JPH06340730A - 共重合体及びその製造法 - Google Patents
共重合体及びその製造法Info
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- JPH06340730A JPH06340730A JP6066280A JP6628094A JPH06340730A JP H06340730 A JPH06340730 A JP H06340730A JP 6066280 A JP6066280 A JP 6066280A JP 6628094 A JP6628094 A JP 6628094A JP H06340730 A JPH06340730 A JP H06340730A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】極性溶媒に可溶で耐熱性に富む新規な共重合体
及びその製造法の提供。 【構成】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオール
化合物及びジエポキシ化合物を反応して得られる共重合
体及びその製造法。
及びその製造法の提供。 【構成】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオール
化合物及びジエポキシ化合物を反応して得られる共重合
体及びその製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な共重合体及びその
製造法に関する。
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチ
オール化合物を溶媒下、反応させることにより重合体が
得られることは、ジャーナル ポリマー サイエンス，
ポリマー レター エディション Vol. １８，７６１
に記載されている。また、チオール基とエポキシ基の反
応はよく知られているところであり、硬化剤，接着剤，
コンパウンド等の硬化成分として多用されている。しか
し、ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオール化合
物及び２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物を反応
させてなる三元熱可塑性共重合体を得ることは、全く知
られていない。
オール化合物を溶媒下、反応させることにより重合体が
得られることは、ジャーナル ポリマー サイエンス，
ポリマー レター エディション Vol. １８，７６１
に記載されている。また、チオール基とエポキシ基の反
応はよく知られているところであり、硬化剤，接着剤，
コンパウンド等の硬化成分として多用されている。しか
し、ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオール化合
物及び２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物を反応
させてなる三元熱可塑性共重合体を得ることは、全く知
られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は無溶媒下
で、加熱，撹拌のみにより容易にこれら三者が反応し、
極性溶媒に可溶で、耐熱性に富み、高硬度の共重合体を
形成することを見出し、この知見に基づき、本発明を完
成するに至った。即ち本発明はビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジチオール化合物及び２つのエポキシ基を
有するエポキシ化合物を反応させることによって新規の
ポリチオエーテルアミドを製造する方法を提供すること
を目的とする。
で、加熱，撹拌のみにより容易にこれら三者が反応し、
極性溶媒に可溶で、耐熱性に富み、高硬度の共重合体を
形成することを見出し、この知見に基づき、本発明を完
成するに至った。即ち本発明はビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジチオール化合物及び２つのエポキシ基を
有するエポキシ化合物を反応させることによって新規の
ポリチオエーテルアミドを製造する方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビス（２−オ
キサゾリン）化合物とジチオール化合物及び２つのエポ
キシ基を有するエポキシ化合物を反応させることを特徴
とする共重合体の製造法である。本発明に用いるビス
（２−オキサゾリン）化合物は、一般式
キサゾリン）化合物とジチオール化合物及び２つのエポ
キシ基を有するエポキシ化合物を反応させることを特徴
とする共重合体の製造法である。本発明に用いるビス
（２−オキサゾリン）化合物は、一般式
【化３】 （式中、Ｒ0は炭素間結合又は２価の炭化水素基を示
し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素、アルキル基
又はアリール基を示す。）で表わされる。Ｒ0が炭化水
素基のとき、アルキレン基，シクロアルキレン基又はア
リーレン基等が挙げられる。Ｒ0が炭素間結合のとき、
２，２´−ビス（２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５−メチル−２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５−メチル−２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５，５´−ジメチル−２−オキサゾリン），２，２´
−ビス（４，４，４´，４´−テトラメチル−２−オキ
サゾリン）等があげられる。Ｒ0が炭化水基のとき、該
アルキレン基を有するものとして、１，２−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）エタン，１，４−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）ブタン，１，６−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）ヘキサン，１，８−ビス（２
−オキサゾリン−２−イル）オクタン等があげられ、該
シクロアルキレン基を有するものとして、１，４−ビス
（２−オキサゾリン−２−イル）シクロヘキサン等があ
げられ、該アリーレン基を有するものとして、１，２−
ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，３
−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン（以
下、１，３−ＰＢＯと略す。）、１，４−ビス（２−オ
キサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，２−ビス（５−
メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，
３−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）
ベンゼン，１，４−ビス（５−メチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン，１，４−ビス（４，４−ジメ
チル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等があげ
られる。好ましくは１，３−ＰＢＯが用いられる。これ
らは単独又は併用して用いてもよい。
し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素、アルキル基
又はアリール基を示す。）で表わされる。Ｒ0が炭化水
素基のとき、アルキレン基，シクロアルキレン基又はア
リーレン基等が挙げられる。Ｒ0が炭素間結合のとき、
２，２´−ビス（２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５−メチル−２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５−メチル−２−オキサゾリン），２，２´−ビス
（５，５´−ジメチル−２−オキサゾリン），２，２´
−ビス（４，４，４´，４´−テトラメチル−２−オキ
サゾリン）等があげられる。Ｒ0が炭化水基のとき、該
アルキレン基を有するものとして、１，２−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）エタン，１，４−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）ブタン，１，６−ビス（２−
オキサゾリン−２−イル）ヘキサン，１，８−ビス（２
−オキサゾリン−２−イル）オクタン等があげられ、該
シクロアルキレン基を有するものとして、１，４−ビス
（２−オキサゾリン−２−イル）シクロヘキサン等があ
げられ、該アリーレン基を有するものとして、１，２−
ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，３
−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン（以
下、１，３−ＰＢＯと略す。）、１，４−ビス（２−オ
キサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，２−ビス（５−
メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン，１，
３−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）
ベンゼン，１，４−ビス（５−メチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン，１，４−ビス（４，４−ジメ
チル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等があげ
られる。好ましくは１，３−ＰＢＯが用いられる。これ
らは単独又は併用して用いてもよい。
【０００６】本発明に用いるジチオール化合物として
は、一般式 ＨＳ−Ｒ5−ＳＨ （式中、Ｒ5はヘテロ原子を介していてもよい脂肪族炭
化水素基，ヘテロ原子を介していてもよい芳香族炭化水
素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を示
す。）で表わされる。該ヘテロ原子を介していてもよい
脂肪族炭化水素基の脂肪族炭化水素基としては、例えば
メチレン，エチレン，プロピレン，ブチレン，ヘキサメ
チレン，ドデシルメチレン等炭素数１〜１５のアルキレ
ン基等が挙げられる。具体的な化合物としては、エチレ
ンジチオール，ブチレンジチオール等が挙げられる。ま
た、ヘテロ原子を介している脂肪族炭化水素基としては
例えば、ジエチレングリコール残基，ジブチレングリコ
ール残基等のヘテロ原子として酸素等を有しているもの
が挙げられ、具体的な化合物としては、エチレングリコ
ールビスチオグリコレート，ブチレングリコールビスチ
オグリコレート等のメルカプト置換のアシルオキシジチ
オール化合物が挙げられる。該ヘテロ原子を介していて
もよい芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素基としては、
フェニレン，トリレン，キシリレン，ビフェニレン，ナ
フチレン等の炭素数６〜１４のアリーレン基等が挙げら
れる。具体例としては、ｏ−ジメルカプトベンゼン，ｍ
−ジメルカプトベンゼン，ｐ−ジメルカプトベンゼン，
ｏ−ジメルカプトトルエン，ｍ−ジメルカプトトルエ
ン，ｐ−ジメルカプトトルエン，２，４′−チオビスベ
ンゼンチオール，４，４′−チオビスベンゼンチオール
等が挙げられる。また、ヘテロ原子を介している芳香族
炭化水素基としては例えば、ビスフェニレンエーテル，
ビスフェニレンスルホニル、ビス（プロポキシフェニル
プロパン）等が挙げられ、具体的な化合物としては、ビ
ス（４′−メルカプトフェニル）エーテル、２，２’−
ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポキシフェ
ニルプロパン）等が挙げられる。
は、一般式 ＨＳ−Ｒ5−ＳＨ （式中、Ｒ5はヘテロ原子を介していてもよい脂肪族炭
化水素基，ヘテロ原子を介していてもよい芳香族炭化水
素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を示
す。）で表わされる。該ヘテロ原子を介していてもよい
脂肪族炭化水素基の脂肪族炭化水素基としては、例えば
メチレン，エチレン，プロピレン，ブチレン，ヘキサメ
チレン，ドデシルメチレン等炭素数１〜１５のアルキレ
ン基等が挙げられる。具体的な化合物としては、エチレ
ンジチオール，ブチレンジチオール等が挙げられる。ま
た、ヘテロ原子を介している脂肪族炭化水素基としては
例えば、ジエチレングリコール残基，ジブチレングリコ
ール残基等のヘテロ原子として酸素等を有しているもの
が挙げられ、具体的な化合物としては、エチレングリコ
ールビスチオグリコレート，ブチレングリコールビスチ
オグリコレート等のメルカプト置換のアシルオキシジチ
オール化合物が挙げられる。該ヘテロ原子を介していて
もよい芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素基としては、
フェニレン，トリレン，キシリレン，ビフェニレン，ナ
フチレン等の炭素数６〜１４のアリーレン基等が挙げら
れる。具体例としては、ｏ−ジメルカプトベンゼン，ｍ
−ジメルカプトベンゼン，ｐ−ジメルカプトベンゼン，
ｏ−ジメルカプトトルエン，ｍ−ジメルカプトトルエ
ン，ｐ−ジメルカプトトルエン，２，４′−チオビスベ
ンゼンチオール，４，４′−チオビスベンゼンチオール
等が挙げられる。また、ヘテロ原子を介している芳香族
炭化水素基としては例えば、ビスフェニレンエーテル，
ビスフェニレンスルホニル、ビス（プロポキシフェニル
プロパン）等が挙げられ、具体的な化合物としては、ビ
ス（４′−メルカプトフェニル）エーテル、２，２’−
ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポキシフェ
ニルプロパン）等が挙げられる。
【０００７】該置換基を有していてもよい芳香族複素環
基としては、５員環ないし６員環でヘテロ原子（例、窒
素，イオウ等）を１〜４個含有するものが挙げられる。
６員環のものが好ましく、例えばトリアジン基、チアジ
アゾール基が用いられる。トリアジン基は置換基を有し
ていてもよく該置換基としては、メチル，エチル，プロ
ピル，ブチル等の低級アルキル基，フェニル基，アルキ
ルフェニル，アミノフェニル等の置換アリール基，アミ
ノ，アルキルアミノ，ジアルキルアミノ等の置換アミノ
基等が挙げられる。具体的な化合物としては、６−ジブ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオ
ール，６−アミノフェニル−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、２，５−ジメルカプト−１，２，
４−チアジアゾール等が挙げられる。これらジチオール
化合物は単独又は併用して用いてもよい。ジチオール化
合物のなかで４，４′−チオビスベンゼンチオール，６
−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジチオール，６−アミノフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオールが好ましく用いられる。
基としては、５員環ないし６員環でヘテロ原子（例、窒
素，イオウ等）を１〜４個含有するものが挙げられる。
６員環のものが好ましく、例えばトリアジン基、チアジ
アゾール基が用いられる。トリアジン基は置換基を有し
ていてもよく該置換基としては、メチル，エチル，プロ
ピル，ブチル等の低級アルキル基，フェニル基，アルキ
ルフェニル，アミノフェニル等の置換アリール基，アミ
ノ，アルキルアミノ，ジアルキルアミノ等の置換アミノ
基等が挙げられる。具体的な化合物としては、６−ジブ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオ
ール，６−アミノフェニル−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、２，５−ジメルカプト−１，２，
４−チアジアゾール等が挙げられる。これらジチオール
化合物は単独又は併用して用いてもよい。ジチオール化
合物のなかで４，４′−チオビスベンゼンチオール，６
−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジチオール，６−アミノフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオールが好ましく用いられる。
【０００８】本発明に用いるジエポキシ化合物として
は、一般式
は、一般式
【化４】 （式中、Ｘはエーテル結合又はエステル結合を、Ｒ6は
脂肪族炭化水素基，ビスフェノール型残基，フタル酸型
残基またはオキシ安息香酸型残基を、ｎは０又は１〜１
００の整数を示す。）で表わされる。該脂肪族炭化水素
基としては、デカンメチレン，ドデカメチレン，テトラ
デカメチレン，ヘキサデカメチレン，オクタデカメチレ
ン，ｎ−エチルオクタデカメチレン，８，１１−ジメチ
ル−７，１１−オクタデカジエンメチレン，エイコサメ
チレン，ドコサメチレン，ダイマー酸等の炭素数１０〜
３８のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ6
が脂肪族炭化水素基であるジエポキシ化合物の具体例と
しては、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジ
エン−１，１８−ジグリシジルエステル，ｎ−エチルオ
クタデカンジグリシジルエステル，ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等が挙げられる。該ビスフェノール型残基
としては、ビスフェノールＡ型残基，ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型残基，ビスフェノールＦ型残基，ビスフェ
ノールＳ型残基が挙げられる。該フタル酸型残基として
は、フタル酸残基、テレフタル酸残基、テトラヒドロフ
タル酸残基、ヘキサヒドロフタル酸残基等が挙げられ
る。該オキシ安息香酸残基としてはパラオキシ安息香酸
残基等が挙げられる。ｎは０または１〜１００の整数
で、好ましくは０又は１〜２０であり、特に好ましく
は、ビスフェノール型では１〜３０，フタル酸型、オキ
シ安息香酸型では０である。
脂肪族炭化水素基，ビスフェノール型残基，フタル酸型
残基またはオキシ安息香酸型残基を、ｎは０又は１〜１
００の整数を示す。）で表わされる。該脂肪族炭化水素
基としては、デカンメチレン，ドデカメチレン，テトラ
デカメチレン，ヘキサデカメチレン，オクタデカメチレ
ン，ｎ−エチルオクタデカメチレン，８，１１−ジメチ
ル−７，１１−オクタデカジエンメチレン，エイコサメ
チレン，ドコサメチレン，ダイマー酸等の炭素数１０〜
３８のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。Ｒ6
が脂肪族炭化水素基であるジエポキシ化合物の具体例と
しては、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジ
エン−１，１８−ジグリシジルエステル，ｎ−エチルオ
クタデカンジグリシジルエステル，ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等が挙げられる。該ビスフェノール型残基
としては、ビスフェノールＡ型残基，ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型残基，ビスフェノールＦ型残基，ビスフェ
ノールＳ型残基が挙げられる。該フタル酸型残基として
は、フタル酸残基、テレフタル酸残基、テトラヒドロフ
タル酸残基、ヘキサヒドロフタル酸残基等が挙げられ
る。該オキシ安息香酸残基としてはパラオキシ安息香酸
残基等が挙げられる。ｎは０または１〜１００の整数
で、好ましくは０又は１〜２０であり、特に好ましく
は、ビスフェノール型では１〜３０，フタル酸型、オキ
シ安息香酸型では０である。
【０００９】Ｒ6がビスフェノール型残基であるエポキ
シ化合物の具体例としては、Ｘがエーテル結合のとき、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル，テトラブロモ
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル，ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル，ビスフェノールＳジグリシ
ジルエーテル等が挙げられ、また、Ｒ6がフタル酸型残
基であるジエポキシ化合物の具体例としては、Ｘがエス
テル結合のとき、フタル酸ジグリシジルエステル，テレ
フタル酸ジグリシジルエステル，テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル，ヘキサヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル等が挙げられ、また、Ｘがエーテル結合及
びエステル結合のときパラオキシ安息香酸グリシジルエ
ーテルエステルが挙げられる。これらジエポキシ化合物
は単独又は併用して用いてもよく、好ましくはビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル，テトラブロモビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルが用いられる。
シ化合物の具体例としては、Ｘがエーテル結合のとき、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル，テトラブロモ
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル，ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル，ビスフェノールＳジグリシ
ジルエーテル等が挙げられ、また、Ｒ6がフタル酸型残
基であるジエポキシ化合物の具体例としては、Ｘがエス
テル結合のとき、フタル酸ジグリシジルエステル，テレ
フタル酸ジグリシジルエステル，テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル，ヘキサヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル等が挙げられ、また、Ｘがエーテル結合及
びエステル結合のときパラオキシ安息香酸グリシジルエ
ーテルエステルが挙げられる。これらジエポキシ化合物
は単独又は併用して用いてもよく、好ましくはビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル，テトラブロモビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルが用いられる。
【００１０】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオ
ール化合物及びジエポキシ化合物の反応は極めて早く、
通常これらの混合物の融点以上、好ましくは１５０〜２
５０℃で数分間撹拌することにより行われる。それらの
使用量は、ジチオール化合物に対するビス（２−オキサ
ゾリン）化合物とジエポキシ化合物との合計量のモル比
が０．８〜１．２、好ましくは０．９５〜１．０５の範
囲で用いられる。ビス（２−オキサゾリン）化合物に対
するジエポキシ化合物の割合は、得られる共重合体の性
質、例えば強度，吸水性，耐熱性に応じ適宜決定される
が、通常ジチオール化合物に対し、ジエポキシ化合物が
５〜９５モル％の範囲で用いられる。この反応により、
一般式
ール化合物及びジエポキシ化合物の反応は極めて早く、
通常これらの混合物の融点以上、好ましくは１５０〜２
５０℃で数分間撹拌することにより行われる。それらの
使用量は、ジチオール化合物に対するビス（２−オキサ
ゾリン）化合物とジエポキシ化合物との合計量のモル比
が０．８〜１．２、好ましくは０．９５〜１．０５の範
囲で用いられる。ビス（２−オキサゾリン）化合物に対
するジエポキシ化合物の割合は、得られる共重合体の性
質、例えば強度，吸水性，耐熱性に応じ適宜決定される
が、通常ジチオール化合物に対し、ジエポキシ化合物が
５〜９５モル％の範囲で用いられる。この反応により、
一般式
【化５】 で表わされる部分構造〔I〕（式中、Ｒ0は炭素間結合又
は２価の炭化水素基を示し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ水素，アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ5は
ヘテロ原子を介していてもよい脂肪族炭化水素基，ヘテ
ロ原子を介していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基
を有していてもよい芳香族複素環基を示す。）および式
は２価の炭化水素基を示し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ水素，アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ5は
ヘテロ原子を介していてもよい脂肪族炭化水素基，ヘテ
ロ原子を介していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基
を有していてもよい芳香族複素環基を示す。）および式
【化６】 で表わされる部分構造〔II〕（式中、Ｘはエーテル結合
又はエステル結合を、Ｒ5はヘテロ原子を介していても
よい脂肪族炭化水素基，ヘテロ原子を介していてもよい
芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族
複素環基を、Ｒ6は脂肪族炭化水素基，ビスフェノール
型残基，フタル酸型残基またはオキシ安息香酸型残基
を、ｎは０又は１〜１００の整数を示す。）を有し、重
量平均分子量が５０００〜１０００００の共重合体が得
られる。
又はエステル結合を、Ｒ5はヘテロ原子を介していても
よい脂肪族炭化水素基，ヘテロ原子を介していてもよい
芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族
複素環基を、Ｒ6は脂肪族炭化水素基，ビスフェノール
型残基，フタル酸型残基またはオキシ安息香酸型残基
を、ｎは０又は１〜１００の整数を示す。）を有し、重
量平均分子量が５０００〜１０００００の共重合体が得
られる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 実施例１ １，３−ＰＢＯ ９．１ｇ（０．００４２モル），４，
４′−チオビスベンゼンチオール１５ｇ（０．００６モ
ル）及びビスフェノールＡグリシジルエーテルとしてエ
ピコート（商品名）８２８（油化シェルエポキシ製）
６．７ｇ（０．００１８モル）を２２５℃に保った円筒
状反応器に秤取し、約１分３０秒間撹拌し共重合体を得
た。該共重合体は透明で硬く、ジメチルホルムアミド，
ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピロリドン等の極性
溶媒に可溶であった。熱天秤での１０％重量減少温度は
３６０℃であった。核磁気共鳴吸収（Ｈ1−ＮＭＲ，４
００ＭＨz，ｄ6−ＤＭＳＯ）を測定したところ、反応の
結果生ずる
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 実施例１ １，３−ＰＢＯ ９．１ｇ（０．００４２モル），４，
４′−チオビスベンゼンチオール１５ｇ（０．００６モ
ル）及びビスフェノールＡグリシジルエーテルとしてエ
ピコート（商品名）８２８（油化シェルエポキシ製）
６．７ｇ（０．００１８モル）を２２５℃に保った円筒
状反応器に秤取し、約１分３０秒間撹拌し共重合体を得
た。該共重合体は透明で硬く、ジメチルホルムアミド，
ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピロリドン等の極性
溶媒に可溶であった。熱天秤での１０％重量減少温度は
３６０℃であった。核磁気共鳴吸収（Ｈ1−ＮＭＲ，４
００ＭＨz，ｄ6−ＤＭＳＯ）を測定したところ、反応の
結果生ずる
【化７】 の共鳴吸収ピークが認められ、チオエーテルアミドの共
重合体であることが確認された。ＧＰＣ／ＬＡＬＬＳ法
での平均分子量は５４９００であった。
重合体であることが確認された。ＧＰＣ／ＬＡＬＬＳ法
での平均分子量は５４９００であった。
【００１２】実施例２ １，３−ＰＢＯ ６．０５ｇ（０．０２８モル），６−
ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
オール１０．８８ｇ（０．０４モル）とビスフェノール
Ａグリシジルエーテル（エピコート（商品名）８２８
油化シェルエポキシ製）４．４４ｇ（０．０１２モル）
を２２５℃に保った円筒状反応器に秤取し、３分間撹拌
し共重合体を得た。該重合体は透明で硬く、ジメチルホ
ルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピロリ
ドンに可溶であった。熱天秤での１０％重量減少温度は
３１０℃であった。核磁気共鳴吸収（Ｈ1−ＮＭＲ，４
００ＭＨz，ｄ6−ＤＭＳＯ）を測定した所反応の結果生
ずる
ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
オール１０．８８ｇ（０．０４モル）とビスフェノール
Ａグリシジルエーテル（エピコート（商品名）８２８
油化シェルエポキシ製）４．４４ｇ（０．０１２モル）
を２２５℃に保った円筒状反応器に秤取し、３分間撹拌
し共重合体を得た。該重合体は透明で硬く、ジメチルホ
ルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピロリ
ドンに可溶であった。熱天秤での１０％重量減少温度は
３１０℃であった。核磁気共鳴吸収（Ｈ1−ＮＭＲ，４
００ＭＨz，ｄ6−ＤＭＳＯ）を測定した所反応の結果生
ずる
【化８】 の共鳴吸収ピークが認められ、チオエーテルアミドの共
重合体であることが確認された。また２５０℃，０．３
重量％（ジメチルホルムアミド）での極限粘度は０．１
６であった。
重合体であることが確認された。また２５０℃，０．３
重量％（ジメチルホルムアミド）での極限粘度は０．１
６であった。
【００１３】
【発明の効果】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチ
オール化合物及びジエポキシ化合物を反応させることに
より、極性溶媒に可溶で耐熱性に富むチオエーテルアミ
ド共重合体を得ることができる。該共重合体はその特性
を利用し、繊維，プラスティク等への応用が期待できる
ものである。
オール化合物及びジエポキシ化合物を反応させることに
より、極性溶媒に可溶で耐熱性に富むチオエーテルアミ
ド共重合体を得ることができる。該共重合体はその特性
を利用し、繊維，プラスティク等への応用が期待できる
ものである。
Claims (6)
- 【請求項１】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジチオ
ール化合物及びジエポキシ化合物を反応することを特徴
とする共重合体の製造法。 - 【請求項２】ジチオール化合物に対するビス（２−オキ
サゾリン）化合物とジエポキシ化合物との合計量のモル
比が０．８〜１．２である請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】一般式 【化１】 で表わされる部分構造〔I〕（式中、Ｒ0は炭素間結合又
は２価の炭化水素基を示し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそ
れぞれ水素、アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ5は
ヘテロ原子を介していてもよい脂肪族炭化水素基，ヘテ
ロ原子を介していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基
を有していてもよい芳香族複素環基を示す。）および式 【化２】 で表わされる部分構造〔II〕（式中、Ｒ5は前記と同意
義を、Ｘはエーテル結合又はエステル結合を、Ｒ6は脂
肪族炭化水素基，ビスフェノール型残基，フタル酸型残
基またはオキシ安息香酸型残基を、ｎは０又は１〜１０
０の整数を示す。）を有し、重量平均分子量が５０００
〜１０００００の共重合体。 - 【請求項４】Ｒ0が芳香族炭化水素基である請求項３記
載の共重合体。 - 【請求項５】Ｒ5がヘテロ原子を介していてもよい芳香
族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素
環基である請求項３記載の共重合体。 - 【請求項６】Ｒ6がビスフェノール型残基である請求項
３記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066280A JPH06340730A (ja) | 1993-04-05 | 1994-04-04 | 共重合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-78334 | 1993-04-05 | ||
| JP7833493 | 1993-04-05 | ||
| JP6066280A JPH06340730A (ja) | 1993-04-05 | 1994-04-04 | 共重合体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340730A true JPH06340730A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=26407466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066280A Withdrawn JPH06340730A (ja) | 1993-04-05 | 1994-04-04 | 共重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340730A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017073268A1 (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-04 | 日産化学工業株式会社 | 重合体及びそれを含む樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-04-04 JP JP6066280A patent/JPH06340730A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017073268A1 (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-04 | 日産化学工業株式会社 | 重合体及びそれを含む樹脂組成物 |
| JPWO2017073268A1 (ja) * | 2015-10-27 | 2018-09-13 | 日産化学株式会社 | 重合体及びそれを含む樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010605 |