JPH06347616A - Light diffusing body - Google Patents

Light diffusing body

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JPH06347616A
JPH06347616A JP13839393A JP13839393A JPH06347616A JP H06347616 A JPH06347616 A JP H06347616A JP 13839393 A JP13839393 A JP 13839393A JP 13839393 A JP13839393 A JP 13839393A JP H06347616 A JPH06347616 A JP H06347616A
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light
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和広 山崎
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雅彦 森谷
Akiyoshi Kanemitsu
昭佳 金光
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Abstract

PURPOSE:To provide a light diffusing body suppressing the diffusion of light in the reverse direction to the direction of light propagation, mainly diffusing the light only in the direction of light propagation and optically controlled by composing the body of a transparent body having the specified distribution of refractive index. CONSTITUTION:A light diffusing body is composed of a transparent body having the specified distribution of refractive index. Namely, the difference DELTAn between the maximum value and the minimum value of the refractive index is >=0.005 and the difference of the refractive index at two arbitrary points 500Angstrom apart is <=0.01 or <=DELTAn/2. The average of the refractive index within a circle of 5mm in diameter at an arbitrary position is nearly equal to the average of the whole refractive index. The material of the transparent body is suitably a transparent solid body and capable of substantially continuing the refractive index and e.g. it is a glass, transparent polymer or resin composition. Consequently, the discontinuous part of refractive index within the light diffusing body is removed and the reflection of light in the reverse direction is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は光拡散体に関するもので
ある。更に詳しくは、光の進行方向とは逆方向への光の
拡散を抑制し、主に光の進行方向にのみ光を拡散させる
光制御された光拡散体に関するものである。 【0002】 【従来の技術】一般に、透明物質に光拡散性を付与する
方法としては、酸化チタン等の白色顔料や炭酸カルシウ
ムなどの無機透明結晶微粒子、ガラス微粒子、透明高分
子微粒子といった光拡散剤を透明物質中に海島状に分散
させる方法が知られており、照明カバーやプロジェクシ
ョンテレビのスクリーン、或いは均一な輝度を示す面発
光装置といった様々な用途に用いられてきている。 【0003】近年、省エネルギーや機能性等の観点か
ら、入射された光の後方への拡散を抑え、かつ光の進行
方向には大きく拡散するといった光拡散体が求められて
いる。このような光制御された光拡散体については、光
拡散剤と透明物質の屈折率の差、及び光拡散剤の粒子径
が特定の範囲内にあることを特徴とした光拡散体が公知
である。例えば、特公昭60-21662号公報においては、透
明樹脂よりも屈折率が0.01〜0.1小さくかつ平均
粒子径が1〜10μmである透明物質粉末を分散させた
光拡散性樹脂が示されている。また特開平 02-6557号公
報においては光拡散剤と透明プラスチックの屈折率の差
が0.02〜0.04であり、かつ光拡散剤の粒子径が
7〜30μmである光拡散性プラスチックが示されてい
る。更に特開昭 63-205602号公報には透明樹脂と光拡散
剤の屈折率の比、光拡散剤の粒子径、及び光拡散剤の添
加量から決定される有効投影面積と無効投影面積により
規定された光拡散板が示されている。 【0004】一方、特定の組成からなる光拡散剤を使用
した光拡散体も開示されている。例えば、特公平01-539
01号公報においてはメチルメタクリレート系重合体に芳
香族ビニルモノマー、アルキル基の炭素数が1〜8のア
ルキルアクリレート、アルキル基の炭素数が1〜4のア
ルキルアクリレートおよび架橋性モノマーを懸濁重合し
て得られる粒子径10〜500μm、ゲル含有率40〜
90重量%、膨潤度3〜25の架橋粒子を分散させてな
る光拡散性アクリル樹脂が示されている。また、特開平
01-172801号公報には、透明樹脂と親和性のある有機基
が珪素原子に置結したポリシロキサン構造をなす固体状
シリコーン樹脂からなる数平均粒子径が0.3〜10μ
mの球状粒子を光拡散剤として用いた光拡散板が示され
ている。 【0005】その他、2種類以上の光拡散剤を併用した
光拡散体も開示されている。例えば、特開昭 63-291001
号公報においては透明樹脂との屈折率の差が0.001
〜0.08、平均粒径20〜80μmの架橋有機ポリマ
ー粒子2〜20重量%と透明樹脂との屈折率の差が0.
02〜0.1、平均粒径2〜20μmの架橋有機ポリマ
ー粒子を0.1〜5重量%分散させた光拡散板が示され
ている。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の光拡散体においてはいずれも透明物質と光拡散
剤の境界に生ずる屈折率の段差を利用して光を屈折させ
て前方に拡散しているが、この屈折率の段差は、光の一
部を反射するので逆方向へも光を拡散してしまう。その
ため、従来の光拡散体では後方への光拡散を抑え、かつ
光の進行方向に大きく拡散させるには原理的に限界があ
る。そこで本発明の目的は、このような光の逆方向への
反射を防ぎ、かつ光の進路を曲げることにより従来の光
拡散体の限界を上回る光制御性を有する光拡散体を提供
することである。 【0007】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、屈折
率の最大値と最小値の差Δnが0.005以上、500
Å離れた任意の2点の屈折率の差が0.01以下、又は
Δn/2以下であり、かつ任意の位置の径5mm円内で
の屈折率の平均が、全体の屈折率の平均にほぼ等しいも
のである屈折率分布を有する透明体からなる光拡散体を
提供するものである。 【0008】本発明の光拡散体を形成する透明体におい
て屈折率の最大値と最小値の差は0.005以上である
ことが望ましい。これよりも小さすぎる場合は光の進行
方向への拡散が小さく、光拡散性が不充分である。 【0009】また、該透明体中の500Å以内の任意の
2点間の屈折率の差は0.01以下、あるいは屈折率差
の1/2以下である。これよりも大きすぎる時は、屈折
率の変化が著しく、実質的に屈折率の段差が生じ、光の
逆方向への反射が起こる。 【0010】更に、任意の位置の径5mm円内での屈折
率の平均が、全体の屈折率の平均にほぼ等しいものであ
る屈折率分布を有しているものである。このことは、屈
折率の異なっている部分が、所定の密度で該透明体中に
均一に分散していることを示すものである。屈折率の異
なっている部分が偏在しているとプリズムやレンズに似
た光透過性を示したり光拡散性が不均一となる。 【0011】本発明における光拡散体、つまり透明体の
材質は特に限定されないが、透明で屈折率を実質的に連
続させ得る固体であればことさらに限定されず、例えば
ガラス、透明性の重合体や樹脂組成物が挙げられる。以
下に、本発明の光拡散体の材質として重合体や樹脂組成
物を例として説明する。つまり、屈折率分布を有する透
明体が、屈折率の異なる2成分以上の透明重合体相互の
分散体からなり、それらの境界において、屈折率が連続
的に変化しているものでありこの様な重合体や樹脂組成
物からなる光拡散体である。 【0012】更に具体的な一例として、単独重合体では
屈折率が異なる重合体を構成するラジカル重合性単量体
の2成分以上からなる透明性重合体であって、単独重合
体での屈折率の差が0.005以上となる2成分の単量
体の内のいずれか一方の単量体をi、他方の単量体をj
とした際、iのjに対する反応性比がrij>1であり、
jのiに対する反応性比rji<1である2成分の単量体
を含む単量体混合物をラジカル重合して得られる屈折率
分布を有する透明重合体である光拡散体がある。 【0013】ここで使用できるラジカル重合性単量体と
しては、得られる重合体が透明性のものの中から選ばれ
る。具体的には、スチレン、o−メチルスチレン、m−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシス
チレン、p−エチルスチレン、o−クロルスチレン等の
スチレン及びスチレン誘導体;メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
n−オクチル、メタクリル酸n−ドデシル、メタクリル
酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類;アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェ
ニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、
アクリルアミド、マレイミド類等のビニル系単量体から
選ばれる。 【0014】これら単量体類だけの単独重合体の屈折率
は、種々の刊行物に記載がある。例えば、POLYMER HAND
BOOK third edition(ポリマーハンドブック第3訂版)
VI/451〜VI/462ページのRefractive Indices of Polyme
rs(リフラクティブ・インディシーズ・オブ・ポリマー
ズ)の項に記載されている。 【0015】これらの単量体の中から2成分を選択する
には、まず選択された単量体2成分以上の単量体の内、
各々を単独に重合して得られる重合体の屈折率差が0.
005以上異なっているものである。しかも該2成分の
単量体を共重合させた際の各成分の重合反応性に差の有
るものである。屈折率差が0.005より小さい時は充
分な光拡散性を示す光拡散体が得られない。 【0016】そして、屈折率の高い重合体をもたらす単
量体と、該屈折率の低い重合体をもたらす単量体のいず
れか一方をi、他方をjとしたときiのjに対する反応
性比rij>1であり、かつrji<1であるものを選択し
組み合わせる。なお、反応性比rijとは(i同士の反応
速度定数)/(iのjに対する反応速度定数)であり、
jiとは(j同士の反応速度定数)/(jのiに対する
反応速度定数)である。上記のごとく反応性であれば、
重合初期においては単量体iが優先的に重合し、続いて
単量体jが重合していくため、組成が連続的に変化した
重合体が得られる。一方、rij<1、かつrji<1の時
は、均一な屈折率を有するランダム共重合体が得られ、
光拡散性を示さない。また、rij>1、かつrji>1の
時は、それぞれの単独重合体が不均一に分散するが、そ
の界面において組成が不連続となり、光が逆方向にも反
射することになり好ましくない。なお、これら単量体の
反応性比は、POLYMER HANDBOOK third edition(ポリマ
ーハンドブック第3訂版)II/153ページのFree Radical
copolymerization Reactivity Ratio(フリーラジカル
・コポリマリゼーション・リアクティビティレシオ)及
びII/267ページのQ and e Volues for Free Radical co
polymerizationsof Vinyl Monomers and Telogens(キ
ューアンドイー バリューズ フォア フリーラジカル
コポリマリゼイションズ オブ ビニルモノマーズ
アンドテロゲンズ)の項から算出することができる。 【0017】なお、単量体として該2成分のほかに別種
の単量体を加えてもよいが、それは得られる重合体が本
発明で規定の屈折率の分布を損なわないものを選べばよ
い。 【0018】上記ラジカル重合性単量体を重合するにあ
たり、油溶性重合開始剤を加えて行う周知の重合方法が
適用できる。油溶性重合開始剤としては有機過酸化物ま
たはアゾ化合物を用いることができ、例えば、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキ
シ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ
ピバレート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ア
ゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができ、これ
らの1種類あるいは混合物を用いることができる。油溶
性重合開始剤の使用量は通常使用される量でよく、単量
体100重量部に対して5重量部以下でよい。 【0019】なお、ここで重合方法としては、塊状重
合、懸濁重合がある。塊状重合では、所望の形状の光拡
散体が成形できる鋳型内で行うのが簡便である。懸濁重
合で得られた重合体は、周知の後処理操作で重合体を取
り出し、これも周知の射出成形、押出成形で所望の形状
の光拡散体に成形すればよい。 【0020】今一つの、本発明の透明重合体からなる光
拡散体としては、均一な屈折率を有する透明性重合体粒
子中に、少なくとも0.005以上異なる屈折率を有す
る重合体を与えるラジカル重合性単量体を重合開始剤と
共に含浸させ、それを重合させて得られる粒子を、該粒
子最外部の屈折率とほぼ等しい屈折率を有する透明重合
体に均一に分散している屈折率分布を有する透明樹脂組
成物からなる光拡散体がある。 【0021】均一な屈折率を有する透明性重合体粒子
は、ラジカル重合性単量体を、周知のの懸濁重合によっ
て得たものである。このラジカル重合性単量体としては
前述のビニル系単量体から選ばれる。これらのビニル単
量体は、単独又は2種類以上を併用して使用することが
できる。ただし2種類以上を併用する場合は、それらが
相互に溶け合うものが望ましい。 【0022】また該単量体には、必要に応じて1分子中
にラジカル重合性官能基を2つ以上有する多官能単量体
を併用して、透明性重合体粒子を架橋構造としておいて
もよい。該多官能単量体としては周知のものでよく、
(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリル酸アリル、桂皮酸アリル、ジビニルベ
ンゼン等の2官能単量体;トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、トリメリット酸トリアリル、マ
レイン酸ジアリル等の3官能単量体;ペンタエリスリト
ールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能単量体等が
挙げられる。特に、後述のごとく、異なる屈折率を有す
る重合体を与える単量体を透明性重合体粒子に含浸する
際、該重合体粒子が溶解するのを防止するには架橋構造
が望ましい。 【0023】少なくとも0.005以上異なる屈折率を
有する重合体を与えるラジカル重合性単量体も前述のラ
ジカル重合性単量体から選択する。このラジカル重合性
単量体は、1成分だけでなく2成分以上でもよい。選ば
れるラジカル重合性単量体から得られる重合体の屈折率
は、0.005以上異なる屈折率を与えるものでない
と、得られた透明樹脂組成物の屈折率分布の変化が小さ
く、光拡散体としたときに光拡散性が不充分である。 【0024】また、該ラジカル重合性単量体を選ぶ上
で、その重合体が、該透明性重合体粒子とある程度の相
溶性を有することが望ましい。そのために該ラジカル重
合性単量体の成分として該透明性重合体粒子を構成する
単量体成分を一部含ませるのが簡便である。 【0025】油溶性重合開始剤は、通常使用するもので
よく、前述の有機過酸化物やアゾ化合物が使用される。
重合開始剤の使用量は、通常単量体100重量部に対し
て0.1〜5重量部でよい。 【0026】該透明性重合体粒子に重合開始剤を含む該
単量体を含浸させるには、該単量体中に直接浸漬させる
か、懸濁安定剤を含む水性媒体中に両者を分散させる方
法等が有る。浸漬の時間は、該透明性重合体粒子と該単
量体の親和性によるが、一般に5〜100分程度でよ
い。あまり長すぎる場合は該単量体が該透明性重合体粒
子内部まで均一に拡散するため屈折率の変化が小さくな
り、所望の透明性重合体とならない。 【0027】該透明性重合体粒子に含浸した該単量体
は、とにかく重合させればよい。その重合方法は、該透
明性重合体粒子が合一しないよう、懸濁安定剤を含む水
性媒体中に分散させて重合させれば良い。 【0028】得られた重合体粒子は、中心から外層に向
かってほぼ連続的に屈折率が変化したものとなる。 【0029】以上のようにして得られた屈折率が連続的
に変化する重合体粒子を、該粒子の最外部の屈折率とほ
ぼ等しい屈折率を有する透明樹脂に分散させることで屈
折率分布を有する透明性重合体とすることができ、これ
を成形して所望の形状の光拡散体を得ることができる。 【0030】ここで該粒子の最外部の屈折率は例えば次
のように測定することができる。一つは、浸漬液中の該
粒子を偏光顕微鏡下で観察する方法である。ベッケライ
ンと呼ばれる粒子外郭に沿った明るい線の位置で粒子外
郭と浸漬液の屈折率の大小が判定される。もう一つの方
法はApplied Optics Vol.25,No19 1 October 1986 (ア
プライド・オプティクス25巻19号1986年10月 1日号)に
記載されているシェアリング干渉法により粒子内の屈折
率の変化を測定し、粒子最外部の屈折率を知る方法であ
る。 【0031】該重合体粒子最外部の屈折率とほぼ等しい
屈折率を有する透明樹脂とは、その屈折率が、該重合体
粒子最外部の屈折率との差が0.01以下、あるいは該
粒子内の屈折率の最大値と最小値の差Δnの1/2以下
であるものである。該重合体粒子の屈折率の差が0.0
1あるいはΔnの1/2より大きいときは透明樹脂と該
粒子の界面に生ずる屈折率の段差が無視できなくなり、
光の反射が起こり、後方への光拡散が強くなり、好まし
くない。 【0032】屈折率が連続的に変化している重合体粒子
を透明樹脂中に分散させる方法としては、周知の方法で
よい。例えば、両者をヘンシェルミキサー、タンブラー
等で機械的に混合した後、バンバリーミキサーや一軸、
二軸の押出機で溶融混練する方法である。あるいは、機
械的に混練した後、射出成形、熱プレス成形してもよ
い。また、透明樹脂を構成する単量体及びその部分重合
体を含むシロップに該重合体粒子を混ぜ、注型重合、懸
濁重合させる方法もある。 【0033】該重合体粒子の分散量は、粒子及び用途に
よってまちまちであるが、一般的に透明樹脂100重量
部に対して、0.0001〜100重量部である。 【0034】更に、本発明の透明樹脂組成物からなる光
拡散体の例示として、単独重合体では屈折率が0.00
5以上異なる重合体を構成するラジカル重合性単量体2
成分以上を用い、単独重合体では屈折率が高い重合体を
構成する単量体と、単独重合では屈折率が低い重合体を
構成する単量体のいずれか一方の単量体(A)を油溶性
重合開始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合し、その重合
率が70〜95%の間に、他方の単量体(B)を実質上
連続的に添加し、新たに重合開始剤を加えることなく重
合を継続、完了させる重合方法によって得られる重合体
粒子を、該粒子最外部の屈折率とほぼ等しい屈折率を有
する透明重合体に均一に分散している屈折率分布を有す
る透明樹脂組成物からなる光拡散体がある。 【0035】ラジカル重合性単量体(A)及びラジカル
重合性単量体(B)に適用する単量体類としては、前述
のビニル単量体から選べばよい。ただし、該単量体
(A)及び(B)は、それぞれ別々に重合して得られる
重合体の屈折率差が0.005以上となる組成である。 【0036】該単量体(A)と(B)は、各々他の単量
体を併用してもよい。但し、併用した場合の該単量体
(A)の群から得られるランダム共重合体と、該単量体
(B)の群から得られるランダム共重合体の屈折率の差
は、あくまで0.005以上のものとなるよう併用する
単量体を選ぶ必要がある。なお、2種類以上を併用する
場合は、それらが相互に溶け合うものが望ましい。 【0037】また該単量体(A)及び(B)には、必要
に応じて1分子中にラジカル重合性官能基を2つ以上有
する多官能単量体を併用してもよい。該多官能単量体と
しては前述のごとく周知のものでよい。 【0038】この重合方法における該単量体(B)の添
加量は、該単量体(A)の量に対して1/3〜3倍であ
る。該単量体(B)の量が該単量体(A)の1/3倍未
満だと、得られる重合体粒子内での屈折率の変化が少な
く、光拡散体としたときの光拡散性が充分でない。また
3倍以上だと重合の終了がしにくくなる。 【0039】また、該単量体(A)及び(B)はそれぞ
れ別々に重合した重合体が、ある程度の相溶性を有する
ことがより望ましい。その一例としては、該単量体
(A)及び(B)を選択するのに、一方を単独重合体、
他方をその単量体単位を含む共重合体となる様にする
か、両方の重合体共、同じ単量体単位を含む共重合体
で、それらの共重合体を構成する2種以上の単量体の量
比に差異をつけるよう該単量体(A)及び(B)を選択
する。具体的には、該単量体(A)としてスチレン(単
独重合体の屈折率1.59)、該単量体(B)としてスチレ
ンとメタクリル酸メチル(単独重合体の屈折率1.49)の
混合単量体とする組合せ;或いは該単量体(A)として
スチレンを主体、メタクリル酸メチルを少量の混合単量
体とし、該単量体(B)としてメタクリル酸メチルを主
体、スチレンを少量の混合単量体とする組合せ等であ
る。 【0040】この重合方法で用いる油溶性開始剤も前述
のようなラジカル重合性単量体の重合用として周知のも
のでよく、1種類または2種類以上が用いられる。これ
らの重合開始剤の使用量は、単量体または単量体混合物
100重量部に対して0.02〜 2重量部で使用する。該油溶
性開始剤は、あらかじめ該単量体(A)に溶解しておい
てもよいし、別々に水性媒体に添加し、混合してもよ
い。 【0041】この重合方法における水性媒体とは、いわ
ゆる懸濁重合に供するもので、懸濁安定剤及び必要によ
っては懸濁助剤を含む水溶液である。懸濁安定剤および
懸濁助剤としては、使用する単量体に適したもので良
く、周知のものから選ばれる。また、これらの懸濁安定
剤、懸濁助剤は通常重合開始前に仕込むが、必要に応じ
て一部を重合途中に適宜分割添加してもよい。 【0042】重合の温度条件は60〜120℃程度で、
用いる重合開始剤に適した温度であればよい。攪拌条件
は用いる単量体に適した通常の懸濁重合で、重合体粒子
を製造する際の周知の条件でよい。なお装置としては、
周知の攪拌翼例えばタービン翼、ファウドラー翼、プロ
ペラ翼、ブルーマージン翼等の付いた攪拌機を備えた重
合容器を用い、該容器にはバッフルを付けているのが一
般的である。 【0043】本重合方法において、まず該単量体(A)
を懸濁重合する。 そしてその重合率が70〜95%に
到達したときに、該単量体(B)の添加を開始する。該
単量体(B)を添加するにあたり、あらかじめ該単量体
(A)だけで懸濁重合を行って、重合時間と重合率の経
過、発熱の挙動から重合率が70〜95%となる時期を
確認しておく。 【0044】該単量体(A)の重合率が70%に達しな
いときに該単量体(B)の添加を開始すると、該単量体
(B)の多くが該単量体(A)及びその重合体からなる
粒子内部にほぼ均一に浸透してしまうため、粒子内の屈
折率がほぼ均一となった重合体粒子となり、光拡散体と
したときの光拡散性が不充分である。また、重合率が9
5%を越えた時点に該単量体(B)の添加を開始する
と、該単量体(B)の重合体粒子内部への拡散が少なす
ぎて、該粒子内で屈折率が急激に変化する部分が生じた
り、重合開始剤が失活して重合の進行が充分にいかなく
なる。 【0045】該単量体(B)の重合には、新たにラジカ
ル重合開始剤は加えない。つまり、該単量体(B)に
は、ラジカル重合開始剤は含ませないし、ラジカル重合
開始剤の追添加は行わない。該単量体(B)の重合に、
新たにラジカル重合開始剤を加えると、該単量体(B)
だけの重合体粒子を形成し、屈折率分布を有する重合体
粒子が形成しにくくなるからである。 【0046】該単量体(B)は実質上連続的に添加す
る。ここで実質上の連続的添加とは、単量体と重合体の
混合物中に単量体が約5〜30%存在するように重合の
進行に合わせて供給すればよく、いわゆる連続的に供給
するほか断続的に供給してもよい。 【0047】重合性単量体(B)の添加終了後、残存し
ている単量体が無くなるまで重合を続ける。重合終了後
は周知の固−液分離方法で重合体を取り出し、必要に応
じて更に洗浄、脱水、乾燥する。 【0048】以上のようにして得られた屈折率が連続的
に変化する重合体粒子を、該粒子の最外部の屈折率とほ
ぼ等しい屈折率を有する透明樹脂に分散させることで屈
折率分布を有する透明樹脂組成物とすることができ、こ
れを成形して所望の形状の光拡散体を得ることができ
る。なお、この方法は、既に前述の通りである。 【0049】 【発明の効果】本発明によれば、光拡散体内の屈折率の
不連続な部分を実質上なくすことにより、光の進行方向
には光を大きく拡散し、かつ後方への光の拡散を大幅に
減少させることができる。本発明の光拡散体を照明カバ
ーやプロジェクションテレビのスクリーン等の用途に用
いると、光を効率よく拡散することができる。 【0050】 【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、実施例中の屈折率分布はアプライドオプティクス
25巻19号に記載の方法により、Carl-Zeiss(カールツアイ
ス)社製、差分干渉顕微鏡Interphako(インターファコ)を用いて
測定した。重合体粒径は、Leeds&Northrup(リーズアン
ドノースラップ)社製の光回折散乱粒径測定機(マイクロトラ
ック FRA)で測定し体積平均で表した。またプレス成形に
は、神藤金属工業(株)社製のASF型油圧プレス機を
用いた。得られた光拡散板の全光線透過率及び曇価は日
本精密光学(株)社製のポイック型積分球式ヘーズメー
ターで測定した。 【0051】実施例1 メチルメタクリレート40重量部、ビニルフェニルアク
リレート10重量部にベンゾイルパーオキサイド0.2
5重量部、n−ブチルメルカプタン0.075重量部を
加え、200×200mmのステンレス製の板2枚の間
にその周辺に沿って厚さ3mmのガスケットをくわえこ
ませた型枠に143cc流し込み、70℃のウォーター
バス中で、16時間重合した後、更に80℃で8時間熱
処理をした。冷却後、開枠し3mm厚の光拡散板を得
た。得られた光拡散板において、屈折率の最大値は1.
57、最小値は1.49、500Å離れた2点間の屈折
率差の最大値は0.004であった。その他評価結果を
表1に示す。なお、メチルメタクリレートの重合体の屈
折率は、1.49であり、ビニルフェニルアクリレート
の重合体の屈折率は、1.567である。そして、メチ
ルメタクリレートのビニルフェニルアクリレートに対す
る反応性比は、22.7、ビニルフェニルアクリレート
のメチルメタクリレートに対する反応性比は、0.00
5である。 【0052】実施例2 実施例1において、ビニルフェニルアクリレートをビニ
ルベンゾエートに変えた以外は実施例1と同様にして、
3mm厚の光拡散板を得た。得られた光拡散体におい
て、屈折率の最大値は1.58、最小値は1.49、5
00Å離れた2点間の屈折率差の最大値は0.002で
あった。その他評価結果を表1に示す。なお、ビニルベ
ンゾエートの重合体の屈折率は、1.58である。そし
て、メチルメタクリレートのビニルベンゾエートに対す
る反応性比は、8.30、ビニルベンゾエートのメチル
メタクリレートに対する反応性比は、0.05である。 【0053】比較例1 実施例1において、ビニルフェニルアクリレートをスチ
レンに変えた以外は実施例1と同様にして、3mm厚の
光拡散板を得た。得られた光拡散体において、屈折率の
最大値は、ほとんど均一で1.512であった。その他
評価結果を表1に示す。なお、スチレンの重合体の屈折
率は、1.59である。そして、メチルメタクリレート
のスチレンに対する反応性比は、0.46、スチレンの
メチルメタクリレートに対する反応性比は、0.52で
ある。 【0054】実施例3 内容積1リットルの撹拌機付きガラス容器に0.01重
量%のポリビニルアルコール水溶液を500g仕込み、
これに0.02gのベンゾイルパーオキサイドを溶解し
たベンジルメタクリレート10gをマイクロシリンジを
用いて、厳密に0.5μlずつ滴下し、モノマー粒子の
合着及び破壊が起こらないように、40rpmで撹拌
し、70℃で18時間重合した。冷却後、洗浄、脱水、
乾燥し、粒子径450μm、屈折率が1.57の重合体
粒子を得た。 【0055】ベンゾイルパーオキサイド0.005gを
含むメチルメタクリレート2.5gの中に、得られた該
ベンジルメタクリレートの重合体粒子0.004gを軽
く振とうさせながら35℃で5分間浸漬させ、その後、
200gの0.05重量%のポリビニルアルコール水溶
液が400rpmで撹拌されている内容積1リットルの
撹拌機付きガラス容器に投入し、60℃で18時間重合
した。冷却後、洗浄、脱水、乾燥し、粒子中心部から周
辺部に向かって屈折率が連続的に減少する重合体粒子
(A)を得た。 【0056】得られた重合体粒子(A)の粒子最外部の
屈折率は1.56、中心部の屈折率は1.57、500
Å離れた地点での屈折率変化の最大値は0.00000
4であった。 【0057】内容積5リットルの撹拌機付きガラス容器
にイオン交換水2500g、ポリメタクリル酸ナトリウ
ム0.65g、リン酸水素2ナトリウム7.5gを仕込
んだ後、ベンゾイルパーオキサイド20gを含むスチレ
ン1300g、メチルメタクリレート700gの単量体
を仕込み、1300rpmで撹拌しながら分散させ、8
5℃で150分間重合させた後、脱水、洗浄、乾燥さ
せ、屈折率1.566の重合体粒子を得た。(これをマ
トリックス樹脂(D)とする。) 【0058】得られたマトリックス樹脂(D)100重
量部と重合体粒子(A)15重量部をミキサーで混合し
た後、190℃でプレス成形し、3mm厚の板を得た。
得られた板を評価した。結果を表1に示す。 【0059】実施例4 実施例3におけるマトリックス樹脂(D)の製造におい
て、スチレン1300gに代えて1160gとし、メチ
ルメタクリレート700gに代えて840gとした以外
は、同様にして屈折率1.552の重合体粒子を得た。
(これをマトリックス樹脂(E)とする。)このマトリ
ックス樹脂(E)を用い以降は実施例3と同様に行っ
た。評価結果を表1に示す。 【0060】比較例2 実施例3におけるマトリックス樹脂(D)の製造におい
て、スチレン1300gに代えて900gとし、メチル
メタクリレート700gに代えて1100gとした以外
は、同様にして屈折率1.542の重合体粒子を得た。
(これをマトリックス樹脂(F)とする。)このマトリ
ックス樹脂(F)を用い以降は実施例3と同様に行っ
た。評価結果を表1に示す。 【0061】実施例5、6、比較例3 内容積5リットルの攪拌機付きガラス容器にイオン交換
水3500g、ポリメタクリル酸ナトリウム0.88
g、リン酸水素2ナトリウム10.50gを仕込んだ
後、ベンゾイルパーオキサイド5.0gを含むスチレン
500g、エチレングリコールジメタクリレート5.0
gの単量体を仕込み、800rpm で攪拌しながら分散さ
せ、85℃に昇温して重合を開始した。185分経過後
の重合率が90%となった時点から、メタクリル酸メチ
ル200g、スチレン50g、エチレングリコールジメ
タクリレート2.5gの混合液を110分間かけて連続
添加した。更に60分間重合させた後、脱水、洗浄、乾
燥させ、粒径144μmの重合体粒子(B)を得た。 【0062】得られた重合体粒子(B)の粒子最外部の
屈折率は1.56、中心部の屈折率は1.59、500
Å離れた地点での屈折率変化の最大値は0.00005
であった。得られた重合体粒子(B)15重量部と、そ
れぞれ実施例3、4及び比較例2で用いたマトリックス
樹脂(D)、(E)、(F)100重量部を用い各々実
施例3と同様に行った。評価結果を表1に示す。 【0063】比較例4〜6 内容積5リットルの攪拌機付きガラス容器にイオン交換
水3500g、ポリメタクリル酸ナトリウム0.88
g、リン酸水素2ナトリウム10.50gを仕込んだ
後、ベンゾイルパーオキサイド5.0gを含むスチレン
500g、エチレングリコールヂメタクリレート5.0
gの単量体を仕込み、800rpm で攪拌しながら分散さ
せ、85℃で230分間重合させた後、脱水、洗浄、乾
燥させ、粒径287μm、屈折率1.59の重合体粒子
(C)を得た。得られた重合体粒子(C)15重量部
と、それぞれ実施例3、4及び比較例2で用いたマトリ
ックス樹脂(D)、(E)、(F)100重量部を用い
各々実施例3と同様に行った。評価結果を表1に示す。 【0064】 【表1】Δn : 屈折率の最大値と最小値の差 δn : 500Å離れた2点間の屈折率差の最大値
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light diffuser.
is there. More specifically, the light traveling in the direction opposite to the traveling direction of the light
Suppresses diffusion and diffuses light mainly in the direction of light travel
It relates to a light-controlled light diffuser. [0002] Generally, a transparent material is provided with a light diffusing property.
As a method, white pigment such as titanium oxide or calcium carbonate
Inorganic transparent crystal fine particles such as glass, glass fine particles, transparent high content
Dispersing light diffusing agents such as fine particles in a transparent material in a sea-island shape
It is known how to do this, such as lighting covers and projections.
TV screen, or surface display with uniform brightness
It has been used in various applications such as optical devices. From the viewpoint of energy saving and functionality in recent years,
Suppresses the backward diffusion of the incident light and allows the light to travel.
There is a demand for a light diffuser that diffuses greatly in the direction
There is. For such light controlled light diffusers,
Difference in refractive index between diffusing agent and transparent material, and particle size of light diffusing agent
Is known as a light diffuser that is characterized by being within a specific range
Is. For example, in Japanese Patent Publication No. 60-21662, a transparent
Refractive index is 0.01-0.1 smaller than bright resin and average
A transparent material powder having a particle size of 1 to 10 μm was dispersed.
A light diffusing resin is shown. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 02-6557
In the report, the difference in refractive index between the light diffuser and the transparent plastic
Is 0.02 to 0.04, and the particle size of the light diffusing agent is
Light diffusing plastics that are 7-30 μm are shown
It Furthermore, in JP-A-63-205602, a transparent resin and a light diffusion
Ratio of refractive index of the agent, particle size of the light diffusing agent, and addition of the light diffusing agent
Depending on the effective projected area and the invalid projected area determined from the weight
A defined light diffuser is shown. On the other hand, a light diffusing agent having a specific composition is used.
Light diffusers are also disclosed. For example, Japanese Patent Publication 01-539
No. 01 publication describes methyl methacrylate-based polymers as well.
Aromatic vinyl monomers, alkyl groups with 1-8 carbon atoms
Alkyl acrylate, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Suspension polymerization of alkyl acrylate and crosslinkable monomer
Particle size obtained by 10 to 500 μm, gel content 40 to
Do not disperse 90% by weight of crosslinked particles having a swelling degree of 3 to 25.
A light diffusing acrylic resin is shown. In addition,
No. 01-172801 discloses an organic group having an affinity with a transparent resin.
Solid state with a polysiloxane structure in which is attached to a silicon atom
The number average particle size of the silicone resin is 0.3 to 10 μm.
A light diffusing plate using spherical particles of m as a light diffusing agent is shown.
ing. Besides, two or more kinds of light diffusing agents are used in combination.
Light diffusers are also disclosed. For example, JP-A-63-291001
In the publication, the difference in refractive index from the transparent resin is 0.001.
~ 0.08, average particle size 20 ~ 80μm crosslinked organic polymer
The difference in refractive index between the particles of 2 to 20% by weight and the transparent resin is 0.
02-0.1, cross-linked organic polymer having an average particle size of 2-20 μm
-A light diffuser with 0.1-5% by weight of particles is shown
ing. [0006] However, these
All of the conventional light diffusers of
The light is refracted by using the step of the refractive index generated at the boundary of the agent.
Diffuses forward, but this step in the refractive index is
Since it reflects the part, it also diffuses the light in the opposite direction. That
Therefore, the conventional light diffuser suppresses the backward light diffusion, and
In principle, there is a limit to how much light can be diffused in the traveling direction.
It Therefore, the object of the present invention is to reverse such light in the opposite direction.
By preventing reflection and bending the path of light, conventional light
Providing a light diffuser with light controllability that exceeds the limit of the diffuser
It is to be. [0007] That is, the present invention is a refraction
The difference Δn between the maximum value and the minimum value of the rate is 0.005 or more, 500
Å The difference in refractive index between two arbitrary points is 0.01 or less, or
Δn / 2 or less and within a circle of 5 mm in diameter at any position
The average of the indices of refraction of
A light diffuser made of a transparent material having a refractive index distribution of
It is provided. Odor in the transparent body forming the light diffuser of the present invention
The difference between the maximum and minimum refractive index is 0.005 or more
Is desirable. If it is too small, the light travels
The diffusion in the direction is small and the light diffusivity is insufficient. [0009] In addition, any of the transparent body within 500 Å
The difference in refractive index between two points is 0.01 or less, or the difference in refractive index
Is 1/2 or less. If it is too big,
The change in the refractive index is remarkable, and the step of the refractive index is substantially generated.
Reflection in the opposite direction occurs. Further, refraction within a circle of 5 mm in diameter at an arbitrary position
The average of the indices is approximately equal to the average of the overall indices of refraction.
It has a refractive index distribution. This is
The parts with different folding ratios are
It shows that they are uniformly dispersed. Difference in refractive index
If the uneven part is unevenly distributed, it resembles a prism or lens.
In addition, it exhibits optical transparency and non-uniform light diffusion. The light diffuser in the present invention, that is, the transparent body
The material is not particularly limited, but it is transparent and has a substantially constant refractive index.
It is not particularly limited as long as it is a solid that can be continued, for example,
Examples thereof include glass, transparent polymers and resin compositions. Since
Below, the polymer or resin composition as the material of the light diffuser of the present invention.
An example will be described. In other words, the transparency with a refractive index distribution
The clear body is composed of two or more transparent polymers with different refractive indexes.
It consists of dispersions, with continuous refractive index at their boundaries.
And the composition of such polymers and resins.
It is a light diffuser consisting of things. As a more specific example, the homopolymer is
Radical Polymerizable Monomers Constituting Polymers with Different Refractive Index
Which is a transparent polymer composed of two or more components of
Single component of two components with a difference in refractive index of 0.005 or more in the body
I is one of the monomers in the body and j is the other
And the reactivity ratio of i to j is r ij > 1,
Reactivity ratio r of j to i ji Two-component monomer with <1
Refractive index obtained by radical polymerization of a monomer mixture containing
There are light diffusers that are transparent polymers with a distribution. Radical polymerizable monomers that can be used here
The polymer obtained is selected from among those that are transparent.
It Specifically, styrene, o-methylstyrene, m-
Methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxys
Ethylene, p-ethylstyrene, o-chlorostyrene, etc.
Styrene and styrene derivatives; methyl methacrylate, methyl
Ethyl tacrylate, propyl methacrylate, methacryl
Acid n-butyl, isobutyl methacrylate, methacrylic acid
n-octyl, n-dodecyl methacrylate, methacryl
Acid-2-ethylhexyl, stearyl methacrylate,
Cyclohexyl tacrylate, phenyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as benzyl tacrylate;
Methyl phosphate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate
, Isobutyl acrylate, propyl acrylate, ac
Octyl acrylate, Dodecyl acrylate, Steric acrylate
Allyl, 2-chloroethyl acrylate, Fe-acrylate
Acrylic esters such as nil and benzyl acrylate;
Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate,
From vinylic monomers such as acrylamide and maleimides
To be elected. Refractive index of homopolymer of only these monomers
Are described in various publications. For example, POLYMER HAND
BOOK third edition (Polymer Handbook 3rd edition)
Refractive Indices of Polyme on pages VI / 451-VI / 462
rs (Refractive Indices of Polymer
)) Section. Two components are selected from these monomers.
First of all, among the monomers of two or more components selected,
The difference in refractive index of the polymers obtained by polymerizing each of them is 0.
It is different by 005 or more. Moreover, the two components
There is a difference in the polymerization reactivity of each component when the monomers are copolymerized.
It is something. When the difference in refractive index is smaller than 0.005,
A light diffuser showing sufficient light diffusivity cannot be obtained. Then, a polymer which gives a polymer having a high refractive index is obtained.
A monomer and a monomer that gives the polymer having a low refractive index
Reaction of i to j, where one is i and the other is j
Sex ratio r ij > 1 and r ji Select the one that is <1
combine. The reactivity ratio r ij Is (reaction between i
Rate constant) / (reaction rate constant of i with respect to j),
r ji And (reaction rate constant between j) / (j to i
Reaction rate constant). If it is reactive as described above,
At the beginning of the polymerization, the monomer i is preferentially polymerized,
The composition changed continuously because the monomer j was polymerized.
A polymer is obtained. On the other hand, r ij <1, and r ji <1
Is a random copolymer having a uniform refractive index,
Does not show light diffusion. Also, r ij > 1, and r ji > 1
At this time, the homopolymers of each are dispersed non-uniformly.
The composition becomes discontinuous at the interface of, and light is reflected in the opposite direction.
It is not desirable because it will be shot. In addition, these monomers
The reactivity ratio is based on the POLYMER HANDBOOK third edition (polymer
-Handbook Third Edition) II / 153 pages of Free Radical
copolymerization Reactivity Ratio
・ Copolymerization / reactivity ratio)
II / Page 267 Q and e Volues for Free Radical co
polymerizationsof Vinyl Monomers and Telogens
T & e values for free radical
Copolymarizations of Vinyl Monomers
And telogens) can be calculated. In addition to the above two components, another type of monomer is used.
However, the resulting polymer is
Choose one that does not impair the specified refractive index distribution in the invention.
Yes. In polymerizing the above radically polymerizable monomer
Or the well-known polymerization method of adding an oil-soluble polymerization initiator
Applicable. As an oil-soluble polymerization initiator, organic peroxide or
Or an azo compound can be used.
Ropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy
Ci-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy
Pivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide
-Oxide, t-butyl peroxybenzoate,
Examples include zobisisobutyronitrile.
One or a mixture of these can be used. Oil soluble
The amount of the polymerizable polymerization initiator used may be a commonly used amount.
It may be 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the body. Here, the polymerization method is as follows:
If there is suspension polymerization. In bulk polymerization, light spreading of the desired shape
It is convenient to do it in a mold that can mold the powder. Suspended weight
The polymer obtained by the above procedure was removed by a well-known post-treatment operation.
Protrusion, this is also the desired shape by well-known injection molding and extrusion molding
The light diffuser may be molded. Another light composed of the transparent polymer of the present invention
As a diffuser, transparent polymer particles with a uniform refractive index
The child has at least 0.005 or more different refractive index
A radically polymerizable monomer that gives a polymer
Particles obtained by impregnating them together and polymerizing them are
Transparent polymerization with a refractive index almost equal to that of the outermost part of the child
A transparent resin group having a refractive index distribution that is uniformly dispersed in the body
There is a light diffuser consisting of a product. Transparent polymer particles having a uniform refractive index
Is prepared by subjecting the radical-polymerizable monomer to the well-known suspension polymerization.
It was obtained. As this radical polymerizable monomer
It is selected from the above-mentioned vinyl monomers. These vinyl single
The monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
it can. However, when using two or more types together,
It is desirable that they are compatible with each other. If necessary, the monomer may be used in one molecule.
A polyfunctional monomer having two or more radically polymerizable functional groups
In combination with the transparent polymer particles as a crosslinked structure
Good. The polyfunctional monomer may be a known one,
(Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate,
(Poly) propylene glycol di (meth) acrylate
1,4-butanediol di (meth) acrylate,
1,6-hexanediol di (meth) acrylate,
Allyl (meth) acrylate, Allyl cinnamate, Divinyl ester
Bifunctional monomer such as benzene; trimethylolpropane tri
(Meth) acrylate, triallyl trimellitate,
Trifunctional monomers such as diallyl rainate; pentaerythritol
Tetra-functional monomers such as tetra- (meth) acrylate
Can be mentioned. In particular, they have different refractive indices as described below.
Impregnate transparent polymer particles with a monomer that gives a polymer
In order to prevent the polymer particles from dissolving,
Is desirable. At least 0.005 or more different refractive index
The radically polymerizable monomer that gives the polymer has
Selected from dical polymerizable monomers. This radical polymerizability
The monomer may be one component or two or more components. Choice
Refractive index of polymers obtained from radically polymerizable monomers
Does not give a different refractive index of 0.005 or more
And the change in the refractive index distribution of the obtained transparent resin composition is small.
In addition, when used as a light diffuser, the light diffusivity is insufficient. Further, in selecting the radically polymerizable monomer,
And the polymer is in phase with the transparent polymer particles to some extent.
It is desirable to have solubility. Therefore, the radical weight
Compose the transparent polymer particles as a component of the compatible monomer
It is convenient to include a part of the monomer component. The oil-soluble polymerization initiator is one that is usually used.
Often, the above-mentioned organic peroxides and azo compounds are used.
The amount of the polymerization initiator used is usually 100 parts by weight of the monomer.
0.1 to 5 parts by weight may be sufficient. The transparent polymer particles containing a polymerization initiator
To impregnate the monomer, dip it directly in the monomer
Or a method of dispersing both in an aqueous medium containing a suspension stabilizer
There are laws, etc. The immersion time is the same as that for the transparent polymer particles and the single polymer.
Generally about 5 to 100 minutes, depending on the affinity of the polymer.
Yes. If it is too long, the monomer is the transparent polymer particles.
Since it diffuses evenly inside the child, the change in the refractive index is small.
Therefore, the desired transparent polymer cannot be obtained. The monomer impregnated in the transparent polymer particles
Can be polymerized anyway. The polymerization method is
Water containing suspension stabilizers to prevent light polymer particles from coalescing
It suffices to disperse it in a volatile medium and polymerize it. The obtained polymer particles are directed from the center to the outer layer.
Once, the refractive index changed almost continuously. The refractive index obtained as described above is continuous.
A polymer particle that changes to
Dispersion in a transparent resin having almost the same refractive index
It can be a transparent polymer having a folding ratio distribution.
Can be molded to obtain a light diffuser having a desired shape. Here, the outermost refractive index of the particles is, for example,
Can be measured as. One is the
This is a method of observing particles under a polarizing microscope. Beckerai
Outside the particle at the position of the bright line along the particle outline called
The size of the refractive index of the shell and the immersion liquid is determined. Another person
Law is Applied Optics Vol.25, No19 1 October 1986
Pride Optics Vol. 25, No. 19, October 1, 1986)
Intraparticle refraction by the described shearing interferometry
It is a method of measuring the change in the refractive index and knowing the refractive index of the outermost part of the particle.
It The outermost refractive index of the polymer particles is almost equal to
A transparent resin having a refractive index means that the refractive index of the polymer is
The difference between the outermost refractive index of the particles is 0.01 or less, or
½ or less of the difference Δn between the maximum and minimum refractive index in the particle
Is what is. The difference in the refractive index of the polymer particles is 0.0
If 1 or more than 1/2 of Δn,
The difference in the refractive index that occurs at the particle interface cannot be ignored,
Reflection of light occurs, and the backward light diffusion becomes stronger, which is preferable.
No Polymer particles with continuously changing refractive index
As a method for dispersing the
Good. For example, both are Henschel mixer, tumbler
After mechanically mixing with a Bunbury mixer or a single shaft,
This is a method of melt-kneading with a twin-screw extruder. Or machine
After mechanically kneading, injection molding or hot press molding may be used.
Yes. In addition, the monomer that constitutes the transparent resin and its partial polymerization
The polymer particles are mixed with a syrup containing a body, cast polymerization, suspension
There is also a method of suspension polymerization. The amount of the polymer particles dispersed depends on the particles and the use.
Therefore, it varies, but generally 100 weight of transparent resin
It is 0.0001 to 100 parts by weight with respect to parts. Further, a light comprising the transparent resin composition of the present invention
As an example of the diffuser, a homopolymer has a refractive index of 0.00
Radical-polymerizable monomer 2 which constitutes 5 or more different polymers
Using more than one component, a homopolymer with a high refractive index should be used.
A monomer with a low refractive index in homopolymerization
Oil-soluble one of the constituent monomers (A)
Suspension polymerization in an aqueous medium using a polymerization initiator
The ratio of the other monomer (B) is substantially between 70-95%.
Add continuously, without adding a new polymerization initiator.
Polymer obtained by a polymerization method for continuing and completing
A particle has a refractive index that is approximately equal to the refractive index of the outermost part of the particle.
Has a refractive index distribution that is evenly dispersed in the transparent polymer
There is a light diffuser made of a transparent resin composition. Radical polymerizable monomer (A) and radical
The monomers applicable to the polymerizable monomer (B) are as described above.
You can choose from the vinyl monomers. However, the monomer
(A) and (B) are obtained by polymerizing separately.
It is a composition in which the difference in refractive index between polymers is 0.005 or more. The monomers (A) and (B) are different from each other.
You may use together a body. However, the monomer when used in combination
Random copolymer obtained from the group of (A) and the monomer
Difference in refractive index of random copolymer obtained from group (B)
Is used together so that it will be 0.005 or more.
It is necessary to choose a monomer. Use two or more types together
In this case, it is desirable that they are compatible with each other. Further, the monomers (A) and (B) are required
Two or more radically polymerizable functional groups are included in one molecule depending on
You may use together the polyfunctional monomer. With the polyfunctional monomer
As described above, a well-known one may be used. Addition of the monomer (B) in this polymerization method
The amount added is 1/3 to 3 times the amount of the monomer (A).
It The amount of the monomer (B) is 1/3 times that of the monomer (A).
When it is full, the change in the refractive index in the resulting polymer particles is small.
In addition, the light diffusivity when used as a light diffuser is not sufficient. Also
If it is 3 times or more, it becomes difficult to finish the polymerization. The monomers (A) and (B) are respectively
Polymers that are polymerized separately and have some compatibility
Is more desirable. As an example thereof, the monomer
To select (A) and (B), one is a homopolymer,
Make the other a copolymer containing the monomer units
Or both polymers, copolymers containing the same monomer units
And the amount of two or more monomers that make up those copolymers
Select the monomers (A) and (B) to give different ratios
To do. Specifically, styrene (monomer) is used as the monomer (A).
Refractive index of homopolymer is 1.59) and styrene as the monomer (B)
And methyl methacrylate (refractive index of homopolymer 1.49)
Combination of mixed monomers; or as the monomer (A)
Mainly styrene, mixed with a small amount of methyl methacrylate
The main body is methyl methacrylate as the monomer (B).
Body, a combination of styrene as a small amount of mixed monomer, etc.
It The oil-soluble initiator used in this polymerization method is also described above.
Well known for the polymerization of radically polymerizable monomers such as
Therefore, one kind or two or more kinds are used. this
The amount of the polymerization initiator used is a monomer or a mixture of monomers.
Use 0.02 to 2 parts by weight per 100 parts by weight. The oil soluble
The sex initiator has been previously dissolved in the monomer (A).
May be added separately to the aqueous medium and mixed.
Yes. The aqueous medium in this polymerization method is
It is used for slow suspension polymerization.
It is an aqueous solution containing a suspension aid. Suspension stabilizers and
As the suspension aid, one suitable for the monomer used may be used.
Well-known ones are selected. Also, these suspension stable
The agent and suspension aid are usually charged before the start of polymerization, but if necessary,
And a part of them may be added appropriately during the polymerization. The temperature condition for the polymerization is about 60 to 120 ° C.
The temperature may be any temperature suitable for the polymerization initiator used. Stirring conditions
Is a normal suspension polymerization suitable for the monomer used,
Known conditions may be used for the production of As a device,
Well-known stirring blades such as turbine blades, Faudler blades, professional blades
Heavy equipped with stirrer with propeller blades, blue margin blades, etc.
It is best to use a combined container and attach a baffle to the container.
It is general. In the present polymerization method, the monomer (A) is first prepared.
Suspension polymerize. And the polymerization rate is 70-95%
When it reaches, the addition of the monomer (B) is started. The
Before adding the monomer (B), the monomer
Suspension polymerization was carried out only with (A), and the polymerization time and polymerization rate
Due to excessive and exothermic behavior, the time when the polymerization rate becomes 70 to 95%
Make sure. The polymerization rate of the monomer (A) does not reach 70%.
When the addition of the monomer (B) is started at
Most of (B) consists of the monomer (A) and its polymer
Since the particles permeate inside the particles almost uniformly, the bending inside the particles
It becomes polymer particles with a substantially uniform folding rate and becomes a light diffuser.
The light diffusivity at the time of doing is insufficient. The polymerization rate is 9
When the amount exceeds 5%, the addition of the monomer (B) is started.
And the diffusion of the monomer (B) into the polymer particles is reduced.
Therefore, there was a portion in the particle where the refractive index changed rapidly.
The polymerization initiator is deactivated and the polymerization does not proceed sufficiently.
Become. For the polymerization of the monomer (B), a new radical was added.
No polymerization initiator is added. That is, in the monomer (B)
Does not include a radical polymerization initiator, and radical polymerization
No additional initiator is added. For the polymerization of the monomer (B),
When a radical polymerization initiator is newly added, the monomer (B)
A polymer that forms only polymer particles and has a refractive index distribution
This is because particles are hard to form. The monomer (B) is added substantially continuously.
It Here, the substantially continuous addition means that the monomer and the polymer are added.
The polymerization should be such that about 5-30% monomer is present in the mixture.
It may be supplied according to the progress, so-called continuous supply
Alternatively, it may be supplied intermittently. After the addition of the polymerizable monomer (B) is completed, it remains
Polymerization is continued until all the remaining monomers are exhausted. After completion of polymerization
The polymer by a well-known solid-liquid separation method, and
Then, it is further washed, dehydrated and dried. The refractive index obtained as described above is continuous.
A polymer particle that changes to
Dispersion in a transparent resin having almost the same refractive index
A transparent resin composition having a folding ratio distribution can be obtained.
It can be molded to obtain the desired shape of the light diffuser
It This method has already been described above. According to the present invention, the refractive index of the light diffuser
By virtually eliminating discontinuities, the direction of light travel
Greatly diffuses light, and greatly diffuses light backwards
Can be reduced. The light diffuser of the present invention is used as an illumination cover.
For applications such as projectors and projection TV screens
With this, light can be diffused efficiently. EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples.
However, the present invention is not limited thereto.
The refractive index distribution in the examples is applied optics.
By the method described in Vol. 25, No. 19, Carl-Zeiss
Using a differential interference microscope, Interphako
It was measured. The polymer particle size is Leeds & Northrup
Light diffractive scattering particle size measuring device (Microtra
FRA) and expressed as a volume average. Also for press molding
Is an ASF type hydraulic press machine manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.
Using. The total light transmittance and haze value of the obtained light diffusion plate are
Poic type integrating sphere type haze maker manufactured by this precision optics company
It was measured with a target. Example 1 40 parts by weight of methyl methacrylate, vinyl phenyl ac
Benzoyl peroxide 0.2 in 10 parts by weight of relate
5 parts by weight, 0.075 parts by weight of n-butyl mercaptan
In addition, between two 200 x 200 mm stainless steel plates
Add a gasket with a thickness of 3 mm along the periphery of the
Pour 143 cc into a clean mold and water at 70 ° C.
Polymerize in a bath for 16 hours, then heat at 80 ° C for 8 hours
Processed. After cooling, open the frame and obtain a light diffusion plate with a thickness of 3 mm.
It was In the obtained light diffusion plate, the maximum value of the refractive index is 1.
57, minimum is 1.49, refraction between two points 500 Å apart
The maximum value of the rate difference was 0.004. Other evaluation results
It shows in Table 1. In addition, the yield of the polymer of methylmethacrylate
Folding rate is 1.49, vinyl phenyl acrylate
The polymer has a refractive index of 1.567. And meth
Rumethacrylate vinyl acrylate
Reactivity ratio is 22.7, vinyl phenyl acrylate
The reactivity ratio of methyl methacrylate to methyl methacrylate is 0.00
It is 5. Example 2 In Example 1, vinylphenyl acrylate was blended with vinyl chloride.
In the same manner as in Example 1 except that rubenzoate was used,
A light diffusion plate having a thickness of 3 mm was obtained. The obtained light diffuser odor
The maximum refractive index is 1.58 and the minimum is 1.49, 5
The maximum value of the difference in refractive index between two points separated by 00Å is 0.002.
there were. Other evaluation results are shown in Table 1. In addition, vinyl vinyl
The refractive index of the Nzoate polymer is 1.58. That
The vinyl benzoate of methyl methacrylate
Reactivity ratio is 8.30, Methyl vinyl benzoate
The reactivity ratio for methacrylate is 0.05. Comparative Example 1 In Example 1, vinylphenyl acrylate was added to
In the same manner as in Example 1 except that the thickness of the 3 mm thick
A light diffuser plate was obtained. In the obtained light diffuser, the refractive index
The maximum was almost uniform at 1.512. Other
The evaluation results are shown in Table 1. In addition, refraction of styrene polymer
The rate is 1.59. And methyl methacrylate
The reactivity ratio of styrene to styrene is 0.46.
The reactivity ratio for methyl methacrylate is 0.52.
is there. Example 3 A glass container equipped with a stirrer and having an internal volume of 1 liter had 0.01 weight.
Charge 500 g of polyvinyl alcohol aqueous solution of the amount%,
Dissolve 0.02g benzoyl peroxide in this
Benzyl methacrylate 10g in a microsyringe
Strictly drop 0.5 μl of each to remove the monomer particles.
Stir at 40 rpm to prevent coalescence and breakage
And polymerized at 70 ° C. for 18 hours. After cooling, washing, dehydration,
Polymer dried and having a particle size of 450 μm and a refractive index of 1.57
The particles were obtained. 0.005 g of benzoyl peroxide
In 2.5 g of methyl methacrylate containing
0.004 g of benzyl methacrylate polymer particles are light
Soak for 5 minutes at 35 ° C with shaking, then
200 g of 0.05% by weight polyvinyl alcohol water solution
The liquid is stirred at 400 rpm.
Put in a glass container with a stirrer and polymerize at 60 ° C for 18 hours.
did. After cooling, wash, dehydrate, and dry, and circulate from the center of the particle.
Polymer particles whose refractive index decreases continuously toward the edges
(A) was obtained. The outermost particles of the obtained polymer particles (A) are
Refractive index is 1.56, central refractive index is 1.57, 500
Å The maximum value of the change in refractive index at a distance of 0.00000
It was 4. Glass container with an agitator having an internal volume of 5 liters
Deionized water 2500g, polymethacrylic acid sodium
0.65 g of aluminum and 7.5 g of disodium hydrogen phosphate are charged.
And a styrene containing 20 g of benzoyl peroxide.
Monomer 1300g, methyl methacrylate 700g
And disperse while stirring at 1300 rpm,
Polymerize at 5 ° C for 150 minutes, then dehydrate, wash and dry.
To obtain polymer particles having a refractive index of 1.566. (This is
Trick resin (D). ) 100 weight of the obtained matrix resin (D)
And 15 parts by weight of polymer particles (A) are mixed in a mixer.
After that, press molding was performed at 190 ° C. to obtain a plate having a thickness of 3 mm.
The obtained plate was evaluated. The results are shown in Table 1. Example 4 Production of Matrix Resin (D) in Example 3
Then, instead of 1300g of styrene, weighed 1160g.
Other than 840 g instead of 700 g of lumethacrylate
In the same manner, polymer particles having a refractive index of 1.552 were obtained.
(This is referred to as matrix resin (E).)
The same procedure as in Example 3 is performed after using the epoxy resin (E).
It was The evaluation results are shown in Table 1. Comparative Example 2 Production of Matrix Resin (D) in Example 3
, 900g instead of 1300g styrene, methyl
Other than 1100 g instead of 700 g of methacrylate
In the same manner, polymer particles having a refractive index of 1.542 were obtained.
(This is referred to as matrix resin (F).)
The same procedure as in Example 3 is performed after using the epoxy resin (F).
It was The evaluation results are shown in Table 1. Examples 5, 6 and Comparative Example 3 Ion exchange was carried out in a glass container equipped with a stirrer and having an internal volume of 5 liters.
Water 3500g, sodium polymethacrylate 0.88
g, and charged with disodium hydrogen phosphate 10.50 g
Later, styrene containing 5.0 g of benzoyl peroxide
500 g, ethylene glycol dimethacrylate 5.0
g of monomer was charged and dispersed with stirring at 800 rpm.
The temperature was raised to 85 ° C. to start polymerization. After 185 minutes
When the polymerization rate of 90% was reached,
200g, styrene 50g, ethylene glycol dime
Continuous mixture of 2.5 g of tacrylate over 110 minutes
Was added. After polymerizing for another 60 minutes, dehydration, washing and drying
It was dried to obtain polymer particles (B) having a particle size of 144 μm. The outermost particles of the obtained polymer particles (B) are
Refractive index is 1.56, central refractive index is 1.59,500
Å The maximum value of the refractive index change at a distant point is 0.00005
Met. 15 parts by weight of the obtained polymer particles (B),
Matrix used in Examples 3 and 4 and Comparative Example 2, respectively
Resin (D), (E), (F) 100 parts by weight
The same procedure as in Example 3 was performed. The evaluation results are shown in Table 1. Comparative Examples 4 to 6 Ion exchange was carried out in a glass container equipped with a stirrer and having an internal volume of 5 liters.
Water 3500g, sodium polymethacrylate 0.88
g, and charged with disodium hydrogen phosphate 10.50 g
Later, styrene containing 5.0 g of benzoyl peroxide
500 g, ethylene glycol dimethacrylate 5.0
g of monomer was charged and dispersed with stirring at 800 rpm.
And polymerize at 85 ° C for 230 minutes, then dehydrate, wash and dry.
Polymer particles dried and having a particle size of 287 μm and a refractive index of 1.59
(C) was obtained. 15 parts by weight of the obtained polymer particles (C)
And the matri used in Examples 3 and 4 and Comparative Example 2, respectively.
Resin (D), (E), (F) 100 parts by weight
The same procedure as in Example 3 was carried out. The evaluation results are shown in Table 1. [Table 1] Δn: difference between maximum and minimum values of refractive index δn: maximum value of refractive index difference between two points 500 Å apart

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森谷 雅彦 愛媛県新居浜市惣開町5番1号 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 金光 昭佳 愛媛県新居浜市惣開町5番1号 住友化学 工業株式会社内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masahiko Moriya             Sumitomo Chemical 5-1, Soukai-cho, Niihama-shi, Ehime             Industry Co., Ltd. (72) Inventor Akika Kanemitsu             Sumitomo Chemical 5-1, Soukai-cho, Niihama-shi, Ehime             Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】屈折率の最大値と最小値の差Δnが0.0
05以上、500Å離れた任意の2点の屈折率の差が
0.01以下、又はΔn/2以下であり、かつ任意の位
置の径5mm円内での屈折率の平均が、全体の屈折率の
平均にほぼ等しいものである屈折率分布を有する透明体
からなる光拡散体。 【請求項2】屈折率分布を有する透明体が、屈折率の異
なる2成分以上の透明重合体相互の分散体からなり、そ
れらの境界において、屈折率が連続的に変化している透
明重合体又は透明樹脂組成物からなることを特徴とする
〔請求項1〕の光拡散体。 【請求項3】単独重合体では屈折率が異なる重合体を構
成するラジカル重合性単量体の2成分以上からなる透明
性重合体であって、単独重合体での屈折率の差が0.0
05以上となる2成分の単量体の内のいずれか一方の単
量体をi、他方の単量体をjとした際、iのjに対する
反応性比がrij>1であり、jのiに対する反応性比r
ji<1である2成分の単量体を主成分とする単量体混合
物をラジカル重合して得られる屈折率分布を有する透明
重合体である〔請求項2〕の光拡散体。 【請求項4】均一な屈折率を有する透明性重合体粒子中
に、少なくとも0.005以上異なる屈折率を有する重
合体を与えるラジカル重合性単量体を、重合開始剤と共
に含浸させ、それを重合させて得られる粒子を、該粒子
最外部の屈折率とほぼ等しい屈折率を有する透明重合体
に均一に分散している屈折率分布を有する透明樹脂組成
物からなる〔請求項2〕の光拡散体。 【請求項5】単独重合体では屈折率が0.005以上異
なる重合体を構成するラジカル重合性単量体2成分以上
を用い、単独重合体では屈折率が高い重合体を構成する
単量体と、単独重合体では屈折率が低い重合体を構成す
る単量体のいずれか一方の単量体(A)を油溶性重合開
始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合し、その重合率が7
0〜95%の間に、他方の単量体(B)を実質上連続的
に添加し、新たに重合開始剤を加えることなく重合を継
続、完了させる重合方法によって得られる重合体粒子
を、該粒子最外部の屈折率とほぼ等しい屈折率を有する
透明重合体に均一に分散している屈折率分布を有する透
明樹脂組成物からなる〔請求項2〕の光拡散体。
Claims: 1. The difference Δn between the maximum and minimum values of the refractive index is 0.0.
The difference in refractive index between any two points that are 05 or more and 500 Å apart is 0.01 or less, or Δn / 2 or less, and the average of the refractive indices within a circle of 5 mm in diameter at any position is the entire refractive index. A light diffuser comprising a transparent body having a refractive index profile that is approximately equal to the average of. 2. A transparent polymer having a refractive index distribution, which is composed of a dispersion of two or more transparent polymers having different refractive indexes, and the refractive index continuously changes at the boundary between them. Alternatively, the light diffuser according to [claim 1], which comprises a transparent resin composition. 3. A transparent polymer comprising a homopolymer having two or more components of radical-polymerizable monomers constituting polymers having different refractive indexes, wherein the difference in refractive index between homopolymers is 0.1. 0
The reactivity ratio of i to j is r ij > 1, where i is one of the two component monomers having a ratio of 05 or more and j is the other, and j is Reactivity ratio r to i
The light diffuser according to claim 2, which is a transparent polymer having a refractive index distribution obtained by radical polymerization of a monomer mixture containing a two-component monomer having ji <1 as a main component. 4. A transparent polymerizable polymer particle having a uniform refractive index is impregnated with a radical polymerizable monomer that gives a polymer having a refractive index different by at least 0.005 together with a polymerization initiator, A transparent resin composition having a refractive index distribution in which particles obtained by polymerization are uniformly dispersed in a transparent polymer having a refractive index substantially equal to the outermost refractive index of the particles. Diffuser. 5. A homopolymer comprising two or more components of radical-polymerizable monomers constituting a polymer having a refractive index different by 0.005 or more, and a homopolymer constituting a polymer having a high refractive index. And one of the monomers constituting the polymer having a low refractive index in the homopolymer (A) is suspension polymerized in an aqueous medium using an oil-soluble polymerization initiator, and the polymerization rate is Is 7
Polymer particles obtained by a polymerization method in which the other monomer (B) is added substantially continuously between 0 to 95%, and the polymerization is continued and completed without newly adding a polymerization initiator, The light diffuser according to claim 2, which comprises a transparent resin composition having a refractive index distribution uniformly dispersed in a transparent polymer having a refractive index substantially equal to the refractive index of the outermost portion of the particles.
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