JPH0649780B2 - Biaxially oriented thermoplastic resin film - Google Patents

Biaxially oriented thermoplastic resin film

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JPH0649780B2
JPH0649780B2 JP63223047A JP22304788A JPH0649780B2 JP H0649780 B2 JPH0649780 B2 JP H0649780B2 JP 63223047 A JP63223047 A JP 63223047A JP 22304788 A JP22304788 A JP 22304788A JP H0649780 B2 JPH0649780 B2 JP H0649780B2
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film
thermoplastic resin
particle concentration
biaxially oriented
particles
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晃一 阿部
巌 岡崎
彰二 中島
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二軸配向熱可塑性樹脂フィルム並びにこれを用
いた磁気記録媒体及び感熱転写材料に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biaxially oriented thermoplastic resin film, a magnetic recording medium using the same, and a heat-sensitive transfer material.

[従来の技術] 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステル
に不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知られてい
る(たとえば、特開昭59−171623号公報)。磁
気記録媒体、感熱転写材料としてはポリエステルフイル
ムの少なくとも片面に磁性層や感熱転写層を設けてなる
ものが知られている(たとえば特開昭59−20322
8号公報、特開昭62−95289号公報)。
[Prior Art] As a biaxially oriented thermoplastic resin film, a film in which inert inorganic particles are contained in polyester is known (for example, JP-A-59-171623). As a magnetic recording medium or a heat-sensitive transfer material, one having a magnetic layer or a heat-sensitive transfer layer provided on at least one surface of a polyester film is known (for example, JP-A-59-20322).
8 and JP-A-62-95289).

[発明が解決しようとする課題] しかし、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、
フィルムの加工工程、たとえば包装用途における印刷工
程、磁気媒体用途における磁性層塗布・カレンダー工程
などの工程速度の増大にともない、接触するロールなど
でフィルムの表面に傷がつくという欠点が最近、問題と
なってきている。また、使用走行条件の苛酷化にともな
い上記従来の磁気記録媒体や感熱転写材料でもその表面
や裏面に傷がつくという欠点が最近、問題となってきて
いる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the conventional biaxially oriented thermoplastic resin film described above,
Along with the increase in process speed of film processing processes such as packaging process, magnetic layer application and calender process in magnetic media, the defect that the surface of the film is scratched by a contacting roll has recently become a problem. It has become to. In addition, recently, the conventional magnetic recording medium and heat-sensitive transfer material described above have a problem that the front surface and the back surface thereof are scratched due to severer operating conditions.

本発明はかかる課題を解決し、高速走行した時も傷がつ
かない(以下耐スクラッチ性良好という)フィルム、磁
気記録媒体、感熱転写材料を提供することを目的とす
る。
It is an object of the present invention to solve such problems and provide a film, a magnetic recording medium, and a heat-sensitive transfer material that are not scratched even when running at high speed (hereinafter referred to as good scratch resistance).

[課題を解決するための手段] 本発明は、 (1) 熱可塑性樹脂と不活性粒子からなる粗成物を主た
る成分とするフィルムであって、該フィルムの少なくと
も片側の表面から深さ3000nmまで測定した不活性
粒子の濃度分布曲線において、粒子濃度が表層粒子濃度
値の10倍となる深さ(表面からの距離)Anmと表層
粒子濃度値と同じ粒子濃度となる深さBnm(B>A)
の関係が下式(i)および(ii)を満足することを特徴
とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム並びにこれを用い
た磁気記録媒体及び感熱転写材料に関するものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides (1) a film containing a crude product composed of a thermoplastic resin and inert particles as a main component, and having a depth of at least 3000 nm from at least one surface of the film. In the concentration distribution curve of the measured inactive particles, the depth (distance from the surface) Anm at which the particle concentration is 10 times the surface layer particle concentration value and the depth Bnm (B> A) at which the particle concentration is the same as the surface layer particle concentration value )
The present invention relates to a biaxially oriented thermoplastic resin film, a magnetic recording medium and a heat-sensitive transfer material using the biaxially oriented thermoplastic resin film, which satisfy the following expressions (i) and (ii).

10≦B−A≦1500 ・・・(i) 5≦A≦500 ・・・(ii) 本発明における熱可塑性樹脂は特に限定されず、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレン
スルフィドなどを用いることができるが、ポリエステ
ル、特に、エチレンテレフタレート、エチレンα,β−
ビス(2-クロルフェノキシ)エタン-4,4′-ジカルボキ
シレート、エチレン2,6-ナフタレート単位から選ばれた
少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とするポリエ
ステルの場合に本発明の粒子濃度構成にした時の効果が
一層顕著になるので望ましい。
10 ≦ BA−1500 (i) 5 ≦ A ≦ 500 (ii) The thermoplastic resin in the present invention is not particularly limited, and polyester, polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide, etc. can be used. However, polyester, especially ethylene terephthalate, ethylene α, β-
Particle concentration composition of the present invention in the case of polyester having at least one structural unit selected from bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate and ethylene 2,6-naphthalate units as a main constituent This is desirable because the effect of the above becomes more remarkable.

本発明における不活性粒子は真球度が1.6以下、好ま
しくは1.5以下、さらに好ましく1.3以下である場
合に耐スクラッチ生がより一層良好となるので特に好ま
しい。不活性粒子の種類は特に限定されないが、コロイ
ダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ、酸化タン
グステン、10%重量減量時温度が350℃以上の有機
高分子粒子の場合に耐スクラッチ性がより一層良好とな
るので特に望ましい。粒子の平均粒径は特に限定されず
好ましい範囲も種類によって異なるが、平均粒径をc
(nm)とした時、上記(i)式における(B−A)と
の関係が、下式(a)、好ましくは(b)を満足する場
合に耐スクラッチ性がより一層良好となり、さらに平均
粒径が10〜500nm、特に30〜450nmの場合
に耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
The inert particles in the present invention have a sphericity of 1.6 or less, preferably 1.5 or less, and more preferably 1.3 or less because scratch resistance is further improved, which is particularly preferable. The type of the inert particles is not particularly limited, but substantially spherical silica derived from colloidal silica, tungsten oxide, and 10% weight loss temperature are organic polymer particles having a temperature of 350 ° C. or higher, the scratch resistance is further improved. It is particularly desirable because it becomes good. The average particle size of the particles is not particularly limited, and the preferable range varies depending on the type, but the average particle size is c
(Nm), the scratch resistance is further improved when the relationship with (BA) in the above formula (i) satisfies the following formula (a), preferably (b). When the particle size is 10 to 500 nm, particularly 30 to 450 nm, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

1.0≦c/(B−A)≦3.5 ・・(a) 1.3≦c/(B−A)≦3.0 ・・(b) 本発明フイルムは上記組成物を主要成分とするが、本発
明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンド
てもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線
吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常添
加される程度添加されていてもよい。また、不活性粒子
の他に内部析出粒子を含有していてもよい。本発明にお
ける内部析出粒子とは、ポリエステル重合時に添加した
カルシウム化合物、マグネシウム化合物、リチウム化合
物の少なくとも一種の化合物とポリエステル構成成分と
が結合して生成する粒子である。なお、本発明の内部析
出粒子には、本発明の目的を阻害しない範囲内で、リン
元素および微量の他の金属成分、たとえば、亜鉛、コバ
ルト、アンチモン、ゲルマニウム、チタンなどが含まれ
ていてもよい。
1.0 ≦ c / (BA) ≦ 3.5 ··· (a) 1.3 ≦ c / (BA) ≦ 3.0 ··· (b) The film of the present invention comprises the above composition as a main component. However, other types of polymers may be blended within a range that does not impair the object of the present invention, and inorganic or organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, UV absorbers and nucleating agents. May be added to the extent that is usually added. Further, in addition to the inert particles, it may contain internally precipitated particles. The internally deposited particles in the present invention are particles formed by binding at least one compound of calcium compound, magnesium compound and lithium compound added at the time of polyester polymerization and the polyester constituent component. The internally precipitated particles of the present invention may contain elemental phosphorus and a trace amount of other metal components, such as zinc, cobalt, antimony, germanium, and titanium, within a range that does not impair the object of the present invention. Good.

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。未延伸フィルムでは、滑り性、耐削れ性が不
良となるので好ましくない。二軸配向の程度は特に限定
されないが、分子配向の程度を表わすフイルムやヤング
率が長手方向、軸方向ともに、350Kg/mm2 、好
ましくは400Kg/mm2 以上の場合に耐スクラッチ
性が一層良好となるので特に望ましい。
The film of the present invention is a film in which the above composition is biaxially oriented. An unstretched film is not preferable because it has poor slipperiness and abrasion resistance. The degree of biaxial orientation is not particularly limited, but scratch resistance is further improved when the film or Young's modulus indicating the degree of molecular orientation is 350 Kg / mm 2 , preferably 400 Kg / mm 2 or more in both the longitudinal and axial directions. Therefore, it is particularly desirable.

本発明フイルムは、フイルムの少なくとも片側の表面か
ら深さ3000nmまで測定した不活性粒子の濃度分布
曲線において、粒子濃度が表層粒子濃度値の10倍とな
る深さ(表面からの距離)Anmと表層粒子濃度値と同
じ粒子濃度となる深さBnm(B>A、すなわちBはA
より深い点である)の関係が下式(i)、好ましくは
(i′)、さらに好ましくは(i′′)を満足すること
が必要である。
The film of the present invention has a depth (distance from the surface) Anm at which the particle concentration is 10 times the surface layer particle concentration value in the concentration distribution curve of the inert particles measured from at least one surface of the film to a depth of 3000 nm and the surface layer. Depth Bnm (B> A, that is, B is A
It is necessary that the relationship of (deeper point) satisfies the following expression (i), preferably (i ′), and more preferably (i ″).

10≦B−A≦1500 ・・・(i) 30≦B−A≦1300 ・・・(i′) 50≦B−A≦1000 ・・・(i′′) フイルムの少なくとも片面のB−Aが上記範囲の場合に
耐スクラッチ性が良好となり好ましい。なお、深さがA
より深い領域で3000nmまでの間に表層粒子濃度値
と同じ粒子濃度となる点が存在しない場合はB=300
0nmとする。
10 ≦ BA ≦ 1500 (i) 30 ≦ BA ≦ 1300 (i ′) 50 ≦ BA ≦ 1000 (i ″) BA on at least one side of the film Is preferably in the above range because the scratch resistance is good. The depth is A
In the deeper region, if there is no point having the same particle concentration as the surface layer particle concentration within 3000 nm, B = 300
0 nm.

本発明フイルムは、フイルムの少なくとも片側の表面か
ら深さ3000nmまで測定した不活性粒子の濃度分布
曲線において、粒子濃度が表層粒子濃度値の10倍とな
る深さ(表面からの距離)Anmが下式(ii)、好まし
くは(ii′)、さらに好ましくは(ii′′)を満足する
ことが必要である。
The film of the present invention has a depth (distance from the surface) Anm at which the particle concentration is 10 times the surface layer particle concentration value in the concentration distribution curve of the inert particles measured from at least one surface of the film to a depth of 3000 nm. It is necessary to satisfy the formula (ii), preferably (ii '), and more preferably (ii'').

5≦A≦500 ・・・(ii) 5≦A≦250 ・・・(ii′) 10≦A≦100 ・・・(ii′′) 粒子濃度が表層粒子濃度値の10倍となる深さ(表面か
らの距離)Anmが上記の範囲より小さくても逆に大き
くても耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。
5 ≦ A ≦ 500 (ii) 5 ≦ A ≦ 250 (ii ′) 10 ≦ A ≦ 100 (ii ″) The depth at which the particle concentration is 10 times the surface layer particle concentration value. (Distance from the surface) If Anm is smaller or larger than the above range, scratch resistance becomes poor, which is not preferable.

本発明フイルムは上記粒子濃度分布構成を満足する面の
10点平均粗さRzと最大高さRtの比、Rz/Rtが
0.85以上である場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので特に望ましい。
Since the film of the present invention has a ratio of 10-point average roughness Rz and maximum height Rt, Rz / Rt, of the surface satisfying the above-mentioned particle concentration distribution structure, scratch resistance is further improved when Rz / Rt is 0.85 or more. Especially desirable.

本発明フイルムは上記粒子濃度分布構成を満足する面の
中心線平均粗さRaと最大高さRtの比、Rt/Raが
9.0以下、特に8.0以下の場合に耐スクラッチ性が
より一層良好となるので特に望ましい。
The film of the present invention is more scratch resistant when the ratio of the center line average roughness Ra to the maximum height Rt of the surface satisfying the above-mentioned particle concentration distribution configuration, Rt / Ra is 9.0 or less, particularly 8.0 or less. It is particularly desirable because it becomes even better.

また、上記粒子濃度分布構成を満足する面の中心線深さ
Rpと最大高さRtの比、Rt/Rpが1.4〜2.
0、特に、1.6〜2.0の場合に耐スクラッチ性がよ
り一層良好となるので特に望ましい。
Further, Rt / Rp, which is the ratio of the center line depth Rp and the maximum height Rt of the surface satisfying the above particle concentration distribution configuration, is 1.4 to 2.
When it is 0, particularly 1.6 to 2.0, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

本発明フイルムは、上記粒子濃度分布構成を満足する面
の中心突起間隔Smが6μm以下、好ましくは4.5μ
m以下の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。
The film of the present invention has a center protrusion spacing Sm of 6 μm or less, preferably 4.5 μm, on the surface satisfying the above particle concentration distribution configuration.
When it is m or less, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

本発明フイルムは、上記粒子濃度分布構成を満足する面
の中心突起高さが10〜200nmの範囲の場合に耐ス
クラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。
The film of the present invention is particularly preferable because the scratch resistance is further improved when the height of the central protrusion on the surface satisfying the above particle concentration distribution constitution is in the range of 10 to 200 nm.

本発明フイルムは、上記粒子濃度分布構成を満足する面
の表面から2000nmの範囲の低分子成分含有量(ポ
リエステルにおける環状3量体など)の含有率が0.6
重量%以下、好ましくは0.5重量%以下である場合に
耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
The film of the present invention has a content of a low molecular component content (such as a cyclic trimer in polyester) in the range of 2000 nm from the surface satisfying the above-mentioned particle concentration distribution constitution of 0.6.
When the content is less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to 0.5% by weight, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

本発明フイルムは、上記粒子濃度分布構成を満足する面
の表面における上記式(i)でのBの深さまでの酸素透
過係数が15μm厚さに換算した時、40cc/m2
24時間・atm以下、好ましくは300cc/m2
24時間・atmの場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので特に望ましい。
In the film of the present invention, the oxygen permeability coefficient up to the depth of B in the above formula (i) on the surface of the surface satisfying the above particle concentration distribution constitution is 40 cc / m 2 · when converted to a thickness of 15 μm.
24 hours atm or less, preferably 300 cc / m 2
In the case of 24 hours · atm, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

本発明の磁気記録媒体の磁性層の種類は特に限定されず
公知の磁性体、すなわち、γ−酸化鉄、Co含有γ−酸
化鉄、二酸化クロム、鉄、コバルト、あるいはそれらの
合金などを用いることができるが、特に鉄、コバルト、
あるいはそれらの合金と有機バインダーからなるいわゆ
るメタル塗布型、および、実質的に有機バインダーを用
いず、蒸着、スパッタリングなどの方法によって形成さ
れた金属薄膜型の磁性層の場合に本発明の効果が特に顕
著になるので特に望ましい。また、バインダーの種類も
限定されず、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルブチラール、ポリウレタンなどを用いることができ
る。バックコート層はあってもなくてもよいが、バック
コート層を設ける場合は塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニ
ルアルコールおよびそれらの共重合体、ポリウレタンセ
ルロース誘導体など公知のバインダーを主体とするもの
が使用できる。
The type of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is not particularly limited, and a known magnetic material, that is, γ-iron oxide, Co-containing γ-iron oxide, chromium dioxide, iron, cobalt, or an alloy thereof is used. , But especially iron, cobalt,
Alternatively, the effect of the present invention is particularly obtained in the case of a so-called metal coating type consisting of those alloys and an organic binder, and a metal thin film type magnetic layer formed by a method such as vapor deposition or sputtering substantially without using an organic binder. It is particularly desirable because it becomes remarkable. The type of binder is not limited, and vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, etc. can be used. The back coat layer may or may not be present, but when the back coat layer is provided, those mainly containing known binders such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol and copolymers thereof, and polyurethane cellulose derivatives can be used. .

磁性層の厚さは特に限定されないが、厚さが3μm以下
の場合に本発明の効果が特に顕著になるので特に望まし
い。
The thickness of the magnetic layer is not particularly limited, but it is particularly desirable when the thickness is 3 μm or less because the effect of the present invention becomes particularly remarkable.

バックコート層を設ける場合の厚さは特に限定されない
が、0.05〜2.5μm、特に、0.1〜1.5μm
の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に
望ましい。
When the back coat layer is provided, the thickness is not particularly limited, but is 0.05 to 2.5 μm, particularly 0.1 to 1.5 μm.
In this case, scratch resistance is further improved, which is particularly desirable.

本発明の感熱転写材料の感熱転写層は特に限定されず、
公知のものを用いることができるが基本的には着色剤、
バインダーからなる組成物である。着色剤としては染
料、有機及びまたは無機顔料などを用いることができ
る。またバインダーとしてはカルナウバワックスなど公
知のものを用いることができる。
The heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer material of the present invention is not particularly limited,
A known one can be used, but basically, a coloring agent,
It is a composition comprising a binder. As the colorant, dyes, organic and / or inorganic pigments can be used. Known binders such as carnauba wax can be used as the binder.

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。Next, a method for producing the film of the present invention will be described.

まず、所定の熱可塑性樹脂に不活性粒子を含有せしめる
方法としては、重合前、重合中、重合後のいずれに添加
してもよいが、ポリエステルの場合はジオール成分にス
ラリーの形で混合、分散せしめて添加する方法が本発明
の粒子濃度分布構成を満足させるのに有効である。ま
た。粒子の含有量を調節する方法としては、高濃度のマ
スターポリマを製膜時に稀釈する方法を用い、かつこの
マスターポリマの溶融粘度を稀釈する熱可塑性樹脂の溶
融粘度より高く、好ましくは500ポイズ以上高くし、
かつ、マスタポリマの成分を調節して稀釈する熱可塑性
樹脂より凝集エネルギー密度を小さくしておくことが本
発明の粒子濃度分布構成を満足させるのに有効である。
First, as a method of incorporating inert particles into a predetermined thermoplastic resin, it may be added before polymerization, during polymerization, or after polymerization, but in the case of polyester, it is mixed and dispersed in the form of a slurry with a diol component in the case of polyester. The method of adding at least is effective in satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention. Also. As a method of adjusting the content of particles, a method of diluting a high concentration master polymer at the time of film formation is used, and the melt viscosity of the master polymer is higher than that of the thermoplastic resin, preferably 500 poise or more. Higher,
Moreover, it is effective to satisfy the particle concentration distribution constitution of the present invention that the cohesive energy density is made smaller than that of the thermoplastic resin which is diluted by adjusting the components of the master polymer.

かくして所定量の不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂の
ペレットを必要に応じて乾燥したのち、公知の溶融押出
機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。この場合、公知の積層シート用製膜装置
(たとえば、2または3台の押出し機、2または3層の
マニホールドなど)を用いて、同種または異種の熱可塑
性樹脂からなる2〜3層構造の未延伸フイルムとし、少
なくとも片面の二軸配向フイルムとしての膜厚d(n
m)とその層に含有する不活性粒子の平均粒径c(n
m)との関係を、0.1≦d/c≦1.5とし、該層の
膜厚を0.03〜0.5μmとすることは本発明の粒子
濃度分布構成を満足させるのにきわめて有効である。ま
た、該層の粒子の含有量を3〜45重量%とすることは
本発明の粒子濃度分布構成を満足させるのにきわめて有
効である。また、該層(表面層)に用いる熱可塑性樹脂
の溶融粘度をそれと接触する他層の熱可塑性樹脂の溶融
粘度よりも500ポイズ、好ましくは1000ポイズ程
度高くしておくことが本発明の粒子濃度分布構成を満足
させるのにきわめて有効である。また、該層の熱可塑性
樹脂のポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤポン
プを設置する方法は延伸破れなく、本発明の粒子濃度分
布構成を満足させるのにきわめて有効である。また該層
の熱可塑性樹脂の結晶化パラメータΔTcgをそれと接
触する他層の熱可塑性樹脂のΔTcgよりも小さく、好
ましく10℃以上小さくしておくことは本発明の粒子濃
度分布構成を満足させるのにきわめて有効である。
Thus after drying the pellets of the thermoplastic resin containing a predetermined amount of inert particles, if necessary, supplied to a known melt extruder, extruded into a sheet from a slit die,
An unstretched film is prepared by cooling and solidifying on a casting roll. In this case, using a known film forming apparatus for laminated sheets (for example, 2 or 3 extruders, 2 or 3 layer manifolds, etc.), a two- or three-layer structure made of the same or different thermoplastic resin is not formed. The stretched film has a film thickness d (n of at least one surface as a biaxially oriented film.
m) and the average particle diameter c (n) of the inert particles contained in the layer
m) is 0.1 ≦ d / c ≦ 1.5 and the film thickness of the layer is 0.03 to 0.5 μm, which is extremely sufficient to satisfy the particle concentration distribution structure of the present invention. It is valid. Further, setting the particle content of the layer to 3 to 45% by weight is extremely effective for satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention. Further, it is preferable that the melt viscosity of the thermoplastic resin used for the layer (surface layer) is set to be 500 poise, preferably about 1000 poise, higher than the melt viscosity of the thermoplastic resin of the other layer in contact with the layer. It is extremely effective in satisfying the distribution structure. Further, a method of installing a static mixer and a gear pump in the polymer flow path of the thermoplastic resin of the layer is extremely effective in satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention without stretching breakage. In order to satisfy the particle concentration distribution constitution of the present invention, the crystallization parameter ΔTcg of the thermoplastic resin of the layer is set to be smaller than ΔTcg of the thermoplastic resin of the other layer in contact with it, preferably 10 ° C. or more. It is extremely effective.

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方
向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、
長手方向の延伸を熱可塑性樹脂のガラス転移点から10
℃低い温度から10℃高い温度の範囲で1000〜10
000%/分という比較的小さな延伸速度で行なう方法
は本発明の粒子濃度分布構成を満足させるのにきわめて
有効である。幅方向の延伸方法としては50%RH以上
の高湿度下で芯層の熱可塑性樹脂のガラス転移点より1
0℃低い温度からガラス転移点より30℃高い温度まで
の範囲で延伸する方法が本発明の粒子濃度分布構成を満
足させるのにきわめて有効である。幅方向の延伸速度
は、1000〜20000%/分で長手方向の延伸速度
よりも大きくするのが本発明の粒子濃度分布構成を満足
させるのに有効である。延伸倍率は長手、幅方向ともに
3〜5倍が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理
するが、公知の方法を用いることができる。なお、1層
構造のフイルムでも粒子マスタポリマの溶融粘度、凝集
エネルギー密度の調整、ポリマ粒路へのギヤポンプ、ス
タティクミキサーの導入、延伸条件の厳密な調整あるい
は溶融製膜などの手法で本発明の粒子濃度分布構成を満
足させることは可能であるが、安定製、再現性などの問
題があり、工業的には好ましくない。
Next, this unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, using a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction first and then in the width direction is performed first,
Stretching in the longitudinal direction is performed from the glass transition point of the thermoplastic resin by 10
1000 to 10 in the range of 10 ° C to 10 ° C lower temperature
The method of carrying out at a relatively low drawing speed of 000% / min is extremely effective for satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention. The stretching method in the width direction is 1 at a high glass transition point of the thermoplastic resin of the core layer at a high humidity of 50% RH or more.
The method of stretching in the range of 0 ° C. lower temperature to 30 ° C. higher than the glass transition point is extremely effective for satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention. It is effective for satisfying the particle concentration distribution constitution of the present invention that the stretching speed in the width direction is 1000 to 20000% / min and is higher than the stretching speed in the longitudinal direction. The stretching ratio is preferably 3 to 5 times in both the longitudinal and width directions. Next, the stretched film is heat-treated, and a known method can be used. Even in a film having a single-layer structure, the melt viscosity and cohesive energy density of the particle master polymer are adjusted, a gear pump is introduced into the polymer particle passage, a static mixer is introduced, the stretching conditions are strictly adjusted, or the melt film formation is performed. Although it is possible to satisfy the particle concentration distribution constitution, there are problems such as stable production and reproducibility, which is not industrially preferable.

磁気記録媒体は上記の二軸配向フイルムの少なくとも片
面に磁性層を形成して得られる。すなわち、磁性体を含
有する塗料を塗布、乾燥後、カレンダー処理することに
よって製造する方法、蒸着、スパッタ法で磁性金属薄膜
を形成する方法などで製造できる。また、必要に応じ
て、バックコート層の形成は所定の組成の溶液を塗布、
乾燥して行なわれる。バックコート層を形成する時期は
磁性層形成前、磁性層形成後カレンダー処理前、カレン
ダー処理後あるいはキュア工程の後などいずれでもよ
い。
A magnetic recording medium can be obtained by forming a magnetic layer on at least one surface of the above biaxially oriented film. That is, it can be manufactured by a method in which a coating material containing a magnetic material is applied, dried and then calendered, or a method in which a magnetic metal thin film is formed by vapor deposition or sputtering. If necessary, the back coat layer is formed by applying a solution having a predetermined composition,
Dried and done. The back coat layer may be formed before the magnetic layer is formed, after the magnetic layer is formed, before the calender treatment, after the calender treatment, or after the curing step.

感熱転写材料は上記二軸配向熱可塑性樹脂フイルムの片
面に所定の感熱転写剤をホットメルトコーティングする
か、または溶媒に分散または溶解せしめ、この塗布液を
塗布することによって製造されるが特に製法に限定はな
い。
The heat-sensitive transfer material is produced by hot-melt coating a predetermined heat-sensitive transfer agent on one side of the biaxially oriented thermoplastic resin film, or by dispersing or dissolving it in a solvent, and applying this coating solution. There is no limit.

[発明の効果] 本発明はフイルムの少なくとも片面の粒子濃度分布構成
を特殊な状態にしたため、高速走行しても、傷がつかな
いフイルムおよびそれからなる材料が得られたものであ
る。
EFFECTS OF THE INVENTION The present invention provides a film that is not damaged even when running at a high speed and a material composed of the film, because the particle concentration distribution structure on at least one surface of the film is in a special state.

[物性の測定方法ならびに効果の評価方法] 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。
[Physical property measuring method and effect evaluating method] The characteristic value measuring method and effect evaluating method of the present invention are as follows.

(1) 不活性粒子の濃度分布(デプスプロファイル) 2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、表層か
ら深さ3000nmの範囲のフイルム中の粒子の内もっ
とも高濃度の粒子に起因する元素と熱可塑性樹脂の炭素
元素の濃度比(M+ /C+ )を粒子濃度とし、表面か
ら深さ3000nmまで厚さ方向の分析を行なう。表層
では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠
ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの
場合はいったん極大値となった粒子濃度がまた減少し始
める。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度の10倍
の粒子濃度を示す点A(表面からの距離)、いったん高
くなった粒子濃度が減少して表層粒子濃度と同じ値とな
った点B(表面からの距離)を求める。当然、BはAよ
りも深い位置である。条件は次の通り。
(1) Inert particle concentration distribution (depth profile) By using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the element derived from the highest concentration of particles in the film in the depth range of 3000 nm from the surface layer The concentration ratio (M + / C + ) of the carbon element of the thermoplastic resin is used as the particle concentration, and the analysis in the thickness direction is performed from the surface to a depth of 3000 nm. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the film of the present invention, the particle concentration once reaching the maximum value starts to decrease again. Based on this concentration distribution curve, a point A (distance from the surface) showing a particle concentration 10 times the surface layer particle concentration, and a point B (a point B where the particle concentration once increased decreases to the same value as the surface layer particle concentration) (Distance from the surface). Naturally, B is deeper than A. The conditions are as follows.

(1) 測定装置 2次イオン質量分析装置(SIMS) 西独、ATOMIKA 社製 A-DIDA3000 (2) 測定条件 1次イオン種 :O2 + 1次イオン加速電圧:12KV 1次イオン電流:200nA ラスター領域:400μm□ 分析領域:ゲート30% 測定真空度:5.0×10-9Torr E−GUN:0.5KV−3.0A なお、表層から深さ3000nmの範囲にもっとも多く
含有する粒子が有機高分子粒子の場合はSIMSでは測
定が難しいので、表面からのエッチング法、切片法で、
XPS(X線光電子分光法)、IR(赤外分光法)など
で上記同様のデプスプロファイルを測定し、A、Bの深
さを求める。
(1) Measuring instrument Secondary ion mass spectrometer (SIMS) A-DIDA3000 manufactured by ATOMIKA, West Germany (2) Measuring conditions Primary ion species: O 2 + Primary ion acceleration voltage: 12KV Primary ion current: 200nA Raster region : 400 μm □ Analysis area: 30% gate Measurement degree of vacuum: 5.0 × 10 -9 Torr E-GUN: 0.5 KV-3.0 A It should be noted that the most contained particles in the range of depth 3000 nm from the surface layer are organically high. In the case of molecular particles, it is difficult to measure with SIMS, so using the etching method from the surface or the section method,
The depth profile similar to the above is measured by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), IR (infrared spectroscopy), etc., and the depths of A and B are obtained.

(2) 粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法
(たとえばヤマト科学製PR−503型)で除去し粒子
を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが
粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをSE
M(走査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の画像(粒子に
よってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たと
えばケンブリッジインストルメント製QTM900)に
結び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で次
の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径Dを
平均粒径とする。
(2) Average particle size of particles The thermoplastic resin is removed from the film by a plasma low temperature ashing method (for example, PR-503 type manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) to expose the particles. The processing conditions are selected such that polyester is incinerated but particles are not damaged. This is SE
Observe with M (scanning electron microscope), connect the image of the particles (light and shade of light produced by the particles) to an image analyzer (for example, QTM900 made by Cambridge Instruments), change the observation point and the number of particles is 5000 or more. The number average diameter D obtained by the treatment is used as the average particle diameter.

D=ΣDi /N ここで、Di は粒子の円相当径、Nは個数である。D = ΣDi / N Here, Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number.

(3) 粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
(3) Content of particles A solvent is selected which dissolves the thermoplastic resin but not the particles, and the particles are centrifuged from the polyester, and the ratio (% by weight) to the total weight of the particles is taken as the particle content.
In some cases, the combined use of infrared spectroscopy is also effective.

(4) 結晶化パラメータΔTcg パーキンエルマー社製のDSC(示差走査熱量計)II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、3
00℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移点
Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの
結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメータΔTcgと定義する。
(4) Crystallization parameter ΔTcg It was measured using a DSC (Differential Scanning Calorimeter) II type manufactured by Perkin Elmer. The measurement conditions of DSC are as follows. That is, 10 mg of the sample was set in the DSC device, and 3
After melting for 5 minutes at a temperature of 00 ° C., it is quenched in liquid nitrogen. The temperature of this quenched sample is raised at 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature was further raised and the crystallization exothermic peak temperature from the glass state was set as the cold crystallization temperature Tcc. The temperature was further raised and the heat of fusion was determined from the melting peak. Here, the difference between Tcc and Tg (Tcc-Tg) is defined as the crystallization parameter ΔTcg.

(5) 表面突起の平均高さ 2検出器方式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、
エリオニクス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、
エリオニクス(株)製]においてフィルム表面の平坦面
の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画像
処理装置[IBAS2000、カールツァイス(株)
製]に送り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起の面積から円相当径を求めこ
れをその突起の平均径とする。また、この2値化された
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さと
し、これを個々の突起について求める。この測定を場所
をかえて500回繰返し、測定された突起についてその
高さ分布を正規分布とみなして最小2乗法で近似して求
めた。また走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜80
00倍の間の値を選択する。
(5) Average height of surface protrusions 2 detector scanning electron microscope [ESM-3200,
Elionix Co., Ltd.] and cross-section measuring device [PMS-1,
Elionix Co., Ltd.], the measurement value of the height of the projection when scanning is performed with the height of the flat surface of the film as 0, and the measured value of the height of the projection is image processing apparatus [IBAS2000, Carl Zeiss Co., Ltd.
Manufactured] to reconstruct the film surface projection image on the image processing device. Next, the equivalent circle diameter is calculated from the area of each protrusion obtained by binarizing the protrusion portion in this surface protrusion image, and this is made the average diameter of the protrusion. In addition, the highest value among the binarized individual projection portions is set as the height of the projection, and this is obtained for each projection. This measurement was repeated 500 times at different places, and the height distribution of the measured protrusions was regarded as a normal distribution and approximated by the least squares method. The scanning electron microscope has a magnification of 1000-80.
Select a value between 00 times.

(6) 中心線平均表面粗さRa、10点平均粗さRz、
中心線深さRp、最大高さRt、突起間隔Sm 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定
の平均値をもって値とした。
(6) Center line average surface roughness Ra, 10-point average roughness Rz,
The center line depth Rp, the maximum height Rt, and the protrusion spacing Sm were measured using a high precision thin film step measuring instrument ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions are as follows, and the average value of 20 measurements was used as the value.

・触針先端半径:0.5μm ・触針荷重 :5mg ・測定長 :1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、Ra、Rp、Rt、Smの定義は、たとえば、奈
良治郎著「表面粗さの測定・評価法」(総合技術センタ
ー、1983)に示されているものである。
・ Stylus tip radius: 0.5 μm ・ Stylus load: 5 mg ・ Measurement length: 1 mm ・ Cutoff value: 0.08 mm Note that Ra, Rp, Rt, and Sm are defined by, for example, Jiro Nara "Surface roughness". "Measurement and evaluation method" (General Technology Center, 1983).

(7) ヤング率 JIS−Z−1702に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、25
℃、65%RHにて測定した。
(7) Young's modulus According to the method specified in JIS-Z-1702,
25 using an Instron type tensile tester
It was measured at 65 ° C. and 65% RH.

(8) 溶融粘度 高化式フローテスターを用いて290℃、ずり速度20
0sec-1で測定した。
(8) Melt viscosity 290 ℃, shear rate 20 using high flow tester
It was measured at 0 sec -1 .

(9) 真球度 上記(1)の測定において個々の粒子の長径の平均値/短
径の平均値の比である。
(9) Sphericity This is the ratio of the average value of the major axis / the average value of the minor axis of each particle in the measurement of (1) above.

すなわち、下式で求められる。That is, it is calculated by the following formula.

長径=ΣD1i/N 短径=ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径(最大径)、短
径(最短径)、Nは総個数である。
Major axis = ΣD1i / N Minor axis = ΣD2i / N D1i and D2i are the major axis (maximum diameter) and minor axis (shortest diameter) of each particle, and N is the total number.

(10) 粒径の相対標準偏差 上記(1)の方法で測定された個々の突起径 Di 、平均径D、粒子総数Nから計算される標準偏差 を平均径Dで割った値(σ/D)で表わした。(10) Relative standard deviation of particle size Standard deviation calculated from individual projection diameter Di, average diameter D, and total number N of particles measured by the method of (1) above Was divided by the average diameter D (σ / D).

(11) 低分子成分含有量 所定の深さ範囲の試料ポリマを粉砕しソックスレー抽出
器を用いて、クロロホルムを溶媒として、還流下で24
時間抽出を行なう。クロロホルムを蒸発させて得られた
抽出物の重量のもとの試料の重量に対する比率(重量
%)をもって低分子成分含有量とした。
(11) Content of low-molecular component Sample polymer in a predetermined depth range was crushed, and a Soxhlet extractor was used.
Extract time. The low molecular weight component was defined as the ratio (% by weight) of the weight of the extract obtained by evaporating chloroform to the weight of the original sample.

(12) 耐スクラッチ性 20℃相対湿度60%の雰囲気で、外形6mmφにガイ
ドピンに1/2インチ幅のテープ状フイルム(または磁
気記録媒体)あるいは幅8mmのテープ状にスリットし
た感熱転写リボンとしたものを角度θ=π/2(ra
d)、テンションT1 =200g、1000m/分の速
さで30回走行させた後のフイルム表面をアルミ蒸着し
て、傷の本数、幅の大きさ、白粉の発生状態を微分干渉
顕微鏡で観察した。全く傷が見られずかつ白粉の発生が
ほとんどないものを耐スクラッチ性:4、傷が3本未満
でかつ白粉の発生がほとんどないものを耐スクラッチ
性:3、傷が3〜10本で幅の大きいものもあり、かつ
白粉の発生が見られるものを耐スクラッチ性:2、傷が
10本以上でで幅の大きいものもあり、かつ白粉の発生
が激しく見られるものを耐スクラッチ性:1と判定し
た。耐スクラッチ性が4または3であれば実用上問題な
く使用できる。
(12) Scratch resistance At a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%, a thermal transfer ribbon slitted into a tape-shaped film (or magnetic recording medium) of 1/2 inch width on a guide pin with an outer diameter of 6 mmφ or a tape of 8 mm width. Angle θ = π / 2 (ra
d), tension T1 = 200 g, aluminum film was vapor-deposited on the film surface after running 30 times at a speed of 1000 m / min, and the number of scratches, the size of the width, and the generation state of white powder were observed by a differential interference microscope. . Scratch resistance: 4 with no scratches and almost no white powder, scratch resistance: 3, scratches with less than 3 scratches and 3-10 scratches Scratch resistance: 2 for which there is a large amount of white powder and scratches: 2; there is a large width with 10 or more scratches; It was determined. If the scratch resistance is 4 or 3, it can be used practically without any problem.

[実施例] 本発明を実施例に基づいて説明する。[Examples] The present invention will be described based on Examples.

実施例1〜5、比較例1〜4 平均粒径の異なるコロイダルシリカに起因するシリカ粒
子、ジビニルベンゼン/スチレン共重合架橋粒子を含有
するポリエチレンテルフタレート、ポリエチレン2,6
−ナフタレートを調整した(溶融粘度変更)。これのマ
スタポリマと実質的に不活性粒子を含有しないポリエチ
レンテレフタレート(溶融粘度:1500ポイズ)また
はポリエチレン2,6−ナフタレート(溶融粘度:40
00ポイズを混合し所定の粒子濃度とした(熱可塑性樹
脂A)。この熱可塑性樹脂Aと種々の熱可塑性樹脂
(B)をそれぞれ押出機1、押出機2に供給、290℃
で溶融し、これらのポリマを合流積層し、静電印加キヤ
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラ
ムに巻きつけて冷却固化し、3層構造の未延伸フィルム
を作った。また、それぞれの押出機の吐出量を調節し総
厚さ、熱可塑性樹脂A層の厚さを調節した。この未延伸
フイルムを温度をかえて長手方向に4.0倍延伸した。
この延伸は2組のロールの周速差で行ない延伸速度は2
000%/分であった。この一軸延伸フイルムをステン
タを用いて延伸速度、湿度雰囲気を変更して幅方向に
4.5倍延伸し、定長下で、200℃にて5秒間熱処理
し、総厚さ15μmの二軸配向積層フィルムを得た。こ
れらのフィルムの本発明のパラメータは第1表に示した
とおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は耐
スクラッチ性は第1表に示したとおり良好であったが、
そうでない場合は耐スクラッチ性を満足するフイルムは
得られなかった。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Silica particles derived from colloidal silica having different average particle diameters, polyethylene terephthalate containing divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles, polyethylene 2, 6
-Adjusted naphthalate (change melt viscosity). This master polymer and polyethylene terephthalate (melt viscosity: 1500 poise) or polyethylene 2,6-naphthalate (melt viscosity: 40) containing substantially no inert particles.
00 poise was mixed to obtain a predetermined particle concentration (thermoplastic resin A). The thermoplastic resin A and various thermoplastic resins (B) are supplied to the extruder 1 and the extruder 2, respectively, at 290 ° C.
Were melted, and these polymers were combined and laminated, wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. by an electrostatically applied cast method, and cooled and solidified to form an unstretched film having a three-layer structure. The total thickness and the thickness of the thermoplastic resin A layer were adjusted by adjusting the discharge rate of each extruder. This unstretched film was stretched 4.0 times in the longitudinal direction while changing the temperature.
This stretching is performed by the peripheral speed difference between the two sets of rolls, and the stretching speed is 2
It was 000% / min. This uniaxially stretched film was stretched 4.5 times in the width direction by changing the stretching speed and humidity atmosphere using a stenter, and then heat-treated at 200 ° C. for 5 seconds under a fixed length, and biaxially oriented with a total thickness of 15 μm. A laminated film was obtained. The parameters of the present invention for these films are as shown in Table 1, and when the parameters of the present invention were within the range, the scratch resistance was good as shown in Table 1,
Otherwise, a film satisfying scratch resistance could not be obtained.

実施例4〜5、比較例5〜8 平均粒径の異なるコロイダルシリカに起因する球形シリ
カを含有するポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−2,6−ナフタレートを調整した(溶融粘度変
更)。これらのマスタポリマと実質的に不活性粒子を含
有しないポリエチレンテレフタレート(溶融粘度:15
00ポイズ)またはポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト(溶融粘度:4000ホイズを混合し所定の粒子濃度
とした(熱可塑性樹脂A)。この熱可塑性樹脂Aを球形
シリカ粒子を0.1重量%含有する種々の熱可塑性樹脂
(B)に積層厚さを変更して積層した2層構造の未延伸
フイルムを作った。この未延伸フイルムを温度をかえて
長手方向に4.0倍延伸した。この延伸は2組のロール
の周速差で行ない延伸速度は2000%/分であった。
この一軸延伸フイルムをステンタを用いて延伸速度、湿
度雰囲気を変更して幅方向に4.5倍延伸し、定長下
で、200℃にて5秒間熱処理し、総厚さ12μmの二
軸配向積層フィルムを得た。これらのフイルムの熱可塑
性樹脂A面に電子ビーム蒸着法で、Co/Ni合金(C
o/Ni=75/25重量比)を厚さ180nmに斜方
蒸着し(最小入射角:50゜)、磁性薄膜を形成した。
その反対面に下記組成物を塗布し、厚さ0.5μmのバ
ックコート層を形成した。
Examples 4 to 5 and Comparative Examples 5 to 8 Polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate containing spherical silica derived from colloidal silica having different average particle diameters were prepared (melt viscosity change). Polyethylene terephthalate (melt viscosity: 15) containing substantially no inert particles with these master polymers
00 poise) or polyethylene-2,6-naphthalate (melt viscosity: 4000 whises are mixed to obtain a predetermined particle concentration (thermoplastic resin A). This thermoplastic resin A contains 0.1% by weight of spherical silica particles. An unstretched film having a two-layer structure was produced by laminating various thermoplastic resins (B) by changing the stacking thickness, and the unstretched film was stretched 4.0 times in the longitudinal direction while changing the temperature. Was carried out by the peripheral speed difference between the two rolls, and the stretching speed was 2000% / min.
This uniaxially stretched film was stretched 4.5 times in the width direction by changing the stretching speed and humidity atmosphere using a stenter, and then heat-treated at 200 ° C. for 5 seconds under a constant length, and biaxially oriented with a total thickness of 12 μm. A laminated film was obtained. On the thermoplastic resin A surface of these films, a Co / Ni alloy (C
(O / Ni = 75/25 weight ratio) was obliquely vapor-deposited to a thickness of 180 nm (minimum incident angle: 50 °) to form a magnetic thin film.
The following composition was applied to the opposite surface to form a back coat layer having a thickness of 0.5 μm.

(バックコート組成) ・ポリエステル(東洋紡バイロン200) 80重量部 ・ニトロセルロース 20重量部 ・カーボンブラック 80重量部 ・シリカ粒子(平均粒径0.01μm) (有機バインダーに対し50重量%) ・メチルエチルケトン 200重量部 ・トルエン 200重量部 ・シクロヘキサノン 200重量部 この磁気テープの本発明のパラメータは第2表に示した
とおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は磁
性面の耐スクラッチ性は第2表に示したとおり良好であ
ったが、そうでない場合は耐スクラッチ性を満足するフ
イルムは得られなかった。
(Backcoat composition) -Polyester (Toyobo Byron 200) 80 parts by weight-Nitrocellulose 20 parts by weight-Carbon black 80 parts by weight-Silica particles (average particle diameter 0.01 μm) (50% by weight based on organic binder) -Methylethylketone 200 Parts by weight Toluene 200 parts by weight Cyclohexanone 200 parts by weight The parameters of the present invention of this magnetic tape are as shown in Table 2. When the parameters of the present invention are within the range, the scratch resistance of the magnetic surface is the second. The film was good as shown in the table, but if not, a film satisfying the scratch resistance could not be obtained.

実施例6 、比較例9〜12 実施例1のフイルム、比較例1〜4のフイルムの片面に
コロナ処理を施した後、カルナウバワックス30部、パ
ラフィンワックス35部、オイルブラックHBB(オリ
エント化学工業製の油溶性染料)5部、カーボンブラッ
ク25部、ラノリン5部を混合し厚さ4μmでホットメ
ルトコーティングし、感熱転写用フイルムを得た。この
フイルムを8mm幅にスリットし、感熱転写リボンとし
た。この感熱転写リボンの本発明のパラメータは第3表
に示したとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の
場合はフイルム面の耐スクラッチ性は第3表に示したと
おり良好であったが、そうでない場合は耐スクラッチ性
を満足するフイルムは得られなかった。
Example 6, Comparative Examples 9 to 12 After corona treatment on one side of the film of Example 1 and the film of Comparative Examples 1 to 4, 30 parts of carnauba wax, 35 parts of paraffin wax, oil black HBB (Orient Chemical Industry) (5 parts of oil-soluble dye), 25 parts of carbon black and 5 parts of lanolin were mixed and hot-melt coated to a thickness of 4 μm to obtain a film for thermal transfer. This film was slit into a width of 8 mm to obtain a thermal transfer ribbon. The parameters of the present invention of this heat-sensitive transfer ribbon are as shown in Table 3, and when the parameters of the present invention are within the range, the scratch resistance of the film surface was good as shown in Table 3, Otherwise, a film satisfying scratch resistance could not be obtained.

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱可塑性樹脂と不活性粒子からなる粗成物
を主たる成分とするフィルムであって、該フィルムの少
なくとも片側の表面から深さ3000nmまで測定した
不活性粒子の濃度分布曲線において、粒子濃度が表層粒
子濃度値の10倍となる深さ(表面からの距離)Anm
と表層粒子濃度値と同じ粒子濃度となる深さBnm(B
>A)の関係が下式(i)および(ii)を満足すること
を特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 10≦B−A≦1500 ・・・(i) 5≦A≦500 ・・・(ii)
1. A film comprising, as a main component, a crude product composed of a thermoplastic resin and inert particles, wherein the concentration distribution curve of the inert particles is measured from at least one surface of the film to a depth of 3000 nm. The depth at which the particle concentration is 10 times the surface layer particle concentration value (distance from the surface) Anm
And the depth Bnm (B
A biaxially oriented thermoplastic resin film, wherein the relation of> A) satisfies the following formulas (i) and (ii). 10 ≦ B−A ≦ 1500 (i) 5 ≦ A ≦ 500 (ii)
【請求項2】不活性粒子の真球度が1.6以下であるこ
とを特徴とする請求項(1)記載の二軸配向熱可塑性樹脂
フィルム。
2. The biaxially oriented thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the sphericity of the inert particles is 1.6 or less.
【請求項3】請求項(1)又は(2)記載の二軸配向熱可塑性
樹脂フィルムの少なくとも片面に磁性層を設けてなるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
3. A magnetic recording medium, comprising a magnetic layer provided on at least one surface of the biaxially oriented thermoplastic resin film according to claim 1.
【請求項4】請求項(1)又は(2)記載の二軸配向熱可塑性
樹脂フィルムの片面に感熱転写層を設けてなることを特
徴とする感熱転写材料。
4. A heat-sensitive transfer material comprising a heat-sensitive transfer layer provided on one surface of the biaxially oriented thermoplastic resin film according to claim 1.
JP63223047A 1988-09-06 1988-09-06 Biaxially oriented thermoplastic resin film Expired - Lifetime JPH0649780B2 (en)

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