JPH0639524B2 - ポリカーボネートの精製方法 - Google Patents
ポリカーボネートの精製方法Info
- Publication number
- JPH0639524B2 JPH0639524B2 JP32677987A JP32677987A JPH0639524B2 JP H0639524 B2 JPH0639524 B2 JP H0639524B2 JP 32677987 A JP32677987 A JP 32677987A JP 32677987 A JP32677987 A JP 32677987A JP H0639524 B2 JPH0639524 B2 JP H0639524B2
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- Japan
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- polycarbonate
- fluid
- state
- subcritical
- methylene chloride
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネートの精製方法に関し、詳しくは
不純物を含有するポリカーボネートを、亜臨界状態乃至
超臨界状態に設定した流体を用いて抽出処理することに
より、効率よく精製して高純度のポリカーボネートを得
る方法に関する。
不純物を含有するポリカーボネートを、亜臨界状態乃至
超臨界状態に設定した流体を用いて抽出処理することに
より、効率よく精製して高純度のポリカーボネートを得
る方法に関する。
従来、塩化メチレン等の溶媒を用いた製造したポリカー
ボネートから、該ポリカーボネートに混入した塩化メチ
レン等の不純物を除去（乾燥）するには、減圧下あるい
は窒素気流下でパドル乾燥機や流動乾燥機等を用いて行
われていた。また、そのほかに水蒸気を熱媒として使用
する方法も知られている（特開昭５４−１０１７７１号
公報）。
ボネートから、該ポリカーボネートに混入した塩化メチ
レン等の不純物を除去（乾燥）するには、減圧下あるい
は窒素気流下でパドル乾燥機や流動乾燥機等を用いて行
われていた。また、そのほかに水蒸気を熱媒として使用
する方法も知られている（特開昭５４−１０１７７１号
公報）。
しかしながらこれらの方法は、いずれも塩化メチレン等
の混入溶媒の乾燥度を上昇させるために、１００℃以上
の比較的高温下で長時間処理することが必要であり、効
率のよい方法とは言い難いものであった。
の混入溶媒の乾燥度を上昇させるために、１００℃以上
の比較的高温下で長時間処理することが必要であり、効
率のよい方法とは言い難いものであった。
そこで、本発明者らは、上記従来の方法の問題点を解消
し、ポリカーボネートの製造工程において、ポリカーボ
ネートの乾燥時間をできるだけ短縮して、不純物として
の塩化メチレン等を効率よく除去することのできる方法
を開発すべく鋭意研究を重ねた。
し、ポリカーボネートの製造工程において、ポリカーボ
ネートの乾燥時間をできるだけ短縮して、不純物として
の塩化メチレン等を効率よく除去することのできる方法
を開発すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、乾燥媒体（抽出媒体）として、超臨界状態ま
たは臨界状態近傍の流体を用いることによって、上記目
的が達成できることを見出した。本発明はかかる知見に
基いて完成したものである。
たは臨界状態近傍の流体を用いることによって、上記目
的が達成できることを見出した。本発明はかかる知見に
基いて完成したものである。
すなわち本発明は、不純物を含有する粉末状ポリカーボ
ネートを、亜臨界状態乃至超臨界状態の流体を用いて抽
出処理することを特徴とするポリカーボネートの精製方
法を提供するものである。
ネートを、亜臨界状態乃至超臨界状態の流体を用いて抽
出処理することを特徴とするポリカーボネートの精製方
法を提供するものである。
本発明の方法を適用する粉末状ポリカーボネートには、
各種の不純物が含まれているが、本発明の方法によれば
塩化メチレン，未反応ビスフェノール類など、分子量が
１０００以下のものを特に好ましく除去することができ
る。また、この不純物を含有する粉末状ポリカーボネー
トは、様々な方法によって得られたものがあるが、通常
はホスゲン法、特にビスフェノールＡ等のビスフェノー
ル類とホスゲンを原料とし、塩化メチレンを溶媒とする
界面重縮合法、とりわけ連続界面重縮合法によって製造
された分子量１００００〜５００００のものが好適に用
いられる。そのほか、エステル交換法やホスゲン法のう
ちのピリジンを溶媒とする所謂ピリジン重合法によって
得られたものを用いることもできる。
各種の不純物が含まれているが、本発明の方法によれば
塩化メチレン，未反応ビスフェノール類など、分子量が
１０００以下のものを特に好ましく除去することができ
る。また、この不純物を含有する粉末状ポリカーボネー
トは、様々な方法によって得られたものがあるが、通常
はホスゲン法、特にビスフェノールＡ等のビスフェノー
ル類とホスゲンを原料とし、塩化メチレンを溶媒とする
界面重縮合法、とりわけ連続界面重縮合法によって製造
された分子量１００００〜５００００のものが好適に用
いられる。そのほか、エステル交換法やホスゲン法のう
ちのピリジンを溶媒とする所謂ピリジン重合法によって
得られたものを用いることもできる。
上記の粉末状ポリカーボネートとは、厳密な意味での粉
末状のものに限定するわけではなく、フレーク状等のも
のをも包含する。つまり、ホスゲン法やエステル交換法
で得られた粉末状，粒状，フレーク状等のポリカーボネ
ートであって、ペレット化する前のものすべてを包含し
た概念である。
末状のものに限定するわけではなく、フレーク状等のも
のをも包含する。つまり、ホスゲン法やエステル交換法
で得られた粉末状，粒状，フレーク状等のポリカーボネ
ートであって、ペレット化する前のものすべてを包含し
た概念である。
たとえば、上述の連続界面重縮合により得られる粉末状
ポリカーボネートは、通常はフレーク状であって、不純
物として塩化メチレンを最高３０重量％程度まで含み、
また未反応ビスフェノール類を１０〜２００ppm、低分
子量成分（ポリカーボネートオリゴマー等）を４〜８重
量％程度含有している。
ポリカーボネートは、通常はフレーク状であって、不純
物として塩化メチレンを最高３０重量％程度まで含み、
また未反応ビスフェノール類を１０〜２００ppm、低分
子量成分（ポリカーボネートオリゴマー等）を４〜８重
量％程度含有している。
本発明の方法では、上記の不純物を含有する粉末状ポリ
カーボネートを、抽出処理して該ポリカーボネート中の
不純物を除去するが、この抽出処理には、亜臨界状態乃
至超臨界状態の流体を用いることが必要である。ここで
使用できる流体としては、各種のものがあげられるが、
具体的には二酸化炭素，一酸化炭素，メタン，窒素，エ
タン等があり、特に二酸化炭素が、不活性かつ無害であ
って、しかも臨界条件が温和であることから好ましく使
用することができる。
カーボネートを、抽出処理して該ポリカーボネート中の
不純物を除去するが、この抽出処理には、亜臨界状態乃
至超臨界状態の流体を用いることが必要である。ここで
使用できる流体としては、各種のものがあげられるが、
具体的には二酸化炭素，一酸化炭素，メタン，窒素，エ
タン等があり、特に二酸化炭素が、不活性かつ無害であ
って、しかも臨界条件が温和であることから好ましく使
用することができる。
本発明の方法では、これらの流体を亜臨界状態乃至超臨
界状態にて使用する。ここで亜臨界状態とは、臨界状態
には達していないが、それに極めて近い状態を意味し、
また超臨界状態とは、臨界温度及び臨界圧力を超えた温
度及び圧力の状態を意味する。本発明の方法では、流体
を臨界状態あるいはその前後、即ち亜臨界状態から超臨
界状態までの間の条件下で使用する。
界状態にて使用する。ここで亜臨界状態とは、臨界状態
には達していないが、それに極めて近い状態を意味し、
また超臨界状態とは、臨界温度及び臨界圧力を超えた温
度及び圧力の状態を意味する。本発明の方法では、流体
を臨界状態あるいはその前後、即ち亜臨界状態から超臨
界状態までの間の条件下で使用する。
具体的な条件としては、用いる流体の種類により異なり
一義的に定められないが、一般に圧力７０〜５００kg／
cm2、温度３０〜３００℃の範囲で定めればよい。例え
ば流体として二酸化炭素を用いる場合には、使用圧力を
Ｐ，使用温度をＴ，二酸化炭素の臨界圧力をＰｃ（72.8
kg／cm2），二酸化炭素の臨界温度をＴｃ（31.0℃）と
したときに、0.9Ｐｃ≦Ｐ≦１０Ｐｃであるとともに、
0.9Ｔｃ≦Ｔ≦３００℃の範囲で選定することが好まし
い。
一義的に定められないが、一般に圧力７０〜５００kg／
cm2、温度３０〜３００℃の範囲で定めればよい。例え
ば流体として二酸化炭素を用いる場合には、使用圧力を
Ｐ，使用温度をＴ，二酸化炭素の臨界圧力をＰｃ（72.8
kg／cm2），二酸化炭素の臨界温度をＴｃ（31.0℃）と
したときに、0.9Ｐｃ≦Ｐ≦１０Ｐｃであるとともに、
0.9Ｔｃ≦Ｔ≦３００℃の範囲で選定することが好まし
い。
また、亜臨界状態乃至超臨界状態で上記流体を用いて、
粉末状ポリカーボネートを抽出処理するにあたっては、
様々な手法によることができるが、例えば抽出槽に処理
すべき粉末状ポリカーボネートを充填しておき、これに
亜臨界状態乃至超臨界状態の流体を連続的に流す方法が
効果的であるとともに、操作が容易であり好ましい。こ
のときの流体の流量は、各種状況により適宜選定すれば
よいが、好ましくは粉末状ポリカーボネート１ｇあた
り、分速0.01〜２０ｍ、更に好ましくは0.1〜１０ｍ
とする。あるいはこのような連続式に代えて、バッチ
式によっても行うことができる。
粉末状ポリカーボネートを抽出処理するにあたっては、
様々な手法によることができるが、例えば抽出槽に処理
すべき粉末状ポリカーボネートを充填しておき、これに
亜臨界状態乃至超臨界状態の流体を連続的に流す方法が
効果的であるとともに、操作が容易であり好ましい。こ
のときの流体の流量は、各種状況により適宜選定すれば
よいが、好ましくは粉末状ポリカーボネート１ｇあた
り、分速0.01〜２０ｍ、更に好ましくは0.1〜１０ｍ
とする。あるいはこのような連続式に代えて、バッチ
式によっても行うことができる。
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明
する。
する。
実施例１ ２０ｍステンレス製セルに、平均粒径0.5mmのポリカ
ーボネート粒状体（不純物としての塩化メチレンを2.0w
t％含有する。）を約４００mg入れ、１ｍ／分（液換
算）の速度で、５０℃，１００kg／cm2の二酸化炭素
（超臨界状態ＣＯ２）を２時間供給し続けた。
ーボネート粒状体（不純物としての塩化メチレンを2.0w
t％含有する。）を約４００mg入れ、１ｍ／分（液換
算）の速度で、５０℃，１００kg／cm2の二酸化炭素
（超臨界状態ＣＯ２）を２時間供給し続けた。
抽出処理後、得られた精製ポリカーボネート中の不純物
である塩化メチレンを、ガスクロマトグラフィーにより
測定した。結果を表に示す。
である塩化メチレンを、ガスクロマトグラフィーにより
測定した。結果を表に示す。
実施例２ 実施例１において、不純物としての塩化メチレンを１０
wt％含有する平均粒径0.5mmのポリカーボネート粒状体
を用い、７０℃，２００kg／cm2の二酸化炭素（超臨界
状態ＣＯ２）を流し続けた以外は、実施例１と同様にし
て抽出処理した。結果を表に示す。
wt％含有する平均粒径0.5mmのポリカーボネート粒状体
を用い、７０℃，２００kg／cm2の二酸化炭素（超臨界
状態ＣＯ２）を流し続けた以外は、実施例１と同様にし
て抽出処理した。結果を表に示す。
比較例１ 実施例１において、１０００ｍ／分（ガス換算）の速
度で７０℃，常圧の二酸化炭素を流し続けた以外は、実
施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に示す。
度で７０℃，常圧の二酸化炭素を流し続けた以外は、実
施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に示す。
比較例２ 実施例１において、二酸化炭素の代わりに、１２０℃，
常圧の窒素ガスを流量１０００ｍ／分で流し続けた以
外は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
常圧の窒素ガスを流量１０００ｍ／分で流し続けた以
外は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
比較例３ 実施例１において、二酸化炭素を流す代わりに、１２０
℃の雰囲気下、５mmHg以下の真空度にて、２時間減圧処
理を行った。結果を表に示す。
℃の雰囲気下、５mmHg以下の真空度にて、２時間減圧処
理を行った。結果を表に示す。
実施例３ 実施例２において、温度を７０℃から１５０℃に変え、
また圧力を２００kg／cm2から３００kg／cm2に変えた以
外は、実施例２と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
また圧力を２００kg／cm2から３００kg／cm2に変えた以
外は、実施例２と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
実施例４ 実施例１において、温度を５０℃から１００℃に変え、
また圧力を１００kg／cm2から２００kg／cm2に変えた以
外は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
また圧力を１００kg／cm2から２００kg／cm2に変えた以
外は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に
示す。
実施例５ 実施例１において、温度を５０℃から４０℃に変え、ま
た圧力を１００kg／cm2から２００kg／cm2に変えた以外
は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に示
す。
た圧力を１００kg／cm2から２００kg／cm2に変えた以外
は、実施例１と同様にして抽出処理した。結果を表に示
す。
〔発明の効果〕 本発明の方法のによれば、塩化メチレン等の不純物を含
有するポリカーボネートを、低温かつ短時間で効果的に
精製することができ、その結果、極めて高純度のポリカ
ーボネートを得ることができる。
有するポリカーボネートを、低温かつ短時間で効果的に
精製することができ、その結果、極めて高純度のポリカ
ーボネートを得ることができる。
したがって、本発明は光ディスク，磁気ディスク等のデ
ィスク基板等の用途に供される高品質のポリカーボネー
トを製造する際に、有効に利用される。
ィスク基板等の用途に供される高品質のポリカーボネー
トを製造する際に、有効に利用される。
Claims (4)
- 【請求項１】不純物を含有する粉末状ポリカーボネート
を、亜臨界状態乃至超臨界状態の流体を用いて抽出処理
することを特徴とするポリカーボネートの精製方法。 - 【請求項２】不純物が、塩化メチレンである特許請求の
範囲第１項記載の精製方法。 - 【請求項３】亜臨界状態乃至超臨界状態の流体が、二酸
化炭素である特許請求の範囲第１項記載の精製方法。 - 【請求項４】亜臨界状態乃至超臨界状態が、圧力７０〜
５００kg／cm2および温度３０〜３００℃である特許請
求の範囲第１項記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32677987A JPH0639524B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリカーボネートの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32677987A JPH0639524B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリカーボネートの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168730A JPH01168730A (ja) | 1989-07-04 |
| JPH0639524B2 true JPH0639524B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=18191610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32677987A Expired - Lifetime JPH0639524B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリカーボネートの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0639524B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4118230A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung von polymeren aus ihren loesungsmitteln mit kohlendioxid-haltigen fluessigkeiten |
| DE4117751A1 (de) * | 1991-05-30 | 1992-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung von polycarbonaten |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP32677987A patent/JPH0639524B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01168730A (ja) | 1989-07-04 |
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