JPH0649462A - パラフィン供給原料の品質向上法 - Google Patents

パラフィン供給原料の品質向上法

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JPH0649462A
JPH0649462A JP5101840A JP10184093A JPH0649462A JP H0649462 A JPH0649462 A JP H0649462A JP 5101840 A JP5101840 A JP 5101840A JP 10184093 A JP10184093 A JP 10184093A JP H0649462 A JPH0649462 A JP H0649462A
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olefin
reactor
catalyst
external circulation
paraffin
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JP5101840A
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Danny Gaston Rene Peferoen
ダニイ・ガストン・レネ・ペフエローエン
Jean-Pierre Gilson
ジヤン−ピエーレ・ギルソン
Swan Tiong Sie
スワン・チヨン・ジー
Jong Krijn Pieter De
クリイン・ピーテル・デ・ヨング
Willem Hartman Jurriaan Stork
ヴイレム・ハルトマン・ユーリアーン・ストーク
Carolus M A M Mesters
カロラス・マシーアス・アンナ・マリア・メステルス
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
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    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 下記構成を特徴とするパラフィン供給原料の
品質向上法とその方法により製造される品質向上した生
成物を得る。 【構成】 （ａ）供給原料とオレフィン含有流とを２ｖ
／ｖより大きいパラフィン対オレフィンの比にてβ−ゼ
オライト触媒を含有する反応器に供給し、（ｂ）品質向
上した生成物を取出すことからなるパラフィン供給原料
の品質向上法において、式： 【数１】 ［式中、φｖは供給原料およびオレフィン含有流の容量
流速であり、φｖｃは容量外部循環流速である］として
現し２より大きい液体反応器含有物の外部循環程度を有
する外部循環反応器にて少なくとも９０モル％のオレフ
ィン変換率で操作することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラフィン供給原料の品
質向上法に関するものである。より詳細には本発明は、
パラフィンとオレフィンとの縮合によるパラフィン供給
原料のアルキル化法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】たとえばトリメチルペンタンのような高
分枝鎖炭化水素の製造は、高オクタン価のガソリン配合
成分として使用するため重要である。高分枝鎖炭化水素
の従来の製造はイソブタンと軽質オレフィン（一般にブ
テンであるが、しばしばプロペンとブテンと必要に応じ
ペンテンとの混合物）との縮合によって行なわれ、たと
えば弗化水素酸もしくは硫酸のような慣用の強液体酸触
媒を多量に使用する。不混和性酸と炭化水素とのエマル
ジョンを撹拌して触媒および反応体を乳化させると共
に、凍結させて高発熱反応を制御する。工程変動値の複
雑な相関関係を微細に制御して高品質のアルキレート生
成を維持することができる。使用の後に酸を循環させ
る。危険が少なく、しかも環境上の許容性が高い方法を
用いることが望ましい。これら問題を解消するため触媒
として固体酸を使用する方法が提案されている。しかし
ながら、パラフィン系オレフィンの縮合は所望のアルキ
レートと望ましくないオリゴマー化生成物との両者を生
成する。固体酸によりアルキル化を触媒する場合、オリ
ゴマー化生成物に対比してアルキレートに対する選択性
は液体酸で得られるよりも低いことが判明した。さらに
オリゴマー化生成物は、触媒の測定される失活を漸増さ
せると思われる。固体触媒から炭化水素沈着物を除去す
ると共に触媒活性を復活させる再生技術が知られてい
る。しかしながら、たとえば触媒を高温度まで上昇させ
ると共に沈着物を酸化させる公知の再生技術を用いる場
合は、アルキル化を中断させると共に反応条件を変化さ
せねばならず、生産時間を損失させる。
【０００３】米国特許第３，７０６，８１４号はイソパ
ラフィンをアルキル化する方法を開示し、ここでは酸性
ゼオライト触媒を使用すると共に反応器にパラフィンと
オレフィンとを１５〜３０の比で供給し、反応器におけ
る未反応オレフィンの濃度を１２モル％未満に維持す
る。特に、この方法はゼオライトＹ触媒を用いて連続撹
拌反応器で操作される。しかしながら実験の結果から、
僅かな触媒使用にて既に重大な失活が生ずると思われ
る。フランス特許第２，６３１，９５６号の方法におい
ては、イソブタンとブテンとをβ−ゼオライト触媒にて
上昇流固定床反応器で反応させる。オンストリームの１
時間および４時間における生成物分析は、オンストリー
ムの時間と共に反応器内のオレフィン変換比率のレベル
が低下することを示す。オンストリームにて長時間にわ
たり許容しうる速度で高分枝鎖アルキレートを選択的に
生成するアルキル化法が必要とされる。今回驚くこと
に、液体反応器含有物の高度の外部循環にて固体酸触媒
のアルキル化法を操作することにより、触媒失活速度を
顕著に減少させうることが突き止められた。さらに驚く
ことに、この操作により高分枝鎖パラフィンにつき特に
有利な選択性が触媒活性の持続期間中に達成されること
も突き止められた。この方法を用いることにより、β−
ゼオライト型触媒のアルキル化活性を顕著に向上させう
ることが突き止められた。
【０００４】
【発明の要点】したがって本発明は、（ａ）パラフィン
供給原料とオレフィン含有流とを２ｖ／ｖより大きいパ
ラフィン対オレフィンの比にてβ−ゼオライト触媒を含
有する反応器に供給し、（ｂ）品質向上した生成物を取
出すことからなるパラフィン供給原料の品質向上法にお
いて、式：
【数２】 ［式中、φｖは供給原料およびオレフィン含有流の容量
流速であり、φｖｃは容量外部循環流速である］として
現し２より大きい液体反応器含有物の外部循環程度を有
する外部循環反応器にて、少なくとも９０モル％のオレ
フィン変換率で操作することを特徴とするパラフィン供
給原料の品質向上法を提供する。
【０００５】パラフィン対オレフィンの比という表現は
特記しない限り容量比である。パラフィン対オレフィン
の比は反応器中に導入されたオレフィンの単位量当りの
供給原料パラフィンの量を意味し、外部循環される液体
反応器内容物のパラフイ含有量を含まない。アルキレー
トという用語はパラフィンとオレフィンとの混合縮合生
成物を意味し、オリゴマー化生成物という用語は複数の
オレフィン分子の縮合生成物を意味する。アルキレート
は、オリゴマー化生成物よりも高い自動車オクタン価
（ＭＯＮ）を特徴とする。典型的には、５〜１２個の炭
素原子を有する高分枝鎖パラフィンからなるアルキレー
トは８６もしくはそれ以上（たとえば９０〜９４）の範
囲のＭＯＮを有するのに対し、対応のオリゴマー化生成
物は８５未満（たとえば８０〜８２）の範囲のＭＯＮを
有するパラフィン系もしくはオレフィン系炭化水素の混
合物からなっている。
【０００６】本明細書における液体反応器内容物の外部
循環という表現は、液体反応器内容物の残部から分離さ
れると共にたとえば導管手段のような移動手段を介し輸
送されて反応器に再流入する液体反応器内容物の部分を
意味する。外部循環手段は反応器に対し外部とすること
もできるが、全体的または部分的に反応器によりその長
さのほぼ全体もしくは１部にわたり包囲することがで
き、たとえば反応器の内壁部からなる或いは反応器外壁
部と一体化した反応器に対する導管手段とすることがで
きる。液体反応器内容物の高度の外部循環は好適にはた
とえば固相の固定床反応器または液相の連続撹拌槽反応
器のような既知の反応器で得られ、反応器の長さ全体ま
たは１部に沿った外部循環により操作され、かつ必要に
応じ供給物の向流で操作される。本発明の方法におい
て、液体反応器内容物は実質的に品質向上した生成物よ
りなり、すなわち未反応パラフィンおよびアルキレート
である。品質向上した生成物の１部を外部循環させるこ
ともできる。何故なら、そこに含まれるアルキレートは
触媒の存在下でさらに反応させるべく用いる工程条件下
にて実質的に安定であると思われるからである。品質向
上した生成物の残部は、たとえば未反応パラフィンから
アルキレートを分離するためのたとえば蒸留塔のような
分離装置に供給される。未反応パラフィンは供給原料パ
ラフィンとして再使用することができ、好適には公知手
段により供給原料入口に戻される。本発明の格別の利点
は、外部循環するため品質向上した生成物を中間のアル
キレート分離工程の必要なしに使用することである。適
する手段を用いてパラフィン、オレフィンの導入速度、
品質向上した生成物の除去速度および外部循環の速度を
制御することができる。適する手段を用いて、品質向上
した生成物の１部を循環のため分割する。この種の手段
は好ましくは高処理能力を有し、物理的分離手段であ
る。したがって、外部循環に便利な品質向上した生成物
を反応器流出物から抜取ることができ、この場合は制御
された流れを含むＴ−接合部を反応器出口に含ませるこ
とができる。
【０００７】この方法は単一の反応器で行ないうるが、
有利にはカスケードとして直列で連通する複数の反応器
にて行なわれる。反応器のカスケードは単一のユニット
または分離したユニットに収容することができる。能力
増大は、並列の反応器カスケードを操作して達成するこ
ともできる。本発明の方法による条件は、他の公知種類
の反応器で得ることができる。容量流速はたとえば公知
技術により反応器流出液および外部循環にて次のように
決定される：ロータメータを用い或いは循環ポンプの能
力および流速を測定するための調整流動弁の設定を確定
し；差圧を測定すべく風速計もしくはピトー管を使用
し；或いは物質流動計を密度測定と共に使用する。適す
る装置および技術は「ケミカル・エンジニアス・ハンド
ブック」、ペリー・アンド・チルトン、マックグローヒ
ル（１９７３）、第５版、第５〜８頁〜第５〜１４頁に
開示されている。
【０００８】オレフィン変換率は、反応器内で消費され
たオレフィンと導入されたオレフィンとの比として規定
される。高レベルのオレフィン変換率にて所望の生成物
アルキレートが得られる。高いオレフィン変換レベル
は、好適には０．０１ｋｇ／ｋｇ．ｈを越える適するオ
レフィン空間速度と高い活性触媒とを適する反応器温
度、組成およびパラフィンとオレフィンとの導入速度、
並びに反応の際の品質向上した生成物の除去と共に用い
て達成することができる。オレフィン変換のレベルは、
便利には反応器の流出液におけるガスクロマトグラフ技
術によって測定される。この方法は、有利には少なくと
も９０モル％のオレフィン変換率が得られるようなオレ
フィン空間速度で操作される。オレフィン空間速度と
は、反応器内の触媒の単位重量当り単位時間につき反応
器に導入されるオレフィンの重量として規定される。適
するオレフィン空間速度は０．０１〜１０ｋｇ／ｋｇ．
ｈの範囲とすることができる。しかしながら操作条件を
所要に応じ選択して、オレフィン空間速度を或る程度の
触媒寿命を犠牲にして操作を容易化すべく最適値より高
く増大させることもできる。触媒寿命は、失活がほぼ完
結する触媒寿命として規定することができる。触媒寿命
は反応器内の触媒単位重量当り反応器に供給されるオレ
フィン重量として規定され、これはオレフィン空間速度
とオンストリーム時間との積として計算される。本発明
の方法は、触媒の失活が生ずる前に高触媒寿命にて操作
しうることが判明した。７ｋｇ／ｋｇの触媒寿命を越
え、１５ｋｇ／ｋｇの程度の寿命に到る操作が可能であ
る。
【０００９】本発明の他の利点として、本発明により外
部循環を含む反応器にて高オレフィン変換レベルで操作
すれば順次の触媒失活にわたり高分枝鎖アルキレートに
対し選択性の高アルキレート収率が得られる。完全失活
した時のみ、オレフィンの漏れが観察された。したがっ
て、全触媒寿命にわたりこの方法を操作するのが経済的
である。単一の反応器で操作すれば、本発明の方法によ
り優秀な結果が得られる。好適具体例において、本発明
の方法は各反応器に対し分離供給するカスケードの反応
器で操作され、低い容量外部循環流速を用いることがで
きる。好適には、１０個までの反応器、好ましくは８個
まで、最も好ましくは５個までの反応器を使用すること
ができる。複数の固定床流下反応器の各操作床に対する
供給は、たとえば好適には中心供給ラインから供給され
る個々の供給ラインを含む。本発明による方法の好適操
作は５〜１２個の炭素原子、好ましくは５個、６個、７
個、８個、９個もしくは１２個の炭素原子を含む高分枝
鎖パラフィン、最も好ましくはトリメチル−ブタン、−
ペンタンもしくは−ヘキサンの製造である。この方法
は、所望に応じ４〜８個の炭素原子を有するイソパラフ
ィンからなるパラフィン供給原料、好適にはイソブタ
ン、２−メチルブタン、２，３−ジメチルブタン、３−
メチルヘキサンもしくは２，４−ジメチルヘキサンから
なる供給原料、特に好ましくは４個もしくは５個の炭素
原子を有するイソパラフィンからなるパラフィン系供給
原料の品質向上に用いることができる。本発明の方法に
適する供給源量はたとえばナフサフラクションのような
石油変換生成物のイソパラフィン含有フラクション、お
よびたとえば精製イソブタンのような精製イソパラフィ
ン供給原料を包含する。上記したように、液体反応器生
成物の流出液におけるイソパラフィン含有量を供給原料
として再使用すべく分離するのが便利である。
【００１０】オレフィン含有流は好適には低級オレフィ
ン含有炭化水素の形態であり、必要に応じ他の非オレフ
ィン炭化水素を含有することもできる。好適には、オレ
フィン含有流はエテン、プロペン、イソ−または１−も
しくは２−（ｃｉｓもしくはｔｒａｎｓ）ブタンまたは
ペンテンを包含し、必要に応じたとえばプロパン、イソ
ブタン、ｎ−ブタンもしくはペンタンで希釈することも
できる。本発明の方法は好適には流動接触熱分解装置、
ＭＴＢＥエーテル化装置またはオレフィン異性化装置の
下流で操作することができる。好ましくは、反応器は触
媒とオレフィン供給物との初期接触を抑制するように始
動される。好適には、最初に反応器にパラフィン供給原
料を充填する。液体反応器内容物の外部循環を新たな供
給流に戻し、次いでオレフィン含有流にパラフィン供給
原料を変換率が９０モル％以上に維持されるようなオレ
フィン空間速度にて連続的かつ定量的に充填する。供給
原料およびオレフィン流は、有利にはたとえば向流配置
における複数の入口ポートを介して充填することができ
る。反応器に充填するためのノズルの使用は、有利には
導入部位における充填物の分散を向上させる。適するノ
ズルは触媒として弗化水素を用いるアルキル化反応に使
用することが知られたもの、並びに撹拌槽反応器および
固定触媒床に供給物を分散させることが知られたノズル
である。カスケードの反応器、たとえば複数の床反応器
を、事前の反応器まで外部循環すべく反応器の下で内容
物を抜取って操作することができる。
【００１１】好ましくはアルキル化反応は１５０℃未
満、より好ましくは６０〜１２０℃の温度にて行なわれ
る。反応圧力は１〜４０気圧とすることができる。好適
には、圧力は反応物を液相に維持するよう反応器内容物
の蒸気圧よりも高い。好適なパラフィン対オレフィンの
比は５ｖ／ｖより高く、より好ましくは１０〜３０ｖ／
ｖの範囲、特に好ましくは１５〜３０ｖ／ｖの範囲であ
る。好適には２〜１０ｖ／ｖの範囲である低いパラフィ
ンと対レフィンの比は、たとえば１２個の炭素原子を有
するイソパラフィンのような高級アルキレートの生成に
好適である。反応器のほぼ全体にわたる好適なオレフィ
ン変換率は少なくとも９５モル％、より好ましくは少な
くとも９８モル％、より好ましくは少なくとも９９モル
％、たとえば９９．５、９９．８もしくは９９．９モル
％である。最も好ましくは、オレフィン変換率はほぼ完
全、すなわちほぼ１００％である。好ましくは５０より
大、より好ましくは６０より大、たとえば７５〜１５０
の範囲、特に好ましくは８０〜１２０の範囲の液体反応
器内容物の外部循環程度を有する反応器を用いることが
できる。
【００１２】オレフィン空間速度の好適操作範囲は０．
０１〜１０ｋｇ／ｋｇ．ｈ、好ましくは０．０１〜５、
より好ましくは０．０１〜０．５ｋｇ／ｋｇ．ｈ、特に
好ましくは０．０５〜０．１０ｋｇ／ｋｇ．ｈを包含す
る。この方法は有利には、選択された工程パラメータを
強制制御するための複数変動値の動的および静的モデル
を用いる高度プロセス制御および必要に応じオンライン
最適化技術の適用により操作することができる。本発明
による方法の好適操作においては、操作の間に得られた
アルキレートを監視すると共に品質データを適切な操作
工程データと一緒に高度プロセス制御装置に供給する。
高度プロセス制御機の実時間の回答を自動的にプロセス
実現装置にフィードバックして、工程パラメータが操作
条件内に留まるよう確保する。たとえば容量流速、温度
およびオレフィン空間速度のような工程パラメータを所
定の範囲内に維持することにより有利な結果を得ること
ができる。本発明の方法に使用するβ−ゼオライト触媒
は、好適にはニューマン、トレーシー等、プロシーディ
ング・Ｒ．ソサエテイ・ロンドン・シリーズＡ、第４２
０巻、第３７５頁（１９８８）に記載されたようなβ−
ゼオライトの構造分類にしたがう任意の触媒とすること
ができる。
【００１３】好適にはゼオライト触媒を支持体上に存在
させる。たとえば触媒は好適には、たとえばアルミナ、
シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア
およびその混合物のような結合剤として作用する耐火性
酸化物をさらに含む。アルミナが特に好適である。耐火
性酸化物とゼオライトとの重量比は好適には１０：９０
〜９０：１０、好ましくは５０：５０〜１５：８５の範
囲である。触媒はペレットとして使用され、ペレットは
好ましくは０．１〜１ｍｍの範囲である。好適にはペレ
ットは２００〜２０００オングストローム、好ましくは
２００〜１０００オングストロームの寸法を有するβ−
ゼオライトの結晶からなっている。有利な触媒活性およ
びペレット内の拡散がかくして達成される。結晶寸法は
公知技術、好適には透過電子顕微鏡または厚さ表面積特
性化法により測定することができ、たとえばＢ．Ｃ．リ
ッペンスおよびＪ．Ｈ．デバー、ジャーナル・キャタリ
スト、第４巻、第３１９頁（１９６５）、並びにＪ．リ
ンチ、Ｆ．ラーツおよびＣｈ．デラランデ、「表面科学
および触媒における研究」、第３９巻、第５４７〜５５
７頁に記載されている。
【００１４】好ましくは本発明の方法は、高酸性のβ−
ゼオライト触媒で操作される。酸部位の密度は、たとえ
ばブチルアミンでの滴定により或いはＮＭＲまたはＩＲ
技術により決定することができる。高い酸部位の密度が
失活前の触媒寿命を長期化するのに有利である。高酸性
のβ−ゼオライト触媒は有利には高いオレフィン空間速
度で本発明の方法に用いられて、アルキレートの生成速
度を増大させることができる。これら部位の酸性強度を
それ自体で決定しうるが、触媒の酸部位強度をたとえば
「ゼオライト科学および実用の入門」、バン・ベクム、
フラニゲン、ヤンセン、エルセビール（１９９１）、第
２６８〜２７８頁におけるゼオライト触媒に関し示され
たように比較する公知技術を用いるのが便利である。使
用する前に反応が生じうる酸部位の利用度を増大させ
て、潜在的な触媒寿命を増大させることが望ましい。好
適には、当業界で知られた技術により酸部位の密度を増
大させるべく触媒を処理することができる。ゼオライト
触媒をたとえば水酸化ナトリウムのようなアルカリ洗液
で処理して、アルミナを触媒内に再分配させると共にシ
リカ−アルミナ格子の比を減少させることができる。或
いは、高いアルミナ含有量のβ−ゼオライトを合成して
使用することもできる。
【００１５】本発明の方法によれば許容しうる選択率に
て操作することができ、すなわちオンストリームの時間
にわたり許容しうるアルキレート収率を得ることができ
る。この手段により、触媒のアルキル化活性が部分的失
活にわたり維持されると共にオレフィン漏れが観察され
る全部位の完全失活が生ずるまで維持される。漏れは便
利にはガスクロマトグラフィーにより示される。オンス
トリームの時間にわたり、オリゴマー化生成物は触媒の
酸部位に結合し続けると思われ、生成物には検出されな
い。触媒の再生は、酸部位から炭化水素沈着物を脱着さ
せるべく当業界で知られた技術、たとえば酸素リッチな
雰囲気における高温度での酸化再生によって行なうこと
ができる。本発明の方法は、再生速度が失活速度よりも
大である場合、向上した効率を特徴とする。したがっ
て、再生速度を増大させる技術が、この方法には特に有
利である。再生は連続的に行なうことができ、たとえば
カスケード反応器の１個もしくはそれ以上、たとえば複
数固定床流下反応器における１個もしくはそれ以上の床
を所望に応じ反応モード或いは再生モードで操作するこ
とができる。新鮮または再生触媒を連続的に独立した反
応器に或いはカスケード反応器のそれぞれに、反応器か
ら抜取られた連続触媒と同時に添加すると共に抜取られ
た触媒を再生反応器に移送することができる。分枝鎖ア
ルキレートをさらに他の生成物まで変換させることが望
ましい。したがって、本発明の方法は他の処理装置への
供給ラインを含むことができる。
【００１６】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明する。実施例１ ０．１ｍｍのペレット寸法および１２．７のシリカ対ア
ルミナの比を有するβ−ゼオライト触媒を含有した１個
の外部循環を備える単一固定床反応器に、液体イソブタ
ン供給原料を充填した。この反応器および内容物を加熱
すると共に、反応温度を８０〜９０℃に維持した。イソ
ブタンの導入を維持しながら液体反応器内容物を床の下
から抜取り、その１部を１００の循環程度にて反応器に
外部循環させた。２−ブテンを３０ｖ／ｖのパラフィン
対オレフィンの比および０．０８ｋｇ／ｋｇ．ｈのオレ
フィン空間速度にてイソブタン供給原料と共に連続添加
した。アルキレートが１００時間にわたり生成した。オ
レフィン変換率は９９モル％より大、すなわちほぼ完全
であった。結果を、オンストリームでの３０時間および
６０時間における２つのサンプリング時間につき測定し
て下表１に示す。失活は９８ｋｇ／ｋｇの触媒寿命にて
生じた。実質的にパラフィン系Ｃ５＋生成物の収率はオ
レフィンに対し２００重量％として測定された。
【００１７】
【表１】 第１表 下記サンプリング期間で得られた生成物、重量％ ３０ｈ ６０ｈ ────────────────────────────── Ｃ５／Ｃ５＋ ５ ５ Ｃ６／Ｃ５＋ ４ ３ Ｃ７／Ｃ５＋ ７ ６ Ｃ８／Ｃ５＋ ８２ ７９ Ｃ９＋／Ｃ５＋ ２ ７ ＋ ＋ １００ １００ ＴＭＰ／Ｃ８ ７８ ７２ ──────────────────────────────
【００１８】
【表註】ＴＭＰはトリメチルペンタンである。収率は、
示したようにＣ５＋もしくはＣ８の％にて全収率の％と
して示す。
【００１９】比較例 実施例１を反復したが、ただし外部循環を用いなかっ
た。触媒は極めて急速に失活したため、反応器流出液に
はアルキレートが検出されなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヤン−ピエーレ・ギルソン オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 スワン・チヨン・ジー オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 クリイン・ピーテル・デ・ヨング オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 ヴイレム・ハルトマン・ユーリアーン・ス トーク オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 カロラス・マシーアス・アンナ・マリア・ メステルス オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）パラフィン供給原料とオレフィン
    含有流とを２ｖ／ｖより大きいパラフィン対オレフィン
    の比にてβ−ゼオライト触媒を含有する反応器に供給
    し、（ｂ）品質向上した生成物を取出すことからなるパ
    ラフィン供給原料の品質向上法において、式： 【数１】 ［式中、φｖは供給原料およびオレフィン含有流の容量
    流速であり、φｖｃは容量外部循環流速である］として
    現し２より大きい液体反応器含有物の外部循環程度を有
    する外部循環反応器にて、少なくとも９０モル％のオレ
    フィン変換率で操作することを特徴とするパラフィン供
    給原料の品質向上法。
  2. 【請求項２】 少なくとも９５モル％のオレフィン変換
    率にて操作する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ５０より大きい請求項１に記載の外部循
    環程度を特徴とする請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 反応器に先ずパラフィン供給原料を充填
    し、次いで液体反応器含有物の外部循環を新鮮供給流に
    戻し、次いでオレフィン含有流に連続的かつ定量的にパ
    ラフィン供給原料を変換率が９０モル％以上に維持され
    るようなオレフィン空間速度で充填する請求項１〜３の
    いずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ０．０１〜１０ｋｇ／ｋｇ．ｈの範囲の
    オレフィン空間速度を特徴とする請求項１〜４のいずれ
    か一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 １０ｖ／ｖより大きいパラフィン対オレ
    フィンの比を特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 ７ｋｇ／ｋｇを越える触媒寿命まで操作
    しうる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 １個もしくはそれ以上の反応器のカスケ
    ードにて直列で操作する請求項１〜７のいずれか一項に
    記載の方法。
  9. 【請求項９】 １個もしくはそれ以上の反応器を触媒再
    生方式で操作する請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 １５０℃未満の温度にて行なう請求項
    １〜９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか一項に記載
    の容量流速、温度およびオレフィン空間速度の範囲内に
    おける定常状態の操作を、操作工程データと共にアルキ
    レート品質を監視する高度プロセス制御の使用により達
    成する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ゼオライトが寸法２００〜２０００オ
    ングストロームの結晶の形態である請求項１〜１１のい
    ずれか一項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 触媒が寸法０．１〜１ｍｍのペレット
    の形態である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 触媒を処理して酸部位の密度を増大さ
    せた請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
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