JP2666500B2 - Video tape for high density recording - Google Patents
Video tape for high density recordingInfo
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- JP2666500B2 JP2666500B2 JP400090A JP400090A JP2666500B2 JP 2666500 B2 JP2666500 B2 JP 2666500B2 JP 400090 A JP400090 A JP 400090A JP 400090 A JP400090 A JP 400090A JP 2666500 B2 JP2666500 B2 JP 2666500B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は高密度記録用ビデオテープに関するものであ
る。The present invention relates to a video tape for high-density recording.
[従来の技術] 近年磁気記録テープの進歩は著しいが、その中でも、
ビデオテープの需要は家庭用ビデオテープレコーダーの
普及と共に急激に増大し、これに伴い、より高性能な機
種への要望が高まっている。特に高密度記録への技術の
進歩には著しいものがあり、磁性層及びベースフイルム
両面からの改良が加えられてきた。磁性層の改良として
は、塗布型から電気メッキ、無電解メッキ、真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーティング等の方法による
磁性層厚みの薄膜化が考えられてきた。一方、ベースフ
イルムの改良としては、その表面形態、表面特性の改良
や、フイルムの機械的特性の改良等が行なわれてきた
(特開昭62−80825号公報等)。[Prior art] In recent years, the progress of magnetic recording tape has been remarkable.
The demand for video tapes has increased sharply with the spread of home video tape recorders, and with this, there has been an increasing demand for higher performance models. In particular, there have been remarkable advances in technology for high-density recording, and improvements have been made on both the magnetic layer and the base film. Improvements in magnetic layers include coating, electroplating, electroless plating, vacuum deposition,
It has been considered to reduce the thickness of the magnetic layer by a method such as sputtering or ion plating. On the other hand, as the improvement of the base film, the surface morphology and surface characteristics have been improved, and the mechanical characteristics of the film have been improved (JP-A-62-80825, etc.).
[発明が解決しようとする課題] しかし、上記ベースフイルムでは過酷な特性が要求さ
れる高密度記録用途にはまだ不十分であり、またダビン
グしてソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の増
大に伴い、接触するロールやガイドで非磁性面に傷がつ
くという欠点があった。また、上記ダビング時の画質低
下のために、画質すなわち、S/N(シグナル/ノイズ
比)も不十分であるという欠点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, the above-mentioned base film is still insufficient for high-density recording applications requiring severe characteristics, and the process speed of a process of dubbing a soft tape or the like is not sufficient. With the increase, the non-magnetic surface is damaged by a contacting roll or guide. Further, there is a disadvantage that the image quality, that is, the S / N (signal / noise ratio) is insufficient due to the deterioration of the image quality during dubbing.
本発明は、かかる従来技術の欠点を解決し、特に高速
工程でテープ非磁性面に傷がつきにくく(以下耐スクラ
ッチ性に優れるという)、しかもダビング時の画質低下
の少ない(以下耐ダビング性に優れるという)高密度記
録用ビデオテープを提供せんとするものである。The present invention solves the drawbacks of the prior art, in particular, the non-magnetic surface of the tape is hardly damaged (hereinafter, referred to as having excellent scratch resistance) in a high-speed process, and the image quality during dubbing is small (hereinafter, referred to as the dubbing resistance). (Excellent) high-density recording video tape.
[課題を解決するための手段] 本発明は、非磁性面を形成するフイルム層Aを有する
二軸配向熱可塑性樹脂フイルム及び磁性層からなり、該
非磁性面における表面突起の高さ分布標準偏差σ(nm)
と高さ225nmを超える突起数N(個/mm2)が0≦(3σ
−225)N<5×104であるビデオテープであって、該フ
ィルム層Aは熱可塑性樹脂Aと粒子とを主成分とする厚
さ0.005〜3μmで、かつ該フィルム層A中に含有され
る粒子の平均粒径がフィルム層Aの厚さの0.1〜10倍、
該粒子の含有量が0.5〜50重量%である高密度記録用ビ
デオテープに関するものである。Means for Solving the Problems The present invention comprises a biaxially oriented thermoplastic resin film having a film layer A forming a nonmagnetic surface and a magnetic layer, and the height distribution standard deviation σ of surface projections on the nonmagnetic surface. (Nm)
And the number N of protrusions exceeding 225 nm in height (number / mm 2 ) is 0 ≦ (3σ).
-225) A video tape in which N <5 × 10 4 , wherein the film layer A has a thickness of 0.005 to 3 μm containing thermoplastic resin A and particles as main components, and is contained in the film layer A. The average particle size of the particles is 0.1 to 10 times the thickness of the film layer A,
The present invention relates to a video tape for high-density recording in which the content of the particles is 0.5 to 50% by weight.
本発明を構成する熱可塑性樹脂Aはポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド
など特に限定されることはないが、特に、ポリエステ
ル、中でも、エチレンテレフタレート、エチレンα,β
−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジカ
ルボキシレート、エチレン2,6−ナフタレート単位から
選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とす
る場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。また、本発明を構成する熱可塑性
樹脂は結晶性、あるいは溶融時光学異方性である場合に
耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるの
できわめて望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非
晶質ではないことを示すものであり、定量的には結晶化
パラメータにおける冷結晶化温度Tccが検出され、かつ
結晶化パラメータΔTcgが150℃以下のものである。さら
に、示差走査熱量計で測定された融解熱(融解エンタル
ピー変化)が7.5cal/g以上の結晶性を示す場合に耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるのできわ
めて望ましい。また、エチレンテレフタレートを主要構
成成分とするポリエステルの場合に耐ダビング性と耐ス
クラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。な
お、本発明を阻害しない範囲内で、2種以上の熱可塑性
樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマを用いても良
い。The thermoplastic resin A constituting the present invention is not particularly limited, such as polyester, polyolefin, polyamide, and polyphenylene sulfide. Particularly, polyester, especially, ethylene terephthalate, ethylene α, β
Scratch resistance and dubbing resistance when at least one structural unit selected from -bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate and ethylene 2,6-naphthalate units is the main constituent component Is more preferable. Further, when the thermoplastic resin constituting the present invention is crystalline or optically anisotropic when melted, scratch resistance and dubbing resistance are further improved, which is extremely desirable. The crystallinity here indicates that it is not so-called amorphous, and quantitatively the cold crystallization temperature Tcc in the crystallization parameter is detected, and the crystallization parameter ΔTcg is 150 ° C or less. . Further, when the heat of fusion (change in enthalpy of fusion) measured by a differential scanning calorimeter shows a crystallinity of 7.5 cal / g or more, scratch resistance and dubbing resistance are further improved, which is extremely desirable. Further, in the case of a polyester containing ethylene terephthalate as a main component, it is particularly desirable because the dubbing resistance and the scratch resistance are further improved. Note that two or more kinds of thermoplastic resins may be mixed or a copolymer may be used as long as the present invention is not impaired.
本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子は、フィルム層A中
での粒径比(粒子の長径/短径)が1.0〜1.3の粒子、特
に、球形状の粒子の場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので望ましい。The particles in the thermoplastic resin A of the present invention have a particle diameter ratio (particle major axis / minor axis) of 1.0 to 1.3 in the film layer A, and in particular, in the case of spherical particles, the particles have more scratch resistance. It is desirable because it becomes even better.
また、本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子はフイルム層
A中での単一粒子指数が0.7以上、好ましくは0.9以上で
ある場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるので特に望ましい。Further, the particles in the thermoplastic resin A of the present invention have a single particle index in the film layer A of 0.7 or more, preferably 0.9 or more, so that the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved. desirable.
また、本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子は、フィルム
層A中での相対標準偏差が0.6以下、好ましくは0.5以下
の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。Further, the particles in the thermoplastic resin A of the present invention are desirable when the relative standard deviation in the film layer A is 0.6 or less, preferably 0.5 or less, because the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved.
本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子の種類は特に限定さ
れないが、上記の好ましい粒子特性を満足するにはアル
ミナ珪酸塩、1次粒子が凝集した状態のシリカ、内部析
出粒子などは好ましくなく、コロイダルシリカに起因す
る実質的に球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒子
(たとえば架橋ポリスチレン)などがあるが、特に10重
量%減量時温度(窒素中で熱重量分析装置島津TG−30M
を用いて測定。昇温速度20℃/分)が380℃以上になる
まで架橋度を高くした架橋高分子粒子の場合に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望
ましい。なお、コロイダルシリカに起因する球形シリカ
の場合にはアルコキシド法で製造された、ナトリウム含
有量が少ない、実質的に球形のシリカの場合に耐スクラ
ッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。しかし
ながら、その他の粒子、例えば炭酸カルシウム、二酸化
チタン、アルミナ等の粒子でもフイルム厚さと平均粒径
の適切なコントロールにより十分使いこなせるものであ
る。The type of particles in the thermoplastic resin A of the present invention is not particularly limited, but alumina silicate, silica in which primary particles are agglomerated, internally precipitated particles and the like are not preferable to satisfy the above preferable particle characteristics, There are substantially spherical silica particles resulting from colloidal silica, particles of a crosslinked polymer (eg, crosslinked polystyrene), and the like. Particularly, when the weight is reduced by 10% by weight (in nitrogen, using a thermogravimetric analyzer Shimadzu TG-30M)
Measured using Crosslinked polymer particles whose degree of crosslinking is increased until the temperature rise rate (20 ° C./min) becomes 380 ° C. or more are particularly desirable because scratch resistance and dubbing resistance are further improved. In the case of spherical silica originating from colloidal silica, it is particularly desirable to use a substantially spherical silica produced by the alkoxide method and having a low sodium content, since the scratch resistance is further improved. However, other particles, such as particles of calcium carbonate, titanium dioxide, alumina, etc., can be sufficiently used by appropriately controlling the film thickness and the average particle size.
本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子の結晶化促進係数は
特に限定されないが、−15〜15℃、好ましくは−5℃〜
10℃の場合に、耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。The crystallization promoting coefficient of the particles in the thermoplastic resin A of the present invention is not particularly limited, but is -15 to 15 ° C, preferably -5 ° C to
A temperature of 10 ° C. is particularly desirable because scratch resistance is further improved.
粒子の大きさは、フィルム層A中での平均粒径がフイ
ルム層Aの厚さの0.1〜10倍、好ましくは0.5〜5倍、さ
らに好ましくは1.1〜3倍の範囲であることが必要であ
る。平均粒径/フイルム層Aの厚さ比が上記の範囲より
小さいと耐スクラッチ性が不良となり、逆に大きくても
耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良となるので好まし
くない。The size of the particles needs to be such that the average particle size in the film layer A is in the range of 0.1 to 10 times, preferably 0.5 to 5 times, more preferably 1.1 to 3 times the thickness of the film layer A. is there. If the average particle size / thickness ratio of the film layer A is smaller than the above range, the scratch resistance becomes poor, and if it is too large, the scratch resistance and the dubbing resistance become poor.
また熱可塑性樹脂A中の粒子のフイルム層A中での平
均粒径(直径)が0.007〜1.0μm、好ましくは0.02〜0.
8μmの範囲である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性がより一層良好となるので望ましい。The average particle diameter (diameter) of the particles in the thermoplastic resin A in the film layer A is 0.007 to 1.0 μm, preferably 0.02 to 0.2 μm.
When the thickness is in the range of 8 μm, the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved, which is desirable.
本発明の熱可塑性樹脂A中の粒子の含有量は0.5〜50
重量%、好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは2
〜15重量%であることが必要である。粒子の含有量が上
記の範囲より少なくても、逆に大きくても耐スクラッチ
性が不良となるので好ましくない。The content of the particles in the thermoplastic resin A of the present invention is 0.5 to 50.
% By weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2% by weight.
It must be ~ 15% by weight. If the content of the particles is less than the above range, or if the content is too large, the scratch resistance becomes poor, which is not preferable.
本発明のフイルム層Aは上記熱可塑性樹脂Aと粒子か
らなる組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害
しない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、
また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの
有機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよ
い。The film layer A of the present invention has a composition composed of the thermoplastic resin A and particles as a main component, but may be blended with other polymers within a range not to impair the object of the present invention,
Further, organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, and ultraviolet absorbers may be added to the extent that they are usually added.
本発明のフイルム層Aは上記組成物を二軸配向せしめ
たフイルムである。一軸あるいは無配向フイルムでは耐
スクラッチ性が不良となるので好ましくない。The film layer A of the present invention is a film in which the above composition is biaxially oriented. Uniaxial or non-oriented films are not preferred because scratch resistance is poor.
また、本発明のフイルム層Aは、フイルムの厚さ方向
の一部分、例えば、表層付近のポリマ分子の配向が無配
向、あるいは、一軸配向になっていない、すなわち、厚
さ方向の全部分の分子配向が二軸配向である場合に耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特
に望ましい。In addition, the film layer A of the present invention has a structure in which the orientation of the polymer molecules in the thickness direction of the film, for example, in the vicinity of the surface layer is non-oriented or not uniaxially oriented, that is, the molecules in the entire thickness direction. When the orientation is biaxial orientation, scratch resistance and dubbing resistance are further improved, which is particularly desirable.
特にアッベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全
反射レーザーラマン法などによって測定される分子配向
が、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ま
しい。Especially when the molecular orientation measured by Abbe refractometer, refractometer using laser, total reflection laser Raman method etc. is biaxial orientation on both the front and back surfaces, scratch resistance and dubbing resistance are even better. This is particularly desirable.
さらに熱可塑性樹脂Aが結晶性ポリエステルであり、
これを主成分とする本発明のフイルム層Aの表面の全反
射ラマン結晶化指数が20cm-1以下、好ましくは18cm-1以
下、さらに17cm-1以下の場合に耐スクラッチ性、耐ダビ
ング性がより一層良好となるのできわめて望ましい。Further, the thermoplastic resin A is a crystalline polyester,
This total reflection Raman crystallization index of the surface of the film layer A of the present invention as a main component is 20 cm -1 or less, preferably 18cm -1 or less, scratch resistance when further 17cm -1 or less, the resistance dubbing resistance It is highly desirable because it is even better.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の2次イオンマススペクトルによって測定される表層粒
子濃度比は特に限定されないが、1/10以下、特に1/50以
下である場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
The concentration ratio of the surface particles measured by the secondary ion mass spectrum is not particularly limited, but is preferably 1/10 or less, particularly preferably 1/50 or less, because the scratch resistance is further improved.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の厚さは0.005〜3μm、好ましくは0.01〜1μm、さ
らに好ましくは0.03〜0.5μmであることが必要であ
る。フイルム厚さが上記の範囲より小さいと耐ダビング
性が不良となり逆に大きいと耐スクラッチ性が不良とな
るので好ましくない。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
Should have a thickness of 0.005 to 3 μm, preferably 0.01 to 1 μm, and more preferably 0.03 to 0.5 μm. If the film thickness is smaller than the above range, the dubbing resistance is poor, and if it is large, the scratch resistance is poor, which is not preferable.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の表面の平均突起高さは5〜500nm、好ましくは10〜300
nm、さらに好ましくは15〜200nmの範囲である場合に耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
特に望ましい。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
The average projection height of the surface of 5 to 500 nm, preferably 10 to 300
When the thickness is in the range of 15 nm to 200 nm, the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の平均突起間隔は6μm以下、好ましくは4μm以下で
ある場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるので特に望ましい。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
It is particularly desirable that the average spacing between protrusions is 6 μm or less, preferably 4 μm or less, because the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の表面の中心線深さRpは特に限定されないが、Rpが180n
m以下、特に160nm以下の場合に耐ダビング性がより一層
良好となるので特に望ましい。また、上記Rpと最大高さ
Rtの比、Rt/Rpが1.5〜2.5、特に、1.7〜2.3の場合に耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
特に望ましい。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
The center line depth Rp of the surface of is not particularly limited, Rp is 180n
It is particularly desirable that the thickness be equal to or less than m, particularly 160 nm or less, since the dubbing resistance will be further improved. Also, the above Rp and the maximum height
When the ratio of Rt and Rt / Rp is 1.5 to 2.5, particularly 1.7 to 2.3, scratch resistance and dubbing resistance are further improved, which is particularly desirable.
本発明の熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルム層A
の表面の中心線平均粗さRaと最大高さRtの比、Rt/Raが
9.0以下、特に8.5以下の場合に耐スクラッチ性、耐ダビ
ング性がより一層良好となるので特に望ましい。Film layer A containing thermoplastic resin A of the present invention as a main component
The ratio of the center line average roughness Ra to the maximum height Rt of the surface of Rt, Rt / Ra is
A scratch resistance and a dubbing resistance of 9.0 or less, especially 8.5 or less, are particularly desirable because the resistance becomes even better.
本発明のフイルム層Aは上述したように、構成する熱
可塑性樹脂が結晶性あるいは溶融光学異方性であること
がきわめて望ましいが、溶融等方性フイルムの場合、結
晶化パラメータΔTcgが25〜65℃である場合に耐スクラ
ッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。As described above, it is highly desirable that the thermoplastic resin constituting the film layer A of the present invention be crystalline or melt optically anisotropic. However, in the case of a melt isotropic film, the crystallization parameter ΔTcg is 25 to 65. It is particularly preferable that the temperature is 0 ° C., because the scratch resistance is further improved.
なお熱可塑性樹脂Aがポリエステルの場合には熱可塑
性樹脂A面の厚さ方向屈折率が1.5以下の場合に、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特
に望ましい。When the thermoplastic resin A is polyester, it is particularly desirable that the refractive index in the thickness direction of the surface of the thermoplastic resin A is 1.5 or less, because the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved.
本発明のフイルム層A成する熱可塑成樹脂Aがポリエ
ステルの場合はフイルムの固有粘度が0.60以上、特に0.
70以上の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。When the thermoplastic resin A forming the film layer A of the present invention is a polyester, the intrinsic viscosity of the film is 0.60 or more, especially 0.1.
A value of 70 or more is particularly desirable because scratch resistance is further improved.
本発明における二軸配向熱可塑性樹脂フイルムは、も
ちろん単体(単層フイルム)でも用いられるが、熱可塑
性樹脂Bからなるフイルム層Bの少なくとも片面に上記
フイルム層Aを積層した後二軸配向したフイルムの形で
用いると、機械的特性が良好となるのみならず、耐スク
ラッチ性、耐ダビング性もより一層良好となるのできわ
めて望ましい。ここで熱可塑性樹脂AとBは同じ種類で
も、異なるものでも良い。The biaxially oriented thermoplastic resin film in the present invention may be used alone (single-layer film), but the film is biaxially oriented after laminating the film layer A on at least one surface of the film layer B made of the thermoplastic resin B. It is very desirable to use in the form of not only because the mechanical properties are improved, but also the scratch resistance and the dubbing resistance are further improved. Here, the thermoplastic resins A and B may be the same or different.
上記は積層構成が層A/層B/層A、層A/層Bの場合であ
るが、もちろん、層Aと異なる表面状態を有する層Cを
層Aと反対面に設けた層A/層B/層Cでも、あるいはそれ
以上の多層構造でもよい。(ここで、層A、層B、層C
それぞれの熱可塑性樹脂の種類は同種でも、異種でもよ
い。また、少なくとも片方の表面は層Aであることが必
要である。) 熱可塑性樹脂Bとしては結晶性ポリマが望ましく、特
に、結晶性パラメータΔTcgが20〜100℃の範囲の場合
に、耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい。
具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが、ポリ
エステルの場合に耐ダビング性がより一層良好となるの
で特に望ましい。また、ポリエステルとしては、エチレ
ンテレフタレート、エチレンα,β−ビス(2−クロル
フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エ
チレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも
一種の構造単位を主要構成成分とする場合に耐ダビング
性が特に良好となるので望ましい。ただし、本発明を阻
害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない範囲内
で、好ましくは5モル%以内であれば他成分が共重合さ
れていてもよい。The above is the case where the laminated structure is layer A / layer B / layer A, layer A / layer B, but, of course, layer A / layer in which layer C having a different surface state from layer A is provided on the opposite surface to layer A. It may be a B / layer C or a multilayer structure of more layers. (Here, layer A, layer B, layer C
The types of the respective thermoplastic resins may be the same or different. It is necessary that at least one surface is the layer A. As the thermoplastic resin B, a crystalline polymer is desirable. In particular, when the crystallinity parameter ΔTcg is in the range of 20 to 100 ° C., it is desirable because the dubbing resistance is further improved.
Specific examples include polyesters, polyamides, polyphenylene sulfides, and polyolefins, and polyesters are particularly preferable because the dubbing resistance is further improved. As the polyester, at least one structural unit selected from ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate and ethylene 2,6-naphthalate units is mainly used. When it is used as a component, the dubbing resistance is particularly improved, which is desirable. However, other components may be copolymerized within a range that does not impair the present invention and within a range that does not impair desired crystallinity, preferably within 5 mol%.
本発明の熱可塑性樹脂Bにも、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、ま
た酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有
機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。The thermoplastic resin B of the present invention may be blended with other kinds of polymers as long as the object of the present invention is not impaired, and organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, and ultraviolet absorbers may be added. The agent may be added to the extent that the agent is usually added.
熱可塑性樹脂Bを主成分とするフイルム層B中には粒
子を含有している必要は特にないが、平均粒径が0.007
〜2μm、特に0.02〜1μmの粒子が0.001〜0.5重量
%、特に0.005〜0.3重量%、さらには0.005〜0.2重量%
含有されていると、耐スクラッチ性がより一層良好とな
るのできわめて望ましい。含有する粒子の種類は熱可塑
性樹脂Aに望ましく用いられるものを使用することが望
ましい。熱可塑性樹脂AとBに含有する粒子の種類、大
きさは同じでも異なっていても良い。It is not particularly necessary for the film layer B containing the thermoplastic resin B as a main component to contain particles, but the average particle diameter is 0.007.
0.001 to 0.5% by weight, especially 0.005 to 0.3% by weight, more preferably 0.005 to 0.2% by weight,
It is very desirable to contain it because the scratch resistance is further improved. It is desirable to use the kind of particles contained in the thermoplastic resin A that is desirably used. The types and sizes of the particles contained in the thermoplastic resins A and B may be the same or different.
上記熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの結晶化パラメ
ータΔTcgの差(A−B)は特に限定されないが、−30
〜+20℃の場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がよ
り一層良好となるので特に望ましい。The difference (AB) between the crystallization parameters ΔTcg of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is not particularly limited.
When the temperature is from + 20 ° C., scratch resistance and dubbing resistance are further improved, which is particularly desirable.
本発明では、フイルム層Aが非磁性面を形成する。即
ち、二軸配向熱可塑性樹脂フイルムが単膜の場合は、該
フイルムの一方の面が非磁性面で、他面に磁性層を形成
することになる。また、フイルム層Aとフイルム層Bと
の複合フイルムの場合は、フイルム層Aが非磁性面を形
成し、フイルム層Bに磁性層が設けられる。また、フイ
ルム層A/フイルム層B/フイルム層Aの3層複合フイルム
の場合は、一方のフイルム層Aが非磁性面を形成し、他
方のフイルム層Aに磁性層が設けられる。In the present invention, the film layer A forms a non-magnetic surface. That is, when the biaxially oriented thermoplastic resin film is a single film, one surface of the film is a non-magnetic surface and a magnetic layer is formed on the other surface. In the case of a composite film of the film layer A and the film layer B, the film layer A forms a non-magnetic surface, and the film layer B is provided with a magnetic layer. In the case of a three-layer composite film of film layer A / film layer B / film layer A, one film layer A forms a non-magnetic surface, and the other film layer A is provided with a magnetic layer.
本発明では、非磁性面における表面突起の高さ分布標
準偏差σ(nm)と高さ225nmを超える突起数N(個/m
m2)が0≦(3σ−225)N<5×104を満足する。好ま
しくは0≦(3σ−225)N<3×104、さらに好ましく
は0≦(3σ−225)N<1×104である。この値が小さ
いと耐スクラッチ性が満足されず、一方大きすぎると耐
ダビング性が悪化する。In the present invention, the height distribution standard deviation σ (nm) of the surface projections on the non-magnetic surface and the number of projections N (number / m
m 2 ) satisfies 0 ≦ (3σ−225) N <5 × 10 4 . Preferably, 0 ≦ (3σ−225) N <3 × 10 4 , more preferably 0 ≦ (3σ−225) N <1 × 10 4 . If this value is small, the scratch resistance is not satisfied, while if it is too large, the dubbing resistance deteriorates.
本発明における磁性層としては、特に限定はされない
が、磁性体にはγ−Fe2O3、Co含有γ−Fe2O3、CrO2、Fe
−Co、Fe−Co−Ni等の金属粉末をポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、ニトロセルロース等、これ
らの共重合体もしくは混合物又はこれらと他の樹脂など
からなる結合剤に分散せしめて得た磁性塗料が挙げられ
る。更に磁性体として、Co、Co−Crその他の金属を真空
蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングの如
き、真空沈着法により蒸着されるものが含まれる。The magnetic layer in the present invention is not particularly limited, and the magnetic material may be γ-Fe 2 O 3 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 , CrO 2 , Fe
A metal powder such as -Co, Fe-Co-Ni or the like, obtained by dispersing in a binder comprising polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyurethane, nitrocellulose, a copolymer or a mixture thereof, or a resin and other resin; Magnetic paints. Further, the magnetic material includes a material in which Co, Co-Cr, or another metal is deposited by a vacuum deposition method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating.
次に本発明に用いるフイルムの製造方法について説明
する。Next, a method for producing a film used in the present invention will be described.
まず、熱可塑性樹脂Aに粒子を含有せしめる方法とし
ては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジオー
ル成分であるエチレングリコールのスラリーの形で分散
せしめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸
成分と重合せしめるのが延伸破れなく、本発明範囲の厚
さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態
のフイルムを得るのに有効である。また、粒子の含有す
るポリエステルの溶融粘度、共重合成分などを調節し
て、その結晶化パラメータΔTcgを40〜65℃の範囲にし
ておく方法は延伸破れなく、本発明範囲の厚さと平均粒
径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、表層粒子
濃度比、平均突起高さ、Rt/Rp比、Rt/Ra比のフイルムを
得るのに有効である。First, as a method for incorporating particles into the thermoplastic resin A, when the thermoplastic resin is a polyester, the thermoplastic resin A is dispersed in the form of a slurry of ethylene glycol as a diol component, and the ethylene glycol is polymerized with a predetermined dicarboxylic acid component. It is effective to obtain a film having the relationship between the thickness and the average particle size in the range of the present invention, the content and the oriented state in the desired range without breaking the stretch. Further, the method of adjusting the melt viscosity of the polyester containing particles, the copolymerization component, etc., and keeping the crystallization parameter ΔTcg in the range of 40 to 65 ° C. does not cause stretching breakage, and the thickness and the average particle size in the range of the present invention are not broken. Is effective for obtaining a film having the following relationship, content, orientation state in a desirable range, surface layer particle concentration ratio, average projection height, Rt / Rp ratio, and Rt / Ra ratio.
また、粒子のエチレングリコールのスラリーを140〜2
00℃、特に180〜200℃の温度で30分〜5時間、特に1〜
3時間熱処理する方法は延伸破れなく、本発明範囲の厚
さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状
態、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効である。Also, the slurry of particles of ethylene glycol is 140 ~ 2.
30 minutes to 5 hours at a temperature of 00 ° C, especially 180 to 200 ° C, especially 1 to
The method of heat-treating for 3 hours is effective for obtaining a film having the relationship between the thickness and the average particle size, the content, the orientation state in the desired range, and the surface particle concentration ratio in the range of the present invention without breaking the stretch.
また熱可塑性樹脂に粒子を含有せしめる方法として、
粒子を上記と同様にして熱処理した後、溶媒を水に置換
したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベント方式
の2軸押出機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練り込む
方法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望
ましい範囲の配向状態、表層粒子濃度比、平均突起高
さ、Rt/Rp比、Rt/Ra比のフイルムを得るのにきわめて有
効である。Also, as a method of incorporating particles into a thermoplastic resin,
After heat-treating the particles in the same manner as above, the solvent is mixed with the thermoplastic resin in the form of a slurry in which water has been replaced with water, and the mixture is kneaded using a vented twin-screw extruder and kneaded into the thermoplastic resin. It is extremely effective for obtaining a film having the relationship between the thickness and the average particle size, the content, the orientation in the desired range, the surface layer particle concentration ratio, the average projection height, the Rt / Rp ratio, and the Rt / Ra ratio in the range of the invention.
粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高
濃度マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質
的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有量を
調節する方法が有効である。As a method of adjusting the content of particles, a method of preparing a high-concentration master by the above method, and diluting it with a thermoplastic resin containing substantially no particles at the time of forming a film, and adjusting the content of particles is known. It is valid.
かくして、粒子を所定量含有するペレットを必要に応
じて乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑
性樹脂の融点以上、分解点以下でスリット状のダイから
シート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化
せしめて未延伸フィルムを作る。この場合、未延伸フイ
ルムに押出し成形する時の、口金スリット間隙/未延伸
フイルム厚さの比を5〜30、好ましくは8〜20の範囲に
し、静電印加キャスト法の電圧を5000〜15000V、好まし
くは6000〜12000Vとすることが、延伸破れなく本発明範
囲の厚さと平均粒径の関係、含有量の範囲、望ましい範
囲の配向状態、表層粒子濃度比、全反射ラマン結晶化指
数のフイルムを得るのに有効である。Thus, the pellets containing a predetermined amount of particles are dried as necessary, and then supplied to a known melt extruder, extruded into a sheet from a slit-shaped die at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin and equal to or lower than the decomposition point, and a casting roll. The above is cooled and solidified to form an unstretched film. In this case, when extrusion-molding into an unstretched film, the ratio of die slit gap / unstretched film thickness is in the range of 5 to 30, preferably 8 to 20, and the voltage of the electrostatic application casting method is 5000 to 15000 V, Preferably 6000 to 12000V, the film of the relationship between the thickness and the average particle size in the range of the present invention without stretching, the range of the content, the orientation state of the desired range, the surface particle concentration ratio, the total reflection Raman crystallization index film. Effective to get.
次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方
向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、
長手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦延伸倍率を
3.0〜6.5倍で行なう方法は延伸破れなく、本発明範囲の
厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状
態、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効である。
ただし、熱可塑性樹脂が溶融光学異方性樹脂である場合
は長手方向延伸倍率は1〜1.1倍が適切である。長手方
向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって異なり一概に
は言えないが、通常、その1段目を50〜130℃とし、2
段目以降はそれより高くすることが本発明範囲の厚さと
平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平
均突起高さ、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効
である。長手方向延伸速度は5000〜50000%/分の範囲
が好適である。幅方向の延伸方法としてはステンタを用
いる方法が一般的である。延伸倍率は、3.0〜5.0倍の範
囲が適当である。幅方向の延伸速度は、1000〜20000%
/分、温度は80〜160℃の範囲が好適である。次にこの
延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理温度は17
0〜220℃、特に170〜210℃、時間は0.5〜60秒の範囲が
好適である。Next, the unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, first use the sequential biaxial stretching method of stretching in the longitudinal direction, then in the width direction,
The longitudinal stretching is divided into three or more stages and the total longitudinal stretching ratio is
The method carried out at 3.0 to 6.5 times is effective in obtaining a film having a relationship between the thickness and the average particle size, the content, the orientation state in a desirable range, and the surface particle concentration ratio within the range of the present invention without stretching.
However, when the thermoplastic resin is a melt optically anisotropic resin, the stretching ratio in the longitudinal direction is appropriately from 1 to 1.1 times. The longitudinal stretching temperature varies depending on the type of thermoplastic resin and cannot be unconditionally determined.
It is effective to increase the film thickness after the first stage to obtain a film having the relationship between the thickness and the average particle diameter, the content, the desired state of orientation, the average projection height, and the surface layer particle concentration ratio in the range of the present invention. The longitudinal stretching speed is preferably in the range of 5,000 to 50,000% / min. As a stretching method in the width direction, a method using a stenter is generally used. The stretching ratio is suitably in the range of 3.0 to 5.0 times. Stretching speed in the width direction is 1000-20000%
/ Min, and the temperature is preferably in the range of 80 to 160 ° C. Next, this stretched film is heat-treated. The heat treatment temperature in this case is 17
The temperature is preferably from 0 to 220 ° C, particularly from 170 to 210 ° C, and the time is preferably from 0.5 to 60 seconds.
次に、熱可塑性樹脂Bを主成分とするフイルムの少な
くとも片面に熱可塑性樹脂Aを主成分とするフイルムを
積層する方法としては、次の方法が有効である。Next, the following method is effective as a method of laminating a film mainly composed of the thermoplastic resin A on at least one side of the film mainly composed of the thermoplastic resin B.
所定の熱可塑性樹脂A組成物と熱可塑性樹脂B(A、
Bは同種、異種どちらでもよい)を公知の溶融積層用押
出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フィルムを作る。すなわち、2または3台の押出し機、
2または3層のマニホールドまたは合流ブロックを用い
て、熱可塑性樹脂A、Bを積層し、口金から2または3
層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却し
て未延伸フイルムを作る。この場合、積層厚みをコント
ロールする方法として、合流ブロックの幅方向温度を積
層厚みに対応してコントロールする方法は延伸破れな
く、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ま
しい範囲の配向状態、平均突起高さ、Rt/Rp比、Rt/Ra
比、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効である。
また、熱可塑性樹脂A側の押し出し機の溶融温度を、熱
可塑性樹脂B側より10〜40℃高くすることが、延伸破れ
なく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望
ましい範囲の配向状態、平均突起高さ、Rt/Rp比、Rt/Ra
比、表層粒子濃度比、全反射ラマン結晶化指数のフイル
ムを得るのに有効である。A predetermined thermoplastic resin A composition and a thermoplastic resin B (A,
(B may be the same or different) is supplied to a known extruder for melt lamination, extruded into a sheet from a slit die, and cooled and solidified on a casting roll to produce an unstretched film. That is, two or three extruders,
Using two or three layers of manifolds or merging blocks, the thermoplastic resins A and B are laminated, and 2 or 3
The sheet of layers is extruded and cooled with a casting roll to make an unstretched film. In this case, as a method of controlling the lamination thickness, a method of controlling the temperature in the width direction of the confluence block in accordance with the lamination thickness does not cause stretching breakage, the relationship between the thickness and the average particle size in the range of the present invention, the content, and the preferable range. Orientation state, average protrusion height, Rt / Rp ratio, Rt / Ra
This is effective for obtaining a film having a ratio of a surface layer concentration to a surface layer.
Further, it is preferable that the melting temperature of the extruder on the thermoplastic resin A side be higher by 10 to 40 ° C. than that on the thermoplastic resin B side, without stretching breakage, the relationship between the thickness and the average particle diameter in the range of the present invention, the content, and the content. Range of orientation state, average protrusion height, Rt / Rp ratio, Rt / Ra
It is effective for obtaining a film having a ratio, a surface particle concentration ratio, and a total reflection Raman crystallization index.
次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める方法のポイントは、基本的に上述した単層フイルム
と同様である。ただし、積層フイルムの場合の延伸温度
を設定は熱可塑性樹脂Bを基準として設定する必要があ
る。さらに2層積層フイルムの熱処理工程は、熱可塑性
樹脂A層に吹き付ける熱風温度を熱可塑性樹脂B層より
も3〜20℃低くすることが、本発明範囲の厚さと平均粒
径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平均突起
高さ、Rt/Rp比、Rt/Ra比、表層粒子濃度比、全反射ラマ
ン結晶化指数のフイルムを得るのに有効である。Next, the point of the method of biaxially stretching this unstretched film and making it biaxially oriented is basically the same as that of the single-layer film described above. However, the setting of the stretching temperature in the case of the laminated film needs to be set with reference to the thermoplastic resin B. Further, in the heat treatment step of the two-layer laminated film, the hot air temperature blown to the thermoplastic resin A layer is set to be 3 to 20 ° C. lower than that of the thermoplastic resin B layer. This is effective for obtaining a film having a desired range of orientation state, average projection height, Rt / Rp ratio, Rt / Ra ratio, surface layer particle concentration ratio, and total reflection Raman crystallization index.
かくして得られた二軸配向フィルムに所定の磁性層を
塗布する。磁性層を塗布する方法は公知の方法で行なう
ことができるが、塗布後の乾燥工程は、温度を90〜120
℃とするのが好ましい。A predetermined magnetic layer is applied to the biaxially oriented film thus obtained. The method of applying the magnetic layer can be performed by a known method, but the drying step after the application is performed at a temperature of 90 to 120.
C. is preferred.
また、カレンダー工程は、ポリアミドまたはポリエス
テルを弾性ロールに用い、25〜90℃、特に40〜70℃の温
度範囲で行なうのが本発明範囲の厚さと平均粒径の関
係、本発明の望ましい範囲の表層粒子濃度比のフィルム
を得るのに有効である。さらに、このフィルムの磁性層
をキュアした後、その原反(広幅)をスリットして本発
明の高密度記録用ビデオテープを得る。In addition, the calendering step uses polyamide or polyester for the elastic roll, and is performed at a temperature range of 25 to 90 ° C, particularly 40 to 70 ° C. It is effective for obtaining a film having a surface particle concentration ratio. Further, after curing the magnetic layer of this film, the raw material (wide width) is slit to obtain the video tape for high density recording of the present invention.
[物性の測定方法ならびに効果の評価方法] 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。[Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effect] The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effect according to the present invention are as follows.
(1)粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法
で除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は
灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択す
る。これをSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の
画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナラ
イザーに結び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上
で次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径
Dを平均粒径とする。(1) Average particle size of particles The thermoplastic resin is removed from the film by a plasma low-temperature incineration method to expose the particles. Processing conditions are selected such that the thermoplastic resin is ashed but the particles are not damaged. Observing this with a scanning electron microscope (SEM), linking the image of the particles (shading of light generated by the particles) to an image analyzer, changing the observation location, and performing the following numerical processing with more than 5,000 particles, The obtained number average diameter D is defined as the average particle diameter.
D=ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Nは個数である。D = ΣD i / N where, D i is a circle equivalent diameter of the particles, N is the is the number.
(2)粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。(2) Content of Particles A solvent in which the thermoplastic resin is dissolved but the particles are not dissolved is selected, the particles are centrifuged from the thermoplastic resin, and the particle content is defined as a ratio (% by weight) to the total weight of the particles.
In some cases, the combined use of infrared spectroscopy is also effective.
(3)結晶化パラメータΔTcg、融解熱 DSC(示差走査熱量計)を用いて測定した。DSCの測定
条件は次の通りである。すなわち、試料10mgをDSC装置
にセットし、300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒
素中に急冷する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガ
ラス転移点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状
態からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tc
cとした。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を
求めた。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化パラメ
ータΔTcgと定義する。(3) Crystallization parameter ΔTcg, heat of fusion Measured using DSC (differential scanning calorimeter). The measurement conditions for DSC are as follows. That is, 10 mg of a sample is set in a DSC apparatus, melted at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled in liquid nitrogen. The quenched sample is heated at a rate of 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature is further increased, and the crystallization exotherm peak temperature from the glass state is determined to be the cold crystallization temperature Tc.
c. The temperature was further increased, and the heat of fusion was determined from the melting peak. Here, the difference between Tcc and Tg (Tcc−Tg) is defined as a crystallization parameter ΔTcg.
(4)表面の分子配向(屈折率) ナトリウムD線(589nm)を光源として、アッベ屈折
率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレン
を用い、25℃、65%RHにて測定した。ポリマの二軸配向
性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をN1、N2、N3
とした時、(N1−N2)の絶対値が0.07以下、かつ、N3/
[(N1+N2)/2]が0.95以下であることをひとつの基準
とできる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を
測定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい場
合は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。レ
ーザー全反射ラマンの測定は、Jobin−Yvon社製Ramanor
U−1000ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクト
ルを測定し、例えばPETの場合では、1615cm-1(ベンゼ
ン環の骨格振動)と1730cm-1(カルボニル基の伸縮振
動)のバンド強度比の偏光測定比(YY/XX比など。ここ
でYY:レーザーの偏光方向をYにしてYに対して平行な
ラマン光検出、XX:レーザーの偏光方向をXにしてXに
対して平行なラマン光検出)が分子配向と対応すること
を利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測定から得
られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率に換算し
て、その絶対値、差などから判定できる。この場合の測
定条件は次のとおりである。(4) Surface Molecular Orientation (Refractive Index) Measured using an Abbe refractometer using sodium D line (589 nm) as a light source. The measurement was performed at 25 ° C. and 65% RH using methylene iodide as the mounting solution. Biaxial orientation of the polymer in the longitudinal direction, a width direction, the refractive index in the thickness direction N 1, N 2, N 3
When the absolute value of (N 1 −N 2 ) is 0.07 or less and N 3 /
One criterion may be that [(N 1 + N 2 ) / 2] is 0.95 or less. Further, the refractive index may be measured using a laser refractometer. Further, when measurement is difficult by this method, a total reflection laser Raman method can be used. The total reflection Raman of the laser was measured by Ramanor manufactured by Jobin-Yvon.
The U-1000 Raman system measures the total reflection Raman spectrum, for example in the case of PET, the polarization measurement ratio of the band intensity ratio of 1615 cm -1 (skeletal vibration of benzene ring) and 1730 cm -1 (stretching vibration of carbonyl group) (YY / XX ratio, etc., where YY: Raman light detection parallel to Y with laser polarization direction Y, XX: Raman light detection parallel to X with laser polarization direction X) Correspondence with molecular orientation can be used. The biaxial orientation of the polymer can be determined by converting the parameters obtained from the Raman measurement into the refractive index in the longitudinal direction and the width direction, and from the absolute value, difference, and the like. The measurement conditions in this case are as follows.
光源 アルゴンイオンレーザー(5145Å) 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角(フィルム厚さ方向との角度)は60゜
とした。Light source Argon ion laser (5145Å) Sample setting The film surface was pressed against a total reflection prism, and the angle of incidence of the laser on the prism (the angle with the film thickness direction) was 60 ゜.
検出器 PM:RCA31034/Photon Counting System(Hamamatsu C123
0)(supply 1600V) 測定条件 SLIT 1000μm LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1 REPEAT TIME 6 (5)全反射ラマン結晶化指数 上記(4)と同様にして、全反射ラマンスペクトルを
測定し、カルボニル基の伸縮振動である1730cm-1の半価
幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数とした。測定
深さは、表面から500〜1000オングストローム程度であ
る。Detector PM: RCA31034 / Photon Counting System (Hamamatsu C123
0) (supply 1600V) Measurement conditions SLIT 1000μm LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm -1 / min SAMPLING INTERVAL 0.2cm -1 REPEAT TIME 6 (5) Total reflection Raman crystallization index In the same manner as (4) above, The total reflection Raman spectrum was measured, and the surface was defined as the total reflection Raman crystallization index with a half-value width of 1730 cm −1 , which is the stretching vibration of the carbonyl group. The measurement depth is about 500 to 1000 angstroms from the surface.
(6)表面突起の平均高さ 2検出器方式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、エリ
オニクス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、エリオ
ニクス(株)製]においてテープ非磁性面の平坦面の高
さを0として走査した時の突起の高さ測定側を画像処理
装置[IBAS2000、カールツァイス(株)製]に送り、画
像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築する。次
に、この表面突起画像で突起部分を2値化して得られた
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さと
し、これを個々の突起について求める。この測定を場所
をかえて500回繰返し、突起個数を求め、測定された全
突起についてその高さの平均値を平均高さとした。突起
高さ分布の標準偏差は、正規分布関数 Ni=Aexp(−hi2/2σ2) (但し、hi、Ni、Aはそれぞれ突起高さ、高さhiの突起
数、定数)から最小二乗法で得られるσで定義される。
また走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間の値
を選択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式3
次元表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レンズ:40
〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)を用いて得られ
る高さ情報を上記SEMの値に読み替えて用いてもよい。(6) Average height of surface protrusions The non-magnetic surface of the tape was measured with a two-detector scanning electron microscope [ESM-3200, manufactured by Elionix Inc.] and a cross-section measuring device [PMS-1, Elionix Inc.]. The height measurement side of the projection when scanning with the height of the flat surface set to 0 is sent to an image processing apparatus [IBAS2000, manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.], and a film surface projection image is reconstructed on the image processing apparatus. Next, the highest value among the individual projections obtained by binarizing the projections in this surface projection image is defined as the height of the projection, and this is determined for each individual projection. This measurement was repeated 500 times at different locations to determine the number of protrusions, and the average value of the heights of all the measured protrusions was defined as the average height. The standard deviation of the projection height distribution is determined by the least squares method from the normal distribution function Ni = Aexp (−hi 2 / 2σ 2 ) (where hi, Ni, and A are the projection height, the number of projections at the height hi, and a constant, respectively). Is defined by σ obtained by
The magnification of the scanning electron microscope is selected to be a value between 1000 and 8000 times. In some cases, the high-precision optical interference type 3
Dimensional surface analyzer (TOPO-3D manufactured by WYKO, objective lens: 40)
Height information obtained by using a high-resolution camera (up to 200 times, use of a high-resolution camera is effective) may be replaced with the SEM value and used.
(7)中心線平均表面粗さRa、中心線深さRp、最大高さ
Rt、突起間隔Sm 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用いて
測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定の平
均値をもって値とした。(7) Center line average surface roughness Ra, center line depth Rp, maximum height
Rt, spacing between protrusions Sm Measured using a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions were as follows, and the value was an average value of 20 measurements.
・触針先端半径:0.5μm ・触針荷重:5mg ・測定長:1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、Ra、Rp、Rt、Smの定義は、たとえば、奈良治郎著
「表面粗さの測定・評価法」(総合技術センター、198
3)に示されているものである。・ Stylus tip radius: 0.5 μm ・ Stylus load: 5 mg ・ Measurement length: 1 mm ・ Cutoff value: 0.08 mm The definition of Ra, Rp, Rt, and Sm is, for example, the measurement of surface roughness by Nara Jiro・ Evaluation method ”(General Technology Center, 198
It is shown in 3).
(8)ヤング率 JIS−Z−1702に規定された方法にしたがって、イン
ストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、25℃、65%
RHにて測定した。(8) Young's modulus According to the method specified in JIS-Z-1702, use an Instron type tensile tester at 25 ° C and 65%
Measured at RH.
(9)固有粘度[η](単位はdl/g) オルソクロルフェノール中、25℃で測定した溶液粘度
から下記式から計算される値を用いる。すなわち、 ηSP/C=[η]+K[η]2・C ここで、ηSP=(溶液粘度/溶媒粘度)−1、Cは溶媒
100mlあたりの溶解ポリマ重量(g/100ml、通常1.2)、
Kはハンギス定数(0.343とする)。また、溶液粘度、
溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。(9) Intrinsic viscosity [η] (unit: dl / g) A value calculated from the following formula from the solution viscosity measured at 25 ° C. in orthochlorophenol is used. That is, η SP / C = [η] + K [η] 2 · C where η SP = (solution viscosity / solvent viscosity) −1, and C is the solvent
Dissolved polymer weight per 100 ml (g / 100 ml, usually 1.2),
K is the Hangis constant (0.343). Also, solution viscosity,
The solvent viscosity was measured using an Ostwald viscometer.
(10)表層粒子濃度比 2次イオンマススペクトル(SIMS)を用いて、フイル
ム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元素
とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚
さ方向の分析を行なう。SIMSによって測定される最表層
粒子濃度(深さ0の点)における粒子濃度Aとさらに深
さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Bの比、A/Bを
表層濃度比と定義した。測定装置、条件は下記のとおり
である。測定装置、条件は下記のとおりである。(10) Surface particle concentration ratio Using secondary ion mass spectroscopy (SIMS), the concentration ratio of the highest concentration element among the elements caused by the particles in the film to the carbon element of the polyester is defined as the particle concentration, Perform direction analysis. The ratio A / B between the particle concentration A at the outermost surface particle concentration (point at depth 0) measured by SIMS and the maximum concentration B obtained by further analyzing in the depth direction, A / B, was defined as the surface concentration ratio. The measuring device and conditions are as follows. The measuring device and conditions are as follows.
測定装置 2次イオン質量分析装置(SIMS) 西独、ATOMIKA社製 A−DIDA3000 測定条件 1次イオン種:O2 + 1次イオン加速電圧:12KV 1次イオン電流:200nA ラスター領域:400μm□ 分析領域:ゲート30% 測定真空度:6.0×10-9Torr E−GUN:0.5KV−3.0A (11)単一粒子指数 フイルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を100000倍程度にすれ
ば、それ以上分けることができない1個の粒子が観察で
きる。粒子の占める全面積をA、その内2個以上の粒子
が凝集している凝集体の占める面積をBとした時、(A
−B)/Aをもって、単一粒子指数とする。TEM条件は下
記のとおりであり1視野面積:2μm2の測定を場所を変え
て、500視野測定する。Measurement device Secondary ion mass spectrometer (SIMS) A-DIDA3000 manufactured by ATOMIKA, West Germany Measurement conditions Primary ion species: O 2 + Primary ion acceleration voltage: 12 KV Primary ion current: 200 nA Raster area: 400 μm □ Analysis area: Gate 30% Measurement vacuum degree: 6.0 × 10 -9 Torr E-GUN: 0.5KV-3.0A (11) Single particle index The cross section of the film is observed by a photograph with a transmission electron microscope (TEM) to detect particles. When the observation magnification is set to about 100,000, one particle that cannot be further divided can be observed. When the total area occupied by the particles is A, and the area occupied by the aggregate in which two or more particles are agglomerated is B, (A
-B) / A is defined as a single particle index. The TEM conditions are as follows. One visual field area: 2 μm 2 , measurement was performed at 500 visual fields at different locations.
・装置:日本電子製JEM−1200EX ・観察倍率:100000倍 ・加速電圧:100kV ・切片厚さ:約1000オングストローム (12)粒径比 上記(1)の測定において個々の粒子の長径の平均値
/短径の平均値の比である。-Apparatus: JEM-1200EX manufactured by JEOL-Observation magnification: 100,000 times-Acceleration voltage: 100 kV-Section thickness: about 1000 angstroms (12) Particle size ratio In the measurement of (1) above, the average value of the major axis of each particle / It is the ratio of the average value of the minor axis.
すなわち、下式で求められる。 That is, it is obtained by the following equation.
長径=ΣD1i/N 短径=ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径(最大径)、短径
(最短径)、Nは総個数である。Major axis = ΣD1 i / N long diameter short diameter = ΣD2 i / N D1 i, D2 i each individual particle (maximum diameter), short diameter (the shortest diameter), N is the total number.
(13)粒径の相対標準偏差 上記(1)の方法で測定された個々の粒径Di、平均径
D、粒子総数Nから計算される標準偏差σ を平均径Dで割った値(σ/D)で表わした。(13) Relative standard deviation of particle diameter Standard deviation σ calculated from individual particle diameter D i , average diameter D, and total number N of particles measured by the method (1). Was divided by the average diameter D (σ / D).
(14)積層フィルム中の熱可塑性樹脂A層の厚さ 2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、フィルム
中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリエ
ステルの炭素元素の濃度比(M+/C+)を粒子濃度とし、
熱可塑性樹脂A層の表面から深さ(厚さ)方向の分析を
行なう。表層では表面という界面のために粒子濃度は低
く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発
明フィルムの場合は深さ[I]でいったん極大値となっ
た粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をも
とに極大値の粒子濃度の1/2になる深さ[II](ここでI
I>I)を積層厚さとした。条件は測定法(10)と同様
である。(14) Thickness of the thermoplastic resin A layer in the laminated film Using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the concentration of the element attributable to the highest concentration of the particles in the film and the carbon element of the polyester The ratio (M + / C + ) is the particle concentration,
Analysis in the depth (thickness) direction from the surface of the thermoplastic resin A layer is performed. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the film of the present invention, the particle concentration which has reached the maximum value once at the depth [I] starts to decrease again. Based on this concentration distribution curve, the depth [II] (here, I
I> I) was taken as the lamination thickness. The conditions are the same as in the measurement method (10).
なお、フィルム中にもっとも多く含有する粒子が有機
高分子粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面か
らエッチングしながらXPS(X線光電子分光法)、IR
(赤外分光法)あるいはコンフォーカル顕微鏡などで、
その粒子濃度のデプスプロファイルを測定し、上記同様
の手法から積層厚さを求めても良い。In addition, when the particles most contained in the film are organic polymer particles, it is difficult to measure by SIMS, so XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), IR
(Infrared spectroscopy) or a confocal microscope
The depth profile of the particle concentration may be measured, and the layer thickness may be obtained by the same method as described above.
さらに、上述した粒子濃度のデプスプロファイルから
ではなく、フィルムの断面観察あるいは薄膜段差測定機
等によって熱可塑性樹脂Aの積層厚さを求めても良い。Further, instead of the depth profile of the particle concentration described above, the lamination thickness of the thermoplastic resin A may be obtained by observing a cross section of the film or a thin film level measuring device.
なお、単層フィルムの場合の厚さは、公知の方法、例
えばダイヤルゲージ法、光干渉法、重量法、薄膜段差測
定法等によって求めることができる。The thickness of the single-layer film can be determined by a known method, for example, a dial gauge method, an optical interference method, a gravimetric method, a thin film step measurement method, or the like.
(15)耐スクラッチ性 テープ走行性試験機を使用して、ガイドピン(表面粗
度:Raで100nm)上を走行させる(走行速度1000m/分、走
行回数10パス、巻き付け角:60゜、走行張力:80g)。こ
の時、テープ非磁性面に入った傷を顕微鏡で観察し、幅
2.5μm以上の傷がテープ幅あたり2本未満は優、2本
以上10本未満は良、10本以上は不良と判定した。優が望
ましいが、良でも実用的には使用可能である。(15) Scratch resistance Using a tape running tester, run on guide pins (surface roughness: 100 nm in Ra) (running speed: 1000 m / min, running frequency: 10 passes, winding angle: 60 °, running) Tension: 80g). At this time, observe the scratches on the non-magnetic surface of the tape with a microscope,
When the number of scratches of 2.5 μm or more per tape width was less than two, it was judged as excellent, and two or more and less than ten were judged as good, and ten or more were judged as bad. Although excellent is desirable, even good is practically usable.
(16)耐ダビング性 テープに家庭用VTRを用いてシバソク製のテレビ試験
波形発生器(TG7/U706)により100%クロマ信号を記録
し、その再生信号からシバソク製カラービデオノイズ測
定器(925D/1)でクロマS/Nを測定しAとした。また上
記と同じ信号を記録したマスターテープのパンケーキを
磁界転写方式のビデオソフト高速プリントシステム(た
とえばソニーマグネスケール(株)製のスプリンタ)を
用いてAを測定したのと同じ試料テープ(未記録)のパ
ンケーキへダビングした後のテープのクロマS/Nを上記
と同様にして測定し、Bとした。このダビングによるク
ロマS/Nの低下(A−B)が3dB未満の場合は耐ダビング
性:優、3dB以上5dB未満の場合は良、5dB以上は不良と
判定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能
である。(16) Dubbing resistance Using a VTR for home use on a tape, a 100% chroma signal was recorded with a Shibasoku TV test waveform generator (TG7 / U706), and a Shibasoku color video noise measurement device (925D / The chroma S / N was measured in 1) and set to A. The same sample tape (not yet measured) was obtained by measuring the pancake of the master tape on which the same signal was recorded as described above using a magnetic field transfer type video software high-speed printing system (for example, a Sprinter manufactured by Sony Magnescale Co., Ltd.). The chroma S / N of the tape after dubbing to the pancake of (Recording) was measured in the same manner as described above, and was designated as B. When the decrease in chroma S / N (AB) due to the dubbing was less than 3 dB, the anti-dubbing property was excellent. When it was 3 dB or more and less than 5 dB, it was judged as good. Although excellent is desirable, even good is practically usable.
[実施例] 本発明を実施例に基づいて説明する。[Examples] The present invention will be described based on examples.
実施例1〜4、比較例1〜4 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダル
シリカに起因するシリカ粒子を含有するエチレングリコ
ールスラリーを調製し、このエチレングリコールスラリ
ーを190℃で1.5時間熱処理した後、テレフタル酸ジメチ
ルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を0.15〜10
重量%含有するポリエチレンテレフタレート(以下PET
と略記する)のペレットを作った。この時、重縮合時間
を調節し固有粘度を0.64とした(熱可塑性樹脂A)。ま
た、常法によって、固有粘度0.62の実質的に粒子を含有
しないPETを製造し、熱可塑性樹脂Bとした。これらの
ポリマをそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(3Torr)し
た。熱可塑性樹脂Aを押出機1に供給し288℃で溶融
し、さらに、熱可塑性樹脂Bを押出機2に供給、285℃
で溶融し、これらのポリマを合流ブロック(フィードブ
ロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表
面温度30℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却
固化し、2層構造の未延伸フィルムを作った。この時、
口金スリット間隙/未延伸フイルム厚さの比を10として
未延伸フイルムを作った。また、それぞれの押出機の吐
出量を調節し総厚さ、フィルム層Aの厚さを調節した。
この未延伸フイルムを温度80℃にて長手方向に4.0倍延
伸した。この延伸は2組ずつのロールの周速差で、4段
階で行なった。この一軸延伸フィルムをステンタで用い
て延伸速度2000%/分で100℃で幅方向に4.4倍延伸し、
定長下で、200℃にて5秒間熱処理し、総厚さ9μm、
フィルム層Aの厚さ0.2〜6μmの二軸配向積層フィル
ムを得た。Examples 1-4, Comparative Examples 1-4 Crosslinked polystyrene particles having different average particle sizes, an ethylene glycol slurry containing silica particles derived from colloidal silica was prepared, and the ethylene glycol slurry was heat-treated at 190 ° C for 1.5 hours. , After transesterification with dimethyl terephthalate, polycondensation, the particles 0.15 to 10
Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET)
Pellets). At this time, the polycondensation time was adjusted to make the intrinsic viscosity 0.64 (thermoplastic resin A). In addition, a PET substantially containing particles having an intrinsic viscosity of 0.62 and containing substantially no particles was produced by a conventional method, and was designated as a thermoplastic resin B. Each of these polymers was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 3 hours. The thermoplastic resin A is supplied to the extruder 1 and melted at 288 ° C., and the thermoplastic resin B is supplied to the extruder 2 at 285 ° C.
These polymers are merged and laminated in a merging block (feed block), wound around a casting drum with a surface temperature of 30 ° C using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified to form a two-layer unstretched film. made. At this time,
An unstretched film was prepared with the ratio of die slit gap / unstretched film thickness being 10. In addition, the discharge amount of each extruder was adjusted to adjust the total thickness and the thickness of the film layer A.
This unstretched film was stretched 4.0 times in the longitudinal direction at a temperature of 80 ° C. This stretching was performed in four stages with a difference in peripheral speed between two sets of rolls. This uniaxially stretched film is stretched 4.4 times in the width direction at 100 ° C. at a stretching speed of 2000% / min using a stenter.
Under constant length, heat treated at 200 ° C for 5 seconds, total thickness 9μm,
A biaxially oriented laminated film having a film layer A thickness of 0.2 to 6 μm was obtained.
このフィルムに磁性塗料をグラビヤロールを用いて塗
布した。磁性塗料は次のようにして調製した。A magnetic paint was applied to this film using a gravure roll. The magnetic paint was prepared as follows.
・Fe 100部 平均サイズ 長さ:0.3μm 針状比:10/1 抗磁力 2000Oe ・ポリウレタン樹脂 15部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 5部 ・ニトロセルロース樹脂 5部 ・酸化アルミ粉末 3部 平均粒径:0.3μm ・カーボンブラック 1部 ・レシチン 2部 ・メチルエチルケトン 100部 ・メチルイソブチルケトン 100部 ・トルエン 100部 ・ステアリン酸 2部 上記組成物をポールミルで48時間混合分散した後、硬
化剤6部を添加して得られた混練物をフィルターで過
して磁性塗布液を準備し、上記フィルムの熱可塑性樹脂
B面上に塗布、磁場配向させ、110℃で乾燥し、さらに
小型テストカレンダー装置(スチールロール/ナイロン
ロール、5段)で、温度70℃、線圧200kg/cmでカレンダ
ー処理した後、70℃、48時間でキュアリングし高密度記
録用ビデオテープを得た。・ Fe 100 parts Average size Length: 0.3μm Needle ratio: 10/1 Coercive force 2000Oe ・ Polyurethane resin 15 parts ・ Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 5 parts ・ Nitrocellulose resin 5 parts ・ Aluminum oxide powder 3 parts Average Particle size: 0.3 μm ・ 1 part of carbon black ・ 2 parts of lecithin ・ 100 parts of methyl ethyl ketone ・ 100 parts of methyl isobutyl ketone ・ 100 parts of toluene ・ 2 parts of stearic acid After mixing and dispersing the above composition for 48 hours with a pole mill, 6 parts of a curing agent The kneaded product obtained by adding is filtered through a filter to prepare a magnetic coating solution, coated on the thermoplastic resin B surface of the film, magnetically oriented, dried at 110 ° C., and further compacted with a small test calender ( After calendering with a steel roll / nylon roll (5 steps) at a temperature of 70 ° C. and a linear pressure of 200 kg / cm, curing was performed at 70 ° C. for 48 hours to obtain a video tape for high density recording.
これらのテープの本発明のパラメータは第1表に示し
たとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は
耐スクラッチ性、耐ダビング性、摩擦係数は第1表に示
したとおり優または良であったが、そうでない場合は耐
スクラッチ性、耐ダビング性、摩擦係数を兼備するフイ
ルムは得られなかった。The parameters of the present invention for these tapes are as shown in Table 1. When the parameters of the present invention are within the ranges, the scratch resistance, dubbing resistance and coefficient of friction are excellent or good as shown in Table 1. However, if not, a film having both scratch resistance, dubbing resistance and friction coefficient could not be obtained.
[発明の効果] 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑
性樹脂を用いて、粒子の大きさとフイルム厚さの関係、
含有量、フイルム厚さ及び非磁性面の表面突起の高さ分
布標準偏差と突起数の関係等を特定範囲としたフイルム
あるいはその積層フイルムとしたので、耐スクラッチ
性、耐ダビング性に優れた、高密度記録にも耐え得るビ
デオテープを実現することができた。[Effects of the Invention] The present invention uses a thermoplastic resin containing particles to improve the relationship between the particle size and the film thickness,
The content or film thickness and the height distribution standard deviation of the surface protrusions of the non-magnetic surface and the relationship between the number of protrusions and the like are in a specific range or as a film or a laminated film thereof, so that the film has excellent scratch resistance and anti-dubbing properties. A video tape that can withstand high-density recording was realized.
Claims (8)
二軸配向熱可塑性樹脂フイルム及び磁性層からなり、該
非磁性面における表面突起の高さ分布標準偏差σ(nm)
と高さ225nmを超える突起数N(個/mm2)が0≦(3σ
−225)N<5×104であるビデオテープであって、該フ
イルム層Aは熱可塑性樹脂Aと粒子とを主成分とする厚
さ0.005〜3μmで、かつ該フイルム層A中に含有され
る粒子の平均粒径がフイルム層Aの厚さの0.1〜10倍、
該粒子の含有量が0.5〜50重量%である高密度記録用ビ
デオテープ。1. A biaxially oriented thermoplastic resin film having a film layer A forming a non-magnetic surface and a magnetic layer, and a height distribution standard deviation σ (nm) of surface projections on the non-magnetic surface.
And the number N of protrusions exceeding 225 nm in height (number / mm 2 ) is 0 ≦ (3σ).
-225) A video tape in which N <5 × 10 4 , wherein the film layer A has a thickness of 0.005 to 3 μm containing thermoplastic resin A and particles as main components, and is contained in the film layer A. The average particle size of the particles is 0.1 to 10 times the thickness of the film layer A,
A video tape for high density recording wherein the content of the particles is 0.5 to 50% by weight.
ム層A、及び熱可塑性樹脂Bを主成分とするフイルム層
Bからなる複合フイルムであることを特徴とする請求項
1記載の高密度記録用ビデオテープ。2. The high-density recording according to claim 1, wherein the biaxially oriented thermoplastic resin film is a composite film comprising a film layer A and a film layer B containing a thermoplastic resin B as a main component. For videotape.
ム層A、フイルム層B及びフイルム層Aからなる複合フ
イルムであって、一方のフイルム層Aは非磁性面を形成
し、他方のフイルム層Aに磁性層を形成せしめたことを
特徴とする請求項1記載の高密度記録用ビデオテープ。3. A biaxially oriented thermoplastic resin film is a composite film comprising a film layer A, a film layer B and a film layer A, wherein one film layer A forms a non-magnetic surface and the other film layer 2. The video tape for high density recording according to claim 1, wherein a magnetic layer is formed on A.
いことを特徴とする請求項2又は3記載の高密度記録用
ビデオテープ。4. The video tape for high density recording according to claim 2, wherein the film layer B contains substantially no particles.
径0.007〜2μmの粒子とを主成分とし、該粒子の含有
量が0.001〜0.5重量%であることを特徴とする請求項2
又は3記載の高密度記録用ビデオテープ。5. A film layer B comprising a thermoplastic resin B and particles having an average particle diameter of 0.007 to 2 μm as main components, wherein the content of the particles is 0.001 to 0.5% by weight.
Or the video tape for high density recording according to 3.
り、かつ、フイルム層Aの表面の全反射ラマン結晶化指
数が20cm-1以下であることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載の高密度記録用ビデオテープ。6. The film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin A is a crystalline polyester and the total reflection Raman crystallization index of the surface of the film layer A is 20 cm -1 or less. The video tape for high-density recording according to 1.
1.0〜1.3の粒子であることを特徴とする請求項1〜6の
いずれかに記載の高密度記録用ビデオテープ。7. Particles contained in the film layer A have a particle size ratio
The video tape for high density recording according to any one of claims 1 to 6, wherein the particles are particles of 1.0 to 1.3.
偏差が0.6以下であることを特徴とする請求項1〜7の
いずれかに記載の高密度記録用ビデオテープ。8. The video tape for high-density recording according to claim 1, wherein the relative standard deviation of the particles contained in the film layer A is 0.6 or less.
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