JPH06313105A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH06313105A
JPH06313105A JP15510993A JP15510993A JPH06313105A JP H06313105 A JPH06313105 A JP H06313105A JP 15510993 A JP15510993 A JP 15510993A JP 15510993 A JP15510993 A JP 15510993A JP H06313105 A JPH06313105 A JP H06313105A
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JP
Japan
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acid
resin composition
parts
weight
polymer
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Application number
JP15510993A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Okuzono
敏昭 奥園
Shinya Miya
新也 宮
Hajime Chitoku
一 千徳
Yuichi Kano
祐一 狩野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

PURPOSE:To provide a thermosetting resin composition significantly improved especially in flowability during molding, solvent resistance, and oil resistance and having intact molding appearance, mechanical properties, electrical properties, and heat resistance. CONSTITUTION:20-80 pts.wt. poly(phenylene ether) resin is melt-kneaded together with 20-80 pts.wt. at least one resin selected from polyamides, thermoplastic polyesters, and polycarbonates, 2-30 pts.wt. impact modifier, 0.1-20 pts.wt. polymer of an unsaturated carboxylic acid having a degree of polymerization of 2 or higher, and 0-5 pts.wt. organic peroxide having a 1-hr half-life temp. of 100-270 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明の樹脂組成物は、成形品外
観、機械的性質、耐熱性を損なうことなく、特に溶融成
形時の流動性(以下流動性と略記)、耐溶剤性および耐
油性の著しく改善されたPPEとポリアミド、熱可塑性
ポリエステル、PC樹脂組成物に関し、電気・電子部
品、自動車部品、機械部品、建築部品、雑貨など幅広い
分野で使用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION The resin composition of the present invention has a fluidity (hereinafter abbreviated as fluidity), a solvent resistance and an oil resistance, especially during melt molding without deteriorating the appearance, mechanical properties and heat resistance of the molded article. With respect to PPE and polyamide, thermoplastic polyester, and PC resin composition having remarkably improved properties, they can be used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, construction parts, and sundries.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、PPEとスチレン系樹脂から
なる組成物は電気的性質、機械的性質、耐熱性、耐熱水
性、寸法精度、成形性などに優れているので、電気・電
子部品、自動車部品、機械部品、雑貨など幅広い分野で
使用されている。しかしながら、PPEとスチレン系樹
脂からなる組成物は、耐溶剤性および耐油性が不十分な
ため、改良が強く望まれていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, a composition comprising PPE and a styrene resin has excellent electrical properties, mechanical properties, heat resistance, hot water resistance, dimensional accuracy, moldability, etc. It is used in a wide range of fields such as parts, machine parts, and miscellaneous goods. However, a composition comprising PPE and a styrenic resin has insufficient solvent resistance and oil resistance, and therefore improvement has been strongly desired.

【0003】特公昭60−11966号報には、PPE
とポリアミドと比較的分子量の低い無水マレイン酸、マ
レイミド、フマール酸などを相溶化剤として溶融混練
し、PPEの耐溶剤性および耐油性を改良する方法が開
示されている。しかし、この方法では、溶融混練時に無
水マレイン酸、マレイミド、フマール酸の一部が揮散
し、相溶化剤としての効果を低減させるばかりでなく、
作業環境を汚染するという問題点がある。特開平2−7
0748号報には、PPE、熱可塑性ポリエステルと耐
衝撃性補強材をカルボキシル基および/またはアミノ基
を有する過酸化物および/またはアゾ化合物を存在させ
て溶融混練する方法が開示されている。しかし、この方
法により得られる樹脂組成物は、耐溶剤性、耐衝撃性お
よび外観の点で不十分であった。
Japanese Patent Publication No. 60-11966 reports PPE.
And a polyamide and a relatively low molecular weight maleic anhydride, maleimide, fumaric acid or the like as a compatibilizing agent are melt-kneaded to improve the solvent resistance and oil resistance of PPE. However, in this method, maleic anhydride, maleimide, part of fumaric acid is volatilized during melt kneading, and not only the effect as a compatibilizer is reduced,
There is a problem of polluting the work environment. Japanese Patent Laid-Open No. 2-7
No. 0748 discloses a method of melt-kneading PPE, a thermoplastic polyester and an impact resistant reinforcing material in the presence of a peroxide and / or an azo compound having a carboxyl group and / or an amino group. However, the resin composition obtained by this method is insufficient in terms of solvent resistance, impact resistance and appearance.

【0004】[0004]

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、成形品外観、機械的性質、電気的性質、
物理的性質、耐熱性を損なうことなく、流動性、耐溶剤
性および耐油性の著しく改善された樹脂組成物を提供す
ることにある。
The problems to be solved by the present invention include the appearance of molded articles, mechanical properties, electrical properties,
It is intended to provide a resin composition having remarkably improved fluidity, solvent resistance and oil resistance without impairing physical properties and heat resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、(A)PPEと(B)ポリアミド、熱
可塑性ポリエステル、PCから選ばれた1種以上の樹脂
に種々の第三物質を種々の比率で添加し、研究を重ね
た。その結果、(A)PPEと(B)ポリアミド、熱可
塑性ポリエステル、PCから選ばれた1種以上の樹脂
に、不飽和カルボン酸を重合した重合度2以上の重合体
を添加し溶融混練すると、(A)PPEと(B)ポリア
ミド、熱可塑性ポリエステル樹脂、PCから選ばれた1
種以上の組成物の分散状態が安定し、環境を汚染するこ
となく、諸物性の著しく改良された樹脂組成物を得るこ
とを見出し、本発明を完成させた。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have added various resins to one or more resins selected from (A) PPE and (B) polyamide, thermoplastic polyester, and PC. The three substances were added at various ratios, and research was repeated. As a result, when (A) PPE, (B) polyamide, thermoplastic polyester, and one or more resins selected from PC, a polymer having a degree of polymerization of 2 or more obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid is added and melt-kneaded, 1 selected from (A) PPE and (B) polyamide, thermoplastic polyester resin, PC
The present invention has been completed by finding that a resin composition in which the dispersion state of one or more kinds of compositions is stable and the physical properties are remarkably improved without polluting the environment is obtained.

【0006】すなわち、本発明は、(A)PPE20〜
80重量部、(B)ポリアミド、熱可塑性ポリエステ
ル、PCから選ばれた1種以上の樹脂20〜80重量
部、(C)耐衝撃性改良剤2〜30重量部、(D)重合
度2以上の不飽和カルボン酸の重合体0.1〜20重量
部、(E)半減期が1時間になるための温度が100〜
270℃の有機過酸化物0〜5重量部を溶融混練してな
る樹脂組成物である。
That is, the present invention relates to (A) PPE 20-
80 parts by weight, (B) polyamide, thermoplastic polyester, 20 to 80 parts by weight of one or more resins selected from PC, (C) 2 to 30 parts by weight of impact modifier, (D) degree of polymerization of 2 or more. 0.1 to 20 parts by weight of the polymer of unsaturated carboxylic acid of (E), the temperature for the half-life to be 1 hour is 100 to 100
It is a resin composition obtained by melt-kneading 0 to 5 parts by weight of an organic peroxide at 270 ° C.

【0007】本発明に使用される(A)PPEは、例え
ば特開昭63−286464に記載されている方法に準
じて製造できる。特に、ポリ(2,6−ジメチル−1,
4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチル−1,4
−フェノール/2,3,6−トリメチル−1,4−フェ
ノール共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体が本発明に用いられるP
PEとして好ましい。本発明に好適なPPEの極限粘度
は25℃クロロホルム溶液で測定し、0.20〜0.6
0dl/gの範囲にあるのが好ましい。極限粘度が0.
60dl/gより高いと組成物の溶融粘度が高くなり、
バーフロー値が低下して特に大型薄肉成形品の成形が困
難になる。逆に、極限粘度が0.20dl/gより低く
なると機械的強度の低下が大きく実用成形品としての価
値を損なうので、本発明の樹脂組成物には使用できな
い。
The (A) PPE used in the present invention can be produced, for example, according to the method described in JP-A-63-286464. In particular, poly (2,6-dimethyl-1,
4-phenylene) ether, 2,6-dimethyl-1,4
-Phenol / 2,3,6-trimethyl-1,4-phenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to the former two are used in the present invention.
Preferred as PE. The intrinsic viscosity of PPE suitable for the present invention is 0.20 to 0.6 when measured with a 25 ° C. chloroform solution.
It is preferably in the range of 0 dl / g. Intrinsic viscosity is 0.
When it is higher than 60 dl / g, the melt viscosity of the composition becomes high,
The bar flow value decreases, making it especially difficult to mold large-sized thin-walled molded products. On the other hand, when the intrinsic viscosity is lower than 0.20 dl / g, the mechanical strength is greatly reduced and the value as a practical molded product is impaired, so that the resin composition of the present invention cannot be used.

【0008】本発明に使用される(B)ポリアミドは、
4−ナイロン、6−ナイロン、6,6−ナイロン、12
−ナイロン、6,10−ナイロン、テレフタル酸とトリ
メチルヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、アジ
ピン酸とメタキシリレンジアミンからのポリアミド、ア
ジピン酸とアゼライン酸および2,2−ビス(p−アミ
ノシクロヘキシル)プロパンからのポリアミド、テレフ
タル酸と4,4´−ジアミノジシクロヘキシルメタンか
らのポリアミドなどが挙げられる。本発明に使用できる
(B)熱可塑性ポリエステルとしては、脂肪族ポリエス
テル、芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルなど
が使用される。具体的には、ジカルボン酸またはその誘
導体と、2価のアルコールまたは、2価のフェノール化
合物から得られる重縮合物;ジカルボン酸または、その
誘導体と環状エーテル化合物とから得られる重合体;ジ
カルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とから得られる
重縮合物;環状エステル化合物の開環重合物等が挙げら
れる。ここで言うジカルボン酸の誘導体とは、酸無水
物、エステル、酸ハライド等を言う。ジカルボン酸は、
脂肪族であっても芳香族であってもよい。また芳香族ジ
カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、p
−カルボキシルフェニル酢酸、p−フェニレンジ酢酸、
m−フェニレンジグリコール酸、p−フェニレンジグリ
コール酸、ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−p,p’−
ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−p,p’−ジカル
ボン酸、ジフェニル−m,m’−ジカルボン酸、ジフェ
ニル−4,4’−ジ酢酸、ジフェニルメタン−p,p’
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−p,p’ジカルボ
ン酸−スチルベンジカルボンン酸、ジフェニルブタン−
p,p−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−4,4’−ジ
カルボン酸、ナフタリン−1,4−ジカルボン酸、ナフ
タリン−1,5−ジカルボン酸、ナフタリン−2,6−
ジカルボン酸、ナフタリン−2,7−ジカルボン酸、p
−カルボキシフェノキシ酢酸、p−カルボキシフェノキ
シブチル酸、1,2−ジフェノキシプロパン−p,p−
ジカルボン酸、1,3−ジフェノキシプロパン−p,
p’−ジカルボン酸、1,4−ジフェノキシブタン−
p,p’−ジカルボン酸、1,5−ジフェノキシペンタ
ン−p,p’−ジカルボン酸、1,6−ジフェノキシヘ
キサン−p,p’−ジカルボン酸、p−(p−カルボキ
シフェノキシ)安息香酸、1,2−ビス(2−メトキシ
フェノキシ)−エタン−p,p’−ジカルボン酸、1,
3−ビス(2−メトキシフェノキシ)−プロパン−p,
p’−ジカルボン酸等を挙げることができる。また、脂
肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、琥珀酸、ア
ジピン酸、コルク酸、マゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン
酸、フマル酸等が挙げられる。好ましいジカルボン酸の
例は、芳香族ジカルボン酸であり、さらに好ましくは、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−2,6−ジ
カルボン酸を挙げることができる。
The (B) polyamide used in the present invention is
4-nylon, 6-nylon, 6,6-nylon, 12
-Nylon, 6,10-nylon, polyamide from terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine, polyamide from adipic acid and metaxylylenediamine, from adipic acid and azelaic acid and 2,2-bis (p-aminocyclohexyl) propane And polyamides from terephthalic acid and 4,4′-diaminodicyclohexylmethane. As the thermoplastic polyester (B) that can be used in the present invention, aliphatic polyester, aromatic polyester, wholly aromatic polyester and the like are used. Specifically, a polycondensate obtained from a dicarboxylic acid or its derivative and a divalent alcohol or a divalent phenol compound; a polymer obtained from the dicarboxylic acid or its derivative and a cyclic ether compound; Examples thereof include polycondensates obtained from metal salts and dihalogen compounds; ring-opening polymers of cyclic ester compounds, and the like. The term "dicarboxylic acid derivative" as used herein means an acid anhydride, an ester, an acid halide or the like. Dicarboxylic acid is
It may be aliphatic or aromatic. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p
-Carboxylphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid,
m-phenylenediglycolic acid, p-phenylenediglycolic acid, diphenyldiacetic acid, diphenyl-p, p'-
Dicarboxylic acid, diphenyl ether-p, p'-dicarboxylic acid, diphenyl-m, m'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-diacetic acid, diphenylmethane-p, p '
-Dicarboxylic acid, diphenylethane-p, p'dicarboxylic acid-stilbenedicarboxylic acid, diphenylbutane-
p, p-dicarboxylic acid, benzophenone-4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-
Dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, p
-Carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, 1,2-diphenoxypropane-p, p-
Dicarboxylic acid, 1,3-diphenoxypropane-p,
p'-dicarboxylic acid, 1,4-diphenoxybutane-
p, p'-dicarboxylic acid, 1,5-diphenoxypentane-p, p'-dicarboxylic acid, 1,6-diphenoxyhexane-p, p'-dicarboxylic acid, p- (p-carboxyphenoxy) benzoic acid , 1,2-bis (2-methoxyphenoxy) -ethane-p, p'-dicarboxylic acid, 1,
3-bis (2-methoxyphenoxy) -propane-p,
p'-dicarboxylic acid etc. can be mentioned. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, cork acid, mazelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid and the like. Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, more preferably
Mention may be made of terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.

【0009】2価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3
−ジオール、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−1,
4−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジ
オール、cis−2−ブテン−1,4−ジオール、tr
ans−2−ブテン−1,4−ジオール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等が挙げら
れる。好ましい2価のアルコールの例は、エチレングリ
コール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,
3−ジオール、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−
1,4−ジオールを挙げることができ、さらに好ましく
は、エチレングリコール、ブタン−1,4−ジオールを
挙げることができる。2価フェノール化合物としては、
ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ケトン、4−ヒドロキシフェニル3−ヒドロ
キシフェニルケトン等を挙げることができる。前記した
環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド等を挙げることができ、また前記環
状エステル化合物としては、ε−カプロラクトン、δ−
バレロラクロンを挙げることができる。ジカルボン酸金
属塩と反応させる、ジハロゲン化合物とは、前記2価ア
ルコールまたは、2価フェノール化合物の水酸基を塩
素、または、臭素と言ったハロゲン原子で置換すること
によって得られる化合物を言う。本発明の樹脂組成物に
使用される、ポリエステルは、以上の原料を使用し公知
の方法例えば、エステル交換法、直接脱水縮合、界面重
縮合による脱ハロゲン化金属等の方法によって製造され
る。 特に好ましい熱可塑性ポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレート(PETと略記)、ポリブチレンテ
レフタレート(PBTと略記)およびそれらの変性品で
ある。
Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propane-1,2-diol and propane-1,3.
-Diol, butane-1,3-diol, butane-1,
4-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, cis-2-butene-1,4-diol, tr
Examples include ans-2-butene-1,4-diol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol and the like. Examples of preferred dihydric alcohols are ethylene glycol, propane-1,2-diol, propane-1,
3-diol, butane-1,3-diol, butane-
1,4-diol can be mentioned, and more preferably, ethylene glycol and butane-1,4-diol can be mentioned. As the dihydric phenol compound,
Hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 4 -Hydroxyphenyl 3-hydroxyphenyl ketone etc. can be mentioned. Examples of the cyclic ether compound described above include ethylene oxide and propylene oxide, and examples of the cyclic ester compound include ε-caprolactone and δ-
Valerolacron can be mentioned. The dihalogen compound to be reacted with the metal salt of dicarboxylic acid means a compound obtained by substituting the hydroxyl group of the above dihydric alcohol or dihydric phenol compound with a halogen atom such as chlorine or bromine. The polyester used in the resin composition of the present invention is produced using the above-mentioned raw materials by a known method such as a transesterification method, direct dehydration condensation, and dehalogenation metal by interfacial polycondensation. Particularly preferred thermoplastic polyesters are polyethylene terephthalate (abbreviated as PET), polybutylene terephthalate (abbreviated as PBT) and modified products thereof.

【0010】本発明に使用される(B)PCは、反応に
不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フェ
ノール系化合物およびホスゲンと反応させた後、第三級
アミンもしくは第四級アンモニューム塩などの重合触媒
を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系
化合物をピリジンまたはピリジンおよび不活性溶媒の混
合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接PCを製造する
ピリジン法等従来のPC製造法により得られるものが使
用される。前記の反応に際して必要に応じて、分子量調
節剤、分岐化剤などが使用される。好ましいPCの粘度
平均分子量は10000〜35000のものである。P
Cの粘度平均分子量が10000より低いと組成物の機
械的性質が低下し、35000を越えると溶融粘度が高
くなり、成形が困難になるので好ましくない。
The (B) PC used in the present invention is reacted with a dihydric phenol compound and phosgene in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkali solution, and then, a tertiary amine or quaternary amine. An interfacial polymerization method in which a polymerization catalyst such as an ammonium salt is added for polymerization, a pyridine method in which a dihydric phenol compound is dissolved in pyridine or a mixed solution of pyridine and an inert solvent, and phosgene is introduced to directly produce PC What is obtained by the conventional PC manufacturing method is used. In the above reaction, a molecular weight modifier, a branching agent, etc. are used if necessary. The viscosity average molecular weight of PC is preferably 10,000 to 35,000. P
When the viscosity average molecular weight of C is lower than 10,000, the mechanical properties of the composition are deteriorated, and when it exceeds 35,000, the melt viscosity becomes high and molding becomes difficult, which is not preferable.

【0011】本発明に使用される(C)耐衝撃性改良剤
は、樹脂組成物の衝撃強度を改良するものであり、次の
ようなゴム質重合体が例示される。すなわち、ポリブタ
ジエン、SBR、EPDM、EVA、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリイソプレン、水添イソプレン、アクリル系
エラストマー、ポリエステル・ポリエーテルコエラスト
マー、東レ(株)製商品名ペバックスに代表されるPA
系エラストマー、大日本インキ化学(株)製商品名グリ
ラックスAに代表されるPA系エラストマー、エチレン
・ブテン1共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共
重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重合
体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピ
レン・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー、シェル化学(株)製商品名クレイ
トンGに代表される水添SEBSエラストマー、三井石
油化学(株)製商品名タフマーに代表されるエチレン−
αオレフィンコポリマーおよびプロピレン−αオレフィ
ンコポリマー、三井・デュポンポリケミカル(株)から
販売されているようなエチレンメタクリル酸系特殊エラ
ストマー、武田薬品(株)製商品名スタフロイドに代表
されるコア層がゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコ
ア・シェルタイプのエラストマー、クレハ化学(株)製
商品名パラロイドEXLに代表されるアクリル系(反応
タイプ)のエラストマー、MBS系エラストマーやクレ
ハBTAエラストマー、三菱レイヨン(株)製商品名メ
タブレンSに代表されるコア・シェルタイプのエラスト
マーなどが使用できる。同じく三菱レイヨン(株)製グ
レード名S2001およびRK120に代表されるコア
層がシリコンゴム、シェル層がアクリルゴムまたはアク
リル樹脂からなるコア・シェルタイプのエラストマーな
どが添加できる。さらにクラレ(株)製商品名セプトン
に代表されるポリスチレン相と水素添加ポリイソプレン
相からなるジブロック、またはトリブロック共重合体も
使用できる。
The (C) impact resistance improver used in the present invention improves the impact strength of the resin composition, and the following rubbery polymers are exemplified. That is, polybutadiene, SBR, EPDM, EVA, polyacrylic acid ester, polyisoprene, hydrogenated isoprene, acrylic elastomer, polyester / polyether coelastomer, PA represented by Pebax under the trade name of Toray Industries, Inc.
-Based elastomers, PA elastomers represented by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name Grelax A, ethylene / butene 1 copolymers, styrene / butadiene block copolymers, hydrogenated styrene / butadiene block copolymers, Ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, thermoplastic polyester elastomer, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. Hydrogenated SEBS elastomer represented by Kraton G, Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Ethylene represented by Tuffmer
α-olefin copolymers and propylene-α-olefin copolymers, ethylene methacrylic acid-based special elastomers such as those sold by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd., and the core layer represented by Takeda Yakuhin Co., Ltd.'s trade name Stafloyd is rubber. Core-shell type elastomers with high quality and a hard shell layer made of hard resin, acrylic type (reaction type) elastomers represented by Kureha Chemical Co., Ltd. under the trade name Paraloid EXL, MBS type elastomers and Kureha BTA elastomers, Mitsubishi Rayon ( A core-shell type elastomer represented by METABLENE S (trade name) manufactured by K.K. can be used. Similarly, core / shell type elastomers, such as Mitsubishi Rayon Co., Ltd. grade names S2001 and RK120, in which the core layer is made of silicone rubber and the shell layer is made of acrylic rubber or acrylic resin, can be added. Further, a diblock or triblock copolymer comprising a polystyrene phase represented by Kuraray Co., Ltd., trade name Septon, and a hydrogenated polyisoprene phase can also be used.

【0012】本発明に使用される(D)重合度2以上の
不飽和カルボン酸重合体は、不飽和カルボン酸を重合し
た重合体である。重合体を構成する不飽和カルボン酸
は、アクリル酸、アコニット酸、アリルマロン酸、アン
ゲリカ酸、イソクロトン酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、α−エチルクロトン酸、エルカ酸、オレイン酸、ギ
酸アリル、グルタコン酸、クロトン酸、2−クロロアク
リル酸、3−クロロアクリル酸、2−クロロクロトン
酸、3−クロロクロトン酸、クロロフマル酸、クロロマ
レイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、ビニル酢
酸、2−ブチン酸、フマル酸、無水フマル酸、プロピオ
ン酸、ブロモフマル酸、ブロモマレイン酸、4−ペンテ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、メサコン酸、メタ
クリル酸などの脂肪族および芳香族の不飽和モノカルボ
ン酸、不飽和ジカルボン酸およびその無水物がある。マ
レイン酸アミド、マレイン酸ヒドラジドなどの不飽和カ
ルボン酸のアミド、不飽和カルボン酸のアジドもまた使
用できる。特に好ましいのは、脂肪族の不飽和モノカル
ボン酸である。前記不飽和カルボン酸の重合体は、通常
公知のラジカル重合反応を利用する塊状重合、水溶液重
合、溶液重合法を用いることにより、得ることができ
る。重合度は2以上、好ましくは2〜50、さらに好ま
しくは2〜10である。
The unsaturated carboxylic acid polymer (D) having a degree of polymerization of 2 or more used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid. The unsaturated carboxylic acid constituting the polymer is acrylic acid, aconitic acid, allylmalonic acid, angelic acid, isocrotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, α-ethylcrotonic acid, erucic acid, oleic acid, allyl formate, glutaconic acid. , Crotonic acid, 2-chloroacrylic acid, 3-chloroacrylic acid, 2-chlorocrotonic acid, 3-chlorocrotonic acid, chlorofumaric acid, chloromaleic acid, citraconic acid, citraconic anhydride, vinylacetic acid, 2-butyric acid, Fumaric acid, fumaric anhydride, propionic acid, bromofumaric acid, bromomaleic acid, 4-pentenoic acid, maleic acid, maleic anhydride, mesaconic acid, methacrylic acid and other unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated, and unsaturated There are dicarboxylic acids and their anhydrides. Amides of unsaturated carboxylic acids such as maleic acid amides, maleic acid hydrazides, azides of unsaturated carboxylic acids can also be used. Particularly preferred are aliphatic unsaturated monocarboxylic acids. The polymer of the unsaturated carboxylic acid can be obtained by using a bulk polymerization method, an aqueous solution polymerization method, or a solution polymerization method which usually uses a known radical polymerization reaction. The degree of polymerization is 2 or more, preferably 2 to 50, more preferably 2 to 10.

【0013】本発明に使用される(E)成分は、半減期
が1時間になる温度が100〜270℃の有機過酸化物
である。たとえば、ジ−アリルパーオキシジカーボネー
ト、ターシャリーブチルパーオキシアリルカーボネー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾ
イル)ヘキセン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ターシャリブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャリ
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ターシャリーブチル
パーオキシイソプロピレンカーボネート、1,1,3,
3−テトラメチルパーヒドロキシブチレン−3、1,
1,3,3−テトラメチルパーヒドロキシペンテン−
4、2,2−ビス(ターシャリーブチルパーオキシ)オ
クテン−1、2,2−ビス(ターシャリーブチルパーオ
キシ)ヘプテン−1、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)オクタン、2,2−ビス(t
−ブチルパーオキシ)ブタン、クメンハイドロパーオキ
サイド、ジ−t−ブチルパオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキシラウレートなどが例示
される。
The component (E) used in the present invention is an organic peroxide having a half-life of 1 hour at a temperature of 100 to 270 ° C. For example, di-allyl peroxydicarbonate, tertiary butyl peroxyallyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexene-3,2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxybenzoyl) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (tertiarybutylperoxy) hexene-3,2,5-dimethyl-2,5-di (tertiarybutylperoxy) hexyne- 3, tertiary butyl peroxyisopropylene carbonate, 1,1,3
3-tetramethylperhydroxybutylene-3,1,
1,3,3-Tetramethylperhydroxypentene-
4,2,2-bis (tert-butylperoxy) octene-1,2,2-bis (tert-butylperoxy) heptene-1, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 2,2-bis (t- Butyl peroxy) octane, 2,2-bis (t
-Butylperoxy) butane, cumene hydroperoxide, di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide, t-butylperoxylaurate and the like are exemplified.

【0014】本発明の樹脂組成物の配合比率は、(A)
PPE20〜80重量部、(B)ポリアミド、熱可塑性
ポリエステル、PCから選ばれた1種以上の樹脂20〜
80重量部、(C)耐衝撃性改良剤2〜30重量部、
(D)重合度2以上の不飽和カルボン酸の重合体0.1
〜20重量部、(E)半減期が1時間になるための温度
が100〜270℃の有機過酸化物0〜5重量部であ
る。
The compounding ratio of the resin composition of the present invention is (A)
20 to 80 parts by weight of PPE, (B) polyamide, thermoplastic polyester, one or more resins selected from PC 20 to 20
80 parts by weight, (C) impact resistance improver 2 to 30 parts by weight,
(D) Polymer of unsaturated carboxylic acid having a degree of polymerization of 2 or more 0.1
˜20 parts by weight and (E) 0 to 5 parts by weight of organic peroxide having a half-life of 1 hour of 100 to 270 ° C.

【0015】(A)PPEと(B)ポリアミド、熱可塑
性ポリエステル、PCから選ばれた1種以上の樹脂の比
率において、PPEが20重量%より低いと荷重撓み温
度の低下が大きくなり、80重量%より高くなると溶融
粘度が高く、耐溶剤性および耐油性が低下し好ましくな
い。耐衝撃性改良剤が2重量%より低いと耐衝撃性の改
良効果が小さく、30重量%を越えると弾性率などが低
下するので好ましくない。不飽和カルボン酸を重合した
重合度2以上の重合体の配合率が0.1重量部より低い
と、(A)PPEと(B)ポリアミド、熱可塑性ポリエ
ステル、PCから選ばれた1種以上の樹脂からなる樹脂
組成物の分散状態が安定せず、破断伸びやアイゾット衝
撃強度が小さく、逆に20重量部を越えると、機械的性
質や成形時の滞留熱安定性が低下し好ましくない。ま
た、本発明においては有機過酸化物を添加することが好
ましいが、その場合の有機過酸化物の添加率は、0.1
〜5重量部が好ましい。有機過酸化物の添加率が0.1
重量部より低いと機械的性質の改良効果が小さく、有機
過酸化物の添加率が5重量部を越えると重合体の分子量
の低下が大きくなり、機械的性質や熱的性質が低下する
ので好ましくない。
In the ratio of (A) PPE and (B) one or more resins selected from polyamide, thermoplastic polyester and PC, if PPE is lower than 20% by weight, the lowering of the deflection temperature under load becomes large, and 80% by weight. When it is higher than 0.1%, the melt viscosity is high and the solvent resistance and oil resistance are lowered, which is not preferable. If the impact resistance improver is less than 2% by weight, the impact resistance improving effect is small, and if it exceeds 30% by weight, the elastic modulus and the like decrease, which is not preferable. When the blending ratio of the polymer obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid and having a degree of polymerization of 2 or more is lower than 0.1 parts by weight, one or more kinds selected from (A) PPE and (B) polyamide, thermoplastic polyester, and PC. The dispersed state of the resin composition comprising the resin is not stable, the elongation at break and the Izod impact strength are small, and conversely, when it exceeds 20 parts by weight, the mechanical properties and the retention heat stability at the time of molding are deteriorated, which is not preferable. Further, in the present invention, it is preferable to add an organic peroxide, but in that case, the addition rate of the organic peroxide is 0.1
-5 parts by weight is preferred. Addition rate of organic peroxide is 0.1
When it is lower than 5 parts by weight, the effect of improving the mechanical properties is small, and when the addition rate of the organic peroxide exceeds 5 parts by weight, the decrease in the molecular weight of the polymer becomes large, and the mechanical properties and the thermal properties are deteriorated. Absent.

【0016】本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱
可塑性樹脂、例えば、PS、HIPS、MS、MBS、
AS、AAS、AES、AMBS、アメリカ・アーコケ
ミカル社製商品名ダイラークに代表されるスチレン・マ
レイン酸共重合樹脂、PE、PP、マレイン酸変性P
P、POM、PMMA、ポリフェニレンサルファイド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホンなどが添加
できる。
Other thermoplastic resins such as PS, HIPS, MS, MBS, etc. can be used as long as they do not impair the object of the present invention.
AS, AAS, AES, AMBS, styrene-maleic acid copolymer resin represented by Dylark (trade name, manufactured by Arco Chemical Co., USA), PE, PP, maleic acid-modified P
P, POM, PMMA, polyphenylene sulfide,
Polyether ether ketone, polysulfone, etc. can be added.

【0017】本発明の樹脂組成物の機械的強度、剛性、
寸法安定性改良のため、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、
グラファイト、炭素繊維、炭素繊維クロス、炭素繊維マ
ット、カーボンブラック、炭素フレーク、アルミ、ステ
ンレス、真鍮および銅から作った金属繊維や金属フレー
ク、金属粉末、有機繊維、針状チタンサンカリウム、マ
イカ、タルク、クレー、(針状)酸化チタン、ウオラス
トナイト、炭酸カルシュウム、から選ばれた1種以上の
強化剤を添加しても良い。剛性・強度を上げて、さらに
成形品の外観や平滑性を向上するためには、繊維の径を
細くするのが好ましい。繊維径の細いガラス繊維として
は、日本無機(株)製のE−FMW−800(平均繊維
径0.8μm)やE−FMW−1700(平均繊維径
0.6μm)を例示できる。
The mechanical strength and rigidity of the resin composition of the present invention,
To improve dimensional stability, glass fiber, glass beads, glass flakes, glass fiber cloth, glass fiber mat,
Graphite, carbon fiber, carbon fiber cloth, carbon fiber mat, carbon black, carbon flakes, aluminum, stainless steel, metal fibers and flakes made of brass and copper, metal powder, organic fibers, acicular titanium potassium potassium, mica, talc One or more reinforcing agents selected from clay, clay, (acicular) titanium oxide, wollastonite and calcium carbonate may be added. In order to increase the rigidity and strength and further improve the appearance and smoothness of the molded product, it is preferable to make the diameter of the fiber thin. Examples of glass fibers having a small fiber diameter include E-FMW-800 (average fiber diameter 0.8 μm) and E-FMW-1700 (average fiber diameter 0.6 μm) manufactured by Nippon Inorganic Co., Ltd.

【0018】前記強化剤の表面を公知の表面処理剤、例
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行ってもよい。さらに繊維類
の集束剤として、公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリ
エステル系、スチレン系などの集束剤で集束しても良
い。
The surface of the reinforcing agent is a known surface treatment agent, for example, vinylalkylsilane, methacryloalkylsilane, epoxyalkylsilane, aminoalkylsilane,
The surface treatment may be performed with a titanate coupling agent such as mercaptoalkylsilane, chloroalkylsilane, isopropyltriisostearoyl titanate, or a zircoaluminate coupling agent. Further, as a sizing agent for fibers, a known sizing agent such as epoxy type, urethane type, polyester type, styrene type sizing agent may be used for sizing.

【0019】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、公知のフ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、ヒンダ
ードフェノール系、硫化亜鉛、酸化亜鉛などの熱および
酸化防止剤を用いることができる。さらに必要に応じ
て、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔
料、紫外線吸収剤、光安定剤なども添加することができ
る。
In the resin composition of the present invention, if necessary,
As a flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, a polycondensate thereof, or a known phosphorus compound such as red phosphorus can be added. Further, a halogen compound such as decabromodiphenyl ether, brominated polystyrene, low molecular weight brominated polycarbonate, or brominated epoxy compound can be added as a flame retardant. Flame retardant aids such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, zirconium oxide can also be used in combination with the halogen compound. In the resin composition of the present invention, known heat- and antioxidants such as phenol-based, phosphite-based, thioether-based, hindered phenol-based, zinc sulfide, and zinc oxide can be used, if necessary. Further, if necessary, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like can be added.

【0020】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、本発明の樹脂組成物を構成する
成分を一括して溶融混練する。あるいは、(A)PPE
と(D)不飽和カルボン酸重合体および/または(E)
有機過酸化物を溶融混練した後、さらに残りの成分を加
えて溶融混練することもできる。溶融混練には一軸また
は二軸の押出機が好適に使用できる。
The resin composition of the present invention can be produced by the equipment and method generally used for producing a thermoplastic resin composition. For example, the components constituting the resin composition of the present invention are melt-kneaded together. Alternatively, (A) PPE
And (D) unsaturated carboxylic acid polymer and / or (E)
After the organic peroxide is melt-kneaded, the remaining components may be further added and melt-kneaded. A single-screw or twin-screw extruder can be preferably used for melt-kneading.

【0021】本発明の樹脂組成物は、成形品外観、機械
的性質、電気的性質、耐熱性を損なうことなく、流動
性、耐溶剤性および耐油性が改善され、射出成形、押出
成形、ブロー成形も可能で、電気・電子部品、自動車部
品、機械部品、建築部品、家庭用雑貨など幅広い分野に
使用できる。
The resin composition of the present invention has improved flowability, solvent resistance and oil resistance without impairing the appearance, mechanical properties, electrical properties and heat resistance of molded articles, and is injection molded, extruded and blown. It can be molded and used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, construction parts, household sundries.

【0022】[0022]

【実施例】次の実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。 (1)使用原材料 PPEは三菱ガス化学(株)製で25℃クロロホルム中
の極限粘度が0.45dl/gのものを使用した。ポリ
アミドは東レ(株)製アミランCM1017を、熱可塑
性ポリエステルは、ポリプラスチックス(株)製PB
T、商品名2002、または、三菱レイヨン(株)製P
ET、商品名ダイヤナイトPA200を使用した。PC
は三菱ガス化学(株)製で粘度平均分子量20000の
ものを使用した。衝撃改良剤としては、シェル化学
(株)製SEBS・クレイトンG1501を使用した。
不飽和カルボン酸の重合体としては、平均重合度10の
アクリル酸重合体(以下アクリル酸と略記)または平均
重合度20のビニル酢酸重合体(以下ビニル酢酸と略
記)を使用した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. The molding method and test method of the test piece in the examples and comparative examples are as follows. (1) Raw materials used PPE manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. and having an intrinsic viscosity of 0.45 dl / g in chloroform at 25 ° C. was used. Amylan CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc. is used as the polyamide, and PB manufactured by Polyplastics Co., Ltd. is used as the thermoplastic polyester.
T, product name 2002, or P manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
ET, trade name Dia Knight PA200 was used. PC
Was a product of Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. and had a viscosity average molecular weight of 20,000. SEBS Clayton G1501 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. was used as the impact modifier.
As the unsaturated carboxylic acid polymer, an acrylic acid polymer having an average degree of polymerization of 10 (hereinafter abbreviated as acrylic acid) or a vinyl acetic acid polymer having an average degree of polymerization of 20 (hereinafter abbreviated as vinyl acetic acid) was used.

【0023】(2)組成物の混練条件と試験片の成形条
件 表1または表2に示した量のPPEとSEBS、アクリ
ル酸および/またはビニル酢酸をシリンダー設定温度2
70〜290℃で、スクリュー径30mmの二軸押出機
により溶融混練しペレットを製造した。このペレットに
表1と表2の他の樹脂成分を追加して混合後、シリンダ
ー設定温度270℃〜290℃で、スクリュー径30m
mの二軸押出機により溶融混練しペレットを製造した。
このペレットを100℃で5時間乾燥後、住友重機械
(株)製SG125型射出成形機により金型温度100
℃、シリンダー設定温度280℃、射出圧力98MPa
で、ASTM−D638規定タイプ1の3.2mm厚引
張試験片を成形した。引張試験片と同一条件で、63.
5×12.7×3.2mmのアイゾット衝撃試験片、1
27×12.7×6.35mmの荷重撓み温度試験片を
成形した。
(2) Kneading condition of composition and molding condition of test piece PPE, SEBS, acrylic acid and / or vinyl acetic acid in the amounts shown in Table 1 or 2 are set at a cylinder temperature of 2
Melt kneading was performed at 70 to 290 ° C. with a twin-screw extruder having a screw diameter of 30 mm to produce pellets. After adding and mixing the other resin components shown in Table 1 and Table 2 to the pellets, the cylinder set temperature was 270 ° C to 290 ° C, and the screw diameter was 30 m.
Melt kneading was carried out by a twin-screw extruder of m to produce pellets.
After drying the pellets at 100 ° C. for 5 hours, the mold temperature was 100 by using an SG125 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
℃, cylinder set temperature 280 ℃, injection pressure 98 MPa
Then, a 3.2 mm thick tensile test piece of ASTM-D638 standard type 1 was molded. Under the same conditions as the tensile test piece, 63.
5 × 12.7 × 3.2 mm Izod impact test piece, 1
A load deflection temperature test piece of 27 × 12.7 × 6.35 mm was molded.

【0024】(3)引張強さ ASTM−D638に準じ、引張速度5mm/分、試験
温度23℃で5本試験を行い、5本の平均の引張強さ
(単位はMPa)と破断伸び(単位は%)を求めた。
(3) Tensile Strength According to ASTM-D638, five tests were conducted at a tensile speed of 5 mm / min and a test temperature of 23 ° C., and the average tensile strength (unit: MPa) and elongation at break (unit: 5) of the five were tested. %).

【0025】(4)アイゾット衝撃強度測定法(以下I
Zと略記し、単位はJ/m) ASTM−D256に準じ、試験片厚み3.2mmの試
験片に0.25Rのノッチを切削加工により切り込み、
23℃で5本づつ測定し、5本の平均値で示した。
(4) Izod impact strength measurement method (hereinafter referred to as I
Z is abbreviated and the unit is J / m) According to ASTM-D256, a notch of 0.25R is cut into a test piece having a test piece thickness of 3.2 mm by cutting,
Five pieces were measured at 23 ° C., and the average value of the five pieces was shown.

【0026】(5)荷重撓み温度(DTULと略記し、
単位は℃) ASTM−D648に準じ、荷重0.45MPaで3本
測定し、その平均値で示した。
(5) Deflection temperature under load (abbreviated as DTUL,
(The unit is ° C.) According to ASTM-D648, 3 pieces were measured with a load of 0.45 MPa, and the average value was shown.

【0027】(6)耐油性試験(耐油性と略記し単位は
%) 前記引張試験片を、支点間距離100mmの金属製治具
に載せ、支点から50mmの位置に1.0%の曲げ撓み
を与え、23℃の白灯油(三菱石油(株)製)に48時
間浸漬後、前記(3)の条件で5本の試験片の破断伸び
を測定し、5本の平均値で示した。
(6) Oil resistance test (oil resistance is abbreviated as%) The tensile test piece was placed on a metal jig having a fulcrum distance of 100 mm, and bending bending of 1.0% was made at a position of 50 mm from the fulcrum. After being dipped in white kerosene (manufactured by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) at 23 ° C. for 48 hours, the breaking elongation of 5 test pieces was measured under the condition (3), and the average value of 5 pieces was shown.

【0028】実施例1〜7 表1に樹脂組成物を構成する各成分の配合比率(重量
部)および測定結果を示す。 比較例1〜7 表2に樹脂組成物を構成する各成分の配合比率(重量
部)および測定結果を示す。
Examples 1 to 7 Table 1 shows the compounding ratio (parts by weight) of each component constituting the resin composition and the measurement results. Comparative Examples 1 to 7 Table 2 shows the compounding ratio (parts by weight) of each component constituting the resin composition and the measurement result.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形品外観、機
械的性質、電気的性質、耐熱性を損なうことなく、流動
性および耐溶剤性および耐油性が改善され、射出成形、
押出成形、ブロー成形も可能で、電気・電子部品、自動
車部品、機械部品、建築部品、家庭用雑貨など幅広い分
野に使用できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention is improved in fluidity, solvent resistance and oil resistance without impairing the appearance, mechanical properties, electrical properties and heat resistance of a molded product, and injection molding,
Extrusion molding and blow molding are also possible, and it can be used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, construction parts, household sundries.

【0030】[0030]

【表1】 実施例番号 1 2 3 4 5 6 7 (配合比) PPE 31 42 60 30 30 50 30 ポリアミド 32 42 PBT 60 42 21 PET 50 20 20 30 PC 20 30 アクリル酸 2 1 3 ビニル酢酸 1 1 1 2 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 (物性) 引張強さ 55 63 68 55 62 66 59 破断伸び 45 53 41 49 45 33 37 IZ 180 210 240 200 230 210 240 DTUL 132 129 158 136 139 146 126 耐油性 39 44 33 45 37 28 32 Table 1 Example No. 1 2 3 4 5 6 7 (Compounding ratio) PPE 31 42 60 30 30 30 50 30 Polyamide 32 42 PBT 60 42 21 PET 50 50 20 20 30 PC 20 30 Acrylic acid 2 1 3 Vinyl acetic acid 1 1 12 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 7 7 (Physical properties) Tensile strength 55 63 63 68 55 62 62 66 59 Break elongation 45 53 41 41 49 45 33 33 37 IZ 180 210 210 240 200 230 210 210 240 DTU L 132 129 158 136 126 139 Oil resistance 39 44 33 45 37 37 28 32

【0031】[0031]

【表2】 比較例番号 1 2 3 4 5 6 7 (配合比) PPE 33 42 60 30 30 50 20 ポリアミド 32 42 PBT 60 42 21 PET 50 20 20 20 PC 20 30 アクリル酸 30 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 (物性) 引張強さ 46 43 48 50 52 46 39 破断伸び 2 3 3 2 4 3 3 IZ 70 40 50 40 30 50 40 DTUL 122 119 128 111 119 116 76 耐油性 0 0 0 0 0 0 0 [Table 2] Comparative Example No. 1 2 3 4 5 6 7 (blending ratio) PPE 33 42 60 30 30 50 50 20 Polyamide 32 42 PBT 60 42 21 PET 50 50 20 20 20 PC 20 30 Acrylic acid 30 SEBS 7 7 7 7 7 7 7 (Physical Properties) Tensile Strength 46 43 48 50 50 52 46 39 Elongation at Break 2 3 3 2 4 3 3 IZ 70 40 50 50 40 30 50 40 DTUL 122 119 128 111 111 119 116 76 Oil Resistance 0 0 0 0 0 0 0 0

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/00 LNZ 8933−4J 69/00 LPQ 9363−4J 77/00 LQV 9286−4J (72)発明者 千徳 一 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 狩野 祐一 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 67/00 LNZ 8933-4J 69/00 LPQ 9363-4J 77/00 LQV 9286-4J (72) Inventor Chitokuichi 5-6-2 Higashihachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Plastics Center (72) Inventor Yuichi Kano 5-6-2, Higashihachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Inside the plastic center

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリフェニレンエーテル樹脂(以
下PPEと略記)20〜80重量部、(B)ポリアミ
ド、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート樹脂(以
下PCと略記)から選ばれた1種以上の樹脂20〜80
重量部、(C)耐衝撃性改良剤2〜30重量部、(D)
重合度2以上の不飽和カルボン酸の重合体0.1〜20
重量部、(E)半減期が1時間になるための温度が10
0〜270℃の有機過酸化物0〜5重量部を溶融混練し
てなる樹脂組成物。
1. One or more resins 20 selected from (A) 20 to 80 parts by weight of polyphenylene ether resin (hereinafter abbreviated as PPE), (B) polyamide, thermoplastic polyester, and polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as PC) 20. ~ 80
Parts by weight, (C) impact resistance improver 2 to 30 parts by weight, (D)
Polymer of unsaturated carboxylic acid having a degree of polymerization of 2 or more 0.1 to 20
Parts by weight, (E) the temperature for the half-life to be 1 hour is 10
A resin composition obtained by melt-kneading 0 to 5 parts by weight of an organic peroxide at 0 to 270 ° C.
【請求項2】 (A)PPEが、(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレン)エーテル重合体、2,6−ジメチ
ル−1,4−フェノール/2,3,6−トリメチル−
1,4−フェノール共重合体およびこれらにスチレンを
グラフト重合したグラフト共重合体から選ばれた1種以
上の重合体であって、25℃のクロロホルム溶液で測定
した極限粘度が0.20〜0.60dl/gであること
を特徴とする請求項1の樹脂組成物。
2. (A) PPE is (2,6-dimethyl-
1,4-phenylene) ether polymer, 2,6-dimethyl-1,4-phenol / 2,3,6-trimethyl-
One or more polymers selected from 1,4-phenol copolymers and graft copolymers obtained by graft-polymerizing styrene with these, having an intrinsic viscosity of 0.20 to 0 measured in a chloroform solution at 25 ° C. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is 0.60 dl / g.
【請求項3】 (D)不飽和カルボン酸の重合体が、重
合度2〜50の脂肪族不飽和モノもしくはジカルボン酸
の重合体であることを特徴とする請求項1の樹脂組成
物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polymer of the unsaturated carboxylic acid (D) is a polymer of an aliphatic unsaturated mono- or dicarboxylic acid having a degree of polymerization of 2 to 50.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999061516A1 (en) * 1998-05-26 1999-12-02 Kishimoto Sangyo Co., Ltd. Method for manufacturing glass fiber-reinforced resin moldings
JP2008266542A (en) * 2007-04-25 2008-11-06 Mitsubishi Chemicals Corp Thermoplastic polymer composition and molded article
JP2014167051A (en) * 2013-02-28 2014-09-11 Namics Corp Laminate type electronic component and production method thereof

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