JPH064798B2 - Printing ink for metal - Google Patents
Printing ink for metalInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、金属用印刷インキに関し、特に水性タイプの
オーバープリント用ワニスに対して優れた適性を有する
金属用印刷インキを提供しようとするものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a printing ink for metal, and particularly to provide a printing ink for metal having excellent suitability for a water-based overprint varnish. Is.
＜従来の技術＞ 従来、金属素材、例えば、鉄板、亜鉛引きまたは錫引き
鉄板、アルミニウム板あるいは、それら素材からなる缶
詰用、飲料缶その他金属缶等の印刷には、アルキツド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂と鉱物油
あるいは高級アルコール等の溶剤とを主たるビヒクル成
分とする印刷インキが使用されている。また、これら印
刷インキの表面には、被膜の密着性、耐折り曲げ性、耐
衝撃性および耐摩擦性、耐蝕性等を得るための保護塗膜
としてアルキツド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等
の樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の硬化
剤および鉱物油やセロソルブ系の溶剤からなる溶剤性の
オーバープリント用ワニスが使用されていた。<Prior Art> Conventionally, for printing metal materials such as iron plate, zinc-plated or tin-plated iron plate, aluminum plate, or canning and beverage cans and other metal cans made of these materials, alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, etc. Printing inks containing a resin such as a resin and a solvent such as a mineral oil or a higher alcohol as a main vehicle component are used. Further, on the surface of these printing inks, a resin such as an alkyd resin, an acrylic resin, or an epoxy resin as a protective coating film for obtaining adhesion, bending resistance, impact resistance and abrasion resistance of the coating, corrosion resistance, and the like, Solvent-based overprint varnishes composed of a curing agent such as a melamine resin or a benzoguanamine resin and a mineral oil or a cellosolve-based solvent have been used.
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、最近、溶剤に関する大気汚染の問題、作
業環境における衛生面あるいは安全性の面から、金属印
刷の分野においても、溶剤性のオーバープリント用ワニ
スから水性タイプのものに移行する動きが顕著になりつ
つある。この結果、金属用の印刷インキにおいても、水
性オーバープリント用ワニスに対して十分な適性を有す
ることが要求されて来ている。<Problems to be Solved by the Invention> However, recently, in the field of metal printing as well, from solvent-based overprint varnishes to water-based types, from the problems of air pollution related to solvents, hygiene in the working environment, and safety. The movement to move to the one is becoming more prominent. As a result, printing inks for metals are required to have sufficient suitability for aqueous overprint varnishes.
従来の印刷インキとともに水性オーバープリント用ワニ
スが使用された場合、塗膜面にはじき、インキ膜中への
ワニスのもぐり込み等の現象が生じ、その結果、光沢あ
るいは密着性等耐性に欠けるなど、塗膜品質の著しい低
下をきたすものであった。このような問題を改善する方
法としてアルキツド樹脂からなる印刷インキのレジュー
サーとして、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールあるいは、それらのモノアルキルエーテルを用い
たものが提案されている。この改善方法に従えば、上述
した問題の改善には有効であるが、他方、これらの溶剤
の使用によって、印刷機のブランケットもしくは、ゴム
ローラーが膨潤するものであり、長時間の印刷において
は、パイリングの発生、転移性の不良等、印刷適性上の
問題が発生するものであった。When a water-based overprint varnish is used with conventional printing ink, the coating surface is repelled, and phenomena such as varnish crawling into the ink film occur, resulting in lack of resistance such as gloss or adhesion. The coating film quality was remarkably deteriorated. As a method for improving such a problem, there has been proposed a reducer for a printing ink made of an alkyd resin, which uses diethylene glycol, triethylene glycol or a monoalkyl ether thereof. According to this improvement method, although it is effective in improving the above-mentioned problems, on the other hand, the use of these solvents causes the blanket of the printing machine or the rubber roller to swell, and in the case of printing for a long time, Printability problems such as piling and poor transferability occur.
本発明は上記問題点を解決しようとするものであり、水
性オーバープリント用ワニスに対して十分な適性を有
し、かつ印刷適性上の問題を生じない金属用印刷インキ
を提供しようとするものである。The present invention is intended to solve the above problems, and is intended to provide a metal printing ink having sufficient suitability for a water-based overprint varnish and not causing a problem in printability. is there.
＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は、顔料、樹脂及び溶剤より主として構
成される金属用印刷インキにおいて、溶剤成分として下
記一般式で示めされる化合物から選ばれた１種もしくは
２種以上の混合物を印刷インキ全量に対して、５〜３５
重量％の範囲で含有せしめたことを特徴とする金属用印
刷インキを提供しようとするものである。<Means for Solving Problems> That is, the present invention relates to a metal printing ink mainly composed of a pigment, a resin and a solvent, and one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formulas as a solvent component or A mixture of two or more types is used in the total amount of printing ink of 5 to 35
An object of the present invention is to provide a printing ink for metals, which is characterized in that it is contained in the range of wt%.
一般式 Ｒ−ＣＯＯ−Ｘ−Ｈ （ただし、Ｒは、炭素数１〜１１のアルキル基を示し、
Ｘは、炭素数２〜８のオキシアルキレン基を示す） 以下、本発明に係る金属用印刷インキについて詳しく説
明する。General formula R-COO-X-H (wherein R represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms,
X represents an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms) Hereinafter, the printing ink for metals according to the present invention will be described in detail.
まず、本発明の金属用印刷インキを特徴づける上記一般
式で示めされる化合物において、Ｒが炭素数１２以上の
アルキル基あるいはＸが炭素数９以上のオキシアルキレ
ン基の場合は、いずれも粘土が高くなり、インキの流動
性に問題が発生したり、印刷後の焼付工程において多く
の熱エネルギーを必要とするなどの問題が発生するもの
である。First, in the compounds represented by the above general formulas which characterize the metal printing ink of the present invention, when R is an alkyl group having 12 or more carbon atoms or X is an oxyalkylene group having 9 or more carbon atoms, both are clay. Therefore, there is a problem in that the fluidity of the ink becomes high, and a large amount of heat energy is required in the printing process after printing.
一般式で示めされる化合物の具体例としては、エチレン
グリコールモノアセテート、エチレングリコールモノブ
チラート、エチレングリコールモノカプリレート、エチ
レングリコールモノラウレート、プロピレングリコール
モノアセテート、プロピレングリコールモノブチラー
ト、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレ
ングリコールモノラウレート、トリメチレングリコール
モノブチラート、ブチレングリコールモノカプロネー
ト、1.3−ペンチレングリコールモノブチラート、2.2.4
−トリメチルペンチレングリコール１−ブチラート、2.
2.4−トリメチルペンチレングリコールモノラウレート
等を例示することが出来る。Specific examples of the compound represented by the general formula include ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monobutyrate, ethylene glycol monocaprylate, ethylene glycol monolaurate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monobutyrate, propylene glycol. Monocaprylate, propylene glycol monolaurate, trimethylene glycol monobutyrate, butylene glycol monocaproate, 1.3-pentylene glycol monobutyrate, 2.2.4
-Trimethylpentylene glycol 1-butyrate, 2.
Examples include 2.4-trimethylpentylene glycol monolaurate and the like.
また、本発明に係る金属用印刷インキの樹脂成分として
は、従来より金属用インキの樹脂として使用されていた
各種樹脂が使用出来るものであり、特に制限はないが、
上記溶剤との相溶性の点から、短油長アルキツド樹脂、
オイルフリーアルキツド樹脂あるいはエポキシエステル
樹脂等が主体的樹脂として特に望ましいものである。そ
の他の併用できる樹脂としてはビニル変性アルキツド樹
脂、ロジンあるいは脂肪酸変性フエノール樹脂または、
マレイン酸樹脂等が、あげられる。Further, as the resin component of the printing ink for metal according to the present invention, various resins which have been conventionally used as a resin for ink for metal can be used, but are not particularly limited,
From the viewpoint of compatibility with the solvent, a short oil length alkyd resin,
Oil-free alkyd resin or epoxy ester resin is particularly desirable as the main resin. Other resins that can be used in combination include vinyl-modified alkyd resin, rosin or fatty acid-modified phenol resin, or
Examples include maleic acid resins.
また顔料としては、通常の無機および有機顔料が使用出
来る。Further, as the pigment, usual inorganic and organic pigments can be used.
なお、上記成分より主として構成される金属用印刷イン
キにおいて、本発明を特徴づける一般式で示めされる化
合物の添加量としては、印刷インキ全量に対して５〜３
５重量％の範囲にすることが必要である。５重量％未満
では、目的とする効果が得られず、また３５％を越える
と、印刷インキの他の適性例えば流動性、安定性、塗膜
性能等を低下するものである。なお、一般式で示される
化合物と併用することが出来る他の溶剤としては、炭素
数１１〜１５の脂肪族高級アルコール類、鉱物油あるい
は、トリメチルペンタンジオールのジイソブチレートな
どのエステル系溶剤も使用することが出来る。In addition, in the metal printing ink mainly composed of the above components, the addition amount of the compound represented by the general formula characterizing the present invention is 5 to 3 with respect to the total amount of the printing ink.
It is necessary to set it in the range of 5% by weight. If it is less than 5% by weight, the desired effect cannot be obtained, and if it exceeds 35%, other suitability of the printing ink, such as fluidity, stability and coating film performance, is deteriorated. As the other solvent that can be used in combination with the compound represented by the general formula, aliphatic higher alcohols having 11 to 15 carbon atoms, mineral oil, or ester solvent such as diisobutyrate of trimethylpentanediol is also used. You can do it.
その他、必要に応じ、ドライヤー、硬化剤なども使用す
ることが出来る。In addition, a dryer, a curing agent, etc. can be used if necessary.
上記した各材料から印刷インキを製造する場合は、前記
した樹脂２０〜６０重量部に対し、顔料５〜６０重量
部、溶剤１０〜３５重量部の範囲で、常法に基づき製造
することが出来るものである。一般式で示めされる 合
物の添加、混合については、ビヒクル製造段階であるい
はインキ製造あるいは調整段階のいづれでも良いもので
ある。When a printing ink is produced from each of the above-mentioned materials, it can be produced according to a conventional method in the range of 5 to 60 parts by weight of the pigment and 10 to 35 parts by weight of the solvent with respect to 20 to 60 parts by weight of the resin. It is a thing. The compound represented by the general formula may be added or mixed at any of the vehicle manufacturing stage, the ink manufacturing stage and the adjustment stage.
一方、印刷インキの上塗り用として用いられる水性オー
バープリントワニスとしては、水溶性アルキツド樹脂、
水溶性オイルフリーアルキツド樹脂、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸を含む水溶性のビニル共重合体樹脂あるいはそれらの
水分散型樹脂等に必要に応じ硬化剤として水溶性尿素樹
脂、水溶性メラミン樹脂あるいは、水溶性ベンゾグアナ
ミン樹脂等を加え、さらに希釈剤として水およびセロソ
ルブ系その他の水混和性溶剤からなるものが使用され
る。On the other hand, as the water-based overprint varnish used as the top coat of the printing ink, a water-soluble alkyd resin,
Water-soluble oil-free alkyd resin, water-soluble vinyl copolymer resin containing α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, maleic acid, etc. A water-soluble urea resin, a water-soluble melamine resin, a water-soluble benzoguanamine resin, or the like is added as a curing agent, and water and cellosolve or other water-miscible solvent is used as a diluent.
前述の金属用印刷インキ及び水性オーバープリント用ワ
ニスを用いて、金属素材に印刷される場合は、通常ドラ
イオフセット印刷又は、湿し水を使用するオフセット印
刷機で行なわれ、印刷後、水性オーバープリント用ワニ
スによるコーティングが行なわれた後、１３０〜２００
℃で数分〜10数分焼付けられるものである。When printing on a metal material using the above-mentioned metal printing ink and water-based overprint varnish, it is usually performed by dry offset printing or an offset printing machine using fountain solution, and after printing, water-based overprint 130-200 after coating with the varnish
It can be baked at ℃ for several minutes to 10 minutes.
以下、実施例でもって、本発明をより具体的に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.
＜実施例＞ 合成例 １ 大豆油脂肪酸２００部、トリメチロールプロパン１００
部、ネオペンチルグリコール１６０部、アジピン酸１３
０部、およびイソフタル酸１７５部を常法にてエステル
化し、酸価9.0、油長２６％の液状のアルキツド樹脂を
得た。（樹脂１という。） 合成例 ２ ネオペンチルグリコール１７０部、トリメチロールプロ
パン１１０部、アジピン酸１７０部、およびイソフタル
酸２００部を常法にてエステル化し、酸化17.0のオイル
フリーアルキツド樹脂を得た。（樹脂２という） 合成例 ３ （エポキシエステル合成例） ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（商品名エピコート１
００７、油化シエルエポキシ社製）３００部、大豆油脂
肪酸２００部を常法によりエステル化し、酸化8.0のエ
ポキシエステル樹脂（樹脂３とする）を得た。<Example> Synthesis example 1 200 parts of soybean oil fatty acid, 100 trimethylol propane
Parts, neopentyl glycol 160 parts, adipic acid 13
0 part and 175 parts of isophthalic acid were esterified by a conventional method to obtain a liquid alkyd resin having an acid value of 9.0 and an oil length of 26%. (This is referred to as Resin 1.) Synthetic Example 2 170 parts of neopentyl glycol, 110 parts of trimethylolpropane, 170 parts of adipic acid, and 200 parts of isophthalic acid were esterified by a conventional method to obtain an oil-free alkyd resin having an oxidation of 17.0. . Synthesis Example 3 (Epoxy Ester Synthesis Example) Bisphenol A-type epoxy resin (trade name Epicoat 1
007, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and 300 parts of soybean oil fatty acid were esterified by a conventional method to obtain an epoxy ester resin having an oxidation of 8.0 (resin 3).
ビヒクル製造例１〜８ 合成例１〜３で得たそれぞれの樹脂を用い、表１にビヒ
クルを製造した。Vehicle Production Examples 1 to 8 Vehicles were produced in Table 1 using the respective resins obtained in Synthesis Examples 1 to 3.
実施例１〜７ 及び比較例１〜３ ビヒクル製造例で得たそれぞれのビヒクルを用い、ビヒ
クル４０重量部、酸化チタン５０部を常法に従い練肉分
散せしめ、その後表−２に従い、それぞれの溶剤１０部
を溶かし金属用印刷インキを調整した。 Using the respective vehicles obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, 40 parts by weight of vehicle and 50 parts of titanium oxide were kneaded and dispersed according to a conventional method, and then the respective solvents according to Table 2 were used. Ten parts were melted to prepare a metal printing ink.
印刷試験 実施例１〜７及び、比較例１〜３で得たインキを使用
し、アルミ２ピース缶にドライオフセット方式で印刷を
した。また、印刷と同時に水性オーバープリント用ワニ
スとして、水溶性アクリル樹脂（アルマテツクスＷＡ４
１、三井東圧化学製、ＮＶ＝５０％）６０部、水溶性ベ
ンゾグアナミン樹脂（サイメル1123、三井東圧化学製）
１５部、脱イオン水１５部、ブチルセロソルブ１０部か
らなるものを用いて、全面にオーバープリントし、温度
２００℃２分間焼付を行い、塗膜性状、塗膜耐性等を評
価した。 Printing Test Using the inks obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, printing was performed on a two-piece aluminum can by a dry offset method. At the same time as printing, a water-soluble acrylic resin (Almatex WA4
1, Mitsui Toatsu Chemicals, NV = 50%) 60 parts, water-soluble benzoguanamine resin (Cymel 1123, Mitsui Toatsu Chemicals)
Using 15 parts, 15 parts of deionized water, and 10 parts of butyl cellosolve, the whole surface was overprinted and baked at a temperature of 200 ° C. for 2 minutes to evaluate coating film properties, coating film resistance and the like.
なお、評価結果は表−３に示す。The evaluation results are shown in Table-3.
評価方法 (1)塗膜状況……印刷インキ上に塗布したワニスについ
てはじき、もぐり込みの有無を目視で調べ、全く問題の
ないものを○、はじき、もぐり込み傾向のあるものを△
として評価した。 Evaluation method (1) Situation of coating film: The varnish applied on the printing ink was visually checked for repellency and burrs. ○: No problem at all, △: repellant or vulnerable
Evaluated as.
(2)層間ハク離……塗膜面に刃物で１mm間隔の１００個
のコバン目を作り、セロハンテープを貼り付け、急速に
引きはがしたのちの塗膜のハク離状況（ハク離しなかっ
たマス目の数）を調べた。(2) Delamination between layers: 100 crevices at 1 mm intervals were made on the coating surface with a knife, cellophane tape was attached, and the coating was peeled off rapidly (there was no peeling). The number of squares) was examined.
(3)塗膜強度……塗膜の硬度を鉛筆硬度試験方法に準じ
て、２Ｈの鉛筆での塗膜のキズの有無を調べる。(3) Coating strength: The hardness of the coating is checked for scratches with a 2H pencil according to the pencil hardness test method.
２Ｈの鉛筆で全くキズが生じないものは、○として評価
した。A 2H pencil with no scratches was evaluated as ◯.
(4)ブランケツトパイリング及び 転移性……１２時間の連続印刷を行い、印刷物のつきの
良否及びブランツトパイリングの有無及び転移性を調
べ、問題ないものを○、不良のものを△として評価し
た。(4) Blanket piling and transferability: Continuous printing for 12 hours was carried out, and the quality of the printed matter, the presence or absence of blanket piling, and the transferability were examined.
＜発明の効果＞ 以上、実施例等で示した通り、本発明で特定する溶剤を
所定量含有した印刷インキは、水性オーバープリントワ
ニスに対して十分な適性を有するものである。また、従
来の水性オーバープリントワニス対応の印刷インキの問
題点であったゴムローラーの膨潤という現象も生じない
もので、長時間印刷を行っても転移性不良のような印刷
適性上の問題も発生しないものである。<Effects of the Invention> As described above in the examples and the like, the printing ink containing a predetermined amount of the solvent specified in the present invention has sufficient suitability for an aqueous overprint varnish. In addition, the phenomenon of swelling of the rubber roller, which was a problem with conventional printing inks for water-based overprint varnishes, does not occur, and problems with printability such as poor transferability occur even when printing for a long time. It does not.
従って、本発明に係る印刷インキは、水性オーバープリ
ント用ワニスに対して非常に有効な印刷インキである。Therefore, the printing ink according to the present invention is a very effective printing ink for a water-based overprint varnish.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−171782（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── --Continued from the front page (56) References JP-A-61-171782 (JP, A)
Claims (4)
る金属用印刷インキにおいて、該溶剤成分として、 一般式 Ｒ−ＣＯＯ−Ｘ−Ｈ （ただし、Ｒは、炭素数１〜１１のアルキル基を示し、
Ｘは、炭素数２〜８のオキシアルキレン基を示す） で表わされる化合物から選ばれた１種もしくは２種以上
の混合物を印刷インキの全量に対して５〜３５重量％の
範囲で含有せしめたことを特徴とする金属用印刷イン
キ。1. A metal printing ink mainly composed of a pigment, a resin and a solvent, wherein the solvent component is represented by the general formula R—COO—X—H (wherein R represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms). Shows,
X represents an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms) or a mixture of two or more kinds selected from the compounds represented by the formula (5) to 35% by weight based on the total amount of the printing ink. A printing ink for metals, which is characterized in that
ド樹脂を用いる特許請求の範囲第１項記載の金属用印刷
インキ。2. The printing ink for metals according to claim 1, wherein an alkyd resin having an oil length of 70% or less is used as a resin component.
脂を用いる特許請求の範囲第１項記載の金属用印刷イン
キ。3. The printing ink for metals according to claim 1, wherein an oil-free alkyd resin is used as a resin component.
いる特許請求の範囲第１項記載の金属用印刷インキ。4. The printing ink for metals according to claim 1, wherein an epoxy ester resin is used as a resin component.
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| JP62218976A JPH064798B2 (en) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | Printing ink for metal |
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1987
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