JPH06329899A - Resin composition having solvent resistance and weather resistance - Google Patents

Resin composition having solvent resistance and weather resistance

Info

Publication number
JPH06329899A
JPH06329899A JP12017993A JP12017993A JPH06329899A JP H06329899 A JPH06329899 A JP H06329899A JP 12017993 A JP12017993 A JP 12017993A JP 12017993 A JP12017993 A JP 12017993A JP H06329899 A JPH06329899 A JP H06329899A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
resin composition
titanium oxide
fine particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP12017993A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Okuzono
敏明 奥園
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP12017993A priority Critical patent/JPH06329899A/en
Publication of JPH06329899A publication Critical patent/JPH06329899A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition useful for electric/electronic parts, etc., having excellent appearance of molding therefrom, mechanical properties, heat resistance and oil resistance, comprising a polyphenylene ether, nylon, etc., a compatibilizing agent, an impact resistance improver and specific titanium oxide in a specific ratio. CONSTITUTION:The objective composition comprises (A) 20-80wt.% of a polyphenylene ether such as (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether polymer, (B) 20-80 pts.wt. of one or more polymers selected from nylon, polyester and polycarbonate, (C) 0.1-20 pts.wt. of a compatibilizing agent such as fumaric acid, (D) 0-30 pts.wt. of an impact resistance improver such as styrene.butadiene block copolymer and (E) 0.1-30 pts.wt. total of finely-divided particles of titanium oxide having <=0.06mum average particle diameter and/or finely divided particles of zinc oxide having <=0.06mum average particle diameter. The component E is preferably treated with a surface treating agent such as titanate-based coupling agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明の樹脂組成物は、成形品外
観、機械的性質、耐熱性を損なうことなく、特に、耐溶
剤性および耐油性および長時間にわたる屋外使用時の風
雨および太陽光、室内使用時の窓越しの太陽光、蛍光灯
の光などに暴露されたとき、成形品表面の変退色が著し
く小さく、成形時に金型付着物が発生するなどのトラブ
ルのない耐溶剤性および耐候性樹脂組成物であって、電
気・電子部品、自動車部品、機械部品、雑貨などの幅広
い分野で使用できるものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention is particularly suitable for solvent resistance and oil resistance, as well as wind and rain and sunlight when used outdoors for a long time without impairing the appearance, mechanical properties and heat resistance of molded articles. , When exposed to sunlight through windows during indoor use, light from fluorescent lamps, etc., the discoloration and fading of the surface of molded products is extremely small, and solvent resistance that does not cause problems such as mold deposits during molding and solvent resistance A weather resistant resin composition, which can be used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, and sundries.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、ポリフェニレンエーテル(以
下PPEと略記)とナイロン、ポリエステル系ポリマー
およびポリカーボネート(以下PCと略記)からえらば
れた1種以上の樹脂からなる組成物は電気的性質、機械
的性質、耐熱性、耐溶剤性および耐油性、成形性などに
優れているので、電気・電子部品、自動車部品、機械部
品、雑貨などの分野で使用されている。しかしながら、
PPE系ポリマーは全般的に耐候性が悪く、PPEとナ
イロン、ポリエステル系ポリマーおよびPCからえらば
れた1種以上の樹脂からなる組成物も例外ではなく、長
時間にわたって屋外使用時の風雨および太陽光、室内使
用時の窓越しの太陽光、蛍光灯の光などに暴露されたと
き、成形品表面の変退色が著しく大きいという問題を引
き起こし、用途が非常に制限されている。従って、この
ような各種光に暴露されたとき、PPEとナイロンポリ
エステル系ポリマーおよびPCからえらばれた1種以上
の樹脂からなる組成物からの成形品表面の変退色の防止
が強く望まれていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, a composition comprising one or more resins selected from polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE), nylon, polyester-based polymer and polycarbonate (hereinafter abbreviated as PC) has electrical properties and mechanical properties. Since it has excellent properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance, and moldability, it is used in the fields of electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, and sundries. However,
PPE-based polymers generally have poor weather resistance, and compositions comprising PPE and nylon, polyester-based polymers and one or more resins selected from PC are no exception. However, when it is exposed to sunlight through windows during indoor use, light from fluorescent lamps, etc., it causes a problem that the discoloration and fading of the surface of the molded product is extremely large, and its use is very limited. Therefore, it has been strongly desired to prevent discoloration and fading of the surface of a molded article from a composition comprising PPE, a nylon polyester polymer and one or more resins selected from PC when exposed to such various lights. .

【0003】特開昭60−168756号公報には、オ
ルトヒドロキシ置換アルコキシベンゾフェノン類と、テ
トラアルキルジピペジニル脂肪族ジエステル類とをPP
Eに添加すると、成形品表面の変退色の発生を防止でき
ることが開示されている。しかしながら、オルトヒドロ
キシ置換アルコキシベンゾフェノン類や、テトラアルキ
ルジピペジニル脂肪族ジエステル類のような、有機低分
子量化合物をPPEに添加すると、溶融混練時や成形時
に有機低分子量化合物が揮散して、変退色の効果が低減
し、また、成形品表面に有機低分子量化合物が付着し外
観不良になったり、金型のガスベントが閉塞し、さらに
は突き出しピンなどにも有機低分子量化合物が付着し、
良品を連続して成形することが困難で、変退色の問題も
完全に解決することはできなかった。
JP-A-60-168756 discloses that orthohydroxy-substituted alkoxybenzophenones and tetraalkyldipipedinyl aliphatic diesters are PP.
It is disclosed that addition to E can prevent the occurrence of discoloration and fading on the surface of the molded product. However, when an organic low molecular weight compound such as orthohydroxy-substituted alkoxybenzophenones or tetraalkyldipipedinyl aliphatic diesters is added to PPE, the organic low molecular weight compound is volatilized during melt kneading or molding, resulting in The effect of fading is reduced, and the organic low-molecular weight compound adheres to the surface of the molded product to cause poor appearance, the gas vent of the mold is clogged, and the organic low-molecular weight compound adheres to the ejector pin, etc.
It was difficult to continuously mold good products, and the problem of discoloration and fading could not be completely solved.

【0004】本発明者らは特開昭60−168756号
報に開示された方法を、PPEとナイロン、ポリエステ
ル系ポリマー、PCから選ばれた1種以上の樹脂を主成
分とした組成物にも適用したが、有機低分子量化合物が
金型に付着し、変退色の問題も完全に解決することはで
きなかった。
The present inventors have applied the method disclosed in JP-A-60-168756 to a composition containing PPE and at least one resin selected from nylon, polyester polymers and PC as a main component. Although it was applied, the organic low molecular weight compound adhered to the mold, and the problem of discoloration and fading could not be completely solved.

【0005】特開昭61−62545号報には、PPE
に酸化亜鉛とニッケル系錯体を添加する方法が開示され
ている。この場合の酸化亜鉛の粒径は0.25μm前後
のものが特に好ましいとされているが、粒径が0.25
μm前後の酸化亜鉛の添加によりPPE樹脂の変退色は
ある程度防止できても、PPEとナイロン、ポリエステ
ル系ポリマー、PCから選ばれた1種以上の樹脂を主成
分とした組成物からの成形品を長時間、各種の光に暴露
されると変退色が大きくなり、まだ満足できるものでは
なかった。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-62545 discloses PPE.
Discloses a method of adding zinc oxide and a nickel-based complex. In this case, it is said that the particle size of zinc oxide is preferably around 0.25 μm, but the particle size is 0.25.
Even if the discoloration of the PPE resin can be prevented to some extent by adding zinc oxide of about μm, a molded article made of a composition containing PPE and at least one resin selected from nylon, polyester polymer and PC as a main component When it was exposed to various kinds of light for a long time, discoloration and fading became great, which was not yet satisfactory.

【0006】特表昭57−502062号報には、約
0.1〜0.2μmの粒子寸法を持つ酸化チタンと、耐
衝撃改良剤をPPEに添加すると耐衝撃性が改善される
ことが開示されている。この方法でも、確かにある程度
の耐衝撃性は改善されるが、PPEとナイロン、ポリエ
ステル系ポリマー、PCから選ばれた1種以上の樹脂を
主成分とした組成物からの成形品の耐候性の改良の程度
は非常に低いものであった。
Japanese Patent Publication No. 57-502062 discloses that the impact resistance is improved by adding titanium oxide having a particle size of about 0.1 to 0.2 μm and an impact resistance improver to PPE. Has been done. Although this method certainly improves the impact resistance to some extent, it can improve the weather resistance of a molded product from a composition containing PPE and at least one resin selected from nylon, polyester-based polymers and PC as the main component. The degree of improvement was very low.

【0007】[0007]

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、耐溶剤性および耐油性に優れるばかりで
なく、長時間にわたる屋外使用時の風雨および太陽光、
室内使用時の窓越しの太陽光、蛍光灯の光などに暴露さ
れたとき、成形品表面の変退色が著しく小さく、成形品
外観、機械的性質、耐熱性が良好で、さらに射出成形時
の金型のガスベントの閉塞や、突き出しピンなどへの付
着物のない耐候性樹脂組成物を提供することにある。こ
のような組成物は、電気・電子部品、自動車部品、機械
部品、雑貨などの分野で、溶剤や油脂類に接触の可能性
があり、かつ各種光の照射される部品にも使用できる。
The problem to be solved by the present invention is not only excellent in solvent resistance and oil resistance, but also wind and rain and sunlight when used outdoors for a long time,
When it is exposed to sunlight through windows during indoor use, light from fluorescent lamps, etc., the discoloration and fading of the surface of the molded product is extremely small, the molded product's appearance, mechanical properties, heat resistance are good, (EN) It is intended to provide a weather resistant resin composition which is free from clogging of a gas vent of a mold and from sticking to a protruding pin or the like. Such a composition can be used for parts that may come into contact with solvents and fats and oils and are irradiated with various kinds of light in the fields of electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, sundries and the like.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々検討の結果、(A)PPE(B)ナ
イロン、ポリエステルおよびPCから選ばれた1種以上
の重合体、(C)相溶化剤、(D)耐衝撃改良剤からな
る組成物に、微粒子酸化チタンおよび/または微粒子酸
化亜鉛を添加し、溶融混練することにより得られる樹脂
組成物を見出だし、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of various studies for solving the above problems, the present inventors have found that (A) PPE (B) one or more polymers selected from nylon, polyester and PC, ( The present invention was completed by finding a resin composition obtained by adding fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide to a composition comprising C) a compatibilizer and (D) an impact modifier, and melt-kneading. Let

【0009】すなわち、本発明は、(A)PPE20〜
80重量部、(B)ナイロン、ポリエステルおよびPC
から選ばれた1種以上の重合体20〜80重量部、
(C)相溶化剤0.01〜20重量部、(D)耐衝撃改
良剤0〜30重量部と(E)平均粒子径が0.06μm
以下の微粒子酸化チタンおよび/または平均粒子径が
0.06μm以下の微粒子酸化亜鉛合計0.1〜30重
量部からなる樹脂組成物である。
That is, the present invention relates to (A) PPE 20-
80 parts by weight, (B) nylon, polyester and PC
20 to 80 parts by weight of one or more polymers selected from
(C) compatibilizer 0.01 to 20 parts by weight, (D) impact modifier 0 to 30 parts by weight, and (E) average particle size of 0.06 μm.
A resin composition comprising the following particulate titanium oxide and / or a total of 0.1 to 30 parts by weight of particulate zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less.

【0010】本発明に使用されるPPEは、例えば特開
昭63−286464公報に記載されている方法に準じ
て製造できる。特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチル−1,4−
フェノール/2,3,6−トリメチル−1,4−フェノ
ール共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラフ
ト重合したグラフト共重合体が本発明に用いられるPP
Eとして好ましい。本発明に好適なPPEの極限粘度は
25℃クロロホルム溶液で測定し、0.60〜0.35
dl/gの範囲にあるのが好ましい。極限粘度が0.6
0dl/gより高いと組成物の溶融粘度が高くなり、バ
ーフロー値が低下して特に大型薄肉成形品の成形が困難
になる。逆に、極限粘度が0.35dl/gより低くな
ると機械的強度の低下が大きく実用成形品としての価値
を損なうので、本発明の樹脂組成物には使用できない。
The PPE used in the present invention can be produced, for example, according to the method described in JP-A-63-286464. In particular, poly (2,6-dimethyl-1,4
-Phenylene) ether, 2,6-dimethyl-1,4-
A phenol / 2,3,6-trimethyl-1,4-phenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to the former two are used in the present invention.
Preferred as E. The intrinsic viscosity of PPE suitable for the present invention was measured with a chloroform solution at 25 ° C. and was 0.60 to 0.35.
It is preferably in the range of dl / g. Intrinsic viscosity is 0.6
If it is higher than 0 dl / g, the melt viscosity of the composition will be high, and the bar flow value will decrease, making it particularly difficult to mold a large-sized thin-walled molded product. On the other hand, when the intrinsic viscosity is lower than 0.35 dl / g, the mechanical strength is largely reduced and the value as a practical molded product is impaired, so that it cannot be used in the resin composition of the present invention.

【0011】本発明に使用されるナイロンは、ナイロン
6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,
12、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン4,6の
ような脂肪族ナイロン、ポリヘキサジアミンテレフタル
アミド、ポリヘキサジアミンイソフタルアミド、ポリメ
タキシレンジアミンアジピン酸アミドのような芳香族ナ
イロンから選ばれた1種以上のナイロンが好適に使用出
来る。
Nylon used in the present invention is nylon 6, nylon 6,9, nylon 6,10, nylon 6,
1 type selected from aliphatic nylon such as 12, nylon 11, nylon 12, nylon 4, 6 and aromatic nylon such as polyhexadiamine terephthalamide, polyhexadiamine isophthalamide, polymetaxylene diamine adipic amide The above nylons can be preferably used.

【0012】本発明に使用されるポリエステルは、脂肪
族ポリエステル、芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエ
ステルから選ばれるが、とくに好ましくはポリブチレン
テレフタレート(以下PBTと略記)、ポリエチレンテ
レフタレートである(以下PETと略記)。
The polyester used in the present invention is selected from aliphatic polyester, aromatic polyester and wholly aromatic polyester, but polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) and polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) are particularly preferable. (Abbreviation).

【0013】本発明に使用されるPCは、例えば、反応
に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フ
ェノール系化合物およびホスゲンと反応させた後、第三
級アミンもしくは第四級アンモニュウム塩などの重合触
媒を添加して重合させる界面重合法や二価フェノール系
化合物をピリジンまたはピリジンと不活性溶媒の混合溶
媒に溶解し、ホスゲンを導入し直接PCを製造するピリ
ジン法など、従来のPCの製法により得られるものが使
用される。上記の反応の際、必要に応じて、分子量調節
剤、分岐化剤などが使用される。上記の二価フェノール
とは、ビスフェノールA、ビスフェノールS、テトラブ
ロムビスフェノールA、テトラクロルビスフェノールA
など公知のものが使用できる。
The PC used in the present invention is, for example, reacted with a dihydric phenol compound and phosgene in the presence of an organic solvent inert to the reaction, an aqueous alkaline solution, and then a tertiary amine or quaternary ammonium. Conventional methods such as an interfacial polymerization method in which a polymerization catalyst such as a salt is added and a dihydric phenol compound is dissolved in pyridine or a mixed solvent of pyridine and an inert solvent, and phosgene is introduced to directly produce PC are used. The thing obtained by the manufacturing method of PC is used. In the above reaction, a molecular weight modifier, a branching agent, etc. are used if necessary. The above dihydric phenol is bisphenol A, bisphenol S, tetrabromobisphenol A, tetrachlorobisphenol A.
Known materials such as these can be used.

【0014】本発明に使用される相溶化剤は、分子内
に、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、カルボ
キシル基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、水
酸基、イソシアネート基、メルカプト基、オキサゾリン
環を少なくとも1つ有する化合物であり、たとえば、フ
マル酸、クエン酸、リンゴ酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸重合体、メラミン、アスパラギン酸誘導体、液状ジ
エンポリマー、芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹
脂、αβ不飽和ジカルボン酸無水物とスチレン系化合物
もしくはビニルエーテル化合物からなる共重合体などか
ら選ばれた1種以上のものが使用される。
The compatibilizing agent used in the present invention includes a carbon-carbon double bond, a carbon-carbon triple bond, a carboxyl group, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group and a carboxylic acid ester group in the molecule. , An amino group, an imino group, an epoxy group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a mercapto group, a compound having at least one oxazoline ring, for example, fumaric acid, citric acid, malic acid, maleic anhydride, itaconic acid polymer, melamine , One or more selected from aspartic acid derivatives, liquid diene polymers, aromatic hydrocarbon-formaldehyde resins, copolymers of αβ unsaturated dicarboxylic acid anhydrides with styrene compounds or vinyl ether compounds, etc. are used. .

【0015】本発明に使用される耐衝撃改良剤として
は、MBS、SBR、スチレン・ブタジエンブロック共
重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重合
体、水添SEBSエラストマー(シェル化学(株)、商
品名クレイトンG)、コア層がゴム質でシェル層が硬質
樹脂からなる、コア・シェルタイプのエラストマー(武
田薬品(株)、商品名スタフロイド)、MBS系エラス
トマーやクレハBTAエラストマー、ポリスチレン相と
水素添加ポリイソプレン相からなるジブロック、または
トリブロック共重合体(クラレ(株)、商品名セプト
ン)などから選ばれた1種以上ポリマーが使用できる。
As the impact modifier used in the present invention, MBS, SBR, styrene / butadiene block copolymer, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, hydrogenated SEBS elastomer (Shell Chemical Co., Ltd., a product Name Clayton G), core / shell type elastomer (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Stuffloid), MBS type elastomer and Kureha BTA elastomer, polystyrene phase and hydrogen, in which the core layer is made of rubber and the shell layer is made of hard resin. One or more polymers selected from diblock or triblock copolymers (Kuraray Co., Ltd., trade name Septon) composed of the added polyisoprene phase can be used.

【0016】本発明に使用される平均粒子径が0.06
μm以下の微粒子酸化チタンとして、チタン工業(株)
製STT−30、STT−30D、STT−65C、日
本アエロジル(株)製P25、石原産業(株)製TTO
−51シリーズ、TTO−55シリーズなどが、微粒子
酸化亜鉛として、三井金属鉱業(株)製UF−ZNO、
堺化学工業(株)製FINEX−25、50、75など
が好適に使用される。本発明に使用される微粒子酸化チ
タンおよび微粒子酸化亜鉛は、平均粒子径が0.06μ
m以下のものであり、好ましくは、平均粒子径が0.0
5〜0.005μmのものである。粒子径が0.06μ
mを超えると、耐候性改良効果が著しく低下する。
The average particle size used in the present invention is 0.06.
Titanium Industry Co., Ltd.
STT-30, STT-30D, STT-65C, Nippon Aerosil Co., Ltd. P25, Ishihara Sangyo Co., Ltd. TTO
-51 series, TTO-55 series, etc. are UF-ZNO manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
FINEX-25, 50, 75 and the like manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. are preferably used. The fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide used in the present invention have an average particle diameter of 0.06 μm.
m or less, preferably having an average particle size of 0.0
It is 5 to 0.005 μm. Particle size is 0.06μ
When it exceeds m, the effect of improving weather resistance is significantly reduced.

【0017】本発明に使用される微粒子酸化チタンおよ
び/または微粒子酸化亜鉛を、ガラス繊維、炭素繊維や
マイカなどの無機物の表面を処理する公知の表面処理剤
により処理するのが好ましい。本発明に使用される表面
処理剤としては、チタネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジ
ルコアルミネート系カップリング剤、シリル化剤などが
ある。
The fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide used in the present invention is preferably treated with a known surface treatment agent for treating the surface of an inorganic substance such as glass fiber, carbon fiber or mica. Examples of the surface treatment agent used in the present invention include titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminum coupling agents, zircoaluminate coupling agents, silylating agents and the like.

【0018】本発明の樹脂組成物の配合比率は、(A)
PPE20〜80重量部、(B)ナイロン、ポリエステ
ルおよびPCから選ばれた1種以上の重合体20〜80
重量部、(C)相溶化剤0.01〜20重量部、(D)
耐衝撃改良剤0〜30重量部、(E)平均粒子径が0.
06μm以下の微粒子酸化チタンおよび/または平均粒
子径が0.06μm以下の微粒子酸化亜鉛合計0.1〜
30重量部であり、好ましくは、(A)PPE30〜7
0重量部、(B)ナイロン、ポリエステルおよびPCか
ら選ばれた1種以上の重合体30〜70重量部、(C)
相溶化剤0.05〜10重量部、(D)耐衝撃改良剤2
〜20重量部、(E)平均粒子径が0.06μm以下の
微粒子酸化チタンおよび/または平均粒子径が0.06
μm以下の微粒子酸化亜鉛合計0.2〜20重量部であ
る。
The compounding ratio of the resin composition of the present invention is (A)
20 to 80 parts by weight of PPE, (B) 20 to 80 of one or more polymers selected from nylon, polyester and PC
Parts by weight, (C) compatibilizer 0.01 to 20 parts by weight, (D)
Impact modifier 0 to 30 parts by weight, (E) average particle size of 0.
Fine titanium oxide having a particle size of not more than 06 μm and / or zinc oxide having a mean particle size of not more than 0.06 μm
30 parts by weight, preferably (A) PPE 30 to 7
0 parts by weight, (B) 30 to 70 parts by weight of one or more polymers selected from nylon, polyester and PC, (C)
Compatibilizer 0.05 to 10 parts by weight, (D) impact modifier 2
˜20 parts by weight, (E) fine particle titanium oxide having an average particle size of 0.06 μm or less and / or an average particle size of 0.06
It is 0.2 to 20 parts by weight in total of fine zinc oxide particles having a size of μm or less.

【0019】PPEとナイロン、ポリエステルおよびP
Cから選ばれた1種以上の重合体の配合比率において、
PPEが20重量部より少ないと、耐熱性や機械的強度
が低く、80重量部を越えると、溶融粘度が高くなり成
形が困難になる。相溶化剤の添加率が0.1重量部以下
では、ポリマーの分散状態が不安定になり機械的性質の
ばらつきが大きく、逆に20重量部を越えると、滞留熱
安定性や荷重撓み温度の低下が大きく好ましくない。耐
衝撃改良剤が30重量部を越えると、弾性率や荷重撓み
温度の低下が大きくなるので、好ましくない。微粒子酸
化チタンおよび/または微粒子酸化亜鉛の添加率が0.
1重量部より低いと耐候性改良効果が小さく、30重量
部より高くなると滞留熱安定性や機械的性質の低下が大
きく好ましくない。
PPE with nylon, polyester and P
In the compounding ratio of one or more polymers selected from C,
When PPE is less than 20 parts by weight, heat resistance and mechanical strength are low, and when it exceeds 80 parts by weight, melt viscosity becomes high and molding becomes difficult. When the addition ratio of the compatibilizer is 0.1 parts by weight or less, the dispersion state of the polymer becomes unstable and the mechanical properties vary widely. On the contrary, when it exceeds 20 parts by weight, the retention heat stability and the load deflection temperature It is not preferable because the decrease is large. When the amount of the impact resistance improver exceeds 30 parts by weight, the elastic modulus and the deflection temperature under load become large, which is not preferable. The addition rate of fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide is 0.
If it is less than 1 part by weight, the effect of improving the weather resistance is small, and if it is more than 30 parts by weight, the retention heat stability and mechanical properties are largely deteriorated, which is not preferable.

【0020】本発明の耐候性樹脂組成物の耐候性をさら
に一段と改良するためには、つぎのような公知の紫外線
吸収剤、光安定剤を樹脂成分100重量部に対し、合計
量で2重量部以下、好ましくは、1.5重量部以下添加
してもよい。2重量部を越えるとモールドデポジットが
発生し好ましくない。サリチル酸系紫外線吸収剤として
は、p−t−ブチルフェニールサリシレート、p−オク
チルフェニルサリシレートなどがある。ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾ
フェノンなどを使用できる。ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤としては、2−(2´ヒドロキシ−5´−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´ヒドロキ
シ−5´−ターシャリブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2´ヒドロキシ−3´,5´−ジターシャ
リブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールな
どを使用できる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤と
しては、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3´−
ジフェニールアクリレート、エチル−2−シアノ−3,
3´−ジフェニールアクリレートなどを使用できる。紫
外線安定剤としては、ニッケルビス(オクチルフェニ
ル)サルファイド、ニッケルコンプレックス−3,5−
ジターシャリーブチル−4−ヒドロキシベンジル・リン
酸モノエチレートなどがある。ヒンダードアミン系光安
定剤としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)オキザレート、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)マロネー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)アジペート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)テレフタレートなどを使
用できる。
In order to further improve the weather resistance of the weather resistant resin composition of the present invention, the following known ultraviolet absorbers and light stabilizers are added in a total amount of 2 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component. It may be added in an amount of not more than 1 part by weight, preferably not more than 1.5 parts by weight. If it exceeds 2 parts by weight, mold deposit is generated, which is not preferable. Examples of salicylic acid-based UV absorbers include p-t-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate. As the benzophenone-based ultraviolet absorber, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone and the like can be used. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2′hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, and 2- (2′hydroxy-). 3 ', 5'-ditertiarybutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like can be used. As a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-
Diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,
3'-diphenyl acrylate or the like can be used. As the UV stabilizer, nickel bis (octylphenyl) sulfide, nickel complex-3,5-
Examples include ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl phosphoric acid monoethylate. Examples of the hindered amine-based light stabilizer include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) oxalate, bis (1,2,2)
2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) adipate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-) Piperidyl) terephthalate can be used.

【0021】本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱
可塑性樹脂、例えば、PS、HIPS、AS、AAS、
AES、AMBS、スチレンマレイン酸共重合樹脂など
のスチレン系樹脂、PC、PE、PP、マレイン酸変性
PP、POM、PMMA、各種脂肪族ナイロンおよび芳
香族ナイロン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリスルホンなども配合できる。
Other thermoplastic resins such as PS, HIPS, AS, AAS, etc. may be used as long as the object of the present invention is not impaired.
AES, AMBS, styrene resin such as styrene-maleic acid copolymer resin, PC, PE, PP, maleic acid modified PP, POM, PMMA, various aliphatic nylon and aromatic nylon, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polysulfone, etc. Can also be blended.

【0022】本発明の樹脂組成物の機械的強度、剛性、
寸法安定性改良のため、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、
グラファイト、炭素繊維、炭素繊維クロス、炭素繊維マ
ット、カーボンブラック、炭素フレーク、アルミ、ステ
ンレス、真鍮および銅などから作った金属繊維や金属フ
レーク、金属粉末、有機繊維、針状チタンサンカリウ
ム、マイカ、タルク、クレー、針状酸化チタン、ウオラ
ストナイト、炭酸カルシュウムから選ばれた1種以上の
充填材を配合しても良い。剛性・強度を上げて、さらに
成形品の外観や平滑性を向上するためには、充填材とし
て径の細い繊維を使用するのが好ましい。径の細い繊維
としては、日本無機(株)製のガラス繊維E−FMW−
800(平均繊維径0.8μm)やE−FMW−170
0(平均繊維径0.6μm)を例示できる。
The mechanical strength and rigidity of the resin composition of the present invention,
To improve dimensional stability, glass fiber, glass beads, glass flakes, glass fiber cloth, glass fiber mat,
Metal fibers and flakes made of graphite, carbon fiber, carbon fiber cloth, carbon fiber mat, carbon black, carbon flakes, aluminum, stainless steel, brass, copper, etc., metal powder, organic fibers, acicular titanium potassium potassium, mica, One or more kinds of fillers selected from talc, clay, acicular titanium oxide, wollastonite and calcium carbonate may be blended. In order to increase the rigidity and strength and further improve the appearance and smoothness of the molded product, it is preferable to use fibers having a small diameter as the filler. As a fiber having a small diameter, a glass fiber E-FMW- manufactured by Nippon Inorganic Co., Ltd.
800 (average fiber diameter 0.8 μm) and E-FMW-170
0 (average fiber diameter of 0.6 μm) can be exemplified.

【0023】上記充填材の表面を公知の表面処理剤、す
なわち、チタネート系カップリング剤、シラン系カップ
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアル
ミネート系カップリング剤で表面処理するのが好ましく
い。さらに繊維類を、公知のエポキシ系、ウレタン系、
ポリエステル系、スチレン系などの集束剤で集束しても
良い。
The surface of the above-mentioned filler is preferably surface-treated with a known surface treatment agent, that is, a titanate coupling agent, a silane coupling agent, an aluminum coupling agent, a zircoaluminate coupling agent. . Furthermore, the fibers are made of known epoxy type, urethane type,
The sizing agent may be a polyester-based or styrene-based sizing agent.

【0024】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化PPE、ブ
ロム化エポキシ化合物のようなハロゲン化合物を難燃剤
として添加できる。三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウムのような難燃助剤もハロゲン化合
物と併用できる。
In the resin composition of the present invention, if necessary,
As a flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, a polycondensate thereof, or a known phosphorus compound such as red phosphorus can be added. Further, a halogen compound such as decabromodiphenyl ether, brominated polystyrene, low molecular weight brominated polycarbonate, brominated PPE, or brominated epoxy compound can be added as a flame retardant. Flame retardant aids such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, zirconium oxide can also be used in combination with the halogen compound.

【0025】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
公知のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防
止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノー
ル系、硫化亜鉛などの熱安定剤および酸化防止剤を用い
ることが出来る。さらに必要に応じて、帯電防止剤、可
塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、なども添加するこ
とができる。
The resin composition of the present invention, if necessary,
Known phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, thioether antioxidants, hindered phenol compounds, heat stabilizers such as zinc sulfide, and antioxidants can be used. Further, if necessary, antistatic agents, plasticizers, lubricants, release agents, dyes, pigments, etc. can be added.

【0026】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、本発明の樹脂組成物を構成する
成分を一括して混合、溶融混練し、押出して本発明の樹
脂組成物を得ることができる。あるいはスチレン系ポリ
マー、PPE、相溶化剤、表面処理したまたは表面処理
していない微粒子酸化チタンおよび/または微粒子酸化
亜鉛を、ミルで充分に溶融混練し、取り出した混練物を
室温冷却し、さらに液体窒素に浸漬、冷却後、3〜5m
mの大きさに破砕して得られたマスターバッチ、また
は、スチレン系ポリマーと微粒子酸化チタンおよび/ま
たは微粒子酸化亜鉛を、加圧ニーダーで充分溶融混練
し、押出機でペレット化するか、または冷却破砕して得
られたマスターバッチと、相溶化剤と反応させたPPE
およびその他の樹脂成分を混合後、さらに、一軸または
二軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して本発明の
樹脂組成物を得ることができる。
The resin composition of the present invention can be produced by the equipment and method generally used for producing a thermoplastic resin composition. For example, the components constituting the resin composition of the present invention can be mixed together, melt-kneaded, and extruded to obtain the resin composition of the present invention. Alternatively, a styrene-based polymer, PPE, a compatibilizer, surface-treated or non-surface-treated fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide are sufficiently melt-kneaded in a mill, and the kneaded product taken out is cooled to room temperature and further liquid After immersing in nitrogen and cooling, 3-5m
A masterbatch obtained by crushing to a size of m, or a styrene-based polymer and fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide are sufficiently melt-kneaded by a pressure kneader and pelletized by an extruder or cooled. Master batch obtained by crushing and PPE reacted with compatibilizer
After mixing the other resin components, the resin composition of the present invention can be obtained by further melt-kneading using a uniaxial or biaxial extruder and extruding.

【0027】本発明の樹脂組成物は、射出成形以外に、
押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形も可能であ
る。
The resin composition of the present invention is used in addition to injection molding.
Extrusion molding, blow molding, vacuum molding, and pressure molding are also possible.

【実施例】次の実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. The molding method and test method of the test piece in the examples and comparative examples are as follows.

【0028】(1)使用原材料 PPEは三菱ガス化学(株)製、25℃クロロホルム中
の極限粘度が0.45dl/gのものを使用した。熱可
塑性ポリエステルとして、PBTはポリプラスチックス
(株)製2002を、PETは三菱レイヨン(株)製ダ
イヤナイトPA200を使用した。ナイロン6は東レ
(株)製アミランCM1017を、PCは三菱ガス化学
(株)製ユーピロンS−3000を、スチレン系ポリマ
ーとして、(株)クラレ製スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体の水素添加物セプトン2002(セプトンと
略記)、相溶化剤として無水マレイン酸(MAnと略
記)を使用した。微粒子酸化チタンは、日本アエロジル
(株)製、酸化チタンP25(平均粒子径0.02μ
m、以下P25と略記)、比較のため使用した酸化チタ
ンは、石原産業(株)製、A220(平均粒子径0.2
0μm、以下A220と略記)である。微粒子酸化亜鉛
は、堺化学工業(株)製、FINEX−50(平均粒子
径0.02μm、以下X−50と略記)で、比較のため
使用した酸化亜鉛は、堺化学工業(株)製、SF−15
(平均粒子径0.18μm、以下SF15と略記)であ
る。
(1) Raw materials used PPE used was Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., and had an intrinsic viscosity of 0.45 dl / g in chloroform at 25 ° C. As the thermoplastic polyester, PBT used was 2002 manufactured by Polyplastics Co., Ltd., and PET was DIAMONITE PA200 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Nylon 6 is Amylan CM1017 manufactured by Toray Industries Inc., PC is Iupilon S-3000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., and styrene-based polymer is hydrogenated Septon 2002, a styrene-isoprene block copolymer manufactured by Kuraray Co., Ltd. (Abbreviated as Septon) and maleic anhydride (abbreviated as MAn) was used as a compatibilizing agent. Particulate titanium oxide is titanium dioxide P25 (average particle size 0.02μ, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
m, hereinafter abbreviated as P25), titanium oxide used for comparison is A220 (average particle size 0.2, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
0 μm, hereinafter abbreviated as A220). Fine particle zinc oxide is Sakai Chemical Industry Co., Ltd., FINEX-50 (average particle diameter 0.02 μm, hereinafter abbreviated as X-50), and zinc oxide used for comparison is Sakai Chemical Industry Co., Ltd. SF-15
(Average particle diameter 0.18 μm, hereinafter abbreviated as SF15).

【0029】ホスファイト系熱安定剤としては、サンド
社製P−EPQを使用した。ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤として、2−(2´ヒドロキシ−5´−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール(BTAと略記)を、ヒ
ンダードアミン系光安定剤として、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)オキザレート
(HALSと略記)を使用した。
As the phosphite heat stabilizer, P-EPQ manufactured by Sand Co. was used. 2- (2'hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (abbreviated as BTA) is used as a benzotriazole type ultraviolet absorber, and bis (1,2,2,2) is used as a hindered amine type light stabilizer.
6,6-pentamethyl-4-piperidyl) oxalate (abbreviated as HALS) was used.

【0030】(2)微粒子酸化チタンおよび/または微
粒子酸化亜鉛の表面処理法 微粒子酸化チタンP25をスーパーミキサーに100g
投入し、撹拌しながら水30g、メタノール270g、
イソプロピルドデシルベンゼンスルホニルチタネート
1.5gの混合液を、10分かけて添加した。添加終了
後さらに10分撹拌した。湿ったP25を広げて室温で
48時間乾燥後、さらに、100〜150℃で1時間乾
燥した微粒子酸化チタンをP25Tと呼ぶ。P25Tと
同様な処理を行った微粒子酸化亜鉛X−50をX−50
Tと呼ぶ。比較のために使用した酸化チタンA220お
よび酸化亜鉛SF−15のイソプロピルドデシル々ンゼ
ンスルホニルチタネートによる同様の表面処理品をそれ
ぞれ、A220T、およびSF−15Tと呼ぶ。
(2) Surface Treatment Method of Fine Particle Titanium Oxide and / or Fine Particle Zinc Oxide 100 g of fine particle titanium oxide P25 is added to a super mixer.
Add 30 g of water and 270 g of methanol while stirring.
A mixture of 1.5 g of isopropyl dodecylbenzene sulfonyl titanate was added over 10 minutes. After the addition was completed, stirring was continued for 10 minutes. Particulate titanium oxide obtained by spreading wet P25, drying it at room temperature for 48 hours, and then drying it at 100 to 150 ° C. for 1 hour is called P25T. Fine particles of zinc oxide X-50 treated in the same manner as P25T were treated with X-50.
Call T. Similar surface-treated products of titanium oxide A220 and zinc oxide SF-15 used for comparison with isopropyl dodecyl benzene sulfonyl titanate are referred to as A220T and SF-15T, respectively.

【0031】(3)組成物a1の製法 PPE/セプトン/無水マレイン酸=90/8.4/
1.6重量部の比率で混合後、シリンダー設定温度28
0〜300℃の二軸押出機で溶融混練し、ペレット化
し、これを組成物a1とした。
(3) Method for producing composition a1 PPE / Septone / maleic anhydride = 90 / 8.4 /
Cylinder set temperature 28 after mixing at a ratio of 1.6 parts by weight.
The mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder at 0 to 300 ° C. and pelletized to obtain a composition a1.

【0032】(4)酸化チタンおよび酸化亜鉛とスチレ
ン系ポリマー組成物の製法 (4−1)組成物b1とb11の製法 190〜210
℃に設定した東洋精機(株)製ラボプラストミルに、セ
プトン3.8重量部、P−EPQを0.2重量部を添加
し、溶融混練しながら5分かけて1重量部の微粒子酸化
チタンP25またはP25Tを加える。さらに5分溶融
混練後ラボプラストミルから取り出し、室温で冷却し、
次に、液体窒素に浸漬冷却後、粉砕機で3〜5mmの大
きさに破砕し、それぞれの破砕品を組成物b1(P25
使用)または組成物b11(P25T使用)とした。 (4−2)組成物b2とb22の製法 酸化チタンとし
てA220またはA220Tを使用した以外、(b1)
と同一条件で組成物b2(A220使用)またはb22
(A220T使用)を製造した。
(4) Production Method of Titanium Oxide and Zinc Oxide and Styrenic Polymer Composition (4-1) Production Method of Compositions b1 and b11 190-210
3.8 parts by weight of Septon and 0.2 parts by weight of P-EPQ were added to Laboplast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., which was set to ℃, and 1 part by weight of fine particle titanium oxide was added over 5 minutes while melt-kneading. Add P25 or P25T. After melting and kneading for another 5 minutes, remove from Labo Plastomill, cool at room temperature,
Next, after immersing and cooling in liquid nitrogen, it was crushed into a size of 3 to 5 mm with a crusher, and each crushed product was made into the composition b1 (P25).
Use) or composition b11 (using P25T). (4-2) Method for producing compositions b2 and b22 (b1) except that A220 or A220T is used as titanium oxide.
Composition b2 (using A220) or b22 under the same conditions as
(Using A220T) was manufactured.

【0033】(4−3)組成物c1とc11の製法 1
90〜210℃に設定した東洋精機(株)製ラボプラス
トミルに、セプトン3.8重量部、P−EPQを0.2
重量部を添加し、溶融混練しながら5分かけて1重量部
の微粒子酸化亜鉛X−50またはX−50Tを加える。
さらに5分溶融混練後ラボプラストミルから取り出し、
室温で冷却し、次に、液体窒素に浸漬冷却後、粉砕機で
3〜5mmの大きさに破砕し、それぞれの破砕品を組成
物c1(X−50使用)またはc11(X−50T使
用)とした。 (4−4)組成物c2とc22の製法 酸化亜鉛として
SF15またはSF15Tを使用した以外は、(c1)
と同一条件で組成物c2(SF15使用)とc22(S
F15T使用)を製造した。
(4-3) Method for producing compositions c1 and c11 1
3.8 parts by weight of Septon and 0.2 parts of P-EPQ were added to Laboplast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., which was set at 90 to 210 ° C.
1 part by weight of particulate zinc oxide X-50 or X-50T is added over 5 minutes while melt-kneading.
After melting and kneading for another 5 minutes, remove from the Labo Plastomill,
It is cooled at room temperature, then immersed in liquid nitrogen and cooled, and then crushed by a crusher to a size of 3 to 5 mm, and each crushed product is used as the composition c1 (using X-50) or c11 (using X-50T). And (4-4) Production Method of Compositions c2 and c22 (c1) except that SF15 or SF15T is used as zinc oxide.
Under the same conditions as the compositions c2 (using SF15) and c22 (S
F15T was used).

【0034】(5)試験片の成形方法 表1〜表4に示した各成分をシリンダー設定温度270
℃で、スクリュー径30mmの二軸押出機により溶融混
練しペレットを製造した。このペレットを100℃で5
時間乾燥後、住友重機械(株)製SG125型射出成形
機により金型温度70℃、シリンダー設定温度270〜
290℃、射出圧力98MPaで、ASTM−D638
規定タイプ1の3.2mm厚引張試験片と、63.5×
12.7×3.2mmのアイゾット衝撃試験片を、10
0ショット成形し、金型の突き出しピンへの耐光性改良
剤の付着の有無を調べ、付着物のないものを1、僅かに
付着物のあるものを2、少し付着物のあるものを3、付
着物の多いものを4、付着物の著しく多いものを5とし
た。
(5) Method of molding test piece The components shown in Tables 1 to 4 were added to the cylinder set temperature 270.
The mixture was melt-kneaded with a twin screw extruder having a screw diameter of 30 mm at 0 ° C. to produce pellets. This pellet at 100 ℃ 5
After drying for an hour, a mold temperature of 70 ° C and a cylinder set temperature of 270 to 270 with an SG125 type injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
At 290 ° C., injection pressure 98 MPa, ASTM-D638
Specified type 1 3.2mm thick tensile test piece, 63.5 ×
12.7 × 3.2 mm Izod impact test piece
0 shot molding is performed, and the presence or absence of adhesion of the light resistance improving agent to the protruding pin of the die is examined, 1 without adhesion, 2 with slight adhesion, 3 with slight adhesion, 3 The case with a large amount of adhered matter was set to 4, and the case with a remarkably large amount of adhered matter was set to 5.

【0035】(6)引張強さ測定法 ASTM−D638に準じ、引張試験片を用いて引張速
度5mm/分、試験温度23℃で5本試験を行い、5本
の平均の引張強さ(単位はMPa)と破断伸び(単位は
%)を求めた。
(6) Tensile Strength Measurement Method According to ASTM-D638, five tensile strength tests were conducted using a tensile test piece at a tensile speed of 5 mm / min and a test temperature of 23 ° C. Was measured and the elongation at break (unit:%) was determined.

【0036】(7)耐油性測定法 (5)の条件で成形した引張試験片を、支点間距離10
0mmの金属製治具に載せ、支点から50mmの位置に
1.0%の曲げ撓みを与え、23℃の白灯油(三菱石油
(株)製)に48時間浸漬後、上記(3)の条件で5本
の試験片の破断伸びを測定し、5本の破断伸びの平均値
により、耐油性を比較した。
(7) Oil resistance measurement method Tensile test pieces molded under the conditions of (5) were subjected to a fulcrum distance of 10
Place it on a 0 mm metal jig, give 1.0% bending bending at a position 50 mm from the fulcrum, and soak it in white kerosene (manufactured by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) at 23 ° C. for 48 hours, and then perform the condition (3) above. The break elongation of the five test pieces was measured by the above, and the oil resistance was compared by the average value of the break elongation of the five test pieces.

【0037】(8)耐候性試験 63.5×12.7×3.2mmのアイゾット衝撃試験
片を、6.5KWキセノンアーク式フェードメーター
(米国、アトラス社製、CI−65型)の暴露台に取り
付けて、使用フィルターのインナー部にパイレックスガ
ラス、アウター部にクリアーガラスを付け、ブラックパ
ネル温度63℃、降雨スプレーなしの条件で処理した。
300時間処理後の試験片を、日本電色工業(株)製Σ
−80型・色差計により黄変度ΔYIを測定し、耐光性
の良否を比較した。
(8) Weather Resistance Test A 63.5 × 12.7 × 3.2 mm Izod impact test piece was exposed to a 6.5 KW xenon arc fade meter (CI-65 type manufactured by Atlas, USA). Then, Pyrex glass was attached to the inner part of the filter used and clear glass was attached to the outer part, and the treatment was carried out under conditions of a black panel temperature of 63 ° C. and no rain spray.
The test piece after 300 hours of treatment is manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Σ
The yellowing degree ΔYI was measured with a −80 type color difference meter and the quality of light resistance was compared.

【0038】実施例1〜14 表1と表2に示す各成分を各比率(重量部)にて配合、
成形し、物性を測定した。結果を表1と表2に示す。 比較例1〜14 表3と表4に示す各成分を各比率(重量部)にて配合、
成形し、物性を測定した。結果を表3と表4に示す。
Examples 1 to 14 Each component shown in Table 1 and Table 2 was mixed in each ratio (parts by weight),
It was molded and the physical properties were measured. The results are shown in Tables 1 and 2. Comparative Examples 1 to 14 Each component shown in Table 3 and Table 4 was mixed in each ratio (parts by weight),
It was molded and the physical properties were measured. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、長時間にわたっ
て屋外使用時の風雨および太陽光、室内使用時の窓越し
の太陽光、蛍光灯の光などに暴露されたとき、成形品表
面の変退色が著しく小さく、また、成形品外観、機械的
性質、耐熱性が良好で、さらに射出成形時の金型のガス
ベントの閉塞や突き出しピンへの付着物のない耐光性樹
脂組成物である。本発明の樹脂組成物の成形方法は、射
出成形以外に、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空
成形も可能である。本発明の樹脂組成物は、電気・電子
部品、自動車部品、機械部品、雑貨などの分野で各種光
の照射される部品など広がった用途に使用できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention, when exposed to wind and rain and sunlight during outdoor use, sunlight through a window during indoor use, light from fluorescent lamps, etc., for a long time It is a light-resistant resin composition which has extremely small discoloration and fading, has good appearance, mechanical properties and heat resistance of a molded product, and is free from clogging of a gas vent of a mold at the time of injection molding and from sticking to a protruding pin. In addition to injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, and pressure molding can be used for the molding method of the resin composition of the present invention. INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention can be used in a wide variety of applications such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, sundries, and other parts to which various kinds of light are irradiated.

【0040】[0040]

【表1】 実施例番号 1 2 3 4 5 6 7 (配合比率) 組成物a1 40 43 40 35 55 55 55 ナイロン 50 55 40 PBT 35 40 PET 35 35 PC 20 20 組成物b1 10 組成物c11 2 5 10 5 5 10 (物性) 引張強さ 47 54 59 48 66 69 68 破断伸び 51 54 43 47 52 53 36 耐油性 48 52 40 42 49 50 30 ΔYI 12 5.5 3.5 2.5 4.5 4.5 2 ピン付着物 1 1 1 1 1 1 1 Table 1 Example No. 1 2 3 4 5 6 7 (blending ratio) Composition a1 40 43 40 35 35 55 55 55 Nylon 50 55 40 PBT 35 40 PET PET 35 35 PC 20 20 Composition b1 10 Composition c11 2 5 10 5 5 10 (Physical properties) Tensile strength 47 54 54 59 48 66 69 68 Break elongation 51 54 43 47 52 52 53 36 Oil resistance 48 52 40 42 42 49 50 30 ΔYI 12 5.5 3.5 2.5 4.5 4.5 2 Pin deposit 1 1 1 1 1 1 1 1 1

【0041】[0041]

【表2】 実施例番号 8 9 10 11 12 13 14 (配合比率) 組成物a1 35 35 35 38 60 60 55 ナイロン 55 60 35 PBT 55 35 PET 30 35 PC 30 組成物c1 10 組成物c11 5 10 2 5 5 10 (物性) 引張強さ 48 49 53 52 64 67 65 破断伸び 47 44 46 47 52 49 39 耐油性 49 42 43 42 46 45 30 ΔYI 15 4.0 2.5 5.5 4.5 5.0 2.5 ピン付着物 1 1 1 1 1 1 1 Table 2 Example number 8 9 10 11 12 12 13 14 (blending ratio) Composition a1 35 35 35 35 38 60 60 55 55 Nylon 55 60 35 PBT 55 35 35 PET 30 35 PC 30 Composition c1 10 Composition c11 5 10 2 5 5 10 (Physical properties) Tensile strength 48 49 49 53 52 64 64 67 65 Break elongation 47 44 46 46 47 52 49 39 Oil resistance 49 42 43 43 42 46 45 30 ΔYI 15 4.0 2.5 5.5 4.5 5.0 2.5 Pin deposit 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

【0042】[0042]

【表3】 比較例番号 1 2 3 4 5 6 7 (配合比率) 組成物a1 50 50 55 55 55 55 55 ナイロン 40 40 40 40 PBT 20 35 PET 35 PC 20 組成物b2 10 5 組成物b22 10 10 10 組成物c2 5 組成物c22 5 (物性) 引張強さ 67 64 69 68 66 69 68 破断伸び 41 44 53 47 42 45 39 耐油性 38 42 42 42 43 46 33 ΔYI 38 31 42 32 45 32 34 ピン付着物 1 1 1 1 1 1 1 Comparative Example No. 1 2 3 4 5 6 7 (blending ratio) Composition a1 50 50 55 55 55 55 55 55 55 Nylon 40 40 40 40 40 PBT 20 35 35 PET 35 PC 20 Composition b2 10 5 Composition b22 10 10 10 Composition c2 5 Composition c225 (Physical properties) Tensile strength 67 64 64 69 68 66 69 69 68 Elongation at break 41 44 53 47 42 42 45 39 Oil resistance 38 42 42 42 42 43 46 33 ΔYI 38 31 42 42 45 45 32 34 34 with pin Kimono 1 1 1 1 1 1 1 1

【0043】[0043]

【表4】 比較例番号 8 9 10 11 12 13 14 (配合比率) 組成物a1 60 60 60 60 60 60 60 ナイロン 40 38 PBT 37 PET 20 39 38 37 PC 20 BTA 1 1.5 0.5 1 1.5 HALS 1 1.5 0.5 1 1.5 (物性) 引張強さ 44 53 50 45 47 45 66 破断伸び 65 64 49 47 52 53 38 耐油性 58 52 46 46 45 49 49 ΔYI 50 28 21 48 33 29 22 ピン付着物 1 4 5 1 2 3 5 [Table 4] Comparative Example No. 8 9 10 11 12 12 13 14 (blending ratio) Composition a1 60 60 60 60 60 60 60 60 Nylon 40 38 PBT 37 PET 20 39 39 38 37 PC 20 BTA 1 1.5 0.5 1 1.5 HALS 1 1.5 0.5 1 1.5 (Physical properties) Tensile strength 44 53 53 50 45 47 45 66 66 Elongation at break 65 64 64 49 47 52 53 53 38 Oil resistance 58 52 46 46 45 49 49 ΔYI 50 28 21 48 33 33 29 22 Pin attachment 1 4 5 1 2 3 5

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/02 LPF 69/00 LPQ 77/00 LQV ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical indication C08L 67/02 LPF 69/00 LPQ 77/00 LQV

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリフェニレンエーテル20〜80
重量部、(B)ナイロン、ポリエステルおよびポリカー
ボネートから選ばれた1種以上の重合体20〜80重量
部、(C)相溶化剤0.1〜20重量部、(D)耐衝撃
改良剤0〜30重量部および(E)平均粒子径が0.0
6μm以下の微粒子酸化チタンおよび/または平均粒子
径が0.06μm以下の微粒子酸化亜鉛合計0.1〜3
0重量部からなることを特徴とする樹脂組成物。
(A) Polyphenylene ether (A) 20-80
Parts by weight, (B) 20 to 80 parts by weight of one or more polymers selected from nylon, polyester and polycarbonate, (C) 0.1 to 20 parts by weight of compatibilizer, (D) 0 to impact modifier. 30 parts by weight and (E) average particle size of 0.0
Fine particles of titanium oxide having a particle size of 6 μm or less and / or zinc oxide particles having an average particle size of 0.06 μm or less, total 0.1 to 3
A resin composition comprising 0 parts by weight.
【請求項2】(A)ポリフェニレンエーテルが、(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル重合体、
2,6−ジメチル−1,4−フェノール/2,3,6−
トリメチル−1,4−フェノール共重合体およびこれら
にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体から選
ばれた1種以上の重合体であって、25℃のクロロホル
ム溶液で測定した極限粘度が0.60〜0.35dl/
gであることを特徴とする請求項1の樹脂組成物。
2. The (A) polyphenylene ether is (2)
6-dimethyl-1,4-phenylene) ether polymer,
2,6-Dimethyl-1,4-phenol / 2,3,6-
One or more polymers selected from trimethyl-1,4-phenol copolymers and graft copolymers obtained by graft-polymerizing styrene onto these copolymers, which have an intrinsic viscosity of 0.60 measured in a chloroform solution at 25 ° C. ~ 0.35dl /
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is g.
【請求項3】(B)重合体が脂肪族ポリエステル、芳香
族ポリエステルおよび全芳香族ポリエステルから選ばれ
た1種以上の重合体であることを特徴とする請求項1の
樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polymer (B) is one or more polymers selected from aliphatic polyesters, aromatic polyesters and wholly aromatic polyesters.
【請求項4】(E)微粒子酸化チタンおよび/または微
粒子酸化亜鉛が、チタネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジ
ルコアルミネート系カップリング剤またはシリル化剤で
表面処理したことを特徴とする請求項1の樹脂組成物。
4. The surface of (E) fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide is coated with a titanate coupling agent, a silane coupling agent, an aluminum coupling agent, a zircoaluminate coupling agent or a silylating agent. It processed, The resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項5】(E)微粒子酸化チタンおよび/または微
粒子酸化亜鉛として、平均粒子径が0.06μm以下の
微粒子酸化チタンおよび平均粒子径が0.06μm以下
の微粒子酸化亜鉛の合計1重量部に対し、スチレン系ポ
リマーを0.5〜100重量部を加えて溶融混練して得
たマスターバッチを使用することを特徴とする請求項1
の樹脂組成物。
5. (E) As fine particle titanium oxide and / or fine particle zinc oxide, a total of 1 part by weight of fine particle titanium oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less and fine particle zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less is used. On the other hand, a masterbatch obtained by adding 0.5 to 100 parts by weight of a styrene-based polymer and melt-kneading is used.
Resin composition.
JP12017993A 1993-05-21 1993-05-21 Resin composition having solvent resistance and weather resistance Pending JPH06329899A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12017993A JPH06329899A (en) 1993-05-21 1993-05-21 Resin composition having solvent resistance and weather resistance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12017993A JPH06329899A (en) 1993-05-21 1993-05-21 Resin composition having solvent resistance and weather resistance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06329899A true JPH06329899A (en) 1994-11-29

Family

ID=14779878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12017993A Pending JPH06329899A (en) 1993-05-21 1993-05-21 Resin composition having solvent resistance and weather resistance

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06329899A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08295800A (en) * 1995-02-28 1996-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd Stabilized thermoplastic resin composition
JP2006077075A (en) * 2004-09-08 2006-03-23 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Resin composition, transparent molded resin article for ultraviolet-shielding and transparent resin laminate for ultraviolet-shielding
JP2008291233A (en) * 2007-04-23 2008-12-04 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08295800A (en) * 1995-02-28 1996-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd Stabilized thermoplastic resin composition
JP2006077075A (en) * 2004-09-08 2006-03-23 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Resin composition, transparent molded resin article for ultraviolet-shielding and transparent resin laminate for ultraviolet-shielding
JP2008291233A (en) * 2007-04-23 2008-12-04 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20190130151A (en) Fiber reinforced polymer composition
JPH1060242A (en) Reinforced polyester resin composition and its molded product
JP2002105343A (en) Thermoplastic resin composition, method for producing the same and automobile molded product for automobile
JP2001131408A (en) Black-colored reinforced polyamide resin composition
JPH11199667A (en) Polyether-ester-amide, antistatic agent and thermoplastic resin composition
EP1144510B1 (en) Polyester molding composition
JPH06329899A (en) Resin composition having solvent resistance and weather resistance
JP5131014B2 (en) Resin composition and molded article comprising the same
JPH06329891A (en) Weather-resistant resin composition
JP2018188533A (en) Polyamide composition and molded article
JPH07207142A (en) Antistatic resin composition
JPS6397653A (en) Thermoplastic resin composition
JPH073070A (en) Resin composition
JPH06271728A (en) Weather-resistant resin composition
JPH06271758A (en) Light-resistant resin composition
JPH06329846A (en) Weatherable resin composition
JP3374440B2 (en) Thermoplastic resin composition for surface mounting parts with excellent blister resistance
JPH0748489A (en) Light-resistant resin composition
JPH0753858A (en) Thermoplastic resin composition
JPH06313105A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0912873A (en) Thermoplastic resin composition
JP3456494B2 (en) Thermoplastic resin composition and method for producing the same
JPH0741657A (en) Resin composition
JPH05112693A (en) Resin composition
JP2998123B2 (en) Polyphenylene ether resin composition