【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、比較的屈折率が高く、耐熱性、耐溶剤性、
耐衝撃性等の耐久性に優れ、成形が容易な合成樹脂製レ
ンズに関する。
〔従来の技術〕
合成樹脂レンズ、特にジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレンズに比較
し、安全性、易加工性、フアッシヨン性などにおいて優
れており、また近年反射防止技術、ハードコート技術、
ハードコード＋反射防止技術の開発に伴い、急速に普及
している。眼鏡レンズのラスチック化は、より高級レン
ズ、即ち、高屈折率樹脂材料による薄型プラスチックレ
ンズへの要望を高めている。
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）樹
脂の屈折率は、1.50であり、この欠点を改善するため
に、いくつかの技術提案がなされている。
例えば、特開昭54−41965の、ジエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）とベンジルメタクリレート
の共重合体の例、特開昭54−77686の、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）と４−ヨードスチレ
ンの共重合体の例、特開昭58−15513の、ジアリルイソ
フタレートまたはジアリルフタレートとメチルメタクリ
レートプレポリマーの共重合体の例などの場合は、反応
性の異なるアリル基と（メタ）アクリル基あるいはビニ
ル基を反応させているため、レンズ製造上の問題があ
る。つまり、反応速度の速い（メタ）アクリル基あるい
はビニル基が先に重合し、反応速度の遅いアリル基が後
から重合するため、共重合しないばかりでなく、アリル
化合物が完全に重合せず、耐溶剤性を低下させる原因と
なる。
他の例としては、特開昭55−13747の、ビスフエノー
ルＡジメタクリレートとフエニルメタクリレートあるい
はベンジルメタクリレートの共重合体の例、特開昭57−
54901、特開昭58−18602のスチレン系モノマーと核ハロ
ゲン置換芳香環を有するジ（メタ）アクリレートとアリ
ル化合物あるいはジ（メタ）アクリレートとの共重合体
の例などのように、反応性の近い（メタ）アクリル基と
ビニル基の反応であるが、レンズ製造上の管理が非常に
難しいという問題がある。つまり、反応が速いため、キ
ヤステイング条件の制御が難しく、レンズ内部や表面に
歪が発生し、光学的な欠陥を生じやすいこと、また、ビ
ニル基、（メタ）アクリル基は、反応面で非常に敏感で
あり、外部からの影響を受けやすく、重合条件以外のコ
ントロールが非常に困難なことが問題点として挙げられ
る。従つて、重合反応制御の難しさ、重合反応の完結化
という点で、プロセスが複雑にならざるを得ない欠点を
有していた。また、以上二つの例で、主成分に単官能モ
ノマーのみを用いたものの場合、モノマーが完全に重合
してポリマー鎖中に組み込まれることは不可能であるた
め、未反応モノマーによる耐熱性や耐溶剤性への悪影響
も考えられる。
また、製造上の欠点を改善した例としては、核ハロゲ
ン置換芳香環を有するジアリル化合物と、ジアリルイソ
フタレートまたはジアリルテレフタレートまたはジアリ
ルオルソフタレートとの共重合体の例が挙げられる。こ
の例にある技術は、比較的反応制御をしやすく、すべて
のモノマーが二官能であるため、溶液混合から重合に至
るまで工程管理が容易であり、品質面においても優れた
合成樹脂製高屈折率レンズが得られる。しかし主成分と
なる核ハロゲン置換芳香環を有するジアリル化合物の比
重が大きい（ポリマーとして約1.7）ため、レンズが重
くなり、高屈折率レンズとしてのメリツトが損われると
いう欠点を有している。また、核ハロゲン置換芳香環を
有するジアリル化合物は、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）やその他のレンズ用樹脂と比較
して、合成および精製におけるコストが高いため、高屈
折率であることを考慮しても普及性の点で劣つている。
さらに、以上の例において用いられている、ビスフエ
ノールＡジタクリレートや、核ハロゲン置換芳香環を有
するジ（メタ）アクリレートまたはジアリル化合物に共
通する問題として、析出し易いことが挙げられる。多く
の場合、これらのモノマーは、共重合させるモノマーに
溶解させて用いられるが、一定量以上溶解させると、室
温でも析出し易くなるため、含有量が限定される。そし
て、重合前に温度を一定以上に保つ必要があり、重合開
始剤の選択も種類が限られるため、溶液混合から重合に
至るまでの工程管理が難しいという製造上の問題があつ
た。
〔発明が解決しようとする問題点および目的〕
以上のように、従来の技術は、レンズの品質や製造工
程、レンズ製造上の管理、およびレンズのコストなどの
問題があつた。
本発明は、以上のような問題点を解決するもので、そ
の目的とするところは、比較的屈折率が高く、耐熱性、
耐溶剤性、耐衝撃性等の耐久性、およびレンズとしての
諸特性に優れ、成形が容易な合成樹脂製レンズを得るこ
とである。さらに詳しくは、室温で液体であり、比較的
反応速度が遅く、反応制御がしやすく、また重合後は耐
久性やレンズとしての諸特性に優れる、一般式〔１〕、
および〔２〕で示される単量体を共重合させることによ
り、溶液混合からモールドへの注入、重合に至るまでの
操作および工程管理を容易にした、一般普及性の高い合
成樹脂製レンズを得ることである。
〔問題を解決するための手段〕
本発明の合成樹脂製レンズ用組成物は、主成分が、下
記のＡおよびＢからなることを特徴とする。
A.一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。（式中Ｘは、フッ素を除くハロゲンまたは水素を、また
ｍは１から５までの整数を表わす。）
B.一般式が〔２〕で示される１種以上の単量体。
（式中Ｒは、−CH＝CH2,−Ｃ（CH3）＝CH2.
を表わしｎは１から３までの整数を表わす。）
次に、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いる成分Ａとして、代表的なものを
例示すれば、エチレングリコールビス（ベンジルフマレ
ート）．ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレー
ト）．トリエチレングリコールビス（ベンジルフマレー
ト）．テトラエチレングリコールビス（ベンジルフマレ
ート）．ペンタエチレングリコールビス（ベンジルフマ
レート）．ジエチレングリコールビス（クロロベンジル
フマレート）．トリエチレングリコールビス（クロロベ
ンジルフマレート）．ジエチレングリコールビス（ブロ
モベンジルフマレート）．トリエチレングリコールビス
（ブロモベンジルフマレート）などが挙げられる。本発
明においては、成分Ａを単独で重合させても高屈折率樹
脂を得ることができるが、耐熱性や耐溶剤性などのレン
ズとして必要な物性を改良するために、成分Ｂと共重合
させて用いる。成分Ａの含有量は、20〜80重量パーセン
トが好ましい。
成分Ｂとして、代表的なものを例示すれば、スチレ
ン．ジビニルベンゼン．α−メチルスチレン．アリルベ
ンゾエート，メタリルベンゾエート．ジアリルイソフタ
レート，ジアリルテレフタレート，ジメタリルイソフタ
レート，トリアリルトリメリツトエート,1,3,5−トリア
リルベンゼントリカルボキシレートなどが挙げられる。
成分Ｂを単独で重合させてもレンズとしての成形はでき
るが、耐衝撃性、着色、および表面に設ける被膜の耐久
性などが劣るため、レンズ素材とはなり得ない。成分Ｂ
を使用する目的は、成分Ａと共重合させることにより、
屈折率、耐衝撃性、被膜の耐久性等を低下させずに、耐
熱性や耐溶剤性などのレンズとしての性能を向上させる
ためである。本発明における成分Ｂは、単独で重合させ
ても高い屈折率を示すため、成分Ａと共重合させても、
屈折率を低下させることがない。また、成分Ｂは、比較
的粘度の低い液体であるため、成分Ａと混合した後も扱
い易く、工程管理、および反応制御を容易にするという
役割りも含んでいる。
本発明において、屈折率、着色、耐衝撃性、または表
面に設ける被膜の耐久性などのレンズとしての特性のバ
ランスを変えるために、A,B以外の成分を加えることも
可能である。例えば、成分Ａを40重量パーセント、成分
Ｂを40重量パーセント混合させた溶液に、ジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）を20重量パーセン
ト混合させ、共重合させた場合、得られたレンズは、屈
折率を低下するが、耐衝撃性、および表面に設けた被膜
の耐久性は向上する。他の例としては、成分Ａを40重量
パーセント、成分Ｂを30重量パーセント混合させた溶液
に、クロロスチレン30重量パーセント混合させ、共重合
させた場合、得られたレンズは着色しているが、高い屈
折率を示す。この様に、A,B以外の成分を添加すること
により、性能のバランスを変えることが可能であるが、
その場合に用いるモノマーとしてはビニル化合物、アク
リル化合物、もしくはアリル化合物が好ましい。
本発明で用いられる重合開始剤としては、特に限定さ
れず、公知のラジカル重合開始剤でよい。例えば、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイドのようなハイドロパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのようなジア
ルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのよ
うなジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネートのようなパーオキシジカーボネート、
ｔ−ブチルパーオキシピパレートのようなパーオキシエ
ステルやケトンパーオキサイド、パーオキシケタール等
のパーオキサイド類、あるいはアゾビス（イソブチリロ
ニトリル）などのアゾ化合物などがある。ラジカル重合
開始剤の使用量は、モノマー組成、重合条件等によつて
異なり、一概に限定できないが、0.1から5.0重量パーセ
ントの範囲で用いるのが好適である。
キヤステイング成形を行う際には、レンズに種々の特性
を賦与したり、工程の改善をするために、モノマーの混
合液に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染
料、顔料、螢光剤、フオトクロミツク物質、各種安定
剤、離型剤等の添加物を必要に応じて使用することがで
きる。
〔実施例〕
以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は、すべて重量部を表わす。
（実施例１）
ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）58
部、スチレン40部を混合、撹拌し、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフエノン0.2部を添加した。その
後、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（日本油脂
（株）製：パーブチルND）1.8部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物をろ過した後、度数で−6.00D
（D;ジオプトリー）が出るように設計されたガラスモー
ルドと、中心厚が2.0mmとなるように設計されたエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケツトで作られる
空間に注入した。重合は、恒温槽中で、28℃で４時間、
30℃で３時間、35℃で3.5時間、45℃で３時間、55℃で
2.5時間、65℃で２時間、75℃で１時間、85℃で１時間
行つた。その後、ガラスモールドとガスケツトをレンズ
から分離した。この方法で直径65mmφ、−6.00Dのレン
ズを注型重合した時のガラスモールドとレンズの間の密
着不良の発生率は、0.1％未満であつた。次に、110℃で
２時間ポストキユアーし、レンズ内部の歪をとつた。得
られたレンズの光学的面状態は良好であり、内部歪もな
く、光学材料として満足できるものであつた。
（実施例２）
ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）58
部、ジアリルイソフタレート39部を混合、撹拌し、２
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.2部を添加した。その後、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（日本油脂（株）製；パーロ
イルIPP）2.8部を加えてよく混合した。この混合物の不
溶物をろ過した後、度数で−6.00D（D;ジオプトリー）
が出るように設計されたガラスモールドと、中心厚が2.
0mmとなるように設計されたエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなるガスケツトで作られる空間に注入した。重
合は、恒温槽中で、40℃４時間、45℃で３時間、50℃で
3.5時間、55℃で３時間、60℃で2.5時間、60℃で２時
間、75℃で１時間、85℃で１時間行つた。その後ガラス
モールドとガスケツトをレンズから分離した。この方法
で直径65mmφ、−6.00Dのレンズを注型重合した時のガ
ラスモールドとレンズの間の密着不良の発生率は、0.15
％未満であつた。次に、110℃で２時間ポストキユアー
し、レンズ内部の歪をとつた。得られたレンズの光学的
面状態は良好であり、内部歪もなく、光学材料として満
足できるものであつた。
（実施例３）
ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）58
部、スチレン30部、α−メチルスチレン10部を混合、撹
拌し、エチル−２−シアノ−3,3−ジフエニルアクリレ
ート0.2部を添加した。その後、ｔ−ブチルパーオキシ
ピパレート（日本油脂（株）製；パーブチルPV）1.8部
を加えてよく混合した。この混合物の不溶物をろ過した
後、実施例２と同様の操作により注型重合を行つた。ガ
ラスモールドとレンズの間の密着不良の発生率は、0.1
％未満であつた。次に、110℃で２時間ポストキユアー
し、レンズ内部の歪をとつた。得られたレンズの光学的
面状態は良好であり、内部歪もなく、光学材料として満
足できるものであつた。
（実施例４）
ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）58
部、トリメリツト酸トリアリル40部を混合、撹拌し、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノン0.2部を
添加した。その後、ベンゾイルパーオキサイド（日本油
脂（株）製；ナイパーＢ）1.8部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物をろ過した後、度数で−6.00D
が出るように設計されたガラスモールドと、中心厚が2.
0mmとなるように設計されたエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなるガスケツトで作られる空間に注入した。重
合は、恒温槽中で、50℃で４時間、55℃で３時間、60℃
で3.5時間、65℃で３時間、75℃で2.5時間、85℃で２時
間、90℃で２時間行つた。その後、ガラスモールドとガ
スケツトをレンズから分離した。この方法で直径65mm
φ、−6.00Dのレンズを注型重合した時のガラスモール
ドとレンズの間の密着不良の発生率は、0.1％未満であ
つた。次に、110℃で２時間ポストキユアーし、レンズ
内部の歪をとつた得られたレンズの光学的面状態は良好
であり、光学材料として満足できるものであつた。
（実施例５）
ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）48
部、ジメタリルイソフタレート48部を混合、撹拌し、２
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾト
リアゾール0.2部を添加した。その後、1,1−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
（日本油脂（株）製；パーヘキサ3M）3.8部を加えてよ
く混合した。この混合物の不溶物をろ過した後、度数で
−6.00Dが出るように設計されたガラスモールドと、中
心厚が2.0mmとなるように設計されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなるガスケツトで作られる空間に注入
した。重合は、恒温槽中で、60℃で４時間、65℃で３時
間、70℃で3.5時間、75℃で３時間、85℃で2.5時間、90
℃で４時間行つた。その後、ガラスモールドとガスケツ
トをレンズから分離した。この方法で直径65mmφ、−6.
00Dのレンズを注型重合した時のガラスモールドとレン
ズの間の密着不良の発生率は、0.1％未満であつた。次
に110℃で２時間ポストキユアーし、レンズ内部の歪を
とつた。得られたレンズの光学的面状態は、良好であ
り、光学材料として満足できるものであつた。
（実施例６）
トリエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）
58部、スチレン40部を混合、撹拌し、エチル−２−シア
ノ−3,3−ジフエニルアクリレート0.2部を添加した。そ
の後、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（日本油
脂（株）製；パーブチルND）1.8部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物をろ過した後、実施例１と同様
の方法で注型重合を行つた。ガラスモールドとレンズの
間の密着不良の発生率は、0.1％未満であつた。次に、1
10℃で２時間ポストキユアーし、レンズ内部の歪をとつ
た。得られたレンズの光学的面状態は良好であり、光学
材料として満足できるものであつた。
（実施例７）
トリエチレングリコールビス（オルトクロロベンジル
フマレート）48部、ジアリルイソフタレート49部を混
合、撹拌し、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
エノン0.2部を添加した。その後、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート（日本油脂（株）製；パーロイル
IPP）2.8部を加えてよく混合した。この混合物の不溶物
をろ過した後、実施例２と同様の方法で注型重合を行つ
た。ガラスモールドとレンズの間の密着不良の発生率
は、0.1％未満であつた。次に、110℃で２時間ポストキ
ユアーし、レンズ内部の歪をとつた。得られたレンズの
光学的面状態は、良好であり、光学材料として満足でき
るものであつた。
（実施例８）
トリエチレングリコールビス（オルトブロモベンジル
フマレート）58部、スチレン30部、α−メチルスチレン
10部を混合撹拌し、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール0.2部を添加した。そ
の後、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（日本油脂
（株）製；パーブチルPV）1.8部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物をろ過した後、実施例２と同様
の方法で注型重合を行つた。ガラスモールドとレンズの
間の密着不良の発生率は、0.1％未満であつた。次に、1
10℃で２時間ポストキユアーし、レンズ内部の歪をとつ
た。得られたレンズの光学的面状態は、良好であり、光
学材料として満足できるものであつた。
（実施例９）
テトラエチレングリコールビス（ベンジルフマレー
ト）48部、トリメリツト酸トリアリル50部を混合、撹拌
し、エチル−２−シアノ−3,3−ジフエニルアクリレー
ト0.2部を添加した。その後、ベンゾイルパーオキサイ
ド（日本油脂（株）製；ナイパーＢ）1.8部を加えてよ
く混合した。この混合物の不溶物をろ過した後、実施例
４と同様の方法で注型重合を行つた。ガラスモールドと
レンズの間の密着不良の発生率は、0.1％未満であつ
た。次に、110℃で２時間ポストキユアーし、レンズ内
部の歪をとつた。得られたレンズの光学的面状態は、良
好であり、光学材料として満足できるものであつた。
実施例１から９の方法により成形した合成樹脂製レン
ズにつき、屈折率、耐熱性（130℃の温風中に１時間放
置）、耐衝撃性（FDA規格、レンズの中心厚2mm）、被染
色性（市販のポリエステル用分散染料使用）の試験を行
い、評価した。結果を第１表に示す。
〔効果〕
以上述べたように、本発明における組成物を用いるこ
とにより、高屈折率はもちろんであるが、分子が架橋構
造をとるため、耐熱性、耐溶剤性、付法安定性などの特
性が良好で、耐衝撃性や被染色性に優れた合成樹脂製レ
ンズを得ることができる。また、主成分が室温で液体で
あり、比較的反応速度が遅く、反応制御がしやすいた
め、重合開始剤を自由に選択でき、また重合操作および
工程管理を容易にすることができた。その結果、製造コ
ストが低くなり、一般普及性の高いものとなつたこと
も、本発明による効果の一つである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention has a relatively high refractive index, heat resistance, solvent resistance,
The present invention relates to a synthetic resin lens which has excellent durability such as impact resistance and is easy to mold. [Prior art] Synthetic resin lenses, especially diethylene glycol bis (allyl carbonate) resin lenses, are superior to glass lenses in safety, workability, fashionability, etc. In recent years, anti-reflection technology, hard coating technology ,
With the development of hard cord + anti-reflection technology, it is rapidly spreading. The demand for higher-grade lenses, that is, thin plastic lenses made of a high-refractive-index resin material, is increasing as a result of the use of plastic glasses. The refractive index of diethylene glycol bis (allyl carbonate) resin is 1.50, and several technical proposals have been made to improve this defect. For example, JP-A-54-41965 discloses an example of a copolymer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) and benzyl methacrylate, and JP-A-54-77686 discloses a copolymer of diethylene glycol bis (allyl carbonate) and 4-iodostyrene. For example, in the case of JP-A-58-15513, which is an example of a copolymer of diallyl isophthalate or diallyl phthalate and methyl methacrylate prepolymer, an allyl group having different reactivity is reacted with a (meth) acryl group or a vinyl group. Therefore, there is a problem in manufacturing the lens. In other words, the (meth) acrylic group or vinyl group having a high reaction rate is polymerized first, and the allyl group having a low reaction rate is polymerized later, so that not only does not copolymerize but also the allyl compound does not completely polymerize, It may cause a decrease in solvent properties. Other examples include copolymers of bisphenol A dimethacrylate and phenyl methacrylate or benzyl methacrylate disclosed in JP-A-55-13747.
54901 and JP-A-58-18602, examples of which are copolymers of a styrene monomer and a di (meth) acrylate having a nucleus halogen-substituted aromatic ring and an allyl compound or di (meth) acrylate have close reactivity. The reaction between a (meth) acrylic group and a vinyl group is problematic in that it is very difficult to control the lens production. In other words, since the reaction is fast, it is difficult to control the casting conditions, distortion occurs inside the lens and on the surface, and optical defects are liable to occur. In addition, vinyl and (meth) acryl groups are very reactive on the reaction surface. The problem is that it is very sensitive to external influences, is easily affected by external influences, and it is very difficult to control other than polymerization conditions. Therefore, the process has to be complicated in terms of difficulty in controlling the polymerization reaction and completion of the polymerization reaction. In the above two examples, when only a monofunctional monomer is used as a main component, it is impossible to completely polymerize the monomer and incorporate it into the polymer chain. An adverse effect on solvent properties is also conceivable. Further, as an example in which the disadvantages in production are improved, there is an example of a copolymer of a diallyl compound having a nucleus halogen-substituted aromatic ring and diallyl isophthalate, diallyl terephthalate or diallyl orthophthalate. The technology in this example is relatively easy to control the reaction, and since all the monomers are bifunctional, the process control from solution mixing to polymerization is easy, and the high refractive index made of synthetic resin with excellent quality A rate lens is obtained. However, since the specific gravity of the diallyl compound having a nucleus halogen-substituted aromatic ring as a main component is large (approximately 1.7 as a polymer), it has a disadvantage that the lens becomes heavy and the merits as a high refractive index lens are impaired. In addition, diallyl compounds having a nuclear halogen-substituted aromatic ring are more expensive to synthesize and purify than diethylene glycol bis (allyl carbonate) and other lens resins, and thus have a high refractive index. It is inferior in spreadability. Further, as a problem common to bisphenol A diacrylate or a di (meth) acrylate or diallyl compound having a nucleus halogen-substituted aromatic ring used in the above examples, precipitation is easy. In many cases, these monomers are used by being dissolved in a monomer to be copolymerized. However, if a certain amount or more is dissolved, precipitation is easy even at room temperature, so that the content is limited. In addition, it is necessary to maintain the temperature at or above a certain level before polymerization, and the choice of polymerization initiator is limited. Therefore, there is a problem in manufacturing that it is difficult to control the process from solution mixing to polymerization. [Problems and Object to be Solved by the Invention] As described above, the conventional technology has problems such as quality of the lens, manufacturing process, management in manufacturing the lens, and cost of the lens. The present invention is to solve the above problems, the purpose is to have a relatively high refractive index, heat resistance,
An object of the present invention is to provide a synthetic resin lens which is excellent in durability such as solvent resistance and impact resistance, and has various characteristics as a lens, and is easy to mold. More specifically, it is a liquid at room temperature, has a relatively slow reaction rate, is easy to control the reaction, and has excellent durability and various properties as a lens after polymerization.
And by copolymerizing the monomer represented by [2], a synthetic resin lens having high general versatility, which facilitates operation and process control from solution mixing to injection into a mold and polymerization. That is. [Means for Solving the Problem] The synthetic resin lens composition of the present invention is characterized in that the main components are composed of the following A and B. A. One or more monomers represented by the general formula [1]. (In the formula, X represents halogen or hydrogen except fluorine, and m represents an integer of 1 to 5.) B. One or more monomers represented by the general formula [2]. (Where R is -CH = CH 2 , -C (CH 3 ) = CH 2 . And n represents an integer of 1 to 3. Next, the present invention will be described in detail. Typical examples of the component A used in the present invention include ethylene glycol bis (benzyl fumarate). Diethylene glycol bis (benzyl fumarate). Triethylene glycol bis (benzyl fumarate). Tetraethylene glycol bis (benzyl fumarate). Pentaethylene glycol bis (benzyl fumarate). Diethylene glycol bis (chlorobenzyl fumarate). Triethylene glycol bis (chlorobenzyl fumarate). Diethylene glycol bis (bromobenzyl fumarate). Triethylene glycol bis (bromobenzyl fumarate) and the like. In the present invention, a high refractive index resin can be obtained even when the component A is polymerized alone.However, in order to improve physical properties required for a lens such as heat resistance and solvent resistance, the resin is copolymerized with the component B. Used. The content of component A is preferably from 20 to 80% by weight. As a typical example of the component B, styrene. Divinylbenzene. α-methylstyrene. Allyl benzoate, methallyl benzoate. Diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, dimethallyl isophthalate, triallyl trimellitate, 1,3,5-triallylbenzene tricarboxylate, and the like.
Even if the component B is polymerized alone, it can be molded as a lens, but cannot be used as a lens material because of poor impact resistance, coloring, and durability of a coating film provided on the surface. Component B
The purpose of using is to copolymerize with the component A,
This is for improving the lens performance such as heat resistance and solvent resistance without lowering the refractive index, impact resistance, durability of the coating film and the like. Component B in the present invention exhibits a high refractive index even when polymerized alone, so even when copolymerized with Component A,
Does not lower the refractive index. In addition, since component B is a liquid having a relatively low viscosity, it is easy to handle even after being mixed with component A, and also has a role of facilitating process control and reaction control. In the present invention, components other than A and B can be added in order to change the balance of the lens properties such as the refractive index, coloring, impact resistance, and durability of the coating film provided on the surface. For example, when 20% by weight of diethylene glycol bis (allyl carbonate) is mixed with a solution obtained by mixing 40% by weight of component A and 40% by weight of component B and copolymerized, the resulting lens has a reduced refractive index. However, the impact resistance and the durability of the coating film provided on the surface are improved. As another example, when 30% by weight of chlorostyrene is mixed with a solution obtained by mixing 40% by weight of component A and 30% by weight of component B and copolymerized, the obtained lens is colored, Shows a high refractive index. Thus, by adding components other than A and B, it is possible to change the balance of performance,
As the monomer used in that case, a vinyl compound, an acrylic compound, or an allyl compound is preferable. The polymerization initiator used in the present invention is not particularly limited, and may be a known radical polymerization initiator. For example, t-
Hydroperoxides such as butyl hydroperoxide, dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, peroxydicarbonates such as diisopropylperoxydicarbonate,
Examples include peroxyesters such as t-butylperoxypiparate, peroxides such as ketone peroxide and peroxyketal, and azo compounds such as azobis (isobutylylonitrile). The amount of the radical polymerization initiator used varies depending on the monomer composition, polymerization conditions, and the like, and cannot be unconditionally limited. However, it is preferable to use the radical polymerization initiator in the range of 0.1 to 5.0% by weight. When performing casting molding, in order to impart various characteristics to the lens or to improve the process, the monomer mixture is added to an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a dye, a pigment, a fluorescent light, or the like. Additives such as light agents, photochromic substances, various stabilizers, and release agents can be used as needed. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts in the examples are parts by weight. Example 1 Diethylene glycol bis (benzyl fumarate) 58
Styrene, 40 parts of styrene and stirring.
-0.2 parts of octoxybenzophenone were added. Thereafter, 1.8 parts of t-butyl peroxy neodecanoate (manufactured by NOF CORPORATION: Perbutyl ND) were added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, -6.00D in frequency
(D; diopter) was injected into a space made of a glass mold designed to give out and a gasket made of an ethylene-vinyl acetate copolymer designed to have a center thickness of 2.0 mm. The polymerization was carried out in a thermostat at 28 ° C. for 4 hours.
3 hours at 30 ° C, 3.5 hours at 35 ° C, 3 hours at 45 ° C, 55 ° C
2.5 hours, 2 hours at 65 ° C, 1 hour at 75 ° C, 1 hour at 85 ° C. Thereafter, the glass mold and the gasket were separated from the lens. When a lens having a diameter of 65 mm and a diameter of -6.00D was cast and polymerized by this method, the incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens was less than 0.1%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good, there was no internal distortion, and the lens was satisfactory as an optical material. Example 2 Diethylene glycol bis (benzyl fumarate) 58
And 39 parts of diallyl isophthalate were mixed and stirred.
0.2 parts of (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole were added. Thereafter, 2.8 parts of diisopropyl peroxydicarbonate (manufactured by NOF Corporation; Parloyl IPP) was added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, the frequency is -6.00D (D; diopter)
The glass mold is designed so that
It was injected into a space made of a gasket of ethylene-vinyl acetate copolymer designed to be 0 mm. The polymerization is carried out in a thermostat at 40 ° C for 4 hours, at 45 ° C for 3 hours, and at 50 ° C.
The train was run for 3.5 hours, 3 hours at 55 ° C, 2.5 hours at 60 ° C, 2 hours at 60 ° C, 1 hour at 75 ° C, and 1 hour at 85 ° C. Thereafter, the glass mold and the gasket were separated from the lens. The incidence rate of poor adhesion between the glass mold and the lens when casting and polymerizing a lens having a diameter of 65 mmφ and -6.00D by this method is 0.15.
%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good, there was no internal distortion, and the lens was satisfactory as an optical material. Example 3 Diethylene glycol bis (benzyl fumarate) 58
Parts, 30 parts of styrene and 10 parts of α-methylstyrene were mixed and stirred, and 0.2 parts of ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate was added. Thereafter, 1.8 parts of t-butyl peroxypiparate (manufactured by NOF CORPORATION; perbutyl PV) was added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, cast polymerization was performed in the same manner as in Example 2. The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens is 0.1%
%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good, there was no internal distortion, and the lens was satisfactory as an optical material. Example 4 Diethylene glycol bis (benzyl fumarate) 58
And 40 parts of triallyl trimellitate, mix and stir.
0.2 parts of -hydroxy-4-octoxybenzophenone were added. Thereafter, 1.8 parts of benzoyl peroxide (manufactured by NOF Corporation; Nipper B) was added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, -6.00D in frequency
The glass mold is designed so that
It was injected into a space made of a gasket of ethylene-vinyl acetate copolymer designed to be 0 mm. The polymerization is carried out in a thermostat at 50 ° C for 4 hours, at 55 ° C for 3 hours, at 60 ° C.
For 3.5 hours, 65 ° C. for 3 hours, 75 ° C. for 2.5 hours, 85 ° C. for 2 hours, and 90 ° C. for 2 hours. Thereafter, the glass mold and the gasket were separated from the lens. 65mm in diameter in this way
The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens when casting a φ, −6.00D lens was less than 0.1%. Next, the lens was post-cured at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens, and the obtained lens had a good optical surface state and was satisfactory as an optical material. Example 5 Diethylene glycol bis (benzyl fumarate) 48
And 48 parts of dimethallyl isophthalate are mixed and stirred.
0.2 parts of (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole were added. Then, 1,1-bis (t-
Butyl peroxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (manufactured by NOF CORPORATION; Perhexa 3M) (3.8 parts) was added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, it is made of a glass mold designed to give −6.00D in frequency and a gasket made of ethylene-vinyl acetate copolymer designed to have a center thickness of 2.0 mm. Was injected into the space. The polymerization was carried out in a thermostat at 60 ° C. for 4 hours, 65 ° C. for 3 hours, 70 ° C. for 3.5 hours, 75 ° C. for 3 hours, 85 ° C. for 2.5 hours, 90 ° C.
C. for 4 hours. Thereafter, the glass mold and the gasket were separated from the lens. With this method, the diameter is 65mmφ, -6.
The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens when the 00D lens was cast and polymerized was less than 0.1%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good and satisfactory as an optical material. Example 6 Triethylene glycol bis (benzyl fumarate)
58 parts and 40 parts of styrene were mixed and stirred, and 0.2 part of ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate was added. Thereafter, 1.8 parts of t-butyl peroxy neodecanoate (manufactured by NOF CORPORATION; Perbutyl ND) were added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, cast polymerization was performed in the same manner as in Example 1. The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens was less than 0.1%. Then, 1
Post-curing was performed at 10 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good, and was satisfactory as an optical material. (Example 7) 48 parts of triethylene glycol bis (orthochlorobenzyl fumarate) and 49 parts of diallyl isophthalate were mixed and stirred, and 0.2 part of 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone was added. Then, diisopropyl peroxydicarbonate (manufactured by NOF Corporation; Parloyl)
(IPP) 2.8 parts were added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, cast polymerization was performed in the same manner as in Example 2. The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens was less than 0.1%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good and satisfactory as an optical material. (Example 8) 58 parts of triethylene glycol bis (orthobromobenzyl fumarate), 30 parts of styrene, α-methylstyrene
10 parts were mixed and stirred, and 0.2 parts of 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole was added. Thereafter, 1.8 parts of t-butyl peroxypivalate (manufactured by NOF CORPORATION; perbutyl PV) was added and mixed well. After filtering the insoluble matter of this mixture, cast polymerization was performed in the same manner as in Example 2. The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens was less than 0.1%. Then, 1
Post-curing was performed at 10 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good and satisfactory as an optical material. Example 9 48 parts of tetraethylene glycol bis (benzyl fumarate) and 50 parts of triallyl trimellitate were mixed and stirred, and 0.2 part of ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate was added. Thereafter, 1.8 parts of benzoyl peroxide (manufactured by NOF Corporation; Nipper B) was added and mixed well. After insoluble matter of this mixture was filtered, cast polymerization was performed in the same manner as in Example 4. The incidence of poor adhesion between the glass mold and the lens was less than 0.1%. Next, post-curing was performed at 110 ° C. for 2 hours to remove distortion inside the lens. The optical surface condition of the obtained lens was good and satisfactory as an optical material. Refractive index, heat resistance (leave in 130 ° C. warm air for 1 hour), impact resistance (FDA standard, lens center thickness 2 mm), and dyeing for synthetic resin lenses molded by the methods of Examples 1 to 9. A test of the property (using a commercially available disperse dye for polyester) was performed and evaluated. The results are shown in Table 1. [Effects] As described above, by using the composition of the present invention, not only a high refractive index, but also a molecule having a cross-linked structure, such as heat resistance, solvent resistance, and application method stability. And a synthetic resin lens excellent in impact resistance and dyeability can be obtained. In addition, since the main component was a liquid at room temperature, the reaction rate was relatively slow, and the reaction was easily controlled, the polymerization initiator could be freely selected, and the polymerization operation and the process control could be facilitated. As a result, one of the effects of the present invention is that the manufacturing cost is reduced and the product is widely used.
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(72)発明者 大津 隆行
奈良市学園緑ヶ丘１−3441−３
(72)発明者 大岩 正芳
吹田市山手町３−３−35 関西大学内
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
G02B 1/04
G08F 222/12
G08F 212/36
G08F 212/08
G08F 218/16Continued on the front page (72) Inventor Takayuki Otsu 1-344-3, Midorigaoka, Gakuen, Nara (72) Inventor Masayoshi Oiwa 3-3-35, Yamatecho, Suita City Kansai University (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G02B 1/04 G08F 222/12 G08F 212/36 G08F 212/08 G08F 218/16