JP2706338B2 - Biaxially oriented polyester film and its processed product - Google Patents

Biaxially oriented polyester film and its processed product

Info

Publication number
JP2706338B2
JP2706338B2 JP1314413A JP31441389A JP2706338B2 JP 2706338 B2 JP2706338 B2 JP 2706338B2 JP 1314413 A JP1314413 A JP 1314413A JP 31441389 A JP31441389 A JP 31441389A JP 2706338 B2 JP2706338 B2 JP 2706338B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
particles
layer
biaxially oriented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP1314413A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH03175034A (en
Inventor
晃一 阿部
巌 岡崎
彰二 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP1314413A priority Critical patent/JP2706338B2/en
Publication of JPH03175034A publication Critical patent/JPH03175034A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2706338B2 publication Critical patent/JP2706338B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、二軸配向ポリエステルフイルム、およびそ
れを用いた加工物、とくにリーダテープ、熱転写用磁気
記録媒体に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biaxially oriented polyester film and a processed product using the same, particularly a leader tape and a magnetic recording medium for thermal transfer.

[従来の技術] 磁気テープの初端、終端部に接続されるリーダテープ
が知られている(たとえば特開昭49−67603号公報)。
このリーダテープは、磁気テープの初端、終端に接続さ
れ、光の透過率が磁気テープ部分に比べはるかに大きい
ことを利用して、光センサーによって磁気テープの初
端、終端を検知し、該テープを停止させ磁気テープに大
きな力がかからないようにするためのものである。
2. Description of the Related Art A leader tape connected to the beginning and end of a magnetic tape is known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-67603).
This leader tape is connected to the beginning and end of the magnetic tape, and utilizes the fact that the light transmittance is much higher than that of the magnetic tape portion, and detects the beginning and end of the magnetic tape by an optical sensor. This is for stopping the tape so that a large force is not applied to the magnetic tape.

したがって、リーダテープと磁気テープの光の透過率
の差が小さいと、検知感度が低下する。また最近では、
磁性層の磁性粉の充填率が多くして性能向上をはかるた
め磁性層中のカーボンブラックを減量しているため、磁
気テープの光の透過率が大きくなる傾向にあり、リーダ
テープとしてはますます透明にしておく必要がある。
Therefore, if the difference in light transmittance between the leader tape and the magnetic tape is small, the detection sensitivity is reduced. Also recently,
Since the amount of carbon black in the magnetic layer is reduced in order to improve the performance by increasing the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer, the light transmittance of the magnetic tape tends to increase, making it more and more a leader tape. Must be transparent.

また一方で、リーダテープは繰り返し走行するため耐
スクラッチ性(耐傷つき性)が要求される。耐スクラッ
チ性が不良であるとそこから発生する粉がドロップアウ
ト等の原因になる。
On the other hand, since the leader tape runs repeatedly, scratch resistance (scratch resistance) is required. If the scratch resistance is poor, the powder generated therefrom causes dropout and the like.

また、磁気テープのダビング(記録の複写)方式とし
て、熱転写による方式が知られている(たとえばNation
al Technical Report Vol.20,No.1,92−108頁,1974年2
月)。この磁気テープの熱転写によるダビングは、ダビ
ングによるS/Nの低下が小さく高画質が維持できるた
め、今後のソフトテープのダビング方式として有望視さ
れている。熱転写の際には、被複写テープの磁性層をキ
ュリー点以上に高くする必要があるが、最近では効率的
な加熱を行なうため磁性層の反対側、すなわちベースフ
イルムを通してレーザー光で加熱するようにしている。
As a method of dubbing (copying a record) a magnetic tape, a method using thermal transfer is known (for example, Nation).
al Technical Report Vol.20, No.1, pp.92-108, 1974 2
Month). Dubbing of this magnetic tape by thermal transfer is promising as a dubbing method for soft tapes in the future, since the S / N is not reduced by dubbing and high image quality can be maintained. At the time of thermal transfer, the magnetic layer of the tape to be copied needs to be higher than the Curie point, but recently, in order to perform efficient heating, the tape is heated with a laser beam through the opposite side of the magnetic layer, that is, through the base film. ing.

したがって、透明性の不良なベースフイルムは、加熱
効率が低く、ダビングによるS/N低下が大きいので、好
ましくない。また、高速で上記の複写がなされるため、
耐スクラッチ性も不可欠である。
Therefore, a base film having poor transparency is not preferable because the heating efficiency is low and the S / N is largely reduced by dubbing. Also, because the above copy is made at high speed,
Scratch resistance is also essential.

このように、リーダテープや熱転写用磁気記録媒体に
用いられるベースフイルムには、透明性とともに、耐ス
クラッチ性が求められる。
Thus, a base film used for a leader tape or a magnetic recording medium for thermal transfer is required to have scratch resistance as well as transparency.

このうち、耐スクラッチ性の向上に関し、フイルム中
に粒子を含有させ、該粒子によってフイルム表面に微小
凹凸(微小突起)を形成し、フイルム表面の摩擦係数低
減を介して耐スクラッチ性を高めるようにした技術が知
られている。このような表面に微小凹凸(突起)を形成
したフイルムとして、ポリエステルにコロイド状シリカ
に起因する実質的に球形のシリカ粒子を含有させた二軸
配向ポリエステルフイルムが知られている(たとえば特
開昭59−171623号公報)。
Among them, regarding the improvement of the scratch resistance, particles are contained in the film, and the particles form fine irregularities (fine projections) on the film surface, so that the scratch resistance is enhanced through the reduction of the friction coefficient of the film surface. Known techniques are known. A biaxially oriented polyester film in which a polyester contains substantially spherical silica particles caused by colloidal silica is known as a film having fine irregularities (projections) formed on such a surface (for example, see Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-171623).

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記のような従来の二軸配向ポリエス
テルフイルムでは、含有されたシリカ粒子が、フイルム
の厚さ方向全域にわたって略ランダムに分布するため、
フイルム表面における含有粒子による突起の密度増大に
は限界があり、しかもその突起高さもランダムに相当ば
らつくことになる。そのため、このフイルム表面上に形
成された突起の高さの高い部分が削れやすくなり、その
分耐スクラッチ性向上効果も不十分なものとなる。ま
た、フイルムの厚さ方向全域に不活性粒子が混在するこ
とになるので、フイルム自身の透明性が低下し、リーダ
テープや熱転写用磁気記録媒体のベースフイルムとして
は致命的な欠陥になるおそれがある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional biaxially oriented polyester film as described above, the contained silica particles are distributed almost randomly throughout the thickness direction of the film.
There is a limit to the increase in the density of protrusions due to the contained particles on the film surface, and the heights of the protrusions also vary considerably at random. Therefore, the high portions of the projections formed on the film surface are easily shaved, and the effect of improving the scratch resistance becomes insufficient accordingly. In addition, since inert particles are mixed in the entire area in the thickness direction of the film, the transparency of the film itself is reduced, and may be a fatal defect as a base film of a leader tape or a magnetic recording medium for thermal transfer. is there.

本発明は、二軸配向ポリエステルフイルムの表面の突
起の高密度化と高さの均一化を達成することにより耐ス
クラッチ性を向上するとともに、フイルム全体の透明性
を高く確保し、リーダテープや熱転写用磁気記録媒体の
ベースフイルムとして最適なものを提供することを目的
とする。
The present invention improves the scratch resistance by achieving a high density of projections on the surface of the biaxially oriented polyester film and makes the height uniform, and secures high transparency of the entire film by using a leader tape or thermal transfer. It is an object of the present invention to provide an optimal magnetic recording medium base film.

[課題を解決するための手段] この目的に沿う本発明の二軸配向ポリエステルフイル
ムは、ポリエステルAと不活性粒子とを主成分とするフ
イルムを共押出によりポリエステルBを主成分とするフ
イルムの少なくとも片面に積層した二軸配向ポリエステ
ルフイルムであって、前記不活性粒子の平均粒径が該不
活性粒子を含む前記ポリエステルAの積層フイルムの厚
さの0.3〜10倍、該ポリエステルAの積層フイルム層の
表面突起個数が5000個/mm2以上、かつ濁度値が1.5〜10
%の範囲にあるものから成る。
[Means for Solving the Problems] A biaxially oriented polyester film according to the present invention, which meets this object, comprises at least a film mainly composed of polyester B by co-extrusion of a film mainly composed of polyester A and inert particles. A biaxially oriented polyester film laminated on one side, wherein the average particle size of the inert particles is 0.3 to 10 times the thickness of the polyester A laminated film containing the inert particles, and the polyester A laminated film layer surface protrusions number of 5000 / mm 2 or more and the turbidity value is 1.5 to 10
%.

この二軸配向ポリエステルフイルムを用いることによ
り、耐スクラッチ性と透明性の両方に勝れたリーダテー
プ、熱転写用磁気記録媒体が得られる。
By using this biaxially oriented polyester film, a leader tape and a magnetic recording medium for thermal transfer having excellent scratch resistance and transparency can be obtained.

本発明におけるポリエステルAは、特に限定されるこ
とはないが、特に、エチレンテレフタレート、エチレン
α、β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′
−ジカルボキシレート、エチレン2,6−ナフタレート単
位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成
分とする場合に表面突起の形成、基材フイルムとしての
透明性、耐スクラッチ性がより一層良好となるので望ま
しい。また、本発明を構成するポリエステルは結晶性で
ある場合に透明性、耐スクラッチ性がより一層良好とな
るのできわめて望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆ
る非晶質ではないことを示すものであり、定量的には結
晶化パラメータにおける冷結晶化温度Tccが検出され、
かつ結晶化パラメータ△Tcgが150℃以下のものである。
さらに、示差走査熱量計で測定された融解熱(融解エン
タルピー変化)が7.5cal/g以上の結晶性を示す場合に透
明性、耐スクラッチ性がより一層良好となるのできわめ
て望ましい。また、エチレンテレフタレートを主要構成
成分とするポリエステルの場合にフイルム表面の耐スク
ラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。な
お、本発明を阻害しない範囲内で、2種以上のポリエス
テルを混合しても良いし、共重合ポリマを用いても良
い。
The polyester A in the present invention is not particularly limited, but is preferably ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4 ′.
-Dicarboxylate, ethylene When forming at least one structural unit selected from 2,6-naphthalate units as a main component, the formation of surface projections, transparency as a base film, and even better scratch resistance. Is desirable. Further, when the polyester constituting the present invention is crystalline, transparency and scratch resistance are further improved, which is very desirable. The crystallinity here indicates that it is not so-called amorphous, and quantitatively the cold crystallization temperature Tcc in the crystallization parameters is detected,
And the crystallization parameter ΔTcg is 150 ° C. or less.
Further, when the heat of fusion (change in enthalpy of fusion) measured by a differential scanning calorimeter indicates a crystallinity of 7.5 cal / g or more, transparency and scratch resistance are further improved, which is extremely desirable. Further, in the case of polyester containing ethylene terephthalate as a main component, scratch resistance on the film surface is further improved, which is particularly desirable. In addition, two or more types of polyesters may be mixed or a copolymer may be used within a range not to impair the present invention.

本発明のポリエステルA中の不活性粒子の形状は、特
に限定されないが、フイルム中での粒径比(粒子の長径
/短径)が1.0〜1.3の粒子、特に、球形状の粒子の場合
に、表面に形成される突起の高さを均一化しやすく、か
つ高密度化しやすくなるので、耐スクラッチ性を大きく
高めることができる。
The shape of the inert particles in the polyester A of the present invention is not particularly limited, but the particles having a particle diameter ratio (particle major axis / minor axis) in the film of 1.0 to 1.3, particularly spherical particles, are preferred. Since the height of the projections formed on the surface can be easily made uniform and the density can be easily made high, the scratch resistance can be greatly improved.

また、本発明のポリエステルA中の不活性粒子はフイ
ルム中での単一粒子指数が0.7以上、好ましくは0.9以上
である場合に、均一高さの突起が形成されやすく、フイ
ルム表面の耐スクラッチ性がより一層良好となるので特
に望ましい。
Further, when the single particle index in the film of the inert particles in the polyester A of the present invention is 0.7 or more, preferably 0.9 or more, projections having a uniform height are easily formed, and the scratch resistance of the film surface is improved. Is particularly desirable since it becomes even better.

本発明のポリエステルAの不活性粒子の種類は特に限
定されないが、上記の好ましい粒子特性を満足させるに
は好ましい粒子として、コロイダルシリカに起因する実
質的に球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒子(たと
えば架橋ポリスチレン)などがある。特に10重量%減量
時温度(窒素中で熱重量分析装置島津TG−30Mを用いて
測定。昇温速度20℃/分)が380℃以上になるまで架橋
度を高くした架橋高分子粒子が特に望ましい。なお、コ
ロイダルシリカに起因する球形シリカの場合にはアルコ
キシド法で製造された、ナトリウム含有量が少ない、実
質的に球形のシリカが特に望ましい。しかしながら、そ
の他の粒子、例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、ア
ルミナ等の粒子でもフイルム厚さと平均粒径の適切なコ
ントロールにより十分使いこなせるものである。
Although the kind of the inert particles of the polyester A of the present invention is not particularly limited, as the preferable particles for satisfying the above preferable particle characteristics, substantially spherical silica particles due to colloidal silica, particles of a crosslinked polymer ( For example, cross-linked polystyrene). In particular, crosslinked polymer particles whose degree of crosslinking has been increased until the temperature at the time of weight loss by 10% by weight (measured using a thermogravimetric analyzer Shimadzu TG-30M in nitrogen. desirable. In the case of spherical silica originating from colloidal silica, substantially spherical silica having a low sodium content and produced by the alkoxide method is particularly desirable. However, other particles, such as particles of calcium carbonate, titanium dioxide, alumina, etc., can be sufficiently used by appropriately controlling the film thickness and the average particle size.

不活性粒子の大きさは、該不活性粒子を含有する積層
フイルム中での平均粒径が該積層フイルム厚さの0.3〜1
0倍、好ましくは0.5〜5倍、さらに好ましくは1.1〜3
倍の範囲とされる。平均粒子/積層フイルム厚さ比が上
記の範囲より小さいと表面に形成される突起の高さが不
均一になり、透明性、耐スクラッチ性が不良となり、逆
に大きくても粒子により形成される表面突起が削れやす
くなって耐スクラッチ性が不良となるので好ましくな
い。また、ポリエステルA中の不活性粒子のフイルム中
での平均粒径(直径)が0.007〜3μm、好ましくは0.0
2〜0.8μmの範囲である場合に、フイルム全体の透明性
がより一層良好となるので望ましい。
The size of the inert particles is such that the average particle size in the laminated film containing the inert particles is 0.3 to 1 of the thickness of the laminated film.
0 times, preferably 0.5 to 5 times, more preferably 1.1 to 3 times
Double the range. When the average particle / thickness film thickness ratio is smaller than the above range, the height of the projections formed on the surface becomes uneven, and the transparency and scratch resistance become poor. It is not preferable because the surface projections are easily shaved and the scratch resistance becomes poor. The average particle size (diameter) of the inert particles in the film of the polyester A is 0.007 to 3 μm, preferably 0.07 to 3 μm.
When the thickness is in the range of 2 to 0.8 μm, the transparency of the whole film is further improved, which is desirable.

つまり、本発明における二軸配向ポリエステルフイル
ムの積層フイルム層には、該フイルム層厚さ近傍あるい
はそれよりも大きな平均粒径の不活性粒子が含有され
る。換言すれば、極薄積層フイルムに、そのフイルム厚
さ近傍あるいはそれよりも大きな平均粒径の微小不活性
粒子が含有される。したがって、二軸配向ポリエステル
フイルム全体に対し、その厚さ方向に、実質的に積層フ
イルム層のみに集中して不活性粒子を分布させることが
できる。その結果、積層フイルム中における粒子密度を
容易に高くすることができ、該粒子により形成されるフ
イルム表面の突起の密度も容易に高めることができる。
また、不活性粒子は、上記積層フイルム中に含有される
ことで、二軸配向ポリエステルフイルム全体に対し、そ
の厚さ方向に位置規制されることになり、しかも積層フ
イルムの厚さと平均粒径とは前述の如き関係にあるか
ら、該粒子により形成される表面突起の高さは、極めて
均一になる。したがって、この積層フイルム表面の耐ス
クラッチ性が高く保たれる。そして、不活性粒子が実質
的に表層のみに存在することになるので、フイルム全体
としての透明性は極めて高く保たれる。
That is, the laminated film layer of the biaxially oriented polyester film in the present invention contains inert particles having an average particle size near or greater than the thickness of the film layer. In other words, the ultra-thin laminated film contains fine inert particles having an average particle diameter near or greater than the film thickness. Therefore, the inert particles can be distributed in the thickness direction of the entire biaxially oriented polyester film, substantially concentrated only on the laminated film layer. As a result, the particle density in the laminated film can be easily increased, and the density of projections on the film surface formed by the particles can be easily increased.
In addition, the inert particles are contained in the laminated film, so that the position is regulated in the thickness direction with respect to the entire biaxially oriented polyester film. Is as described above, the height of the surface projections formed by the particles becomes extremely uniform. Therefore, the scratch resistance of the surface of the laminated film is kept high. Since the inert particles are substantially present only in the surface layer, the transparency of the film as a whole is kept extremely high.

上記の如く、フイルム表面の耐スクラッチ性を高める
ために、とくにリーダテープや熱転写用磁気記録媒体と
しての苛酷なくり返し条件や高速走行条件に耐えるため
には、ポリエステルA層の表面突起個数として5000個/m
m2以上が必要である、これよりも少ないと、望ましい耐
スクラッチ性が得にくくなる。
As described above, in order to increase the scratch resistance of the film surface, especially in order to withstand severe repetitive conditions and high-speed running conditions as a leader tape or a magnetic recording medium for thermal transfer, the number of surface protrusions of the polyester A layer is 5,000. / m
m 2 or more is required, if smaller than the above, the desired scratch resistance is hardly obtained.

一方透明性の面からは、フイルム全体としての粒子含
有量は抑えられる。リーダテープや熱転写用磁気記録媒
体用のベースフイルムとして、本発明の二軸配向ポリエ
ステルフイルムは、その濁度値(ヘイズ)として10%以
下を満足させることができる。これよりも濁度値が高い
と、リーダテープや熱転写用磁気記録媒体として望まし
い透明性が得られず、リーダテープにあっては、磁気テ
ープ初終端の検知能力が低下することとなり、熱転写用
磁気記録媒体にあっては、ダビング性不良を来たすおそ
れがある。
On the other hand, from the viewpoint of transparency, the particle content of the entire film can be suppressed. As a base film for a leader tape or a magnetic recording medium for thermal transfer, the biaxially oriented polyester film of the present invention can satisfy a turbidity value (haze) of 10% or less. If the turbidity value is higher than this, the transparency desired for a leader tape or a magnetic recording medium for thermal transfer cannot be obtained, and in the case of a leader tape, the ability to detect the first end of the magnetic tape is reduced. In the case of a recording medium, there is a possibility that poor dubbing properties may occur.

また、次に述べる如く、本発明においては、耐スクラ
ッチ性を確保するために、ポリエステルAの積層フイル
ム中に不活性粒子を含有させるので、濁度値が0%、つ
まり、完全透明というわけにはいかないが、極力透明性
は高いほうが好ましい。必要な耐スクラッチ性を確保し
つつ、透明性も確保するための濁度値の下限値は、後述
の実施例に示す如く、1.5%である。したがって、結
局、必要な耐スクラッチ性と透明性の両方を満足させる
ための濁度値は、1.5〜10%の範囲ということになる。
Further, as described below, in the present invention, in order to ensure scratch resistance, an inert particle is contained in the laminated film of polyester A, so that the turbidity value is 0%, that is, it is completely transparent. There is no such thing, but it is preferable that the transparency is as high as possible. The lower limit of the turbidity value for ensuring the transparency while securing the necessary scratch resistance is 1.5% as shown in the examples described later. Therefore, the turbidity value for satisfying both the required scratch resistance and transparency is in the range of 1.5 to 10%.

上記耐スクラッチ性と透明性を両立させるために、本
発明の二軸配向ポリエステルフイルムにおいては、不活
性粒子のポリエステルAの積層フイルム中の含有量は、
0.1〜20重量%の範囲とされる。この範囲よりも少ない
と、形成される突起の密度が低いため、目標とする耐ス
クラッチ性向上効果が得られない。逆に上限範囲よりも
多いと、不活性粒子が凝集しやすくなって、凝集粒子が
不均一な高さの突起を形成する機会が多くなるので望ま
しくないとともに、含有粒子量が多くなりすぎ、フイル
ム全体としての透明性が低下するので好ましくない。
In order to achieve both the scratch resistance and transparency, in the biaxially oriented polyester film of the present invention, the content of the inert particles in the polyester A laminated film is as follows:
It is in the range of 0.1 to 20% by weight. If the amount is less than this range, the density of the formed projections is low, so that the intended effect of improving scratch resistance cannot be obtained. Conversely, if it is more than the upper limit, the inert particles are likely to aggregate, and the aggregated particles are more likely to form projections having an uneven height. This is not preferred because the overall transparency is reduced.

このようなポリエステルAと不活性粒子とを主成分と
するフイルムがポリエステルBを主成分とするフイルム
に積層される。
Such a film mainly composed of polyester A and inert particles is laminated on a film mainly composed of polyester B.

ポリエステルBは、前述のポリエステルAと同様のも
のからなり、ポリエステルBとポリエステルAとは同じ
種類のものでも異なるものでもよい。ポリエステルAの
フイルム層は、ポリエステルBからなるフイルム層の両
面、又は片面に積層される。つまり、積層構成がA/B/
A、A/Bの場合であるが、もちろん、Aと異なる表面状態
を有するC層をAと反対面に設けたA/B/Cでも、あるい
はそれ以上の多層構造でもよい。(ここで、A、B、C
それぞれの樹脂の種類は同種でも、異種でもよい。ま
た、少なくとも片方の表面はA層であることが必要であ
る。磁性層を設ける場合は、A/B構成の場合はB層、A/B
/C構成の場合は平滑な方の面に設けるのが好適であ
る。) ポリエステルBとしても、結晶性ポリマが望ましく、
特に、結晶性パラメータ△Tcgが20〜100℃の範囲の場合
に、該ポリエステルBのフイルム表面の耐スクラッチ性
等がより一層良好となるので望ましい。具体例として、
エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス(2−
クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレー
ト、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少な
くとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に耐ス
クラッチ性が特に良好となるので望ましい。ただし、本
発明を阻害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない
範囲内で、好ましくは5モル%以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。
Polyester B is the same as polyester A described above, and polyester B and polyester A may be the same or different. The polyester A film layer is laminated on both sides or one side of the polyester B film layer. In other words, the lamination structure is A / B /
The case of A, A / B, but of course, A / B / C in which a C layer having a surface state different from A is provided on the surface opposite to A, or a multilayer structure of more than that may be used. (Where A, B, C
The type of each resin may be the same or different. Also, at least one surface needs to be the A layer. When the magnetic layer is provided, the B layer and the A / B
In the case of the / C configuration, it is preferable to provide it on the smooth surface. Also, as the polyester B, a crystalline polymer is desirable.
In particular, when the crystallinity parameter ΔTcg is in the range of 20 to 100 ° C., the scratch resistance of the film surface of the polyester B is further improved, which is desirable. As a specific example,
Ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-
When at least one structural unit selected from chlorphenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate and ethylene 2,6-naphthalate units is used as a main component, scratch resistance is particularly improved, which is desirable. However, other components may be copolymerized within a range that does not impair the present invention and within a range that does not impair desired crystallinity, preferably within 5 mol%.

本発明のポリエステルBにも、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、ま
た酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度添加されていてもよい。
Polyester B of the present invention may be blended with other polymers as long as the object of the present invention is not hindered, and organic additives such as antioxidants, lubricants and ultraviolet absorbers are usually added. It may be added to some extent.

ポリエステルBを主成分とするフイルム中には不活性
粒子を含有している必要は特にないが、このフイルム層
が基材フイルムの一面を形成する場合、平均粒径が0.00
7〜2μm、特に0.02〜0.45μmの不活性粒子がごく少
量、たとえば0.001〜0.2重量%、特に0.005〜0.15重量
%、さらには0.005〜0.12重量%含有されていると、加
工工程上、使用上において、摩擦係数や、耐スクラッチ
性がより一層良好となるのみならず、フイルムの巻姿が
良好となるのできわめて望ましい。含有する不活性粒子
の種類はポリエステルAに望ましく用いられるものを使
用することが望ましい。ポリエステルAとBに含有され
る粒子の種類、大きさは同じでも異なっていても良い。
It is not particularly necessary for the film containing polyester B as a main component to contain inert particles. However, when this film layer forms one surface of the base film, the average particle size is 0.000.
When the inert particles of 7 to 2 μm, particularly 0.02 to 0.45 μm are contained in a very small amount, for example, 0.001 to 0.2% by weight, particularly 0.005 to 0.15% by weight, and even 0.005 to 0.12% by weight, the processing step and the use are difficult. In this case, not only the coefficient of friction and the scratch resistance are further improved, but also the winding appearance of the film is improved. As the kind of the inert particles to be contained, it is desirable to use those desirably used for the polyester A. The types and sizes of the particles contained in the polyesters A and B may be the same or different.

上述の如き不活性粒子を含有するポリエステルAと、
ポリエステルBとが共押出により積層され、シート状に
成形された後二軸に延伸され、二軸配向ポリエステルフ
イルムとされる。本発明における共押出による積層と
は、不活性粒子を含有するポリエステルAと、ポリエス
テルBとをそれぞれ異なる押出装置で押出し、口金から
積層シートを吐出する前にこれらを積層することをい
う。この積層は、シート状に成形、吐出するための口金
内(たとえばマニホルド)で行ってもよいが、前述の如
く積層フイルム層が極薄であることから、口金に導入す
る前のポリマ管内で行うことが好ましい。とくに、ポリ
マ管内の積層部を、矩形に形成しておくと、幅方向に均
一に積層できるので特に好ましい。ポリマ管内矩形積層
部で積層された溶融ポリマは、口金内マニホルドでシー
ト幅方向に所定幅まで拡幅され、口金からシート状に吐
出された後、二軸に延伸される。したがって、たとえば
二軸配向後の積層フイルム層が極薄であっても、ポリマ
管内矩形積層部では、不活性粒子含有ポリエステルポリ
マを、かなりの厚さで積層することになるので、容易に
かつ精度よく積層できる。
A polyester A containing inert particles as described above,
Polyester B is laminated by coextrusion, formed into a sheet, and then biaxially stretched to obtain a biaxially oriented polyester film. Lamination by co-extrusion in the present invention means that polyester A and polyester B containing inert particles are extruded by different extrusion devices, respectively, and these are laminated before discharging a laminated sheet from a die. This lamination may be performed in a die (for example, a manifold) for forming and discharging into a sheet shape. However, since the laminated film layer is extremely thin as described above, the lamination is performed in a polymer tube before being introduced into the die. Is preferred. In particular, it is particularly preferable to form the laminated portion in the polymer tube in a rectangular shape, since the laminated portion can be uniformly laminated in the width direction. The molten polymer laminated at the rectangular laminated portion in the polymer tube is widened to a predetermined width in the sheet width direction by the manifold in the die, discharged from the die in a sheet shape, and then biaxially stretched. Therefore, for example, even when the laminated film layer after biaxial orientation is extremely thin, the polyester polymer containing inert particles is laminated in a considerable thickness in the rectangular laminated portion in the polymer tube, so that it is easy and accurate. Can be laminated well.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフイルムにおい
ては、不活性粒子を含む積層フイルム側の表層の不活性
粒子による粒子濃度比が0.1以下であることが好まし
い。この表層粒子濃度比は、後述の測定法に示す如く、
フイルム表面突起を形成する不活性粒子がフイルム表面
において如何にポリエステルAの薄膜で覆われているか
を示すものであり、粒子がフイルム表面に実質的に直接
露出している度合が高い程表層粒子濃度比が高く、表面
突起は形成するがポリエステルAの薄膜に覆われている
度合が高い程表層粒子濃度比は低い。突起を形成する不
活性粒子がポリエステルAの薄膜で覆われていることに
より、不活性粒子が高密度に極薄積層フイルム層に分布
している状態にあっても、該粒子が該積層フイルム層、
ひいてはポリエステルBのベースフイルム層にしっかり
と保持されることになる。したがって、表層粒子濃度比
を上記値以下とすることにより、粒子の脱落等が防止さ
れて、フイルム表面の耐スクラッチ性が高く維持され
る。このような表層粒子濃度比は、共押出により積層を
行うことによって達成可能となる。ちなみに、コーティ
ング方法によっても、本発明と同様の密度の表面突起を
有するフイルム、すなわち、ポリエステルBのフイルム
層に対し極薄厚さで樹脂層をコーティングし、該樹脂層
内に不活性粒子を含有させることは可能であるが、表層
粒子濃度比が著しく高くなり(つまり粒子が実質的に表
面に直接露出する度合が著しく高くなり)、本発明フイ
ルムに比べ表面の極めて脆いものしか得られない。
Further, in the biaxially oriented polyester film of the present invention, the particle concentration ratio of the inert particles in the surface layer on the side of the laminated film containing the inert particles is preferably 0.1 or less. This surface layer particle concentration ratio, as shown in the measurement method described below,
It shows how the inactive particles forming the film surface projections are covered with a thin film of polyester A on the film surface, and the higher the degree of the particles being substantially directly exposed on the film surface, the higher the surface particle concentration. The ratio is high, and surface protrusions are formed, but the higher the degree of coverage with the polyester A thin film, the lower the surface particle concentration ratio. Since the inactive particles forming the projections are covered with the polyester A thin film, even when the inactive particles are densely distributed in the ultra-thin laminated film layer, the particles remain in the laminated film layer. ,
As a result, it is firmly held by the base film layer of polyester B. Therefore, by making the surface layer particle concentration ratio equal to or less than the above value, the particles are prevented from falling off, and the scratch resistance of the film surface is kept high. Such a surface particle concentration ratio can be achieved by performing lamination by coextrusion. By the way, even with a coating method, a film having surface protrusions having the same density as that of the present invention, that is, a resin layer is coated with an extremely thin film on a film layer of polyester B, and inert particles are contained in the resin layer. Although it is possible to do so, the surface layer particle concentration ratio becomes extremely high (that is, the degree of substantially direct exposure of the particles to the surface becomes extremely high), and only a very brittle surface is obtained as compared with the film of the present invention.

なお、本発明の二軸配向ポリステルフイルムにおいて
は、濁度の増加と、ポリエステルA層の表面突起の高さ
の均一性低下との間には、ある程度相関が認められる。
つまり、粒子の平均粒径と積層ポリエステルA層との厚
さ比、突起個数等が前述の条件を満たしている場合にあ
っても、粒径分布におけるばらつきが大きかったり、積
層フイルム層の厚さ斑が大きいと、突起高さの均一度が
低下し濁度が増加する。この面から、粒径分布における
相対標準偏差が0.6以下であることが好ましく、0.5以下
であることがさらに好ましい。また、積層ポリエステル
A層の厚さ斑は、50%以下であることが好ましく、25%
以下がさらに好ましく、20%以下が特に好ましい。
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, there is some correlation between an increase in turbidity and a decrease in the uniformity of the height of the surface protrusions of the polyester A layer.
In other words, even when the average particle size of the particles and the thickness ratio of the laminated polyester A layer, the number of protrusions, etc., satisfy the above conditions, the dispersion in the particle size distribution is large, or the thickness of the laminated film layer is large. If the spots are large, the uniformity of the height of the projections decreases and the turbidity increases. From this viewpoint, the relative standard deviation in the particle size distribution is preferably 0.6 or less, and more preferably 0.5 or less. The thickness unevenness of the laminated polyester A layer is preferably 50% or less, and 25% or less.
The following is more preferred, and the content is particularly preferably 20% or less.

次に本発明の二軸配向ポリエステルフイルムの製造方
法について説明する。
Next, a method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention will be described.

まず、ポリエステルAに不活性粒子を含有せしめる方
法としては、重合後、重合中、重合前のいずれでも良い
が、ポリマにベント方式の2軸押出機を用いて練り込む
方法が本発明範囲の表面形態のフイルムを得るのに有効
である。また、粒子の含有量を調節する方法としては、
上記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時
に不活性粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈
して粒子の含有量を調節する方法が本発明範囲の表面形
態のフイルムを得るのに有効である。さらにこの粒子高
濃度マスターポリマの溶融粘度、共重合成分などを調節
して、その結晶化パラメータΔTc gを30〜80℃の範囲に
しておく方法は延伸破れなく、本発明範囲の表面形態の
フイルムを得るのに有効である。
First, the method of incorporating inert particles into the polyester A may be any of after polymerization, during polymerization, and before polymerization, but the method of kneading the polymer with a vented twin-screw extruder is within the scope of the present invention. It is effective for obtaining a film in a form. Also, as a method of adjusting the content of particles,
A method of preparing a high-concentration master by the above method and diluting it with a polyester substantially free of inert particles during film formation to adjust the content of the particles provides a film having a surface morphology within the scope of the present invention. It is effective for Further, a method of adjusting the melt viscosity of the high-concentration master polymer of the particles, the copolymerization component, and the like to keep the crystallization parameter ΔTc g in the range of 30 to 80 ° C. does not cause stretching breakage, and the film having the surface morphology within the range of the present invention. It is effective to get

かくして、不活性粒子を含有するペレットAを十分乾
燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、ポリエステル
の融点以上分解点以下の濃度で溶融し、もう一方の実質
的に不活性粒子を含有しないポリエステルB(種類は不
活性粒子を含有するポリエステルと同一であっても異な
っていてもよい)を前述の如き積層用装置に供給し、ス
リット状のダイからシート状に押出し、キャスティング
ロール上で冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。す
なわち、2または3台の押出機、2または3層用の合流
ブロックあるいは口金を用いて、これらのポリエステル
を積層する。合流ブロック方式を用いる場合は積層部分
を前述の如く矩形のものとし、両ポリエステルの溶融粘
度の差(絶対値)を0〜2000ポイズ、好ましくは0〜10
00ポイズの範囲にしておくことが本発明範囲の表面形態
のフイルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造
するのに有効である。
Thus, after the pellet A containing the inert particles is sufficiently dried, the pellet A is supplied to a known melt extruder and melted at a concentration not lower than the melting point of the polyester and not higher than the decomposition point, and does not substantially contain the other inert particles. Polyester B (the type may be the same as or different from the polyester containing inert particles) is supplied to the laminating apparatus as described above, extruded from a slit die into a sheet, and cooled on a casting roll. It is solidified to make an unstretched film. That is, these polyesters are laminated by using two or three extruders, a merging block for two or three layers or a die. When the confluent block system is used, the laminated portion is made rectangular as described above, and the difference (absolute value) between the melt viscosities of both polyesters is 0 to 2000 poise, preferably 0 to 10 poise.
It is effective to keep the film having the surface morphology within the range of the present invention stably, without unevenness in the width direction, and to industrially produce the film in the range of 00 poise.

次にこの複層の未延伸フイルムを二軸延伸し、二軸配
向せしめる。二軸延伸の方法は同時二軸延伸、逐次二軸
延伸法のいずれでもよいが、長手方向、幅方向の順に延
伸する逐次二軸延伸法の場合に本発明範囲の表面形態の
フイルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造す
るのに有効である。逐次二軸延伸の場合、長手方向の延
伸を、3段階、特に4段階以上に分けて、40〜150℃の
範囲で、かつ、1000〜50000%/分の延伸速度で、3〜
6倍行なう方法は本発明範囲の表面形態を有するフイル
ムを得るのに有効である。幅方向の延伸温度、速度は、
80〜170℃、1000〜20000%/分の範囲が好適である。延
伸倍率は3〜10倍が好適である。また必要に応じてさら
に長手方向、幅方向の少なくとも一方向に延伸すること
もできる。いずれにしても不活性粒子を含有するきわめ
て薄い層を設けてから、面積延伸倍率(長手方向倍率×
幅方向倍率)として9倍以上の延伸を行なうことが本発
明のポイントである。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理条件としては、幅方向に弛緩、微
延伸、定長下のいずれかの状態で140〜280℃、好ましく
は160〜220℃の範囲で0.5〜60秒間が好適であるが、熱
処理にマイクロ波加熱が併用することによって本発明範
囲の表面形態を有するフイルムが得られやすくなるので
望ましい。
Next, the multilayer unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. The method of biaxial stretching may be any of simultaneous biaxial stretching and sequential biaxial stretching, but in the case of sequential biaxial stretching in which the film is stretched in the longitudinal direction and width direction in order to stabilize the film having the surface form within the scope of the present invention. Therefore, it is effective for industrial production without unevenness in the width direction. In the case of sequential biaxial stretching, the stretching in the longitudinal direction is divided into three stages, especially four or more stages, at a stretching temperature of 40 to 150 ° C. and a stretching speed of 1000 to 50,000% / min.
The 6-fold method is effective for obtaining a film having a surface morphology within the range of the present invention. The stretching temperature and speed in the width direction are
A range of 80 to 170 ° C. and 1000 to 20000% / min is suitable. The stretching ratio is preferably 3 to 10 times. Further, if necessary, the film can be further stretched in at least one of the longitudinal direction and the width direction. In any case, after providing a very thin layer containing inert particles, the area stretching ratio (longitudinal magnification ×
The point of the present invention is to perform stretching of 9 times or more (widthwise magnification). Next, this stretched film is heat-treated. In this case, the heat treatment conditions are as follows: relaxation in the width direction, fine stretching, 140 to 280 ° C in any state under constant length, preferably 0.5 to 60 seconds in the range of 160 to 220 ° C. It is desirable that the film having the surface morphology within the range of the present invention be easily obtained by using microwave heating together.

本発明フイルムの製法の特徴は、特殊な方法で調製し
た特定範囲の熱特性を有する高濃度粒子ポリマを用い
て、不活性粒子を含有するきわめて薄い層を設けた後に
フイルムを二軸延伸することであり、製膜工程内で、フ
イルムを一軸延伸した後、コーティングなどを施しさら
に延伸する方法、あるいは二軸延伸フイルムにコーティ
ングして作られる積層フイルムでは本発明フイルムの性
能には遠く及ばす、また、コスト面でも本発明フイルム
が優れている。
A feature of the method for producing the film of the present invention is that, using a high-concentration particle polymer having a specific range of thermal characteristics prepared by a special method, biaxially stretching the film after providing a very thin layer containing inert particles. In the film-forming process, after uniaxially stretching the film, a method of further stretching by applying a coating or the like, or a laminated film made by coating a biaxially stretched film far reaches the performance of the film of the present invention, The film of the present invention is also excellent in cost.

上記の如く得られた二軸配向ポリエステルフイルム
が、磁気テープの始端、終端に接続され、リーダテープ
として使用される。リーダテープとしては、上記透明
性、耐スクラッチ性に優れた二軸配向ポリエステルフイ
ルムをそのまま用いてもよく、通常行われているよう
に、所定の顔料等を反磁性面側に塗布した状態で用いる
こともできる。
The biaxially oriented polyester film obtained as described above is connected to the start and end of a magnetic tape and used as a leader tape. As the leader tape, the above transparency, a biaxially oriented polyester film having excellent scratch resistance may be used as it is, and as usual, a predetermined pigment or the like is used in a state applied to the diamagnetic surface side. You can also.

前記二軸配向ポリエステルフイルムを、熱転写用磁気
記録媒体のベースフイルムとして使用する場合には、通
常の磁気テープ製造と同様の方法により製作すればよ
い。ただし、磁性体は酸化クロムを用いるのが望まし
い。ベースフイルムの透明性が優れているから、磁性層
面の反対側からのレーザー光が効率よく透過し、加熱効
率が高められ、優れたS/Nが得られる。
When the biaxially oriented polyester film is used as a base film of a magnetic recording medium for thermal transfer, it may be manufactured by the same method as in the manufacture of a normal magnetic tape. However, it is desirable to use chromium oxide as the magnetic material. Since the transparency of the base film is excellent, laser light from the opposite side of the magnetic layer surface is efficiently transmitted, the heating efficiency is enhanced, and excellent S / N is obtained.

[物性の測定方法ならびに効果の評価方法] 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。
[Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effect] The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effect according to the present invention are as follows.

(1)粒子の個数、平均粒径,粒径分布の相対標準偏差
フイルムからポリエステルをプラズマ抵温灰化処理法
(たとえばヤマト科学製PR−503型)で除去し粒子を露
出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒子
はダメージを受けない条件を選択する。これをSEM(走
査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の画像(粒子によって
できる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケ
ンブリッジインストルメント製QTM900)に結び付け、粒
子の個数を測定するとともに、観察箇所を変えて粒子数
5000個以上で次の数値処理を行ない、それによって求め
た平均径Dを平均粒径とする。
(1) Number of particles, average particle size, relative standard deviation of particle size distribution The polyester is removed from the film by a plasma insulative incineration method (for example, Model PR-503 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) to expose the particles. The processing conditions are selected such that the polyester is ashed but the particles are not damaged. This is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the image of the particles (shading of light generated by the particles) is linked to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument) to measure the number of particles and change the observation location. Number of particles
The following numerical processing is performed for 5000 or more pieces, and the average diameter D obtained thereby is defined as the average particle diameter.

D=ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Nは個数である。D = ΣD i / N where, D i is a circle equivalent diameter of the particles, N is the is the number.

また、上記観察から粒径分布を求め、その相対標準偏
差をとった。
The particle size distribution was obtained from the above observation, and the relative standard deviation was obtained.

(2)粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
(2) Content of Particles A solvent in which the polyester is dissolved but the particles are not dissolved is selected, the particles are centrifuged from the polyester, and the ratio (% by weight) to the total weight of the particles is defined as the particle content.
In some cases, the combined use of infrared spectroscopy is also effective.

(3)ガラス転移点Tg、冷結晶化温度Tcc、結晶化パラ
メータ△Tc g、融点 パーキシエルマー社製のDSC(示差走査熱量計)II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。さらに昇温を続
け、融解ピーク温度を融点とした。また、TccとTgの差
(Tcc−Tg)を結晶化パラメータ△Tc gと定義する。
(3) Glass transition point Tg, cold crystallization temperature Tcc, crystallization parameter ΔTc g, melting point Measured using a DSC (differential scanning calorimeter) type II manufactured by Perx Elmer. The measurement conditions for DSC are as follows.
That is, 10 mg of a sample is set in a DSC apparatus, melted at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled in liquid nitrogen. The quenched sample is heated at a rate of 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected.
The temperature was further increased, and the crystallization exothermic peak temperature from the glassy state was defined as the cold crystallization temperature Tcc. The temperature was further raised, and the melting peak temperature was taken as the melting point. The difference between Tcc and Tg (Tcc−Tg) is defined as a crystallization parameter ΔTc g.

(4)表面突起の平均高さ 2検出器方式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、エリ
オニクス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、エリオ
ニクス(株)製]においてフイルム表面の平坦面の高さ
を0として走査したときの突起の高さ測定値を画像処理
装置[IBAS2000、カールツァイス(株)製]に送り、画
像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築する。次
に、この表面突起画像で突起部分を2値化して得られた
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さと
し、これを個々の突起について求める。この測定を場所
をかえて500回繰返し、突起個数を求め、測定された全
突起についてその高さの平均値を平均高さとした。また
走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間の値を選
択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レンズ:40〜200
倍、高解像度カメラ使用が有効)を用いて得られる高さ
情報を上記SEMの値に読み替えて用いてもよい。
(4) Average height of surface protrusions The flat surface of the film surface using a two-detector scanning electron microscope [ESM-3200, manufactured by Elionix Inc.] and a cross-section measuring device [PMS-1, manufactured by Elionix Inc.] The height measurement value of the protrusion when scanning is performed with the height of 0 being set to 0 is sent to an image processing device [IBAS2000, manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.], and the film surface protrusion image is reconstructed on the image processing device. Next, the highest value among the individual projections obtained by binarizing the projections in this surface projection image is defined as the height of the projection, and this is determined for each individual projection. This measurement was repeated 500 times at different locations to determine the number of protrusions, and the average value of the heights of all the measured protrusions was defined as the average height. The magnification of the scanning electron microscope is selected to be a value between 1000 and 8000 times. In some cases, a high-precision optical interference type three-dimensional surface analyzer (TOPO-3D manufactured by WYKO, objective lens: 40 to 200
The height information obtained by using (2, the use of a high-resolution camera is effective) may be replaced with the value of the SEM and used.

(5)表層粒子濃度比 2次イオンマススペクトル(SIMS)を用いて、フイル
ム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元素
とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚
さ方向の分析を行なう。SIMSによって測定される最表層
粒子濃度(深さ0の点)における粒子濃度Aとさらに深
さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Bの比、A/Bを
表層粒子濃度比と定義した、測定装置、条件は下記のと
おりである。
(5) Surface layer particle concentration ratio Using a secondary ion mass spectrum (SIMS), the concentration ratio between the highest concentration element among the elements caused by the particles in the film and the carbon element of the polyester is defined as the particle concentration, and the thickness is determined. Perform direction analysis. The ratio between the particle concentration A at the outermost surface particle concentration (point at depth 0) measured by SIMS and the highest concentration B obtained by further analyzing the depth direction, A / B was defined as the surface particle concentration ratio. The measuring device and conditions are as follows.

測定装置 2次イオン質量分析装置(SIMS) 西独、ATOMIKA社製 A−DIDA3000 測定条件 1次イオン種:O2 + 1次イオン加速電圧:12KV 1次イオン電流:200nA ラスター領域:400μm□ 分析領域:ゲート30% 測定真空度:6.0×109Torr E−GUN:0.5KV−3.0A (6)単一粒子指数 フイルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を100000倍程度にすれ
ば、それ以上分けることができない1個の粒子が観察で
きる。粒子の占める全面積をA、その内2個以上の粒子
が凝集している凝集体の占める面積をBとした時、(A
−B)/Aをもって、単一粒子指数とする。TEM条件は下
記のとおりであり1視野面積:2μm2の測定を場所を変え
て、500視野測定する。
Measurement device Secondary ion mass spectrometer (SIMS) A-DIDA3000 manufactured by ATOMIKA, West Germany Measurement conditions Primary ion species: O 2 + Primary ion acceleration voltage: 12 KV Primary ion current: 200 nA Raster area: 400 μm □ Analysis area: Gate 30% Measurement degree of vacuum: 6.0 × 10 9 Torr E-GUN: 0.5 KV-3.0 A (6) Single particle index The cross section of the film is observed by a photograph with a transmission electron microscope (TEM) to detect particles. When the observation magnification is set to about 100,000, one particle that cannot be further divided can be observed. When the total area occupied by the particles is A, and the area occupied by the aggregate in which two or more particles are agglomerated is B, (A
-B) / A is defined as a single particle index. The TEM conditions are as follows. One visual field area: 2 μm 2 , measurement was performed at 500 visual fields at different locations.

・装置:日本電子製JEM−1200EX ・観察倍率:100000倍 ・切片厚さ:約1000オングストローム (7)粒径比 上記(1)の測定において個々の粒子の長径の平均値
/短径の平均値の比である。
-Apparatus: JEM-1200EX manufactured by JEOL-Observation magnification: 100,000 times-Section thickness: about 1000 angstroms (7) Particle size ratio In the measurement of (1) above, average value of major axis / average value of minor axis Is the ratio of

すなわち、下式で求められる。 That is, it is obtained by the following equation.

長径=ΣD1i/N 短径=ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径(最大径)、短
径(最短径)、Nは総個数である。
Major axis = ΣD1 i / N long diameter short diameter = ΣD2 i / N D1 i, D2 i each individual particle (maximum diameter), short diameter (the shortest diameter), N is the total number.

(8)積層されたフイルム中の熱可塑性樹脂A層の厚さ 2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、フイルム
中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリエ
ステルの炭素元素の濃度比(M+/C+)を粒子濃度とし、
ポリエステルA層の表面から深さ(厚さ)方向の分析を
行なう。表層では表面という界面のために粒子濃度は低
く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発
明フイルムの場合は深さ[I]でいったん極大値となっ
た粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をも
とに極大値の粒子濃度の1/2になる深さ[II](ここでI
I>I)を積層厚さとした。条件は測定法(5)と同様
である。
(8) Thickness of thermoplastic resin A layer in laminated film Using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the element resulting from the highest concentration of particles in the film and the carbon element of polyester The concentration ratio of (M + / C + ) is the particle concentration,
Analysis in the depth (thickness) direction from the surface of the polyester A layer is performed. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the film of the present invention, the particle concentration which once reached a maximum at the depth [I] starts to decrease again. Based on this concentration distribution curve, the depth [II] (here, I
I> I) was taken as the lamination thickness. The conditions are the same as in the measurement method (5).

なお、フイルム中にもっとも多く含有する粒子が有機
高分子粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面か
らエッチングしながらXPS(X線光電子分光法)、IR
(赤外分光法)あるいはコンフォーカル顕微鏡などで、
その粒子濃度のデプスプロファイルを測定し、上記同様
の手法から積層厚さを求めても良い。
In addition, when the particles most contained in the film are organic polymer particles, it is difficult to measure by SIMS. Therefore, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), IR
(Infrared spectroscopy) or a confocal microscope
The depth profile of the particle concentration may be measured, and the layer thickness may be obtained by the same method as described above.

(9)積層ポリエステルフイルムA層の厚さ斑 ポリエステルA層の積層厚さを1mにわたって測定し、
その最大値と最小値との差をa、積層厚さの平均値をb
としたとき、 積層厚さ斑=(a/b)×100(%) で定義する。
(9) Variation in the thickness of the laminated polyester film A layer The laminated thickness of the polyester A layer was measured over 1 m,
The difference between the maximum value and the minimum value is a, and the average value of the lamination thickness is b.
Then, the thickness variation is defined as (a / b) × 100 (%).

(10)基材フイルムの透明性 ASTM−D−1003−52にしたがってフイルムヘイズを測
定した。ヘイズ10%未満を優、10%〜40%を良、40%を
越えると不良と判定した。
(10) Transparency of base film Film haze was measured according to ASTM-D-1003-52. A haze of less than 10% was determined to be excellent, 10% to 40% was determined to be good, and a haze of more than 40% was determined to be poor.

(11)耐スクラッチ性 フイルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を使用して、ガイドピン(表面粗
度:Raで100nm)上を走行させる(走行速度1000m/分、走
行回数10パス、巻き付け角:60゜、走行張力:20g)。こ
の時、フイルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅2.5μ
m以上の傷がテープ幅あたり2本未満は優、2本以上10
本未満は良、10本以上は不良と判定した。優が望ましい
が、良でも実用的には使用可能である。
(11) Scratch resistance Using a tape running tester, a film slit into a 1/2 inch wide tape is run on guide pins (surface roughness: 100 nm with Ra) (running speed 1000m / Min, 10 passes, winding angle: 60 °, running tension: 20g). At this time, observe the wound in the film with a microscope,
Excellent if 2 or less scratches per tape width are less than 2
Less than 10 pieces were judged as good, and 10 or more pieces were judged as bad. Although excellent is desirable, even good is practically usable.

(12)リーダテープによる磁気テープ初、終端の検知感
度 ビデオテープをVTR中で500パスさせた後、早送り時の
終端、巻き戻し時の初端の検知感度を各50回テストし、
100回とも確実に停止した場合は良好、1回でも低下し
なかった場合は不良とした。
(12) Detection sensitivity at the beginning and end of the magnetic tape by the leader tape After passing the video tape 500 times in the VTR, the detection sensitivity at the end at the time of fast-forward and the beginning at the rewind is tested 50 times each.
The sample was judged as good when it stopped completely 100 times, and was judged as poor when it did not decrease even once.

(13)熱転写用磁気記録媒体の耐ダビング性 熱転写用ビデオテープを作成し、ベースフイルム側か
らのレーザー光加熱により熱転写した時のクロマS/Nの
低下が2dB未満である場合を良好、2dB以上の場合を不良
とした。
(13) Resistance to dubbing of magnetic recording media for thermal transfer A video tape for thermal transfer was prepared, and the chroma S / N drop when the thermal transfer was performed by laser light heating from the base film side was less than 2 dB. The case was regarded as bad.

[実施例] 本発明を実施例に基づいて説明する。[Examples] The present invention will be described based on examples.

実施例1〜7、比較例1〜6 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダル
シリカに起因するシリカ粒子を含有するエチレングリコ
ールスラリーを調製し、このエチレングリコールスラリ
ーを190℃で1.5時間熱処理した後、テレフタル酸ジメチ
ルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を0.3〜55
重量%含有するポリエチレンテレフタレート(以下PET
と略記する)のペレットを作った。このペレットを用い
てポリエステルAを調製し、また、常法によって、実質
的に不活性粒子を含有しないPETを製造し、ポリエステ
ルBとした。これらのポリマをそれぞれ180℃で3時間
減圧乾燥(3Torr)した。ポリエステルAを押出機1に
供給し310℃で溶融し、さらに、ポリエステルBを押出
機2に供給、280℃で溶融し、これらのポリマを矩形積
層部を備えた合流ブロックで合流積層し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラム
に巻きつけて冷却固化し、片面にポリエステルA層を有
する2層構造の未延伸フイルムを作った。この時、それ
ぞれの押出機の吐出量を調節した総厚さ、ポリエステル
A層の厚さを調節した。(ただし比較例5、6はA層単
層)。この未延伸フイルムを温度80℃にて長手方向に4.
5倍延伸した。この延伸は2組ずつのロールの周速差
で、4段階で行なった。この一軸延伸フイルムをステン
タを用いて延伸速度2000%/分で100℃で幅方向に4.0倍
延伸し、定長下で、200℃にて5秒間熱処理し、総厚さ1
5μm、ポリエステルA層厚さ0.1〜4μmの二軸配向積
層フイルムを得た。このフイルムの透明性をヘイズにて
測定するとともに、ポリエステルA層側の耐スクラッチ
性を評価した。
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6 Crosslinked polystyrene particles having different average particle sizes, an ethylene glycol slurry containing silica particles derived from colloidal silica was prepared, and the ethylene glycol slurry was heat-treated at 190 ° C. for 1.5 hours. , After transesterification with dimethyl terephthalate, polycondensation, the particles 0.3 to 55
Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET)
Pellets). A polyester A was prepared using the pellets, and a PET substantially free of inert particles was produced by a conventional method to obtain a polyester B. Each of these polymers was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 3 hours. The polyester A is supplied to the extruder 1 and melted at 310 ° C., and the polyester B is supplied to the extruder 2 and melted at 280 ° C. These polymers are merged and laminated by a merging block provided with a rectangular laminating section. It was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. by cooling using an electrification casting method, and solidified by cooling to produce a two-layer unstretched film having a polyester A layer on one side. At this time, the total thickness of each extruder and the thickness of the polyester A layer were adjusted. (However, Comparative Examples 5 and 6 have a single layer A). This unstretched film is heated at a temperature of 80 ° C in the longitudinal direction for 4.
Stretched 5 times. This stretching was performed in four stages with a difference in peripheral speed between two sets of rolls. This uniaxially stretched film is stretched 4.0 times in the width direction at 100 ° C. at a stretching speed of 2000% / min using a stenter, and is heat-treated at 200 ° C. for 5 seconds under a constant length to give a total thickness of 1
A biaxially oriented laminated film having a thickness of 5 μm and a polyester A layer thickness of 0.1 to 4 μm was obtained. The transparency of this film was measured by haze, and the scratch resistance of the polyester A layer side was evaluated.

次にこれらフイルムをリーダテープとして用いた場合
の磁気テープ初、終端検知感度を評価した。
Next, the initial and end detection sensitivity of the magnetic tape when these films were used as a leader tape was evaluated.

ベースフイルムとしての各パラメータは第1表に示し
たとおりであり、これらが本発明の範囲内の場合には、
透明性、耐スクラッチ性、初、終端検知感度は第1表に
示したとおり良好な値を示したが、そうでない場合はこ
れら特性を兼備することはできなかった。
Each parameter as the base film is as shown in Table 1, and when these are within the scope of the present invention,
Transparency, scratch resistance, initial and end detection sensitivities showed good values as shown in Table 1, but otherwise, these characteristics could not be combined.

また、上記ベースフイルムを用いてB層表面に酸化ク
ロムからなる磁性層を設けて熱転写用ビデオテープを作
成し、レーザー光による熱転写を行って、その耐ダビン
グ性を評価した。結果を同様に第1表に示すが、本発明
範囲のフイルムにより良好な耐ダビング特性が得られ
た。
Further, a magnetic layer made of chromium oxide was provided on the surface of the layer B using the above base film, a video tape for thermal transfer was prepared, and thermal transfer by laser light was performed to evaluate the dubbing resistance. The results are also shown in Table 1. As a result, good anti-dubbing characteristics were obtained with the film in the range of the present invention.

[発明の効果] 以上説明したように、本発明の二軸配向ポリエステル
フイルムによるときは、基材フイルムを共押出による積
層二軸配向ポリエステルフイルムとし、特定サイズの不
活性粒子を含有するポリエステルA層の表面に、高さの
均一な突起を高密度で所定個数以上形成し、かつフイル
ム全体の濁度も所定値以下に抑えるようにしたので、均
一な突起形成により優れた耐スクラッチ性を得ることが
できるとともに、突起形成のための不活性粒子を実質的
に極薄のポリエステルA層のみに存在させることによ
り、フイルム全体の透明性を極めて高く維持することが
でき、リーダテープや熱転写用磁気記録媒体に用いて最
適な、耐スクラッチ性、透明性両特性を兼備した優れた
フイルムを得ることができる。
[Effects of the Invention] As described above, when the biaxially oriented polyester film of the present invention is used, the base film is a laminated biaxially oriented polyester film by co-extrusion, and the polyester A layer containing inert particles of a specific size. A uniform number of projections with a uniform height are formed on the surface of the film at a high density and a predetermined number or more, and the turbidity of the entire film is also suppressed to a predetermined value or less, so that excellent scratch resistance can be obtained by uniform projection formation. In addition, by making inert particles for forming projections substantially exist only in the ultra-thin polyester A layer, the transparency of the entire film can be maintained extremely high. It is possible to obtain an excellent film having both scratch resistance and transparency, which is optimal for use as a medium.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、製
膜工程内で、コーティングなどの操作なしで共押出によ
り直接複合積層することによって作ったフイルムであ
り、製膜工程中あるいはその後のコーティングによって
作られる積層フイルムに比べて、最表層の分子も二軸配
向であるため、上述した特性以外、例えば、表面の耐削
れ性もはるかに優れ、しかもコスト面、品質の安定性な
どにおいて有利である。
Further, the biaxially oriented polyester film of the present invention is a film made by directly composite laminating by coextrusion without an operation such as coating in the film forming process, and is made during or after the film forming process. Compared with the laminated film, the molecules of the outermost layer are also biaxially oriented, so that besides the above-mentioned characteristics, for example, the surface has much better abrasion resistance, and is advantageous in terms of cost, quality stability, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 彰二 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ 株式会社滋賀事業場内 (56)参考文献 特開 平1−206042(JP,A) 特開 昭62−225345(JP,A) 特開 平2−77431(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Shoji Nakajima 1-1-1, Sonoyama, Otsu City, Shiga Prefecture Toray Co., Ltd. Shiga Works (56) References JP-A-1-2066042 (JP, A) 62-225345 (JP, A) JP-A-2-77431 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリエステルAと不活性粒子とを主成分と
するフイルムを共押出によりポリエステルBを主成分と
するフイルムの少なくとも片面に積層した二軸配向ポリ
エステルフイルムであって、前記不活性粒子の平均粒径
が該不活性粒子を含む前記ポリエステルAの積層フイル
ムの厚さの0.3〜10倍、該ポリエステルAの積層フイル
ム層の表面突起個数が5000個/mm2以上、かつ濁度値が1.
5〜10%の範囲にあることを特徴とする二軸配向ポリエ
ステルフイルム。
1. A biaxially oriented polyester film in which a film mainly composed of polyester A and inert particles is laminated on at least one surface of a film mainly composed of polyester B by co-extrusion. The average particle size is 0.3 to 10 times the thickness of the laminated film of the polyester A containing the inert particles, the number of surface projections of the laminated film layer of the polyester A is 5000 / mm 2 or more, and the turbidity value is 1 .
A biaxially oriented polyester film characterized by being in the range of 5 to 10%.
【請求項2】前記不活性粒子を含むポリエステルAの積
層フイルムの表層の不活性粒子の粒子濃度比が0.1以下
である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
2. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the particle concentration ratio of the inert particles in the surface layer of the laminated film of the polyester A containing the inert particles is 0.1 or less.
【請求項3】請求項1又は2記載の二軸配向ポリエステ
ルフイルムを用いたリーダテープ。
3. A leader tape using the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
【請求項4】請求項1又は2記載の二軸配向ポリエステ
ルフイルムの片面に磁性層を設けた熱転写用磁気記録媒
体。
4. A magnetic recording medium for thermal transfer, wherein a magnetic layer is provided on one side of the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
JP1314413A 1989-12-05 1989-12-05 Biaxially oriented polyester film and its processed product Expired - Lifetime JP2706338B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1314413A JP2706338B2 (en) 1989-12-05 1989-12-05 Biaxially oriented polyester film and its processed product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1314413A JP2706338B2 (en) 1989-12-05 1989-12-05 Biaxially oriented polyester film and its processed product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03175034A JPH03175034A (en) 1991-07-30
JP2706338B2 true JP2706338B2 (en) 1998-01-28

Family

ID=18053045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1314413A Expired - Lifetime JP2706338B2 (en) 1989-12-05 1989-12-05 Biaxially oriented polyester film and its processed product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2706338B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2853878B2 (en) * 1990-01-11 1999-02-03 東レ株式会社 Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2897554B2 (en) * 1992-10-27 1999-05-31 東レ株式会社 Biaxially oriented film
US6375108B1 (en) * 2000-07-13 2002-04-23 Quantum Corporation Multi-layered drive leader for a tape drive
JP5980129B2 (en) * 2013-01-09 2016-08-31 三菱樹脂株式会社 Polyester film

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2594381B1 (en) * 1986-02-14 1988-06-17 Rhone Poulenc Films TRANSPARENT POLYESTER COMPOSITE FILMS WHICH CAN BE USED IN PARTICULAR FOR OBTAINING HIGH-GLOSS METALLIC FILMS
JPH07121573B2 (en) * 1988-02-12 1995-12-25 ダイアホイルヘキスト株式会社 Composite film
JPH0780282B2 (en) * 1988-06-08 1995-08-30 東レ株式会社 Biaxially oriented thermoplastic resin film

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03175034A (en) 1991-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0277431A (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2706338B2 (en) Biaxially oriented polyester film and its processed product
JP2817302B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2692320B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2569853B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film and film roll
JPH0659679B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2687621B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film for magnetic tape base
JP2555739B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP3072717B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2800303B2 (en) Perpendicular magnetic recording media
JP2567964B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP3083081B2 (en) Base film for magnetic recording media
JP2860061B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2736132B2 (en) Non-magnetic metallized polyester film
JP2932553B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2570449B2 (en) Method for producing biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2687643B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2973957B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2666500B2 (en) Video tape for high density recording
JPH03209619A (en) Base film for magnetic recording medium
JPH04259548A (en) Biaxially oriented polyester film
JPH06322147A (en) Biaxially oriented film
JP2932555B2 (en) Biaxially oriented thermoplastic resin film
JP2887326B2 (en) Support for ferromagnetic metal thin film
JPH03150127A (en) Manufacture of biaxially stretched thermoplastic resin film

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071009

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009

Year of fee payment: 13

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009

Year of fee payment: 13