JPH0649476A - 低灰分潤滑剤組成物 - Google Patents

低灰分潤滑剤組成物

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JPH0649476A
JPH0649476A JP5146593A JP14659393A JPH0649476A JP H0649476 A JPH0649476 A JP H0649476A JP 5146593 A JP5146593 A JP 5146593A JP 14659393 A JP14659393 A JP 14659393A JP H0649476 A JPH0649476 A JP H0649476A
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JP
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substituted
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JP5146593A
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David E Ripple
ユージン リップル デイビッド
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Lubrizol Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高性能基準を満たしつつ、低い硫酸塩灰分を
与える潤滑油組成物および該組成物用の濃縮物を提供す
ること。 【構成】 (A)主要量の潤滑粘性のあるオイル； (B)0.5〜５重量％のカルボン酸分散剤成分； (C)錆を防止する量の、(C-1)非イオン性界面活性剤およ
び(C-2)ヒドロカルビル置換カルボン酸またはそれらの
誘導体を含有する混合物；および (D)0.1〜10重量％の少なくとも１種のヒドロカルビル置
換フェノール、を含有する組成物。 ここで、該(D)ヒドロカルビル置換フェノールは、活性
イオウ含有反応物または活性塩素含有反応物を使用する
ことなく調製され、そして、該組成物は、酸官能性また
はフェノール官能性を有する少なくとも１種の物質を含
有し、該物質は、該組成物の全硫酸塩灰分含量が0.25重
量％から１重量％より少ない量になるように、塩基性金
属種と反応している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高性能基準を満たしつ
つ、低い硫酸塩灰分を与える潤滑油組成物および該組成
物用の濃縮物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車のガソリンエンジンおよびディー
ゼルエンジンおよびそこで使用される潤滑油の性能特性
を改良する必要性が絶えず存在している。例えば、最近
のディーゼルエンジンは、時には、汚染源として大気中
に放出される微粒子の量を最小にするために、微粒子ト
ラップを備えている。このような微粒子は、不完全燃焼
によるすすを含有し得るが、また、種々のタイプの灰分
を含有し、その多くは、燃料中または特に潤滑剤中の金
属含有添加剤に由来の不揮発性金属化合物である。ある
タイプの金属含有灰分は、容易にトラップから除去され
ず、それゆえ、このようなトラップの再生および再使用
が困難になり不可能になるので、微粒子トラップ中の過
度の灰分の蓄積は問題である。
【０００３】金属化合物を潤滑剤中で使用することから
生じるこのような欠点にもかかわらず、金属含有添加剤
を含めた添加剤は、何年にもわたって使用され、将来も
何年も使用され続けられると思われる。これは、金属含
有添加剤が、自動車オイルおよび他の潤滑剤中で不可欠
な機能を果たすからである。ある種の金属塩は、自動車
オイルに入る酸性の燃焼生成物を中和するのに役立つ清
浄剤である。他には、分散剤または耐摩耗剤がある。単
に、自動車オイルの金属含有添加剤の量を減らすか、ま
たは自動車オイルから金属含有添加剤を取り除けば、こ
のオイルは、工業上で指定されている多くの性能試験に
合格しなくなるおそれがある。
【０００４】種々の潤滑剤用途に適合するように、工業
上の性能基準が存在する。最も重要な事項には、ディー
ゼルエンジンに関するもの、およびガソリンエンジンに
関するものがある。有用な潤滑油は、両方のタイプのエ
ンジン試験に合格できる。それゆえ、ディーゼルエンジ
ンの性能試験には合格するがガソリンエンジンの試験に
は不合格の低灰分潤滑剤は、限られた用途しかなく、普
遍的なエンジン潤滑剤としては、商業用に適さなくな
る。
【０００５】特定の問題点を解決するための種々の潤滑
剤処方に関し、多くの研究が報告されている。例えば、
1990年７月３日のリップル(Ripple)らによる米国特許第
4,938,881号は、潤滑油、置換コハク酸アシル化剤とア
ミンとの反応生成物、スルホン酸またはカルボン酸の塩
基性アルカリ金属塩、ジヒドロカルビルジチオリン酸の
金属塩、および必要に応じて、酸性有機化合物の中性ま
たは塩基性アルカリ土類金属塩を含有する潤滑油組成物
および濃縮物を開示している。
【０００６】1974年12月10日のクロッカー(Crocker)の
米国特許第3,853,774号は、油溶性の塩基性マグネシウ
ム塩を開示している。これらは、アルケニルスクシンイ
ミド、炭酸塩化した硫化カルシウムポリプロピレンフェ
ネート、およびジチオリン酸亜鉛を含有するオイル処方
中で、使用され得る。
【０００７】1968年５月21日のホルスト(Holst)らの米
国特許第3,384,587号は、ハイパーベース化スルホン酸
カルシウム潤滑油組成物を開示し、この組成物はまた、
分散剤、例えば、式C9H19−Ar−(OCH2CH2)nOH（Arはベ
ンゼン環であり、ここで、ｎは、平均して、２〜９の整
数である）の酸素含有ノニルフェノールを含有する。
【０００８】1953年８月４日のマシュース(Matthews)ら
の米国特許第2,647,873号は、添加剤として適当なクラ
スの化合物を含有する潤滑組成物を開示している。ここ
で示されている例には、パラオクチルフェノール、水酸
化カルシウムおよびホルムアルデヒドの生成物がある。
【０００９】現在では、灰分形成添加剤が著しく少ない
潤滑油組成物であって、ガソリンエンジンおよびディー
ゼルエンジンの両方に要求される性能必要条件を満たす
潤滑油組成物が見いだされている。
【００１０】
【発明の要旨】本発明は、 （Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）0.5重量％〜５重量％のカルボン酸分散剤成分； （Ｃ）錆を防止する量の、(C-1)非イオン界面活性剤お
よび(C-2)ヒドロカルビル置換カルボン酸またはそれら
の誘導体を含有する混合物；および （Ｄ）0.1重量％〜10重量％の少なくとも１種のヒドロ
カルビル置換フェノール、を含有する組成物：ここで、
該（Ｄ）ヒドロカルビル置換フェノールは、活性イオウ
含有反応物または活性塩素含有反応物を使用することな
く調製され、そして、該組成物は、酸官能性またはフェ
ノール官能性を有する少なくとも１種の物質を含有し、
該物質は、該組成物の全硫酸塩灰分含量が0.25重量％か
ら１重量％より少ない量になるように、塩基性金属種と
反応している。
【００１１】本発明はさらに、 （Ａ）濃縮物を形成する量の有機希釈剤または溶媒； （Ｂ）0.5重量部〜５重量部のカルボン酸分散剤成分； （Ｃ）0.04重量部〜２重量部の、(C-1)非イオン性界面
活性剤および(C-2)ヒドロカルビル置換カルボン酸また
はそれらの誘導体を含有する混合物；および （Ｄ）0.1重量部〜10重量部の少なくとも１種のヒドロ
カルビル置換フェノール、を含有する濃縮物を提供し、
但し、該（Ｄ）ヒドロカルビル置換フェノールは、活性
イオウ含有反応物または活性塩素含有反応物を使用する
ことなく調製される。
【００１２】
【発明の構成】本発明は、１実施態様では以下で示す成
分を含有する潤滑油組成物である。
【００１３】本発明の成分(A)は、天然または合成の潤
滑油およびそれらの混合物を含めた潤滑粘性のあるオイ
ルである。天然油には、動物油、植物油、パラフィンタ
イプ、ナフテンタイプまたは混合タイプの鉱物性潤滑
油、溶媒処理されたまたは酸処理された鉱油、および石
炭または頁岩から誘導したオイルが挙げられる。合成潤
滑油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレ
ンオキシド重合体（これには、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により製造されるものが含ま
れる）、ジカルボン酸のエステル、およびポリオールを
含めた種々のアルコール、リン含有酸のエステル、重合
したテトラヒドロフラン、およびシリコンベースオイル
（これには、シロキサンオイルおよびシリケートオイル
が含まれる）が挙げられる。未精製油、精製油および再
精製油が包含される。潤滑粘性のあるオイルの特定の例
は、米国特許第4,326,972号に記述されている。
【００１４】本発明の潤滑油(A)は、通常、組成物の主
要量を構成する。それゆえ、この潤滑油は、通常、組成
物の少なくとも50重量％、好ましくは、約83重量％〜約
98重量％、さらに好ましくは、約90重量％〜約94重量
％、最も好ましくは、約92重量％〜約93重量％である。
しかしながら、別の実施態様では、本発明は、オイルが
０重量％〜約20重量％、好ましくは、約１重量％〜約10
重量％である添加剤濃縮物を提供し得る。この濃縮物の
実施態様は、以下でさらに詳細に記述する。
【００１５】本発明の成分(B)は、カルボン酸分散剤成
分である。このような分散剤は、通常、ヒドロカルビル
置換無水コハク酸と少なくとも１種のポリアミンとの反
応生成物を含有する。この反応生成物は、無水物そのも
のから調製される必要はなく、いずれかの適当な同等の
アシル化剤の反応によっても調製され得ることが理解で
きる。このようなヒドロカルビル置換コハク酸アシル化
剤には、コハク酸、そのハロゲン化物、エステルおよび
無水物、好ましくは、コハク酸、そのエステルまたは無
水物、さらに好ましくは、無水物が挙げられる。このヒ
ドロカルビル置換基は、一般に、平均して、少なくとも
約８個の炭素原子から、または約30個の炭素原子から、
または約35個の炭素原子から、約350個の炭素原子ま
で、または約200個の炭素原子まで、または約100個の炭
素原子までを含有する。１実施態様では、このヒドロカ
ルビル基は、少なくとも約500のMn（数平均分子量）に
より特徴づけられるポリアルケンから誘導される。一般
に、このポリアルケンは、約500から、または約700か
ら、または約800から、または約900から、約5000まで、
または約2500まで、または約2000まで、または約1500ま
でのMnにより特徴づけられる。
【００１６】このポリアルケンには、２個から約16個ま
での、または約６個までの、または約４個までの炭素原
子を有する重合可能なオレフィン性モノマーの単独重合
体およびインターポリマーが挙げられる。これらのオレ
フィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロピ
レン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン）；また
はポリオレフィンモノマー、例えば、ジオレフィンモノ
マー（例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレン）であ
り得る。１実施態様では、このインターポリマーは単独
重合体であり、好ましくは、ポリイソブチレンである。
置換基がこのようなポリアルケンから誘導された置換コ
ハク酸アシル化剤の調製および使用は、米国特許第4,23
4,435号に記述されている。
【００１７】他の実施態様では、このコハク酸アシル化
剤は、上記ポリアルケンと過剰の無水マレイン酸とを反
応させることにより調製され、置換コハク酸アシル化剤
（ここで、各当量の置換基に対するコハク酸基の数は、
少なくとも1.3、または約1.5まで、または約1.7まで、
または約1.8までである）が得られる。この最大数は、
一般に、4.5を越えず、または約2.5まで、または約2.1
まで、または約2.0までである。このポリアルケンは、
上記のもののいずれかであり得る。置換基がこのような
ポリオレフィンから誘導された置換コハク酸アシル化剤
の調製および使用は、米国特許第4,234,435号に記述さ
れている。
【００１８】このコハク酸アシル化剤は、上記ヒドロカ
ルビル置換基と不飽和カルボン酸アシル化剤（例えば、
イタコン酸アシル化剤、シトラコン酸アシル化剤または
マレイン酸アシル化剤）とを、約160℃からまたは約185
℃から、約240℃まで、または約210℃までの温度にて反
応させることにより、調製される。マレイン酸アシル化
剤は、好ましい不飽和アシル化剤である。このアシル化
剤の調製方法は、当業者に周知であり、例えば、米国特
許第3,412,111号に記述されている。
【００１９】このコハク酸アシル化剤と反応するアミン
は、ポリアミンであり得る。このポリアミンは、脂肪
族、環状脂肪族、複素環または芳香族であり得る。これ
らのポリアミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒド
ロキシ含有ポリアミン、アリールポリアミンおよび複素
環ポリアミンが包含される。
【００２０】アルキレンポリアミンは、次式により表さ
れる：
【００２１】
【化１】
【００２２】ここで、ｎは、平均して、１から、または
約２から、約10まで、または約７まで、または約５まで
の平均値を有し、そしてこの「アルキレン」基は、１個
から、または約２個から、約10個まで、または約６個ま
で、または約４個までの炭素原子を有する。各Rは、独
立して、水素、または約30個までの炭素原子を有する脂
肪族基またはヒドロキシ置換脂肪族基である。このよう
なアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エ
チレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポ
リアミン、ペンチレンポリアミンなどが挙げられる。エ
チレンポリアミンはまた、ポリエチレンアミンと呼ば
れ、好ましい。このようなポリアミンは、最も好都合に
は、二塩化エチレンとアンモニアとの反応により、また
はエチレンイミンと開環試薬（例えば、水、アンモニア
など）との反応により、調製される。
【００２３】ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と
アミンとの反応生成物、およびそれらの調製方法は、例
えば、米国特許第4,234,435号；第4,952,328号；第4,93
8,881号；第4,957,649号；および第4,904,401号に記述
されている。
【００２４】好ましい成分(B)は、ポリイソブチレン置
換無水コハク酸と、少なくとも１種のポリエチレンアミ
ンとの反応生成物である。
【００２５】この組成物中の成分(B)の量は、約0.5重量
％〜約５重量％、好ましくは、約１重量％〜約４重量％
である。
【００２６】成分(C)は、錆防止剤として効果的な物質
の混合物である。この混合物の第一成分(C-1)は、非イ
オン界面活性剤である。非イオン界面活性剤の例には、
アルコキシル化アルコールおよびフェノール（例えば、
プロポキシル化フェノール）、トール油のポリエーテル
エステル、および長鎖アミド（例えば、オレイルアミ
ド）が包含される。好ましい非イオン界面活性剤は、ポ
リエーテルにより置換された、すなわち、炭素原子およ
び酸素原子の鎖により置換されたアルカノールである。
さらに好ましくは、それは、アルキルフェノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノールであり、最も好ましく
は、そのアルキル基はノニルである。好ましい物質は、
以下の構造により表され得る：
【００２７】
【化２】
【００２８】ここで、ｎは約２〜４である。他の適当な
物質は、オクチルフェノキシテトラエトキシエタノール
である。
【００２９】成分(C-1)に好ましい物質は、アルキル化
フェノールのエトキシ化により調製され得、イゲパール
(Igepal)TM CO-430の名称でGAF社から市販されており、
また、スルホニック(Surfonic)TM N-40の名称で入手で
きる。
【００３０】防錆混合物の第二部分である成分(C-2)
は、ヒドロカルビル置換カルボン酸（または、好ましく
は、ジカルボン酸）またはそれらの誘導体である。適当
な誘導体には、半エステル、無水物、アミド、イミド、
イミダゾリン、オキサゾリンおよび塩が挙げられ、好ま
しくは、この物質は、酸または部分エステルとして存在
する。好ましい酸には、ヒドロカルビル置換二酸（例え
ば、コハク酸およびそれらの同族体）が挙げられ、好ま
しくは、アルキル置換コハク酸またはそれらの部分エス
テルなどが用いられる。このような物質は、生成物が、
好ましくは、酸形状（または、任意には、半酸半エステ
ル形状）に転化されること以外は、成分(B)のヒドロカ
ルビル置換無水コハク酸の調製に関し上で概説した経路
により、調製され得る。このアルキル置換基は、好まし
くは、プロピレンのオリゴマーであり、最も好ましく
は、平均して、約４個のプロピレン単位を含有するオリ
ゴマー（または、オリゴマー混合物）である。非常に好
ましい置換基は、プロピレンテトラマーである。このよ
うな物質は、フィリップス ペトロレウム アンド コス
タル ステーツ ケミカルズ(Phillips Petroleum and Co
stal States Chemicals)から入手できる。
【００３１】この組成物中の成分(C)の全量は、錆防止
効果を与えるのに適当な量である。通常、この量は、約
0.04重量％〜約２重量％、さらに好ましくは、約0.2重
量％〜約１重量％である。成分(C-1)および(C-2)の相対
量は、好ましくは、約90：10〜約10：90の重量比であ
る。この組成物中の成分(C-1)の量は、好ましくは、約
0.1重量％〜約0.25重量％である。この組成物中の成分
(C-2)の量は、好ましくは、約0.1重量％〜約0.3重量％
である。
【００３２】成分(D)は、少なくとも１種のヒドロカル
ビル置換フェノールであり、これは、酸化防止剤として
役立つと考えられ、ある場合には、さらに分散剤として
役立つと考えられている。成分(D)は、好ましくは、少
なくとも２種の置換フェノールから構成される。(D-1)
は、ヒドロカルビル置換フェノールとアルデヒド（例え
ば、アセトアルデヒド、または好ましくは、ホルムアル
デヒド）との反応生成物である。この反応生成物は、多
くの場合、一般に、フェノール性OH基のオルト位置のア
ルキレン（好ましくは、メチレン）基により架橋された
２個のフェノールを含有する化学種の混合物である。し
かしながら、反応条件に依存して、ホルムアルデヒドか
ら誘導したメチレン基を架橋することにより、３個また
はそれ以上もの芳香環が結合していてもよい。このフェ
ノール性成分は、塩基性金属化合物で処理することによ
り、少なくとも一部中和されているのが好ましい。好ま
しくは、架橋したフェノール性物質と酸化カルシウムま
たは水酸化カルシウムとの反応により、カルシウム塩が
形成される。このような物質は、米国特許第3,793,201
号にさらに詳細に記述されている。要約すると、これら
の反応生成物には、以下の一般式により表されるクラス
のフェノールが挙げられる：
【００３３】
【化３】
【００３４】ここで、n、n'およびn''は、それぞれ独立
して、１〜３の整数であるが、好ましくは、１である；
R、R'およびR''は、それぞれ独立して、脂肪族炭化水素
基（例えば、それぞれ、少なくとも４個の炭素原子、通
常、それぞれ、６個〜40個の炭素原子を有するアルキル
基またはアルケニル基）；m、m'およびm''は、それぞれ
独立して、０〜３の整数であるが、好ましくは、１また
は２；Nは、０〜10の整数であるが、通常、０〜５；そ
してXは、二価の架橋基である。この二価の架橋基は、
通常、約７個までの炭素原子を有する低級アルキレン基
であり、特に、メチレンである。
【００３５】架橋フェノールの好ましい金属塩には、脂
肪族炭化水素置換フェノールと、約７個までの炭素原子
を含有する低級脂肪族アルデヒドとの縮合生成物の中性
および塩基性金属塩のクラスから選択されるものがあ
る。このような縮合生成物を調製する際に用いられるフ
ェノール上の脂肪族炭化水素置換基は、フェノール１分
子あたり、全体で少なくとも４個の脂肪族炭素原子を与
え、好ましくは、１分子あたり、全体で少なくとも６個
の脂肪族炭素原子を与える。各脂肪族炭化水素置換基
は、約４個〜約40個またはそれ以上の脂肪族炭素原子を
含有し得るが、一般には、約６個〜約30個の脂肪族炭素
原子を含有する。これらのフェノール−アルデヒド縮合
生成物の形成に用いられる脂肪族アルデヒドは、好まし
くは、ホルムアルデヒドまたはその同等物質（例えば、
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒド）である。他の
適当なアルデヒドには、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒドな
どが挙げられる。フェノール−アルデヒド縮合生成物の
金属塩の調製の例は、例えば、米国特許第2,647,873号
にに見いだされる。
【００３６】成分(D-1)の好ましいヒドロカルビル置換
基は、アルキル置換基であり、これは、好ましくはプロ
ピレンのオリゴマーであり、最も好ましくは、平均し
て、約４個のプロピレン単位を含有するオリゴマー（ま
たはオリゴマー混合物）である。 本発明の組成物を正
しく機能させるために、成分(D-1)の物質は、活性イオ
ウ含有試薬または塩素含有試薬を使用することなく調製
するのが重要である。これは、１つには、イオウまたは
塩素不純物が、潤滑油の腐食特性に有害な影響を及ぼす
ためである。さらに、このような物質は、アルキレン基
よりむしろイオウ原子で架橋されているなら、たとえ残
留している元素イオウによる汚染がなくても、効率的に
は作用しない。それゆえ、多くの一般的な架橋フェノー
ルの状況とは対照的に、成分(D-1)の物質は、イオウ原
子で架橋されていない。むしろ、これらの物質は、アル
キレン基、または好ましくは、メチレン基で架橋されて
おり、フェノールとアルデヒド（好ましくは、ホルムア
ルデヒド）との反応の結果生じる。
【００３７】(D)の混合物の第二の任意の成分は、成分
(D-2)、すなわちオルト位置または2,6-位置がt-ブチル
基で置換されパラ位置または4-位置がヒドロカルビル基
（好ましくは、アルキル基）で置換されたフェノールで
ある。このような物質は市販されており、望ましくは、
KOHおよびアルカナールの存在下にて、高温で、ジ-t-ブ
チルフェノールと適当なアルカノールとの反応により、
調製され得る。このような合成は、米国特許第5,024,77
5号に記述されている。成分(D-1)と同様に、成分(D-2)
は、金属イオンで少なくとも一部中和され得るが、成分
(D-1)と同様に、この置換フェノールは、SまたはClを含
有する試薬を使用することなく、調製することが重要で
ある。
【００３８】成分(D-2)のアルキル置換基は、好ましく
は、プロピレンのオリゴマーであり、最も好ましくは、
平均して、約４個のプロピレン単位を含有するオリゴマ
ー（またはオリゴマー混合物）である。このアルキル置
換基は、通例のアルキル化方法により、フェノールと結
合し得る。この物質は、イソブチレンを用い通例の方法
によって、2,6-位置にて、さらにアルキル化され得る。
成分(D-2)の物質は、周知であり、市販されている。
【００３９】この組成物中の成分(D)の全量は、約0.1重
量％〜約10重量％、好ましくは１重量％〜４重量％であ
る。成分(D-2)は任意の成分であるものの、(D-1)および
(D-2)は、約95：５〜約５：95の相対的な重量比で存在
するのが好ましい。この組成物中の成分(D-1)の量は、
好ましくは、約0.2重量％〜約１重量％である。成分(D-
2)の量は、好ましくは、約１重量％〜約２重量％であ
る。成分(D-2)が存在するのが好ましいものの、特に、
同等の性能特性を得るために、成分(D-1)および(E)（以
下で記述）の量に相応して増やすなら、成分(D-2)を減
らすか完全に省いてもよい。
【００４０】前記成分は、本発明で必要な成分と考えら
れるものの、この組成物はまた、酸官能性またはフェノ
ール官能性を有する物質であって少なくとも化学量論的
に当量の塩基性金属種、好ましくは、化学量論的に過剰
量の塩基性金属種と反応した少なくとも１種の物質を含
有するべきである。この物質は、成分(E)に関して以下
で記述のように、別の成分であってもよく、または１種
またはそれ以上のフェノール成分(D-1)または(D-2)の中
和またはオーバーベース化生成物であってもよい。オー
バーベース化はまた、スーパーベース化またはハイパー
ベース化と呼ばれ、油溶性または油分散性の形態で、多
量の塩基性物質を供給する手段である。オーバーベース
化生成物は、潤滑剤技術において、清浄剤添加剤を提供
するために、長く使用されている。
【００４１】オーバーベース化物質は、金属およびその
金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従っ
て、過剰の金属含量が存在することにより特徴づけられ
る単一相の均一な系である。過剰の金属量は、通常、金
属比で表される。「金属比」との用語は、酸性有機化合
物の当量に対する金属の全当量の比である。中性の金属
塩は、金属比１を有する。正塩中に存在する金属の4.5
倍の金属を有する塩は、3.5当量過剰の金属、すなわ
ち、4.5の金属比を有する。本発明の塩基性塩は、約1.5
の金属比から、好ましくは、約３の金属比から、さらに
好ましくは、約７の金属比から、約40までの金属比、好
ましくは、約25までの金属比、さらに好ましくは、約20
までの金属比を有する。
【００４２】オーバーベース化物質(A)は、酸性物質
（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましく
は、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、該酸性有機物質
に不活性な少なくとも１種の有機溶媒（鉱油、ナフサ、
トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論的
に過剰な金属塩基、および促進剤を含有する混合物とを
反応させることにより、調製される。
【００４３】本発明のオーバーベース化組成物を製造す
る際に有用な酸性有機化合物には、カルボン酸、スルホ
ン酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの２種また
はそれ以上の混合物が包含される。（酸（例えば、カル
ボン酸またはスルホン酸）に関する言及は、他に特に述
べられていなければ、それらの酸生成誘導体（例えば、
無水物、低級アルキルエステル、アシルハライド、ラク
トンおよびそれらの混合物）を含むことを意図してい
る）。
【００４４】本発明のオーバーベース化塩を製造する際
に有用なカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノカル
ボン酸またはポリカルボン酸または酸生成化合物であり
得る。これらのカルボン酸には、低分子量カルボン酸
（例えば、約22個までの炭素原子を有するカルボン酸
（例えば、約４個〜約22個の炭素原子を有するカルボン
酸）またはテトラプロペニル置換無水コハク酸）、およ
びより高分子量カルボン酸が包含される。
【００４５】本発明のカルボン酸は、好ましくは、油溶
性である。通常、望ましい油溶性を得るために、カルボ
ン酸中の炭素原子数は、少なくとも約８、好ましくは、
少なくとも約18、さらに好ましくは、少なくとも約30、
さらに好ましくは、少なくとも約50であるべきである。
一般に、これらのカルボン酸は、１分子あたり、約400
個より多い炭素原子を含有しない。
【００４６】本発明で使用が考慮される低分子量モノカ
ルボン酸には、飽和酸および不飽和酸が包含される。こ
のような有用な酸の例には、ドデカン酸、デカン酸、ト
ール油酸、10-メチルテトラデカン酸、3-エチルヘキサ
デカン酸、および8-メチルオクタデカン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、ベヘン酸、ヘキサトリアコンタン酸、テトラプロ
ピレニル置換グルタル酸、ポリブテン（Mn＝200〜150
0）から誘導されるポリブテニル置換コハク酸、ポリプ
ロペン（Mn＝200〜1000）から誘導されるポリプロペニ
ル置換コハク酸、オクタデシル置換アジピン酸、クロロ
ステアリン酸、9-メチルステアリン酸、ジクロロステア
リン酸、ステアリル安息香酸、エイコサニル置換ナフト
エ酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸、こ
れらの酸のいずれかの混合物、それらのアルカリ金属塩
およびアルカリ土類金属塩、および／またはそれらの無
水物などが包含される。脂肪族カルボン酸の好ましい群
には、約12個〜約30個の炭素原子を含有する飽和および
不飽和の高級脂肪酸が挙げられる。他の酸には芳香族カ
ルボン酸が挙げられ、これには、置換されたおよび非置
換の安息香酸、フタル酸およびサリチル酸またはそれら
の無水物、最も特定すると、約６個〜約80個の炭素原子
を含有するヒドロカルビル基で置換されたものが挙げら
れる。適当な置換基の例には、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、および上記ポリ
アルケンから誘導した置換基（例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、酸化したエチレン−プロピレン共重合体
など）が包含される。
【００４７】スルホン酸もまた、本発明のオーバーベー
ス化塩を製造する際に有用であり、これには、スルホン
酸およびチオスルホン酸が挙げられる。これらのスルホ
ン酸には、１核性および多核性の芳香族化合物または環
状脂肪族化合物が包含される。油溶性スルホン酸塩は、
大ていの場合、次式の１つにより表され得る：R2−T−
(SO3)aおよびR3−(SO3)b；ここで、Tは、環状核（例え
ば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニレ
ンオキシド、ジフェニレンスルフィド、石油ナフテンな
ど）である；R2は、脂肪族基（例えば、アルキル、アル
ケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルなど）；(R2)
＋Tは、全体で、少なくとも約15個の炭素原子を含有
し；そしてR3は、少なくとも約15個の炭素原子を含有す
る脂肪族ヒドロカルビル基である。R3の例には、アルキ
ル、アルケニル、アルコキシアルキル、カルボアルコキ
シアルキルなどがある。R3の具体的な例には、ペトロラ
タム、飽和および不飽和パラフィンワックスおよび上記
ポリアルケンから誘導した基がある。上の式のこれらの
基、T、R2およびR3はまた、上で枚挙したものに加え
て、他の無機置換基または有機置換基（例えば、ヒドロ
キシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロ
ソ、スルフィド、ジスルフィドなど）を含有し得る。上
の式では、ａおよびｂは少なくとも１である。
【００４８】これらのスルホン酸の例証的な例には、モ
ノエイコサニル置換ナフタレンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ジ
ノニルベンゼンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスル
ホン酸、ジラウリル−β−ナフタレンスルホン酸、およ
び500〜5000の範囲の数平均分子量(Mn)を有するポリブ
テンをクロロスルホン酸で処理することにより誘導した
スルホン酸、ニトロナフタレンスルホン酸、パラフィン
ワックススルホン酸、セチルシクロペンタンスルホン
酸、ラウリルシクロヘキサンスルホン酸、ポリエチレン
（Mn＝300〜1000）から誘導したポリエチレニル置換ス
ルホン酸などが包含される。通常、この脂肪族基は、脂
肪族炭素の全数が少なくとも約８であるようなアルキル
基および／またはアルケニル基である。
【００４９】他の群のスルホン酸には、モノ−、ジ−お
よびトリアルキル化されたベンゼンおよびナフタレン
（それらの水素添加された形態を含む）スルホン酸があ
る。このような酸には、ジイソドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ポリブテニル置換スルホン酸、Mn＝300〜1000を
有するポリプロペンから誘導しるポリプロピレニル置換
スルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジセチ
ルナフタレンスルホン酸、ジラウリルジフェニルエーテ
ルスルホン酸、ジイソノニルベンゼンスルホン酸、ジイ
ソオクタデシルベンゼンスルホン酸、ステアリルナフタ
レンスルホン酸などが挙げられる。
【００５０】油溶性スルホン酸の具体的な例には、マホ
ガニースルホン酸；ブライトストックスルホン酸；100
゜Fで約100秒から210゜Fで約200秒までのセーボルト(Sa
ybolt)粘度を有する潤滑油留分から誘導したスルホン
酸；ペトロラタムスルホン酸；例えば、ベンゼン、ナフ
タレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレン
ジスルフィドなどのモノ−およびポリワックス置換され
たスルホン酸およびポリスルホン酸；他の置換されたス
ルホン酸、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ここ
で、このアルキル基は、少なくとも８個の炭素を有す
る）、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジ
ラウリル-β-ナフチルスルホン酸、およびアルカリール
スルホン酸、例えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」ス
ルホン酸（家庭用の洗剤に用いられるドデシルベンゼン
スルホン酸の除去後の残りの物質）がある。例えば、SO
3との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸
塩を製造することは、当業者に周知である。
【００５１】リン含有酸もまた、本発明の塩基性金属塩
を製造する際に有用であり、これには、ある種のリン含
有酸、例えば、リン酸またはそのエステル；およびチオ
リン酸またはそのエステルが含まれ、これには、モノお
よびジチオリン含有酸またはそのエステルが包含され
る。好ましくは、このリン含有酸またはそのエステル
は、１個〜約50個の炭素原子を含有する少なくとも１個
のヒドロカルビル基、好ましくは、２個のヒドロカルビ
ル基を含有する。本発明で有用なリン含有酸は、レシュ
アー(Le Suer)により発行された米国特許第3,232,883号
に記述されている。 本発明の塩基性金属塩を製造する
のに有用なフェノールは、成分(D-1)および(D-2)に関し
て上で記述のものであり得るが、さらに一般的には、式
(R1)a-Ar-(OH)bで表される。ここで、R1は上で定義のヒ
ドロカルビル基である；Arは芳香族基である；ａおよび
ｂは、独立して、少なくとも１の数であり、ａとｂの合
計は、２から、芳香核Ar上の置換可能な水素原子数まで
である。R1およびａは、好ましくは、各フェノール化合
物に対し、R1基によって、平均して少なくとも約８個の
脂肪族炭素原子が得られるような値である。「Ar」で表
される芳香族基は、１核性（例えば、フェニル、ピリジ
ルまたはチエニル）または多核性であり得る。
【００５２】塩基性金属塩を製造する際に有用な金属化
合物は、一般に、ある種の第Ｉ族または第II族金属化合
物（元素の周期表のCAS型）である。この金属化合物の
第Ｉ族金属には、アルカリ金属（ナトリウム、カリウ
ム、リチウムなど）だけでなく、銅のような第IB族金属
が包含される。第Ｉ族金属は、好ましくは、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムおよび銅であり、さらに好まし
くは、ナトリウムまたはカリウムであり、さらにより好
ましくは、ナトリウムである。この金属塩基の第II族金
属には、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムなど）だけでなく、亜鉛またはカドミウム
のような第IIB族金属が包含される。好ましくは、この
第II族金属は、マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛で
あり、さらに好ましくは、マグネシウムまたはカルシウ
ムであり、さらにより好ましくはマグネシウムである。
一般に、この金属化合物は、金属塩として提供される。
この塩のアニオン部分は、水酸化物、酸化物、炭酸塩、
ホウ酸塩、硝酸塩などであり得る。 この塩基性金属塩
を形成するためには、酸性物質が用いられる。この酸性
物質は、液体（例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、硫酸など）
であり得る。酢酸は、特に有用である。無機の酸性物質
（例えば、HCl、SO2、SO3、CO2、H2Sなど、好ましくはC
O2）もまた用いられ得る。酸性物質の好ましい組合せに
は、二酸化炭素と酢酸がある。
【００５３】促進剤は、金属の塩基性金属組成物への取
り込みを促進するために使用される化学物質である。促
進剤として有用な化学物質には、水、水酸化アンモニウ
ム、約８個までの炭素原子を有する有機酸、硝酸、硫
酸、塩酸、金属錯化剤（例えば、アルキルサリチルアル
ドキシム）、およびアルカリ金属水酸化物（例えば、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ム）、および約30個までの炭素原子を有する１価アルコ
ールおよび多価アルコールがある。これらのアルコール
の例には、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ドデカノール、ベヘニルアルコール、エチレングリ
コール、エチレングリコールのモノメチルエーテル、ヘ
キサメチレングリコール、グリセロール、ペンタエリス
リトール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコ
ール、アミノエタノール、シンナミルアルコール、アリ
ルアルコールなどが挙げられる。約10個までの炭素原子
を有する１価アルコール、およびメタノールとより高級
な１価アルコールとの混合物は、特に有用である。
【００５４】上記スルホン酸、カルボン酸およびそれら
の２種またはそれ以上の混合物の塩基性塩の製造方法を
特に記述している特許には、米国特許第2,501,731号；
第2,616,905号；第2,616,911号；第2,616,925号；第2,7
77,874号；第3,256,186号；第3,384,585号；第3,365,39
6号；第3,320,162号；第3,318,809号；第3,488,284号；
および第3,629,109号が包含される。
【００５５】この組成物中に存在するオーバーベース化
酸性物質またはフェノール性物質の量は、この組成物の
全硫酸塩灰分含量が、約0.25重量％から１重量％より少
ない量、好ましくは、約0.7重量％より少ない量、最も
好ましくは、約0.5重量％以下であるような量である。
硫酸塩灰分は、明確に定義された用語であり、当業者に
公知で、ASTM D-874-82に詳細に記述されている。硫酸
塩灰分は、潤滑組成物中に存在する全ての金属の合計に
相当する基準である。本発明の硫酸塩灰分の限界量は、
全金属の限界量に直接対応し、その限界は、本明細書に
含めた実施例を参照して、当業者により容易に算出され
得る。
【００５６】市販の潤滑油は、通例、１種より多い金属
源を含有する。例えば、これらの潤滑油は、分散剤また
は酸化防止剤として機能し得る有機酸またはフェノール
の中性金属塩およびオーバーベース化金属塩を含有し得
る。これらの潤滑油はまた、以下で記述のアルキルホス
ホロジチオ酸の塩、特に亜鉛塩を含有し得る。硫酸塩灰
分は１％より少なく、好ましくは、１％よりかなり少な
いという本発明の要件は、全ての金属の硫酸塩灰分に対
する寄与がこのレベルに維持されているという意味であ
る。例えば、通例の潤滑組成物は、１％の硫酸塩灰分を
含有し得、これは、アルキルホスホロジチオ酸亜鉛に由
来の0.2％の亜鉛灰分、およびオーバーベース化酸に由
来の0.8％のカルシウム灰分またはマグネシウム灰分を
表わしている。この灰分のレベルは、亜鉛レベルおよび
カルシウムまたはマグネシウムレベルの両方を半分にす
ることにより、好ましいレベルである約0.5％まで低減
することができる。しかしながら、この物質の添加剤と
しての機能上の利点を保持するために、アルキルホスホ
ロジチオ酸亜鉛の量を変化させないことが望ましい。こ
の場合、カルシウムまたはマグネシウムオーバーベース
化酸の量は、0.8％灰分に相当する最初のレベルから、
0.3％灰分に相当する著しく低いレベルまで低減する必
要がある。このように著しく減少しても、機械およびエ
ンジンの保護が可能かどうかは予測できないが、このこ
とは、本発明の組成物を使用する際に分かることであ
る。
【００５７】本発明の組成物の必要な金属含量は、少な
くとも一部は、上で詳細に記述の有機酸の追加オーバー
ベース化塩から得られることが好ましい。これらの特定
の物質は、これ以下では、成分(E)と呼ばれる。
【００５８】成分(E)は、有機酸の少なくとも１種のオ
ーバーベース化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩である。成分(E)は、ここで(E-1)および(E-2)と呼ぶ
少なくとも２種の物質の混合物であるのが好ましい。成
分(E-1)は、好ましくは、有機スルホン酸の中性のカル
シウム塩または僅かにオーバーベース化されたカルシウ
ム塩である。中性塩とは、有機スルホン酸が当量の塩基
（この場合、カルシウム塩基）と反応した塩である。好
適な実施態様として中和の程度は、100％〜150％であ
る。オーバーベース化物質は、上記に詳細に記述されて
いる。
【００５９】成分(E-1)のオーバーベース化物質は、酸
性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好
ましくは、二酸化炭素）と、好ましくは有機スルホン酸
を含有する混合物、該酸性有機物質用の少なくとも１種
の不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレン
など）を含有する反応媒体、化学量論の過剰な金属塩基
（好ましくは、カルシウム金属塩基）および上記の促進
剤とを反応させることにより、調製される。本発明で
は、成分(E-1)を構成するスルホン酸は、石油スルホン
酸であるのが好ましく、この石油スルホン酸は、例え
ば、ウィチコ(Witco)から入手できるスルホン化アルキ
レートの市販混合物である。この石油スルホン酸は例え
ば、炭酸アニオンで約110〜約130パーセント、オーバー
ベース化されている。
【００６０】成分(E)中にはまた、第二の物質が存在す
ることも好ましい。成分(E-2)は、好ましくは、有機ス
ルホン酸のオーバーベース化マグネシウム塩である。オ
ーバーベース化塩は、上記に詳細に記述されている。し
かしながら、ここで中和のための塩は、好ましくは、カ
ルシウムよりむしろマグネシウムであり、オーバーベー
ス化の程度はかなり高い。それゆえ、成分(E-2)に対す
る中和の程度は、約1000パーセント〜約2000パーセント
であり、金属比は約10〜約20である。好ましくは、中和
の程度は、約1300パーセント〜約1700パーセントであ
り、この酸は、前記と同様、石油スルホン酸である。好
適な実施態様としては、この石油スルホン酸は例えば、
炭酸アニオンで約1300〜約1700パーセント、オーバーベ
ース化されている。
【００６１】この組成物中の成分(E)の全量は、組成物
の他の金属含有成分と組み合わせて、必要レベルの硫酸
塩灰分を与える量である。特に、このような塩の量は、
好ましくは、もちろん、中和の程度および金属含量に依
存して、約0.05重量％〜約４重量％とすべきである。成
分(E-1)の量は、好ましくは、約0.2重量％〜約0.8重量
％であり、さらに好ましくは、約0.3重量％〜約0.7重量
％である。成分(E-2)の量は、好ましくは、約0.07重量
％〜約0.6重量％であり、さらに好ましくは、約0.1重量
％〜約0.4重量％である。
【００６２】市販の有用な潤滑剤は、通常、ジアルキル
ホスホロジチオ酸の亜鉛塩を含有し、これは、主とし
て、耐摩耗剤として役立つと考えられている。従って、
本発明は、好ましくは、成分(F)と呼ばれるこのような
塩を含有する。この亜鉛塩はまた、上記のように、組成
物の全灰分パーセントに寄与する。成分(F)のアルキル
基は、イソオクチルまたはイソプロピルまたはそれらの
混合物であり得る。
【００６３】そこから本発明で有用な金属塩が調製され
るホスホロジチオ酸は、五硫化リン１モルあたり、約４
モルのアルコール混合物の反応により得られ得、この反
応は、約50℃〜約200℃の温度範囲内で行われ得る。こ
の反応は、一般に、約１〜10時間で完結し、反応中に硫
化水素が遊離する。
【００６４】本発明で有用なジチオリン酸の調製に使用
されるアルコール混合物には、イソプロピルアルコー
ル、第二級ブチルアルコール、および約３個〜13個の炭
素原子を含有する少なくとも１種の第一級脂肪族アルコ
ールの混合物が挙げられる。特に、このアルコール混合
物は、少なくとも10モルパーセントのイソプロピルアル
コールおよび／または第二級ブチルアルコールを含有し
得、一般に、約20モルパーセント〜約90モルパーセント
のイソプロピルアルコールを含有する。好ましい１実施
態様では、このアルコール混合物は、約40〜約60モルパ
ーセントのイソプロピルアルコールを含有し、残りは、
１種またはそれ以上の第一級脂肪族アルコールである。
【００６５】このアルコール混合物に含有され得る第一
級アルコールには、n-ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、n-アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル、n-ヘキシルアルコール、2-エチル-1-ヘキシルアル
コール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、
デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルア
ルコールなどが挙げられる。この第一級アルコールはま
た、種々の置換基（例えば、ハロゲン）を含有し得る。
有用なアルコール混合物の特定の例には、例えば、イソ
プロピル／n-ブチル；イソプロピル／第二級ブチル；イ
ソプロピル／2-エチル-1-ヘキシル；イソプロピル／イ
ソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ド
デシル；およびイソプロピル／トリデシルを包含する。
好ましい１実施態様では、この第一級アルコールは、６
個〜約13個の炭素原子を含有し、リン原子１個あたりの
炭素原子の全数は、少なくとも９である。
【００６６】最も好ましくは、このアルキルホスホロジ
チオ酸のアルキル基は、イソオクチル基またはイソプロ
ピル基またはそれらの混合物である。
【００６７】このジチオリン酸の金属塩の調製は、金属
または金属酸化物との反応により、行われ得る。この反
応を起こすためには、これらの２種の反応物を単に混合
し加熱することで充分であり、本発明の目的上、得られ
る生成物は、充分に純粋である。典型的には、この塩
は、希釈剤（例えば、アルコール、水または希釈油）の
存在下にて、形成される。１当量の金属酸化物または水
酸化物と、１当量の酸とを反応させることにより、中性
塩が調製される。１当量のホスホロジチオ酸に、過剰の
（１当量より多い）金属酸化物または水酸化物を加える
ことにより、塩基性金属塩が調製される。
【００６８】この組成物中の成分(F)の量は、約0.7重量
％〜約1.3重量％、好ましくは、約0.8重量％〜約1.2重
量％である。
【００６９】潤滑組成物はまた、通常、種々の他の従来
の添加剤を含有し、本発明の組成物自体もまた、好まし
くは、以下の任意の成分を含有する。
【００７０】成分(G)は、ヒドロカルビル置換ジフェニ
ルアミンであり、これは、酸化防止剤として機能すると
考えられている。好ましくは、これは、パラ位がアルキ
ル基でモノ置換またはジ置換されているジフェニルアミ
ンである。このアルキル基は、好ましくは、平均して、
約８個〜約12個（および、最も好ましくは、平均して、
約９個）の炭素原子を有する。成分(G)の物質は、周知
の製法によるジフェニルアミンのアルキル化により調製
され、ユニロイヤル ケミカル(Uniroyal Chemical)か
ら、ナウガード(Naugard)TM 4386、またはOIU-38TMの名
称で市販されている。
【００７１】この組成物中の成分(G)の量は、約0.7重量
％まで、好ましくは、少なくとも約0.08重量％、さらに
好ましくは、約0.17重量％〜約0.34重量％である。通
常、成分(G)は、この組成物中に存在するが、酸化防止
性を有する他の成分（例えば、成分(D)または(E)）の量
を増やせば、成分(G)の量は減らしてもよく、またはこ
の成分を省いてもよい。
【００７２】成分(H)は、消泡剤、好ましくは、シリコ
ーン消泡剤である。消泡剤の例には、ポリシロキサン、
好ましくは、ジメチルポリシロキサンが包含される。こ
れらの物質は、ダウ コーニング(Dow Corning)から市販
されており、そしてダウ コーニングTM フルーイッズ(F
luids)として知られている。
【００７３】この組成物中の成分(H)の量は、この組成
物が潤滑剤として用いられるとき、泡を低減するのに必
要な量である。この量は、通常、約0.001重量％〜約0.1
重量％、好ましくは、約0.005重量％〜約0.02重量％で
ある。
【００７４】好ましい組成では、最終的に処方した組成
物中での上記の全ての成分(B)〜（Ｈ）の全量は、約６
重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは、約7.5重量
％〜約８重量％である。成分(B)から(H)は、時には、潤
滑油または他の不活性物質中にて、溶液または分散体と
して供給され、活性成分の量を計算するとき、このよう
な物質の存在が考慮されるべきことを記しておく。
【００７５】さらに、この潤滑組成物には、他の通例の
成分が通例の量で添加され得るが、但し、この組成物の
全硫酸塩灰分は、約１パーセントより少ない状態で存続
される。このような他の成分の例には、酸化防止剤、摩
擦調整剤、腐食防止剤（例えば、トリルトリアゾー
ル）、流動点降下剤、および粘度指数改良剤が、包含さ
れる。
【００７６】本発明は、上記に詳細に記述した完全に処
方された潤滑組成物を含むだけでなく、濃縮物も包含す
る。濃縮物中では、潤滑油の量は著しく減らされるか、
または他の不活性媒体（すなわち、残りの成分用の適当
な希釈剤または溶媒）で置き換えられ得る。濃縮物が、
使用のために潤滑粘性のあるオイルで希釈されるとき、
各成分の濃度が許容し得る範囲内に入るように、残りの
成分の量は、それに伴って高くなる。同様に、このよう
な濃縮物中にて、硫酸塩灰分として表される金属の量
は、それに伴って多くなり、１％より多くなることが最
も可能性があるが、それでも、他の濃縮物中よりは少な
く、濃縮物が適切に希釈されるとき、硫酸塩灰分が１％
より少なくなるような量である。好適な実施態様として
は、上記硫酸塩灰分は0.7％以下であり、好ましくは、
0.5％をこえない量である。
【００７７】濃縮物中の成分の相対量は、一般に、完全
に処方された潤滑油中の相対量とほぼ同じである。この
ような状況では、相対量をパーセントよりもむしろ重量
部で表す方が便利である。このような部の総和は100に
等しくなる必要がないからである。それゆえ、濃縮物に
関しては、カルボン酸分散剤(B)の量は、通常、約0.5部
〜約５部であり、錆防止成分(C)の量は、通常、約0.04
部〜約２部であり、そしてヒドロカルビル置換フェノー
ル(D)の量は、通常、約0.5部〜約10部であるが、約0.1
部〜約10部の範囲も用い得る。好ましい量は、上記の論
述を参照して、容易に決定できる。
【００７８】ここで述べた各成分は、それぞれが定義の
範囲内に入る関連化合物の混合物であり得るか、または
全体の平均した組成が定義の範囲内に入るように選択さ
れる化合物の混合物であり得る。
【００７９】ここで用いられるように、「ヒドロカルビ
ル置換基」または「ヒドロカルビル基」の用語は、分子
の残部に直接結合した炭素原子を有する基であって、主
として炭化水素的な性質を有する基を意味する。このよ
うな基には、炭化水素基、置換炭化水素基、およびヘテ
ロ基（すなわち、主として炭化水素的な性質を有する一
方、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有する
が、他は炭素原子で構成されている基）が挙げられる。
【００８０】
【実施例】表１に示す成分を共に配合することにより、
濃縮物組成物を調製する（量は、重量部である）。
【００８１】
【表１】
【００８２】実施例１〜３の濃縮物を、表２に示すよう
に、潤滑粘性のある鉱油（１５Ｗ−４０）に添加する。
この完全に処方されたオイルを、硫酸塩灰分について試
験し、結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
【００８４】実施例４〜６の各潤滑油を、ディーゼル出
力およびガソリン出力のエンジン試験にかけると、高温
沈澱物形成、高温酸化、低温および高温のスラッジおよ
びバーニッシュ形成、低温および高温摩耗、エンジンの
錆形成、および銅−鉛ベアリング腐食に関して、良好な
性能を示す。
【００８５】本発明により、１％未満の硫酸塩灰分を与
え、カルボン酸分散剤、防錆混合物、イオウまたは塩素
を使用せずに調製されるヒドロカルビル置換フェノー
ル、および中和された酸またはフェノールを含有する潤
滑油組成物が提供される。
【００８６】上記に引用した各文献の内容は、本明細書
中に参考として援用されている。ここで用いられるよう
に、「本質的になる」との表現では、ここで考慮してい
る組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない
物質の少量を含有させることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:93 159:16 159:20 133:12） Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 40:25

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）0.5重量％〜５重量％のカルボン酸分散剤成分； （Ｃ）錆を防止する量の、(C-1)非イオン界面活性剤お
    よび(C-2)ヒドロカルビル置換カルボン酸またはそれら
    の誘導体を含有する混合物；および （Ｄ）0.1重量％〜10重量％の少なくとも１種のヒドロ
    カルビル置換フェノール、 を含有する組成物：ここで、該（Ｄ）ヒドロカルビル置
    換フェノールは、活性イオウ含有反応物または活性塩素
    含有反応物を使用することなく調製され、 そして、該組成物は、酸官能性またはフェノール官能性
    を有する少なくとも１種の物質を含有し、該物質は、該
    組成物の全硫酸塩灰分含量が0.25重量％から１重量％よ
    り少ない量になるように、塩基性金属種と反応してい
    る。
  2. 【請求項２】前記分散剤成分（Ｂ）が、ヒドロカルビル
    置換コハク酸生成化合物と、少なくとも１種のポリアミ
    ンとの反応生成物であり、そして該（Ｂ）の量が１重量
    ％〜４重量％である、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】前記（Ｃ）の量が0.04重量％〜２重量％で
    あり、そして前記成分(C-1)および(C-2)が、90：10〜1
    0：90の相対量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】前記成分(C-1)が、ポリエーテルで置換さ
    れたアルカノールである、請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】前記成分(C-2)が、アルキル置換コハク酸
    またはそれらの部分エステルである、請求項１に記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】前記成分（Ｄ）が、(D-1)少なくとも部分
    的に塩基性金属化合物で中和された、ヒドロカルビル置
    換フェノールとアルデヒドとの反応生成物、および(D-
    2)４位がアルキル基で置換された2,6ージ-t-ブチルフェ
    ノールの混合物、を含有する、請求項１に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】前記成分（Ｄ）の量が１重量％〜４重量％
    であり、そして前記成分(D-1)および(D-2)が、95：５〜
    ５：95の相対量で存在する、請求項６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】さらに、(E)有機酸の少なくとも１種のオ
    ーバーベース化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
    塩を含有する、請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】前記少なくとも１種の塩が、(E-1)100パー
    セントから150パーセントまで中和された、石油スルホ
    ン酸の中性カルシウム塩またはオーバーベース化カルシ
    ウム塩0.2重量％〜0.8重量％、および(E-2)1000パーセ
    ントから2000パーセントまで中和された、石油スルホン
    酸のオーバーベース化マグネシウム塩0.07重量％〜0.6
    重量％、を含有する、請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】前記(E-1)の量が0.3重量％〜0.7重量％
    であり、そして前記(E-2)の量が0.1重量％〜0.4重量％
    である、請求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】さらに、(F)0.7重量％〜1.3重量％のア
    ルキルホスホロジチオ酸の亜鉛塩を含有する、請求項１
    に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】さらに、(G)0.08重量％〜0.7重量％のヒ
    ドロカルビル置換ジフェニルアミンを含有する、請求項
    １に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】さらに、(H)0.001重量％〜0.1重量％の
    消泡剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】前記酸官能性またはフェノール官能性を
    有する物質と反応する塩基性金属種の量が、全硫酸塩灰
    分が0.7パーセントより少なくなるように選択される、
    請求項１に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】（Ａ）濃縮物を形成する量の有機希釈剤
    または溶媒； （Ｂ）0.5重量部〜５重量部のカルボン酸分散剤成分； （Ｃ）0.04重量部〜２重量部の、(C-1)非イオン性界面
    活性剤および(C-2)ヒドロカルビル置換カルボン酸また
    はそれらの誘導体を含有する混合物；および （Ｄ）0.1重量部〜10重量部の少なくとも１種のヒドロ
    カルビル置換フェノール、 を含有する濃縮物であって、 該（Ｄ）ヒドロカルビル置換フェノールが、活性イオウ
    含有反応物または活性塩素含有反応物を使用することな
    く調製される、濃縮物。
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