JPH073070A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH073070A
JPH073070A JP14911293A JP14911293A JPH073070A JP H073070 A JPH073070 A JP H073070A JP 14911293 A JP14911293 A JP 14911293A JP 14911293 A JP14911293 A JP 14911293A JP H073070 A JPH073070 A JP H073070A
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JP
Japan
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parts
weight
oxide
resin
thermoplastic resin
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Pending
Application number
JP14911293A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Okuzono
敏昭 奥園
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication of JPH073070A publication Critical patent/JPH073070A/en
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Abstract

PURPOSE:To prepare a resin composition excellent in mechanical properties, heat resistance and weather resistance and useful for an electric and electronic component, etc., by blending a specified amount of titanium oxide, cerium oxide or zinc oxide having a specified average particle size with a thermoplastic resin. CONSTITUTION:The objective composition is prepared by blending 0.05 to 10 pts.wt. (preferably 0.3 to 5 pts.wt.) compound selected from particulate titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide (preferably treated with a surface treatment such as a titanate coupling agent) respectively having <=0.06mum (preferably <=0.05mum) average particle diameter with 100 pts.wt. thermoplastic resin (e.g. polyethylene, polypropylene or coumarone resin).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐候性の改良された樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、シートやフィルムなど
の押出成形時に紫外線吸収剤等の揮散がなく、また押出
成形や射出成形の際、ロールや金型などへの付着物の発
生がない耐候性樹脂組成物であり、成形品外観、機械的
性質、耐熱性を損なうことなく、特に風雨および太陽
光、蛍光灯の光などに長時間にわたって暴露されたと
き、成形品表面の変退色およびクラックの発生が著しく
少なく、電気・電子部品、自動車部品、機械部品、雑貨
などの幅広い分野で使用できるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having improved weather resistance, and more specifically, it does not evaporate an ultraviolet absorber during extrusion molding of a sheet or a film, and also during extrusion molding or injection molding. It is a weather-resistant resin composition that does not cause deposits on rolls, molds, etc., and does not impair the appearance, mechanical properties, and heat resistance of molded products, and is particularly resistant to wind and rain, sunlight, and fluorescent light. When it is exposed for a long time, the surface of the molded product is hardly discolored or cracked, and it can be used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts and sundries.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、熱可塑性樹脂は、量産性、デ
ザインの自由度、寸法精度、機械的性質、電気的性質、
熱的性質などに優れているので、電気・電子部品、自動
車部品、機械部品、建築部品、雑貨などの広い分野で使
用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins have been used for mass productivity, design flexibility, dimensional accuracy, mechanical properties, electrical properties,
Since it has excellent thermal properties, it is used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, construction parts, and sundries.

【0003】しかしながら、熱可塑性樹脂成形品は風雨
および太陽光、蛍光灯の光などに長時間にわたって暴露
されたとき、成形品表面に変退色やクラックが発生し、
著しく商品価値を低下させ、用途が制限されることがあ
る。従って、熱可塑性樹脂成形品が風雨や各種の光に暴
露された時、成形品表面の変退色やクラックの発生防
止、すなわち耐候性の改良が強く望まれていた。
However, when a thermoplastic resin molded product is exposed to wind, rain, sunlight, fluorescent light, etc. for a long time, discoloration or cracking occurs on the surface of the molded product,
It may significantly reduce the commercial value and limit its use. Therefore, when a thermoplastic resin molded article is exposed to wind and rain or various kinds of light, it has been strongly desired to prevent discoloration and fading of the surface of the molded article and to prevent cracks from occurring, that is, to improve weather resistance.

【0004】一般に、熱可塑性樹脂の耐候性の改良に
は、有機低分子量化合物であるベンゾフェノン系紫外線
吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル
酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが添加されてい
る。
Generally, in order to improve the weather resistance of a thermoplastic resin, an organic low molecular weight compound such as a benzophenone type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, a hindered amine type is used. A light stabilizer is added.

【0005】熱可塑性樹脂の成形加工温度は200℃以
上が一般的で、いわゆるエンジニアリングプラスチック
の成形加工温度は300℃を越えることも多く、成形加
工時に耐候性改良剤として添加された紫外線吸収剤やヒ
ンダードアミン系光安定剤が揮散し易い。このため、シ
ートやフィルムの押出成形時に、ダイス先端から紫外線
吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤が揮散し、環境汚
染の原因になる。さらには、揮散した紫外線吸収剤やヒ
ンダードアミン系光安定剤がロールに付着し、その付着
物が部分的にシートやフィルムに転写され、外観不良を
引き起こす原因ともなっている。また、射出成形時に
は、金型のガスベントや突き出しピン、成形品表面に紫
外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤が付着し、長
時間の連続成形ができないという問題点がある。
Thermoplastic resins generally have a molding temperature of 200 ° C. or higher, and so-called engineering plastics often have a molding temperature of more than 300 ° C., so that an ultraviolet absorber added as a weather resistance improver at the time of molding or The hindered amine light stabilizer is easily volatilized. Therefore, during extrusion molding of the sheet or film, the ultraviolet absorber and the hindered amine light stabilizer are volatilized from the tip of the die, which causes environmental pollution. Further, the volatilized ultraviolet absorber or hindered amine-based light stabilizer adheres to the roll, and the adhered matter is partially transferred to the sheet or film, causing a poor appearance. Further, during injection molding, there is a problem that the ultraviolet absorber and the hindered amine light stabilizer adhere to the gas vent of the mold, the ejection pin, and the surface of the molded product, and continuous molding cannot be performed for a long time.

【0006】[0006]

【本発明が解決しようとする課題】上記の事情に鑑み、
シートやフィルムの押出成形時に、紫外線吸収剤やヒン
ダードアミン系光安定剤のような耐候性改良剤の揮散が
なく、またロールへの付着もなく、射出成形時に金型の
ガスベントの閉塞や、突き出しピンなどへの付着物がな
く、長時間にわたって成形することができると共に、成
形品を風雨や太陽光、あるいは蛍光灯の光などに長時間
にわたって暴露したとき、成形品表面の変退色やクラッ
クの発生が著しく少なく、成形品の外観、機械的性質、
耐熱性、流動性が良好である成形品を与える耐候性樹脂
組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances,
During extrusion molding of sheets and films, there is no volatilization of weather resistance improvers such as UV absorbers and hindered amine light stabilizers, no adhesion to rolls, blockage of gas vents in molds during injection molding, and protruding pins. It can be molded for a long time with no deposits on the surface, and when the molded product is exposed to wind, rain, sunlight, or fluorescent light for a long time, discoloration or cracking of the molded product surface occurs. Significantly less, the appearance of molded products, mechanical properties,
It is an object of the present invention to provide a weather resistant resin composition which gives a molded article having good heat resistance and fluidity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため、熱可塑性樹脂の耐候性を改良する目的
で、添加する耐候性改良剤につき多角的に研究を重ねた
結果、熱可塑性樹脂に平均粒径が0.06μm以下の微
細な酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛を配合した樹
脂組成物が良好な結果を示すことを見出し本発明を完成
させた。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has carried out multifaceted research on a weather resistance improver to be added for the purpose of improving the weather resistance of a thermoplastic resin. The present invention has been completed by finding that a resin composition in which fine particles of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less are mixed with a plastic resin shows good results.

【0008】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂100
重量部に対して、平均粒径が0.06μm以下である微
細な酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた
化合物を、0.05〜10重量部配合してなる樹脂組成
物に関する。
That is, the present invention is based on the thermoplastic resin 100.
The present invention relates to a resin composition in which 0.05 to 10 parts by weight of a compound selected from fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less is mixed with parts by weight.

【0009】本発明に係る樹脂組成物は、一般に熱可塑
性樹脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造
することができる。その具体的な方法を例示すると、下
記の(1)あるいは(2)の方法が挙げられる。
The resin composition according to the present invention can be produced by the equipment and method generally used for producing a thermoplastic resin composition. When the specific method is illustrated, the following method (1) or (2) is mentioned.

【0010】(1)一つの方法は、熱可塑性樹脂と微細
粒子の酸化チタン、酸化セリウム、または酸化亜鉛と所
望に応じ低分子量樹脂(オリゴマー)および溶媒及び/
又は水を混合し、攪拌して均一に分散させた後、溶媒及
び/又は水を常圧下または減圧下除去し、微細粒子の酸
化チタン、酸化セリウム、または酸化亜鉛が均質に分散
した混合物からなる樹脂マスターバッチを得、該マスタ
ーバッチと熱可塑性樹脂とを一軸または二軸の押出機で
溶融混練して目的の樹脂組成物を得る。
(1) One method is to use a thermoplastic resin and fine particles of titanium oxide, cerium oxide or zinc oxide, and optionally a low molecular weight resin (oligomer) and a solvent and / or
Alternatively, after mixing water and stirring to uniformly disperse it, the solvent and / or water are removed under normal pressure or reduced pressure to form a mixture in which fine particles of titanium oxide, cerium oxide, or zinc oxide are uniformly dispersed. A resin masterbatch is obtained, and the masterbatch and the thermoplastic resin are melt-kneaded with a uniaxial or biaxial extruder to obtain a desired resin composition.

【0011】すなわち、熱可塑性樹脂100重量部と、
(a)平均粒径が0.06μm以下である微細粒子の酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた1種以上
の化合物0.25〜100重量部、(b) 熱可塑性樹脂を
溶解可能な融点10℃以下の溶媒および/または水1〜
1000重量部を、所望に応じ(c) 低分子量樹脂 (オリ
ゴマー) を添加、混合し加熱下、常圧または減圧下に上
記(b) の溶媒及び/ 又は水を除去して微細な酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛が均質に分散した樹脂マス
ターバッチを得、該樹脂マスターバッチと熱可塑性樹脂
とを混合、溶融混練する。
That is, 100 parts by weight of the thermoplastic resin,
(A) 0.25 to 100 parts by weight of one or more compounds selected from fine particles of titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less, (b) capable of dissolving a thermoplastic resin Solvent having a melting point of 10 ° C or lower and / or water 1 to
1000 parts by weight of (c) a low molecular weight resin (oligomer) is added and mixed, and the solvent and / or water of (b) above is removed under heating or atmospheric pressure or reduced pressure to obtain fine titanium oxide, A resin masterbatch in which cerium oxide and zinc oxide are uniformly dispersed is obtained, and the resin masterbatch and a thermoplastic resin are mixed and melt-kneaded.

【0012】(2)他の方法は、一軸または二軸の押出
機中で、微細粒子の酸化チタン、酸化セリウム、または
酸化亜鉛と、所望に応じ低分子量樹脂(オリゴマー)お
よび溶媒及び/又は水を攪拌、混合して均一に分散させ
た後、熱可塑性樹脂を添加混合し、一軸または二軸の押
出機で減圧下溶媒及び/又は水を除去しながら溶融混練
して目的の樹脂組成物を得る。
(2) Another method is to use fine particles of titanium oxide, cerium oxide, or zinc oxide in a single-screw or twin-screw extruder, and optionally a low molecular weight resin (oligomer) and a solvent and / or water. After stirring, mixing and uniformly dispersing, the thermoplastic resin is added and mixed, and melt-kneaded while removing the solvent and / or water under reduced pressure with a uniaxial or biaxial extruder to obtain the desired resin composition. obtain.

【0013】すなわち、熱可塑性樹脂100重量部と、
(a)平均粒径が0.06μm以下である微細粒子の酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた1種以上
の化合物0.05〜10重量部、(b) 熱可塑性樹脂を溶
解可能な融点10℃以下の溶媒および/または水1〜1
000重量部を、(c) 所望に応じ低分子量樹脂( オリゴ
マー) を添加混合し、一軸または二軸の押出機中で混合
物を加熱下に溶融混練し、上記(b) の溶媒及び/ 又は水
を除去することにより微細な酸化チタン、酸化セリウ
ム、酸化亜鉛から選ばれた化合物が均質に分散した樹脂
組成物が得る。
That is, 100 parts by weight of the thermoplastic resin,
(A) 0.05-10 parts by weight of one or more compounds selected from titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide, which are fine particles having an average particle size of 0.06 μm or less, and (b) can dissolve thermoplastic resin Solvent with a melting point of 10 ° C or lower and / or water 1-1
000 parts by weight, (c) if desired, a low molecular weight resin (oligomer) is added and mixed, and the mixture is melt-kneaded under heating in a uniaxial or biaxial extruder, and the solvent and / or water of the above (b) By removing the above, a resin composition in which a compound selected from fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide is uniformly dispersed is obtained.

【0014】上記の一旦樹脂マスターバッチを得、該樹
脂マスターバッチを熱可塑性樹脂と混合する方法におい
ては、樹脂マスターバッチは混合される熱可塑性樹脂に
対して1〜50重量%が使用される。
In the above method of once obtaining the resin masterbatch and mixing the resin masterbatch with the thermoplastic resin, the resin masterbatch is used in an amount of 1 to 50% by weight based on the thermoplastic resin to be mixed.

【0015】ところで、酸化チタン、酸化セリウム、酸
化亜鉛は、従来から合成樹脂の充填剤として使用されて
いる。しかしながら従来充填剤として使用されている酸
化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛は、平均粒径が0.
10μm以上のものであり、このような粒子径が大きい
ものでは、多少の耐候性の改良はみられるものの、後述
する比較例に示されるように十分な効果は得られない。
By the way, titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide have been conventionally used as fillers for synthetic resins. However, titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide, which have been conventionally used as fillers, have an average particle size of 0.
When the particle size is 10 μm or more, and the particle size is large, although the weather resistance is somewhat improved, a sufficient effect cannot be obtained as shown in Comparative Examples described later.

【0016】本発明に使用される平均粒径が0.06μ
m以下、好ましくは0.05μm以下の微細粒子の酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛は、例えば、日本アエ
ロジル、チタン工業、堺化学、本荘ケミカルなどから販
売されているものが挙げられる。これらの中で特に平均
粒径0.06〜0.002μmの超微粒子の酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛が好適である。
The average particle size used in the present invention is 0.06μ.
Examples of fine particles of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide having a particle size of m or less, preferably 0.05 μm or less include those sold by Nippon Aerosil, Titanium Industry, Sakai Chemical Co., Ltd., Honjo Chemical Co., Ltd., and the like. Of these, ultrafine particles of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 to 0.002 μm are particularly preferable.

【0017】本発明において、0.06μm以下、好ま
しくは0.05μm以下の酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛は、ガラス繊維、炭素繊維、マイカなどの無機
物の表面を処理する公知の表面処理剤により処理されて
いるものが好ましい。
In the present invention, titanium oxide, cerium oxide having a thickness of 0.06 μm or less, preferably 0.05 μm or less,
Zinc oxide is preferably treated with a known surface treatment agent for treating the surface of an inorganic substance such as glass fiber, carbon fiber or mica.

【0018】このような表面処理剤は、チタネート系カ
ップリンク剤、シラン系カップリング剤、アルミニウム
系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング
剤、シリル化剤など公知のカップリング剤、シラノール
変性シリコンオイル、アルコキシ変性シリコンオイル、
カルボキシル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコ
ンオイル、アミノ変性シリコンオイル、アルコール変性
シリコンオイル、SiH変性シリコンオイルなどであ
る。
Such surface treatment agents include titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminum coupling agents, zircoaluminate coupling agents, known coupling agents such as silylating agents, and silanol-modified silicone. Oil, alkoxy modified silicone oil,
Examples thereof include carboxyl modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, amino modified silicone oil, alcohol modified silicone oil, SiH modified silicone oil and the like.

【0019】本発明に使用される熱可塑性樹脂を溶解可
能な融点10℃以下の溶媒としては、例えばアセトン、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチルメチル
ケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジクロ
ロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
プロパン、ジクロロプロペン、ギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、クロロギ酸メチル、クロロメチルメチルエーテル、
酢酸エチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ブ
チルアルデヒド、プロピオン酸エチル、n−ヘプタンな
どを例示できる。
As the solvent having a melting point of 10 ° C. or lower, which can dissolve the thermoplastic resin used in the present invention, for example, acetone,
Methanol, ethanol, propanol, ethyl methyl ketone, dimethyl ether, diethyl ether, dichloroethane, dichloroethylene, trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, carbon tetrachloride, dichloropropane, dichloropropene, ethyl formate, propyl formate, methyl chloroformate, chloromethyl methyl ether,
Examples thereof include ethyl acetate, cyclohexane, tetrahydrofuran, butyraldehyde, ethyl propionate, and n-heptane.

【0020】本発明に使用される熱可塑性樹脂として
は、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ポリ
パラメチルスチレン、ABS、AAS、AS、MBS、
MS、AES、スチレン/無水マレイン酸共重合体など
のスチレン系樹脂:6ナイロン、6,6ナイロン、4,
6ナイロン、11ナイロン、12ナイロンなどの脂肪族
ナイロン、ポリヘキサジアミンテレフタルアミド、ポリ
ヘキサジアミンイソフタルアミド、ポリメタキシレンジ
アミンアジピンサンアミドのような芳香族ナイロン:東
レ(株)からAQナイロンとして販売されているような
アルコールまたは水に溶解するナイロン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、マレイン化ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポ
リエーテルエーテルケトン、クマロン樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などを
例示できる。また、2種類以上の重合体を併用するとき
には、通常公知の有機酸無水物などの相溶化剤を使用し
ても良い。
The thermoplastic resin used in the present invention includes polystyrene, high-impact polystyrene, polyparamethylstyrene, ABS, AAS, AS, MBS,
MS, AES, styrene resin such as styrene / maleic anhydride copolymer: 6 nylon, 6,6 nylon, 4,
Aromatic nylon such as 6 nylon, 11 nylon and 12 nylon, aromatic nylon such as polyhexadiamine terephthalamide, polyhexadiamine isophthalamide and polymetaxylene diamine adipinsanamide: sold as AQ nylon by Toray Industries, Inc. Soluble in alcohol or water such as nylon, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, maleated polypropylene, polymethylmethacrylate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene ether, polysulfide, polysulfone, polyether ether ketone, coumarone resin, vinyl acetate Examples include resins, phenoxy resins, polymethylpentene resins, and the like. When two or more kinds of polymers are used in combination, a commonly known compatibilizing agent such as an organic acid anhydride may be used.

【0021】本発明において、微細粒子の酸化チタン、
酸化セリウム、酸化亜鉛を熱可塑性樹脂に配合するに際
して、これらを溶媒及び/または水と共に直接熱可塑性
樹脂に混合した場合には分散が不十分となり均質な混合
物が得られ難いので、溶媒及び/または水と共に低分子
量の樹脂(オリゴマー)を使用することが好ましい。
In the present invention, fine particles of titanium oxide,
When blending cerium oxide and zinc oxide into a thermoplastic resin, if these are mixed directly with the solvent and / or water into the thermoplastic resin, the dispersion becomes insufficient and it is difficult to obtain a homogeneous mixture. It is preferable to use a low molecular weight resin (oligomer) together with water.

【0022】このような低分子量の樹脂(オリゴマー)
としては、カーボネートオリゴマー、PPEオリゴマ
ー、PPオリゴマー、PEオリゴマー、スチレンオリゴ
マー、α−メチルスチレンオリゴマー、ASオリゴマ
ー、MSオリゴマーなどのオリゴマー類が挙げられる。
これらは通常1〜100重量部、好ましくは3〜10重
量部の範囲で使用される。
Such low molecular weight resin (oligomer)
Examples of such oligomers include carbonate oligomers, PPE oligomers, PP oligomers, PE oligomers, styrene oligomers, α-methylstyrene oligomers, AS oligomers and MS oligomers.
These are generally used in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight.

【0023】本発明の樹脂組成物において、酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた1種類以上の
化合物は0.05〜10重量部で使用されるが、0.0
5重量部より少ない場合には所望される耐候性の改良効
果が小さく、10重量部を越えると耐候性樹脂組成物の
熱安定性が低下する傾向があり好ましくない。通常好ま
しくは0.3〜5重量部である。
In the resin composition of the present invention, one or more kinds of compounds selected from titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide are used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight.
When the amount is less than 5 parts by weight, the desired effect of improving the weather resistance is small, and when the amount is more than 10 parts by weight, the thermal stability of the weather resistant resin composition tends to decrease, which is not preferable. Usually, it is preferably 0.3 to 5 parts by weight.

【0024】本発明の樹脂組成物を得るに際して、前記
の熱可塑性樹脂を溶解可能な融点10℃以下の溶媒およ
び/または水の量は、1〜1000重量部が使用される
が1重量部より少ないときは、酸化チタン、酸化セリウ
ム、酸化亜鉛から選ばれた1種類以上の化合物を熱可塑
性樹脂に均質に分散させることが困難であり、1000
重量部を越えると、溶媒および/または水の除去に多く
のエネルギーを必要とし実用上好ましくない。
In obtaining the resin composition of the present invention, the amount of the solvent and / or water having a melting point of 10 ° C. or less capable of dissolving the thermoplastic resin is 1 to 1000 parts by weight, but 1 part by weight or more is used. When the amount is small, it is difficult to uniformly disperse at least one compound selected from titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide in the thermoplastic resin.
If it exceeds the weight part, a large amount of energy is required for removing the solvent and / or water, which is not preferable in practice.

【0025】本発明の樹脂組成物には、さらに所望に応
じて耐衝撃性改良剤等を配合することができる。この様
な耐衝撃性改良剤として、SBR、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体、SEBSエラストマー(例えばシェル化
学からクレイトンGの商品名で販売されているもの)、
コア層がゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコア・シ
ェルタイプのエラストマー(例えば、武田薬品工業
(株)からスタフロイドの商品名で販売されているも
の)、MBS系エラストマーやBTAエラストマー、ポ
リスチレン相と水素添加ポリイソプレン相からなるジブ
ロック、またはトリブロック共重合体(例えば、(株)
クラレからセプトンの商品名で販売されているもの)、
ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマ
ーなど通常公知のエラストマー類が例示され、これらは
一種または二種以上使用することができる。
If desired, the resin composition of the present invention may further contain an impact resistance improver and the like. Such impact modifiers include SBR, styrene / butadiene block copolymers, hydrogenated styrene / butadiene block copolymers, SEBS elastomers (for example, those sold by Shell Chemistry under the trade name Kraton G),
Core / shell type elastomer (for example, sold by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. under the trade name of STAFLOY) in which the core layer is made of rubber and the shell layer is made of hard resin, MBS elastomer, BTA elastomer, polystyrene Or triblock copolymer consisting of phase and hydrogenated polyisoprene phase (eg, Co., Ltd.)
Sold by Kuraray under the product name of Septon),
Commonly known elastomers such as polyester elastomers and polyamide elastomers are exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0026】また、本発明の樹脂組成物には、公知の紫
外線吸収剤、光安定剤を合計量で樹脂成分100重量部
に対し1.0重量部未満添加することにより耐候性をさ
らに改良することができる。その配合量が1.0重量部
を超えると前記のように、押出加工時に、揮散した紫外
線吸収剤がロールに付着し、その付着物が部分的にシー
トやフィルムに転写され、外観不良を引き起こす。射出
成形時には、金型のガスベントや突き出しピン、成形品
表面に添加剤が付着するので好ましくない。
Further, the resin composition of the present invention is further improved in weather resistance by adding a known ultraviolet absorber and a light stabilizer in a total amount of less than 1.0 part by weight to 100 parts by weight of the resin component. be able to. If the blending amount exceeds 1.0 part by weight, as described above, the volatilized ultraviolet absorber adheres to the roll during the extrusion process, and the adhered matter is partially transferred to the sheet or film, causing poor appearance. . At the time of injection molding, additives adhere to the gas vent of the mold, the ejection pin, and the surface of the molded product, which is not preferable.

【0027】公知の紫外線吸収剤としては、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤あるいはシアノアクリレ
ート系紫外線吸収剤などが例示される。また、光安定剤
として、ヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良
い。
Examples of known ultraviolet absorbers include salicylic acid type ultraviolet absorbers, benzophenone type ultraviolet absorbers, benzotriazole type ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate type ultraviolet absorbers. Moreover, you may add a hindered amine light stabilizer as a light stabilizer.

【0028】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、p−
t−ブチルフェニールサリシレート、p−オクチルフェ
ニルサリシレートなどがある。ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤としては、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ンなどを使用できる。 ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤としては、2−(2´ヒドロキシ−5´−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´ヒドロキシ−
5´−ターシャリブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2´ヒドロキシ−3´.5´−ジターシャリ
ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなど
を使用できる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤とし
ては、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3.3´−ジ
フェニールアクリレート、エチル−2−シアノ−3.3
´−ジフェニールアクリレートなどがある。
As the salicylic acid type ultraviolet absorber, p-
There are t-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like. Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2.4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2
-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone and the like can be used. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2'hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2'hydroxy-
5'-tertiarybutylphenyl) benzotriazole, 2- (2'hydroxy-3'.5'-ditertiarybutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like can be used. Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3.3'-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3.3.
′ -Diphenyl acrylate and the like.

【0029】また光安定剤としては、ニッケルビス(オ
クチルフェニル)サルファイド、ニッケルコンプレック
ス−3.5−ジターシャリーブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル・リン酸モノエチレートなどがある。ヒンダード
アミン系光安定剤として、ビス(1.2.2.6.6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)オキザレート、ビス
(1.2.2.6.6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)マロネート、ビス(1.2.2.6.6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)アジペート、ビス(1.2.
2.6.6−ペンタメチル−4−ピペリジル)テレフタ
レートなどがある。
Examples of the light stabilizer include nickel bis (octylphenyl) sulfide and nickel complex-3.5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl phosphoric acid monoethylate. As a hindered amine light stabilizer, bis (1.2.2.2.6.6-
Pentamethyl-4-piperidyl) oxalate, bis (1.2.2.6.6-pentamethyl-4-piperidyl) malonate, bis (1.2.2.6.6-pentamethyl-4-piperidyl) adipate, bis ( 1.2.
2.6.6-pentamethyl-4-piperidyl) terephthalate and the like.

【0030】本発明の樹脂組成物には、その他にガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維クロ
ス、ガラス繊維マット、グラファイト、炭素繊維、炭素
繊維クロス、炭素繊維マット、カーボンブラック、炭素
フレーク、アルミニウム、ステンレス、真鍮および銅か
ら作った金属繊維や金属フレーク、金属粉末、有機繊
維、針状チタンサンカリウム、マイカ、タルク、クレ
ー、(針状)酸化チタン、ウオラストナイト、炭酸カル
シュウム、から選ばれた1種以上の強化剤を添加して機
械的強度、剛性、寸法精度等を改良することができる。
In addition to the glass fiber, glass beads, glass flakes, glass fiber cloth, glass fiber mat, graphite, carbon fiber, carbon fiber cloth, carbon fiber mat, carbon black, carbon flake, the resin composition of the present invention, Select from metal fibers and flakes made from aluminum, stainless steel, brass and copper, metal powder, organic fibers, acicular titanium potassium potassium, mica, talc, clay, (acicular) titanium oxide, wollastonite, calcium carbonate, etc. It is possible to improve mechanical strength, rigidity, dimensional accuracy, etc. by adding one or more kinds of reinforcing agents.

【0031】成形品の剛性・強度等の機械的強度を高
め、さらに成形品の外観や平滑性を向上するためには、
上記繊維として径の細いものを使用することが好まし
い。このような繊維径の細いガラス繊維としては、たと
えば日本無機(株)製のE−FMW−800(平均繊維
径0.8μm)やE−FMW−1700(平均繊維径
0.6μm)を例示することができる。
In order to enhance the mechanical strength such as rigidity and strength of the molded product and further improve the appearance and smoothness of the molded product,
It is preferable to use fibers having a small diameter as the fibers. As such a glass fiber having a small fiber diameter, for example, E-FMW-800 (average fiber diameter 0.8 μm) and E-FMW-1700 (average fiber diameter 0.6 μm) manufactured by Nippon Inorganic Co., Ltd. are exemplified. be able to.

【0032】上記強化剤の表面を表面処理剤、例えばビ
ニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラン、エポ
キシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、メルカプ
トアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネートのようなチタネート
系カップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤
などで表面処理を行ってもよい。さらに繊維類の集束剤
として、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、ス
チレン系などの集束剤で集束処理しても良い。
The surface of the above-mentioned reinforcing agent is treated with a surface treating agent, for example, a titanate cup such as vinylalkylsilane, methacryloalkylsilane, epoxyalkylsilane, aminoalkylsilane, mercaptoalkylsilane, chloroalkylsilane or isopropyltriisostearoyl titanate. You may perform surface treatment with a ring agent, a zircoaluminate coupling agent, etc. Further, as a sizing agent for fibers, a sizing agent such as an epoxy-based, urethane-based, polyester-based or styrene-based sizing agent may be used for sizing treatment.

【0033】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、ブロム
化ポリスチレン、低分子量ブロム化ポリカーボネート、
ブロム化エポキシ化合物のようなハロゲン化合物を難燃
剤として添加できる。三酸化アンチモン、四酸化アンチ
モン、酸化ジルコニウムのような難燃助剤もハロゲン化
合物と併用できる。
In the resin composition of the present invention, if necessary,
As a flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, a polycondensate thereof, or a known phosphorus compound such as red phosphorus can be added. Also, brominated polystyrene, low molecular weight brominated polycarbonate,
Halogen compounds such as brominated epoxy compounds can be added as flame retardants. Flame retardant aids such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, zirconium oxide can also be used in combination with the halogen compound.

【0034】その他に本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、それ自体公知のフェノール系、ホスファイト
系、チオエーテル系、ヒンダードフェノール系、硫化亜
鉛などの熱および酸化防止剤を用いることもできる。さ
らに、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔
料なども添加することができる。
In the resin composition of the present invention, if necessary, a heat- and antioxidant such as a phenol-based, phosphite-based, thioether-based, hindered phenol-based or zinc sulfide known per se may be used. You can also Further, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment and the like can be added.

【0035】[0035]

【実施例】次の実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例と比較例における試験片の成形方法、試験方
法は次の通りである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. The molding method and test method of the test piece in the examples and comparative examples are as follows.

【0036】本発明の実施例、比較例に使用する酸化チ
タン、酸化セリウム、酸化亜鉛の表面処理剤としては、
ジルコアルミネート系カップリング剤(楠本化成(株)
から販売されている品番A)を使用し、次のように処理
する。
The surface treatment agents for titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide used in the examples and comparative examples of the present invention are:
Zircoaluminate coupling agent (Kusumoto Kasei Co., Ltd.)
Processed as follows, using part number A) sold by

【0037】すなわち、酸化チタン、酸化セリウム、酸
化亜鉛をスーパーミキサーに100重量部投入し、攪拌
しながら水30重量部、メタノール270重量部、ジル
コアルミネート系カップリング剤・品番Aを8重量部の
混合液を10分を要して滴下する。滴下終了後さらに1
0分攪拌する。次いで室温で48時間乾燥後、さらに1
00〜110℃で1時間乾燥した酸化チタン、酸化セリ
ウム、酸化亜鉛を得た。以下表面処理した酸化チタン、
酸化セリウム、酸化亜鉛はそれぞれ末尾にTを付けて、
未処理品と区別する。
That is, 100 parts by weight of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide were added to a super mixer, and 30 parts by weight of water, 270 parts by weight of methanol, 8 parts by weight of a zircoaluminate coupling agent, product number A were added while stirring. The mixed solution of is added dropwise over 10 minutes. 1 more after the dropping
Stir for 0 minutes. Then, after drying at room temperature for 48 hours, 1 more
Titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide dried at 00 to 110 ° C. for 1 hour were obtained. The following surface treated titanium oxide,
For cerium oxide and zinc oxide, add T at the end,
Distinguish from untreated products.

【0038】実施例1 三菱ガス化学(株)製、重合度7のビスフェノールAか
ら誘導されるカーボネートオリゴマー5重量部、メチレ
ンクロライド25重量部、平均粒径0.05μmの酸化
セリウム(T)3重量部を混合し、攪拌して均一に分散
させた混合液を調整する。一方ヘンシェルミキサーに、
PBT(ポリプラスチック社製品番2002)300重
量部を用意し、これに上記混合液を添加し、5分間攪拌
後、ポリカーボネート樹脂粉末(三菱ガス化学(株)
製、ユーピロンS2000)300重量部を添加し、さ
らに10分間攪拌する。このようにして調整したポリカ
ーボネートオリゴマー5重量部、酸化セリウム(T)3
重量部、PBT300重量部、ポリカーボネート樹脂3
00重量部からなる混合物を、シリンダー設定温度20
0〜260℃で、スクリュー径30mmのベント付二軸
押出機により、減圧下で押出しペレットを製造する。
Example 1 5 parts by weight of a carbonate oligomer derived from bisphenol A having a polymerization degree of 7 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., 25 parts by weight of methylene chloride, and 3 parts by weight of cerium oxide (T) having an average particle diameter of 0.05 μm. The parts are mixed and stirred to prepare a uniformly dispersed mixed solution. On the other hand, in a Henschel mixer,
Prepare 300 parts by weight of PBT (Product No. 2002 of Polyplastics Co., Ltd.), add the above mixture to it, and stir for 5 minutes. Then, polycarbonate resin powder (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
(Manufactured by Iupilon S2000), and then stirred for 10 minutes. 5 parts by weight of the polycarbonate oligomer thus prepared and cerium (T) 3
Parts by weight, PBT 300 parts by weight, polycarbonate resin 3
A mixture consisting of 00 parts by weight is used at a cylinder set temperature of 20.
Extruded pellets are produced under reduced pressure at 0 to 260 ° C. by a vented twin-screw extruder having a screw diameter of 30 mm.

【0039】このペレットを80〜120℃で5時間乾
燥し、射出成形機(住友重機械製SG125型)によ
り、金型温度40℃、シリンダー設定温度230〜28
0℃、射出圧力98MPaで、63.5mm×12.7
mm×3.2mmのアイゾット衝撃試験片を1ショット
で8本成形できる金型で、100ショット成形し、金型
の突き出しピンやガスベント部のモールドデポジット
(以下付着物と略記)の付着状態を調べた。
The pellets are dried at 80 to 120 ° C. for 5 hours, and the temperature of the mold is 40 ° C. and the temperature of the cylinder is set to 230 to 28 by an injection molding machine (SG125 manufactured by Sumitomo Heavy Industries).
63.5 mm × 12.7 at 0 ° C. and injection pressure of 98 MPa
mm shot of 3.2 mm Izod impact test pieces can be molded in 8 shots in 1 shot by 100 shots, and check the sticking state of the die protruding pin and the mold deposit (hereinafter abbreviated as deposit) of the mold. It was

【0040】付着物の全く発生しない場合を1、僅かに
発生する場合を2、発生する場合を3、多く発生する場
合を4として判定した。また、試験片を6.5KWキセ
ノンアーク式フェードメーター(米国、アトラス社製、
CI−65型)の暴露台に取り付け、使用フィルターの
インナー部にパイレックスガラス、アウター部にクリヤ
ーガラスを付け、ブラックパネル温度63℃、降雨スプ
レーなしの条件で処理した。500時間処理後の試験片
を日本電色工業製Σ−80型色差計により黄変度ΔYI
を測定し、耐候性の良否を判定した。その結果、付着物
は全く認められず(判定1)、黄変度ΔYIは2.0で
あり、良好な耐候性を示した。
The case where no adhered matter was generated was judged as 1, the case where it was slightly generated was 2, the case where it was generated was 3, and the case where it was generated was 4. In addition, the test piece is a 6.5 KW xenon arc type fade meter (manufactured by Atlas, USA,
(CI-65 type) exposure table, Pyrex glass was attached to the inner part of the filter used, and clear glass was attached to the outer part, and the treatment was carried out under conditions of a black panel temperature of 63 ° C. and no rain spray. The test piece after the treatment for 500 hours was measured with a Σ-80 type color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. and the yellowing degree ΔYI
Was measured to judge whether the weather resistance was good or bad. As a result, no adhered matter was observed (Judgment 1), and the degree of yellowing ΔYI was 2.0, indicating good weatherability.

【0041】比較例1 実施例1で酸化セリウムを使用しなかった以外は、実施
例1と同一条件で試験した。その結果、付着物は全く発
生せず判定1であったが、黄変度ΔYIは13で、黄変
度が大きく、耐候性は不良であった。また、酸化セリウ
ム(T)の粒径が0.3μmのものを使用した外は実施
例1と同一条件で試験した。その結果、付着物は全く発
生せず判定1、黄変度ΔYIは10で、黄変度が大き
く、耐候性は不良であった。
Comparative Example 1 A test was conducted under the same conditions as in Example 1 except that cerium oxide was not used in Example 1. As a result, no deposits were generated and the judgment was 1, but the degree of yellowing ΔYI was 13, the degree of yellowing was large, and the weather resistance was poor. The test was conducted under the same conditions as in Example 1 except that cerium (T) oxide having a particle size of 0.3 μm was used. As a result, no adhered matter was generated and the judgment was 1, the yellowing degree ΔYI was 10, the yellowing degree was large, and the weather resistance was poor.

【0042】実施例2〜9 数平均分子量5000の低分子量ポリスチレン(ハイマ
ーST−95、三洋化成工業(株)製)10重量部、メ
チレンクロライド100重量部、平均粒径0.05μm
の酸化亜鉛(T)3重量部、または平均粒径0.03μ
mの酸化チタン(T)3重量部を混合し、攪拌して均一
に分散させた混合液を調整した。次いで減圧下80℃で
メチレンクロライドを除去した後、粉砕して低分子量ポ
リスチレンと平均粒子径0.05μmの酸化亜鉛(T)
を含有する組成物(ZTSAとする)、または低分子量
ポリスチレンと平均粒子径0.03μmの酸化チタン
(T)3重量部を含有する組成物(TTSAとする)を
得た。
Examples 2 to 9 10 parts by weight of low-molecular-weight polystyrene having a number average molecular weight of 5000 (Hymer ST-95, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), 100 parts by weight of methylene chloride, and an average particle diameter of 0.05 μm.
3 parts by weight of zinc oxide (T), or average particle size 0.03μ
3 parts by weight of titanium oxide (T) of m were mixed and stirred to prepare a uniformly dispersed mixed solution. Then, methylene chloride was removed at 80 ° C. under reduced pressure and then pulverized to obtain low molecular weight polystyrene and zinc oxide (T) having an average particle size of 0.05 μm.
To obtain a composition (referred to as ZTSA), or a composition (referred to as TTSA) including low molecular weight polystyrene and 3 parts by weight of titanium oxide (T) having an average particle diameter of 0.03 μm.

【0043】このZTSAまたはTTSAを表1に示し
た比率で熱可塑性樹脂と混合し、実施例1と同様な方法
で試験を行い、試験結果を表1に示す。表1の各成分の
混合比率は重量部で示す。なお、用いられた熱可塑性樹
脂は下記の通りである。
This ZTSA or TTSA was mixed with the thermoplastic resin in the ratio shown in Table 1, and the test was carried out in the same manner as in Example 1, and the test results are shown in Table 1. The mixing ratio of each component in Table 1 is shown in parts by weight. The thermoplastic resins used are as follows.

【0044】 樹脂名 メーカー グレード HIPS 電気化学工業(株) HI−S−2 ABS 電気化学工業(株) GR−1000 6ナイロン 東レ(株) CM−1017 PET 三菱レーヨン(株) PA200 PPE 三菱ガス化学(株) AH60 PC 三菱ガス化学(株) S3000 Resin Name Manufacturer Grade HIPS Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. HI-S-2 ABS Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. GR-1000 6 Nylon Toray Co., Ltd. CM-1017 PET Mitsubishi Rayon Co., Ltd. PA200 PPE Mitsubishi Gas Chemical ( AH60 PC Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. S3000

【0045】比較例2〜9 平均粒径が0.2μmの酸化亜鉛(T)または平均粒径
が0.25μmの酸化チタン(T)を使用した以外は、
実施例2と同様にして平均粒径0.2μmの酸化亜鉛
(T)を含有する組成物(ZTSBとする)、および平
均粒径が0.25μmの酸化チタン(T)を含有する組
成物(TTSBとする)を得た。このZTSB、TTS
Bを表2の比率で熱可塑性樹脂と混合し、実施例2と同
様な方法で試験を行い、試験結果を表2に示す。なお、
表2の各成分の混合比率は重量部で示す。
Comparative Examples 2-9 Except that zinc oxide (T) having an average particle size of 0.2 μm or titanium oxide (T) having an average particle size of 0.25 μm was used.
In the same manner as in Example 2, a composition containing zinc oxide (T) having an average particle size of 0.2 μm (referred to as ZTSB) and a composition containing titanium oxide (T) having an average particle size of 0.25 μm ( TTSB) was obtained. This ZTSB, TTS
B was mixed with the thermoplastic resin in the ratio shown in Table 2 and tested in the same manner as in Example 2, and the test results are shown in Table 2. In addition,
The mixing ratio of each component in Table 2 is shown in parts by weight.

【0046】なお、比較例には紫外線吸収剤、光安定剤
を用いた。用いたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール(以下UVAと略記)、ヒンダード
アミン系光安定剤として、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)オキザレート(以下H
ALSと略記)である。
In the comparative example, an ultraviolet absorber and a light stabilizer were used. The benzotriazole-based UV absorber used was 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl).
Benzotriazole (hereinafter abbreviated as UVA), hindered amine-based light stabilizer, bis (1, 2, 2, 6, 6-
Pentamethyl-4-piperidyl) oxalate (hereinafter H
(Abbreviated as ALS).

【0047】[0047]

【表1】 (注)表中ZTSAは表面処理した平均粒子径0.05
μmの酸化亜鉛(T)を使用。TTSAは表面処理した
平均粒子径0.03μmの酸化チタン(T)を使用。
MD判定は付着物の状態の判定
[Table 1] (Note) ZTSA in the table is an average particle size of 0.05 after surface treatment.
Using μm zinc oxide (T). TTSA uses titanium oxide (T) with a surface-treated average particle size of 0.03 μm.
MD judgment is the judgment of the state of the attached matter

【0048】[0048]

【表2】 (注)表中ZTSBは表面処理した平均粒径が0.2μ
mの酸化亜鉛(T)を使用。TTSBは表面処理した平
均粒径が0.25μmの酸化チタン(T)を使用。 M
D判定は付着物の状態の判定
[Table 2] (Note) ZTSB in the table has an average particle size of 0.2μ after surface treatment.
m zinc oxide (T) is used. TTSB uses titanium oxide (T) with a surface-treated average particle size of 0.25 μm. M
D judgment is the judgment of the state of the attached matter

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、シートやフィル
ムなどの押出成形時に耐候性改良剤の揮散がなく、また
押出成形や射出成形の際ロールや金型などへの付着物の
発生がなく、さらに成形品外観、機械的性質、耐熱性を
損なうことなく、特に風雨および太陽光、蛍光灯の光な
どに長時間にわたって暴露されたとき、成形品表面の変
退色やクラックの発生が著しく少なく、電気・電子部
品、自動車部品、機械部品、雑貨などの幅広い分野で使
用できるものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention has no volatilization of the weather resistance improver during extrusion molding of a sheet or film, and does not generate deposits on rolls or molds during extrusion molding or injection molding. Moreover, discoloration and cracks on the surface of the molded product are remarkable when exposed to wind and rain, sunlight, fluorescent light, etc. for a long time without impairing the appearance, mechanical properties and heat resistance of the molded product. There are few, and it can be used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, automobile parts, machine parts, and sundries.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂100重量部に対して、平
均粒径が0.06μm以下である微細な酸化チタン、酸
化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた化合物を、0.05
〜10重量部配合してなる樹脂組成物。
1. A compound selected from fine titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin is added in an amount of 0.05.
A resin composition containing 10 to 10 parts by weight.
【請求項2】 少なくとも一種の熱可塑性樹脂100重
量部に、(a) 平均粒径が0.06μm以下である微細な
酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた化合
物0.05〜10重量部、および(b)熱可塑性樹脂を溶
解可能な融点10℃以下の溶媒および/または水1〜1
000重量部を分散させた混合物を加熱下に溶融混練
し、上記(b) の溶媒及び/ 又は水を除去して得られる請
求項1の樹脂組成物。
2. 0.05 to 10 parts by weight of a compound selected from (a) fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.06 μm or less in 100 parts by weight of at least one thermoplastic resin. Part, and (b) a solvent having a melting point of 10 ° C. or less and / or water capable of dissolving the thermoplastic resin 1-1.
The resin composition according to claim 1, which is obtained by melt-kneading a mixture having 000 parts by weight dispersed therein under heating to remove the solvent (b) and / or water.
【請求項3】 少なくとも一種の熱可塑性樹脂100重
量部に、(a) 平均粒径が0.06μm以下である微細な
酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた化合
物0.25〜100重量部、および(b)熱可塑性樹脂を
溶解可能な融点10℃以下の溶媒および/または水1〜
1000重量部を分散させた混合物を加熱下、常圧また
は減圧下に上記(b) の溶媒及び/ 又は水を除去して酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた化合物を
含有する樹脂マスターバッチを得該マスターバッチを熱
可塑性樹脂に混合、溶融混練してなる請求項1記載の樹
脂組成物。
3. 100 to 100 parts by weight of at least one thermoplastic resin, 0.25 to 100 parts by weight of a compound (a) selected from (a) fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.06 μm or less. Parts, and (b) a solvent having a melting point of 10 ° C. or less and / or water capable of dissolving the thermoplastic resin 1 to
A resin master containing a compound selected from titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide by heating the mixture in which 1000 parts by weight is dispersed and removing the solvent and / or water of the above (b) under normal pressure or reduced pressure. The resin composition according to claim 1, wherein a batch is obtained and the masterbatch is mixed with a thermoplastic resin and melt-kneaded.
【請求項4】 樹脂マスターバッチを熱可塑性樹脂に対
して1〜50重量%配合してなる請求項3記載の樹脂組
成物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the resin masterbatch is blended in an amount of 1 to 50% by weight based on the thermoplastic resin.
【請求項5】 平均粒径が0.06μm 以下である微細
な酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛から選ばれた化
合物が表面処理剤で処理されたものである請求項1〜請
求項3記載の樹脂組成物。
5. A compound selected from fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide having an average particle diameter of 0.06 μm or less, which has been treated with a surface treatment agent. Resin composition.
【請求項6】 微細な酸化チタン、酸化セリウム、酸化
亜鉛から選ばれた化合物の平均粒径が0.06〜0.0
02μm である請求項1〜請求項3記載の樹脂組成物。
6. An average particle diameter of a compound selected from fine titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide is 0.06 to 0.0.
The resin composition according to claim 1, which has a thickness of 02 μm.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302122A (en) * 1995-04-28 1996-11-19 Daicel Chem Ind Ltd Styrene polymer composition
EP0761774A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-12 MITSUI MINING &amp; SMELTING CO., LTD. Coated zinc oxide powder and coated zinc oxide powder-containing composition
WO2006080138A1 (en) * 2005-01-28 2006-08-03 Daikin Industries, Ltd. Armor member of air conditioner and method for production thereof
JP2007517918A (en) * 2003-08-26 2007-07-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ Purified polymer material and method for purifying polymer material
EP1832624A1 (en) 2006-03-09 2007-09-12 Byk-Chemie GmbH Stabilization of organic polymers against free radicals

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302122A (en) * 1995-04-28 1996-11-19 Daicel Chem Ind Ltd Styrene polymer composition
EP0761774A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-12 MITSUI MINING &amp; SMELTING CO., LTD. Coated zinc oxide powder and coated zinc oxide powder-containing composition
JP2007517918A (en) * 2003-08-26 2007-07-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ Purified polymer material and method for purifying polymer material
JP2012224865A (en) * 2003-08-26 2012-11-15 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Purified polymeric material and method for producing the purified polymeric material
WO2006080138A1 (en) * 2005-01-28 2006-08-03 Daikin Industries, Ltd. Armor member of air conditioner and method for production thereof
EP1832624A1 (en) 2006-03-09 2007-09-12 Byk-Chemie GmbH Stabilization of organic polymers against free radicals
US8410206B2 (en) 2006-03-09 2013-04-02 Byk-Chemie Gmbh Stabilization of organic polymers against free radicals

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