JPH1060242A - Reinforced polyester resin composition and its molded product - Google Patents

Reinforced polyester resin composition and its molded product

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JPH1060242A
JPH1060242A JP22287496A JP22287496A JPH1060242A JP H1060242 A JPH1060242 A JP H1060242A JP 22287496 A JP22287496 A JP 22287496A JP 22287496 A JP22287496 A JP 22287496A JP H1060242 A JPH1060242 A JP H1060242A
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resin composition
essential component
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博光 石井
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元紀 平塚
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憲一 歌崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lightweight reinforced flame-retardant polyester resin composition good in mechanical characteristics, extremely small in the anisotropy of a molded product and little in warpage, and to obtain its molded product. SOLUTION: This reinforced polyester resin composition comprises (A) 100 of a thermoplastic polyester resin containing polybutylene terephthalate as an essential component, (B) 2-95 pts.wt. of a styrenic resin, (C) 0-30 pts.wt. of a polyolefin copolymer, (D) 2-60 pts.wt. of an organic bromine compound, (E) 0.2-30 pts.wt. of an antimony compound, (F) 0-5 pts.wt. of a fluororesin, (G) 2-170 pts.wt. of a fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2-50μm, and (H) 2-170 pts.wt. of a plate-like inorganic material having an average particle diameter of 300-3000μm. The component (G) is used in an amount of 0.25-4 times that of the component (H).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な機械特性を
持ち、成形品の異方性が極めて小さく、かつ軽量でそり
の少ない強化ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reinforced polyester resin composition having good mechanical properties, extremely small anisotropy of a molded product, light weight and little warpage, and a molded product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート(PBT)
は,機械的性質、耐熱性および耐薬品性に優れることか
ら最近、電気・電子機器部品、自動車部品および機械・
機構部品などの用途に展開されている。さらに、これら
の用途に対する要求特性として、例えば、電子コネクタ
ーなどの分野においては、さらにコネクターをアセンブ
リーする際にピンを圧入することが多いため、良好な機
械的特性とコネクター結合時に密着性を高めるために異
方性の小さな成形品が要求されている。また、軽量でそ
りの少ない成形品が求められていた。また、これらの用
途に使用するには、UL規格に規定される難燃性を満足
する材料が要求されていた。
2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate (PBT)
Has recently been excelling in mechanical properties, heat resistance and chemical resistance.
It is used for applications such as mechanical parts. Furthermore, as the required characteristics for these applications, for example, in the field of electronic connectors and the like, pins are often pressed in when further assembling the connector, so that good mechanical properties and adhesion when the connector is coupled are improved. There is a demand for small anisotropic molded products. In addition, there has been a demand for a molded product that is lightweight and has little warpage. Further, in order to use in these applications, a material that satisfies the flame retardancy specified in the UL standard has been required.

【0003】特公昭58−19697号公報、特公昭6
2−29450号公報および特公昭61−59347号
公報に示されるポリエステル樹脂にガラス繊維およびガ
ラスパウダーを併用使用する方法、特公昭62−386
9号公報に示されるPBTにポリエーテルエステルまた
はアクリロニトリル−スチレン共重合体などにガラス繊
維と特定粒子径の無機充填剤を用いる方法、特公昭55
−41699、特公昭55−41700号公報および特
公昭57−57059号公報に示されるガラスフレーク
や無機固体とエポキシ化合物を用いる方法、特公平4−
1028号公報、特公平5−46382号公報、特公平
2−33067号公報、特開平4−1260号公報、特
開平4−239546号公報、特開平5−98138号
公報に示されるポリエステル樹脂にスチレン系樹脂、繊
維状強化剤および板状もしくは球状強化剤を併用使用す
る方法および特開昭63−291947号公報に示され
る特定粒子径のフッ素原子含有化合物、ゴムおよび充填
剤を防火剤に用いる方法などが開示されている。
[0003] JP-B-58-19697 and JP-B-6-19697
No. 2,294,450 and Japanese Patent Publication No. 61-59347, in which glass fiber and glass powder are used in combination with a polyester resin.
No. 9 discloses a method in which a glass fiber and an inorganic filler having a specific particle diameter are used for a polyetherester or an acrylonitrile-styrene copolymer in PBT.
41699, JP-B-55-41700 and JP-B-57-57059, using glass flakes or inorganic solids and epoxy compounds.
No. 1028, Japanese Patent Publication No. 5-46382, Japanese Patent Publication No. 2-33067, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-1260, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-239546, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-98138. Method of using a combination of a system resin, a fibrous reinforcing agent and a plate-like or spherical reinforcing agent, and a method of using a fluorine atom-containing compound having a specific particle size, a rubber and a filler as a fire retardant disclosed in JP-A-63-291947 Are disclosed.

【0004】しかしながら、これらのポリマや充填剤は
ある程度の異方性を満足する材料は得られるものの、良
好な機械的特性と極めて少ない異方性を兼ね備え、かつ
そりの少ない難燃性が付与された成形品が安定して得ら
れる方法としては十分でなかった。
However, although these polymers and fillers can provide materials satisfying a certain degree of anisotropy, they have good mechanical properties and extremely low anisotropy, and are provided with flame retardancy with little warpage. It was not sufficient as a method for stably obtaining molded articles.

【0005】また、特開昭59−189170号公報に
示されるPBTにポリカーボネート樹脂、繊維状充填剤
および板状充填剤を用いる方法は、衝撃強度と異方性に
優れるものの、PBT固有の優れた性質である耐薬品性
を低下させる問題があった。
The method of using a polycarbonate resin, a fibrous filler and a plate-like filler in PBT disclosed in JP-A-59-189170 is excellent in impact strength and anisotropy, but is excellent in PBT inherent in PBT. There is a problem that the chemical resistance, which is a property, is reduced.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、良好
な機械特性と極めて少ない異方性を兼ね備え、難燃性を
付与された強化難燃ポリエステル樹脂組成物であって、
そりの少ない軽量な成形品を安定して得ることを課題と
する。
Accordingly, the present invention provides a reinforced flame-retardant polyester resin composition having good mechanical properties and extremely low anisotropy and imparted with flame retardancy,
It is an object to stably obtain a light-weight molded product with little warpage.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明にいたっ
た。すなわち本発明は、「(A)ポリブチレンテレフタ
レートを必須含有成分とする熱可塑性ポリエステル樹脂
100重量部に対して、(B)スチレン系樹脂2〜95
重量部、(C)ポリオレフィン共重合体0〜30重量
部、(D)有機臭素化合物2〜60重量部、(E)アン
チモン化合物0.2〜30重量部、(F)フッ素系樹脂
0〜5重量部、(G)繊維径2〜50μmの繊維状無機
充填剤2〜170重量部および(H)板状無機物2〜1
70重量部を含有し、(G)成分量は(H)成分の0.
25〜4倍量の範囲であり、(H)板状無機物の平均粒
子径が300〜3000μmである強化ポリエステル樹
脂組成物」および「上記強化ポリエステル樹脂組成物を
射出成形してなる成形品」からなる。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have arrived at the present invention. That is, the present invention relates to "(A) 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin containing polybutylene terephthalate as an essential component, and (B) a styrene resin of 2 to 95 parts by weight.
Parts by weight, (C) 0 to 30 parts by weight of a polyolefin copolymer, (D) 2 to 60 parts by weight of an organic bromine compound, (E) 0.2 to 30 parts by weight of an antimony compound, (F) 0 to 5 parts of a fluororesin Parts by weight, (G) 2 to 170 parts by weight of a fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm, and (H) plate-like inorganic substance 2 to 1
70 parts by weight, and the amount of the component (G) is 0.1% of the component (H).
(H) a reinforced polyester resin composition in which the average particle diameter of the plate-like inorganic substance is 300 to 3000 μm ”and“ a molded article obtained by injection molding the reinforced polyester resin composition ”. Become.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態について
説明する。本発明において、「重量」とは「質量」を意
味する。
Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention, “weight” means “mass”.

【0009】本発明の(A)成分の、熱可塑性ポリエス
テル樹脂は、ポリブチレンテレフタレートまたはその共
重合体を必須成分とする。このような重合体は、テレフ
タル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と1,4−ブ
タンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主
成分とし重縮合反応によって得られる重合体あるいは共
重合体である。これら重合体および共重合体の好ましい
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン
(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テ
レフタレート/ナフタレート)ポリ(ブチレン/エチレ
ン)テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても2種
以上混合して用いても良い。ポリブチレンテレフタレー
ト構造単位が重合体中に50重量%以上含有するものが
好ましく使用される。なおここで「/」は共重合してい
ることを意味する。
The thermoplastic polyester resin of the component (A) of the present invention contains polybutylene terephthalate or a copolymer thereof as an essential component. Such a polymer is a polymer or a copolymer containing terephthalic acid or its ester-forming derivative and 1,4-butanediol or its ester-forming derivative as main components and obtained by a polycondensation reaction. Preferred examples of these polymers and copolymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), and polybutylene. Examples thereof include (terephthalate / naphthalate) poly (butylene / ethylene) terephthalate, and may be used alone or as a mixture of two or more. Those having a polybutylene terephthalate structural unit content of 50% by weight or more in the polymer are preferably used. Here, "/" means that copolymerization is performed.

【0010】(A)熱可塑性ポリエステル樹脂では必須
成分ではないが、その他の成分を含有することができ
る。このような重合体としては、ジカルボン酸あるい
は、そのエステル形成性誘導体とジオールあるいはその
エステル形成性誘導体とを主成分とする重縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。
(A) The thermoplastic polyester resin is not an essential component, but may contain other components. Such a polymer is a polymer or copolymer obtained by a polycondensation reaction containing dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof as main components.

【0011】上記ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p
−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボ
ン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステ
ル形成性誘導体などが挙げられる。
The dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p
-Carboxyphenyl) methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5
-Alicyclic acids such as aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecandioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Formula dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives and the like.

【0012】また、ジオール成分としては、炭素数2〜
20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール
など、あるいは分子量400〜6000の長鎖グリコー
ル、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げら
れる。これらの重合体ないしは共重合体の例としては、
ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポ
リブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレー
ト/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート
/アジペート)、ビスフェノールA(テレフタレート/
イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/ナ
フタレ−ト)、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポ
リ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレ
ート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)
(テレフタレート/イソフタレート)などが挙げられ
る。
The diol component has 2 to 2 carbon atoms.
20 aliphatic glycols, ie, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, decamethylene glycol,
Cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, etc., or a long-chain glycol having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-
Examples include propylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like, and ester-forming derivatives thereof. Examples of these polymers or copolymers,
Polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), bisphenol A (terephthalate /
Isophthalate), polybutylene (terephthalate / naphthalate), polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene (terephthalate / isophthalate), poly (cyclohexane dimethylene / ethylene) terephthalate, poly (cyclohexane dimethylene / ethylene)
(Terephthalate / isophthalate) and the like.

【0013】これらの中で、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレ
ートが好ましく用いられる。
Of these, polyethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, and poly (cyclohexane dimethylene / ethylene) terephthalate are preferably used.

【0014】また、上記の熱可塑性ポリエステル樹脂の
メルトフローレイト(MFR)は、示差熱量計で求めら
れる結晶融点プラス20℃の測定条件において測定され
たメルトフローレイト(MFR)が1〜100、とくに
2〜80の範囲にあるものが機械的特性、成形性の点か
ら好適である。MFRが1未満では成形時の流動性を低
下させる傾向があり、また、MFRが80越えると衝撃
強度が低下するため傾向がある。また、(A)熱可塑性
ポリエステル樹脂におけるポリブチレンテレフタレート
またはその共重合体の含有量の和は、50〜100重量
%、さらに50〜99重量%、さらに60〜99重量%
が好ましい。配合量が少ないとポリブチレンテレフタレ
ート固有の耐熱性、耐薬品性を損なう傾向がある。
The melt flow rate (MFR) of the above-mentioned thermoplastic polyester resin is from 1 to 100, especially from the melt point of the crystal measured by a differential calorimeter plus 20 ° C. Those having a range of 2 to 80 are preferable from the viewpoint of mechanical properties and moldability. If the MFR is less than 1, the fluidity during molding tends to decrease, and if the MFR exceeds 80, the impact strength tends to decrease. The sum of the content of polybutylene terephthalate or a copolymer thereof in the thermoplastic polyester resin (A) is 50 to 100% by weight, 50 to 99% by weight, and 60 to 99% by weight.
Is preferred. If the amount is too small, the heat resistance and chemical resistance inherent in polybutylene terephthalate tend to be impaired.

【0015】また、これら重合体および共重合体は、o
−クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有
粘度が0.36〜1.60、特に0.52〜1.25の
範囲にあるものが好適である。固有粘度が0.36未満
では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が1.6
0を越えると成形性が不良になる傾向がある。
Further, these polymers and copolymers are represented by o
Those having an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.25 when the chlorophenol solution is measured at 25 ° C. are suitable. If the intrinsic viscosity is less than 0.36, the mechanical properties are poor, while the intrinsic viscosity is 1.6.
If it exceeds 0, the moldability tends to be poor.

【0016】さらにこれらの熱可塑性ポリエステルは、
m−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定して求
めたCOOH末端基量が1〜50eq/t(ポリマ1ト
ン当りの末端基量)の範囲にあるものが耐久性、異方性
抑制効果の点から好ましく使用できる。
Further, these thermoplastic polyesters are:
Those having a COOH terminal group amount in the range of 1 to 50 eq / t (terminal group amount per ton of polymer) obtained by potentiometric titration of the m-cresol solution with an alkali solution are advantageous in terms of durability and anisotropy suppressing effect. Can be preferably used.

【0017】本発明で用いられる(B)スチレン系樹脂
とは、スチレン構造単位、すなわち芳香族ビニル単位を
含有する重合体であれば任意である。
The styrene resin (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer containing a styrene structural unit, that is, an aromatic vinyl unit.

【0018】例えば、(イ)ポリブタジエン、ブタジエ
ン/スチレン共重合体、ブタジエン/アクリロニトリル
共重合体などの共役ジエン系ゴムにスチレン、α−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニルおよびアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのシアン化ビニル、必要に応じてメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびブチ
ルメタクリレートなどの他の重合性単量体をグラフト重
合して得られるABS樹脂、(ロ)上記に例示した芳香
族ビニルとシアン化ビニルの共重合によるAS樹脂、
(ハ)上記に例示した共役ジエン系ゴムと芳香族ビニル
の共重合によるHI(ハイインパクト)−ポリスチレン
樹脂、(ニ)上記に例示した芳香族ビニルからなるポリ
スチレン樹脂、(ホ)上記の芳香族ビニルとジエンとの
ブロック共重合体である。
For example, (a) conjugated diene rubbers such as polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer and the like, aromatic vinyl and acrylonitrile such as styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene and vinyltoluene; ABS resin obtained by graft polymerization of vinyl cyanide such as methacrylonitrile, and optionally other polymerizable monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, ( B) AS resin by copolymerization of aromatic vinyl and vinyl cyanide exemplified above,
(C) HI (high impact) -polystyrene resin by copolymerization of conjugated diene rubber and aromatic vinyl exemplified above; (d) polystyrene resin composed of aromatic vinyl exemplified above; It is a block copolymer of vinyl and diene.

【0019】上記(ホ)ブロック共重合体としては、そ
の構成単位がジエンが水添されていても未水添であって
もよい。このようなジエンとは、1,3−ブタジエン、
イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)、2,
3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ブタジエ
ンおよび1,3−ペンタジエンなどの1種または2種以
上の水添または未水添共役ジエンであり、未水添のもの
としては1,3−ブタジエン、イソプレンが好ましく使
用でき、ブロック共重合体の具体例としては、水添また
は未水添SBS樹脂(スチレン/ブタジエン/スチレン
トリブロック共重合体)および水添または未水添SIS
樹脂(スチレン/イソプレン/スチレントリブロック共
重合体)などが挙げられ、水添スチレン/ブタジエン/
スチレントリブロック共重合体(SEBS樹脂)が好ま
しく用いられる。
The structural unit of the block copolymer (e) may be a hydrogenated or unhydrogenated diene. Such a diene includes 1,3-butadiene,
Isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,
One or more hydrogenated or unhydrogenated conjugated dienes such as 3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-butadiene, and 1,3-pentadiene. 3-butadiene and isoprene are preferably used. Specific examples of the block copolymer include hydrogenated or unhydrogenated SBS resin (styrene / butadiene / styrene triblock copolymer) and hydrogenated or unhydrogenated SIS.
Resins (styrene / isoprene / styrene triblock copolymer); and hydrogenated styrene / butadiene /
Styrene triblock copolymer (SEBS resin) is preferably used.

【0020】上記のスチレン系樹脂(B)の配合量は、
(A)熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し
て、2〜95重量部、さらに5〜90重量部が好まし
く、2重量部未満では、本発明の効果がなく、95重量
部を越すとポリブチレンフタレートの固有の耐熱性およ
び耐薬品性などの性能を損なう傾向がある。
The amount of the styrene resin (B) is as follows:
(A) 2 to 95 parts by weight, preferably 5 to 90 parts by weight, and more preferably less than 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin, there is no effect of the present invention. If it exceeds 95 parts by weight, polybutylene is used. Phthalates tend to impair their inherent properties such as heat resistance and chemical resistance.

【0021】また、(イ)〜(ホ)のスチレン系樹脂
は、それぞれ単独でも使用可能であり、併用使用も可能
である。(イ)〜(ホ)のスチレン系樹脂は、それぞれ
のいずれかスチレン系樹脂全体に対して、30重量%以
上、さらに50重量%以上であることが好ましい。
The styrene resins (a) to (e) can be used alone or in combination. The styrene resin of (a) to (e) is preferably at least 30% by weight, more preferably at least 50% by weight, based on the whole of each of the styrene resins.

【0022】本発明で用いられる(C)ポリオレフィン
共重合体とは、オレフィンの共重合体であり、(a)α
ーオレフィンとエポキシ基含有不飽和単量体とからなる
エポキシ基含有共重合体、(b)エチレンと炭素数3以
上のαーオレフィンおよび/またはビニル系単量体から
なるエチレン共重合体のブロック共重合体などをが挙げ
られ、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法な
どの公知の方法で製造することができる。上記(a)エ
ポキシ基含有共重合体のα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−1などであり、エポキシ基
含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジルなどであり、さらに、ビニル
エーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
のアクリル酸およびメタクリル酸エステル類などを共重
合したグリシジルエ−テル類およびグリシジルエステル
類が挙げられ、具体例としては、エチレン/メタクリル
酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン/メタクリル酸メ
チル/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/ア
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/グリシジル
エーテル共重合体などが挙げられる。なかでもエチレン
/メタクリル酸グリシジル共重合体が最も好ましい。
The (C) polyolefin copolymer used in the present invention is an olefin copolymer, and (a) α
A block copolymer of an epoxy group-containing copolymer composed of an olefin and an epoxy group-containing unsaturated monomer, and (b) an ethylene copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms and / or a vinyl monomer. And a known method such as a high-pressure radical polymerization method, a solution polymerization method, and an emulsion polymerization method. Examples of the α-olefin of the epoxy group-containing copolymer (a) include ethylene, propylene, and butene-1. Specific examples of the epoxy group-containing unsaturated monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like. Glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, and the like; and glycidyl ether obtained by copolymerizing vinyl esters such as vinyl ethers, vinyl acetate, and vinyl propionate, and acrylic and methacrylic esters such as methyl, ethyl, propyl, and butyl. -Ters and glycidyl esters, specific examples of which include ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer, Ethylene / acrylic Glycidyl copolymer acid, ethylene / vinyl acetate /
Glycidyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl ether copolymer and the like can be mentioned. Among them, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer is most preferred.

【0023】上記(b)エチレンと炭素数3以上のα−
オレフィンおよび/またはビニル系単量体を共重合して
なるエチレン系共重合体における炭素数3以上のα−オ
レフィンとは、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−
1、3−メチルペンテン−1、オクタセン−1などが挙
げられ、ビニル系モノマーとしては、メチル、エチル、
プロピル、ブチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。具体例としてはエチレン/
プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、
エチレン/ペンテン−1共重合体、エチレン/プロピレ
ン/ブテン−1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシ
クロペンタジエン共重合体、エチレン/プロピレン/5
−エチリデン−2−ノルボーネン共重合体、エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン
/アクリル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エ
チル共重合体などが挙げられ、なかでもエチレン/プロ
ピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチ
レン/メタクリル酸メチル共重合体およびエチレン/ア
クリル酸エチル共重合体が好ましく使用でき、1種以上
併用して用いても良い。さらに、エポキシ化合物、酸無
水物、イミドなどをグラフト反応して得た変性共重合体
が挙げられる。
The above (b) ethylene and α- having at least 3 carbon atoms
The α-olefin having 3 or more carbon atoms in an ethylene copolymer obtained by copolymerizing an olefin and / or a vinyl monomer includes propylene, butene-1, pentene-
1,3-methylpentene-1, octacene-1, and the like. Examples of the vinyl monomer include methyl, ethyl,
Acrylic or methacrylic acid esters such as propyl and butyl are exemplified. A specific example is ethylene /
Propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer,
Ethylene / pentene-1 copolymer, ethylene / propylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5
-Ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene /
Propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, etc., among which ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / Methyl methacrylate copolymer and ethylene / ethyl acrylate copolymer can be preferably used, and one or more of them may be used in combination. Further, a modified copolymer obtained by a graft reaction of an epoxy compound, an acid anhydride, an imide, or the like is included.

【0024】上記のポリオレフィン共重合体は必須成分
ではないが、ポリブチレンテレフタレートとスチレン系
樹脂の相溶性の改善および衝撃強度がさらに要求される
場合に、含有するのが好ましく、その配合量は、(A)
100重量部に対して、0〜30重量部、さらに1〜3
0重量部、さらに5〜25重量部の範囲が好ましい。多
いとPBT固有の耐熱性が損なわれる傾向がある。
The above-mentioned polyolefin copolymer is not an essential component, but is preferably contained when improvement in compatibility between polybutylene terephthalate and styrene resin and further improvement in impact strength are required. (A)
0 to 30 parts by weight, and further 1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight
0 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight. If the amount is too large, the heat resistance inherent in PBT tends to be impaired.

【0025】本発明で使用する(D)有機臭素化合物と
は、通常難燃剤として作用するものであり、具体例とし
ては、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、
臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル
樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノール
A、臭素化ポリフェニレンフタルイミドなどの1種以上
の有機臭素化合物が例示され、熱可塑性ポリエステル1
00重量部に対して、2〜60重量部、さらに3〜55
重量部が好ましく、2重量部未満では難燃性への付与効
果が小さく、60重量部を越すと本発明の機械特性を損
なう傾向がある。またプラスチックの燃焼試験であるU
L94規格としてV−0、V−1またはV−2が達成さ
れるための量が配合されるのが一般的である。
The (D) organic bromine compound used in the present invention usually functions as a flame retardant, and specific examples thereof include brominated polycarbonate, brominated epoxy resin,
One or more organic bromine compounds such as brominated phenoxy resin, brominated polyphenylene ether resin, brominated polystyrene resin, brominated bisphenol A, and brominated polyphenylene phthalimide are exemplified.
2 to 60 parts by weight, and further 3 to 55 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
A weight part is preferable, and when it is less than 2 weight parts, the effect of imparting flame retardancy is small, and when it exceeds 60 weight parts, the mechanical properties of the present invention tend to be impaired. In addition, U
In general, an amount for achieving V-0, V-1 or V-2 as the L94 standard is blended.

【0026】本発明で使用する(E)アンチモン化合物
とは、(C)有機臭素化合物と併用することによって、
相乗的に難燃性を向上させることができるもので、三酸
化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ
およびリン酸アンチモンなどのアンチモン化合物が例示
され、表面処理などが施されているアンチモン化合物も
使用できる。また、アンチモン化合物の配合量は、
(A)熱可塑性ポリエステル100重量部に対して、
0.2〜30重量部,さらに0.3〜25重量部の範囲
が好ましく、0.2重量部未満では難燃性の効果がな
く、30重量部を越すと本発明の機械特性を損なうため
好ましくない。併用例としては有機臭素化合物中のブロ
ム3原子に対して、アンチモン化合物中のアンチモン1
原子の配合に近い混合比の例が挙げられる。
The (E) antimony compound used in the present invention can be used in combination with (C) an organic bromine compound.
Antimony compounds such as antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate and antimony phosphate can be synergistically improved, and antimony compounds having been subjected to surface treatment are also used. it can. The amount of the antimony compound is
(A) For 100 parts by weight of thermoplastic polyester,
The range is preferably from 0.2 to 30 parts by weight, more preferably from 0.3 to 25 parts by weight. If less than 0.2 part by weight, there is no flame retardant effect, and if it exceeds 30 parts by weight, the mechanical properties of the present invention are impaired. Not preferred. As an example of combined use, antimony 1 in an antimony compound is used for 3 atoms of bromine in an organic bromine compound.
Examples of the mixing ratio close to the composition of atoms are given.

【0027】本発明では、必須成分ではないが(F)フ
ッ素系樹脂が配合できる。(F)フッ素系樹脂とは、難
燃助剤として機能し、(D)有機臭素化合物および
(E)アンチモン化合物に併用使用することによって、
より難燃性が向上させうる性質の難燃助剤である。フッ
素系樹脂の具体例としては、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデンおよびポリテトラフルオロエチレンなど
のフッ素置換のポリオレフィンなどであり、表面処理な
どが施されているフッ素系樹脂も使用できる。その中で
も、ポリテトラフルオロエチレンが好ましく用いられ、
その量はフッ素系樹脂の50重量%以上、さらに60重
量%以上が好ましい。上記のポリテトラフルオロエチレ
ンは、乳化重合法あるいは懸濁重合法などで製造され、
2次粒子径が100〜1500μmの範囲にあるものが
好ましい。フッ素系樹脂の配合量は、0.1〜5重量部
が好ましく、5重量部を越すと成形時の流動性を損なう
ため好ましくない。
In the present invention, although not an essential component, (F) a fluorine resin can be blended. (F) Fluorine-based resin functions as a flame retardant aid, and is used in combination with (D) an organic bromine compound and (E) an antimony compound,
It is a flame-retardant aid with properties that can further improve flame retardancy. Specific examples of the fluorine-based resin include fluorine-substituted polyolefins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene, and a fluorine-based resin subjected to a surface treatment or the like can also be used. Among them, polytetrafluoroethylene is preferably used,
The amount is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight of the fluororesin. The above polytetrafluoroethylene is manufactured by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method,
Those having a secondary particle diameter in the range of 100 to 1500 μm are preferred. The compounding amount of the fluororesin is preferably 0.1 to 5 parts by weight, and if it exceeds 5 parts by weight, the fluidity during molding is impaired, which is not preferable.

【0028】本発明では(G)繊維径が2〜50μmの
繊維状無機充填剤が配合される。繊維状無機充填剤とし
ては、一般に樹脂の強化用に用いられるものなら特に限
定はないが、ガラス繊維、炭素繊維および金属繊維が例
示され、なかでもガラス繊維が好ましく用いられる。繊
維状無機充填剤におけるガラス繊維の割合は、50重量
%以上、さらに80重量%以上、さらに90重量%以上
の範囲が好ましい。上記のガラス繊維としては、例えば
長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランドな
どを用いることができる。また、ガラス繊維は熱可塑性
樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集
束されていてもよい。繊維状無機充填剤の大きさは、一
般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はないが、
繊維径が2〜50μmのものが好ましく使用でき、通常
アミノシランやエポキシシランで表面処理したものがよ
り効果を発現する。また、繊維径が2〜50μmの繊維
状無機充填剤の配合量は、(A)熱可塑性ポリエステル
100重量部に対して、2〜170重量部、さらに3〜
130重量部の範囲が好ましい。2重量部未満では、機
械特性の改良効果が十分発現しないため好ましくなく、
170重量部を越すと成形性を損なうため傾向がある。
In the present invention, (G) a fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm is blended. The fibrous inorganic filler is not particularly limited as long as it is generally used for reinforcing a resin. Examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, and metal fiber. Among them, glass fiber is preferably used. The proportion of glass fibers in the fibrous inorganic filler is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 80% by weight, further preferably at least 90% by weight. As the glass fiber, for example, a chopped strand of a long fiber type or a short fiber type can be used. Further, the glass fiber may be covered or bundled with a thermosetting resin such as a thermoplastic resin or an epoxy resin. The size of the fibrous inorganic filler is not particularly limited as long as it is generally used for resin reinforcement,
Fibers having a fiber diameter of 2 to 50 μm can be preferably used, and those which are usually surface-treated with aminosilane or epoxysilane exhibit more effects. In addition, the compounding amount of the fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm is 2 to 170 parts by weight, and more preferably 3 to 170 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester (A).
A range of 130 parts by weight is preferred. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of improving mechanical properties is not sufficiently exhibited, which is not preferable.
If it exceeds 170 parts by weight, the moldability tends to be impaired.

【0029】本発明では、(H)板状無機充填剤が配合
される。その平均粒径は300〜3000μmである。
ここでいう平均粒径とは、粒度分布で測定される重量平
均粒子径を意味する、板状無機充填剤としては、一般に
樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はないが、ガラ
スフレーク、雲母、金属箔が好ましく使用され、なかで
もガラスフレークが好ましく用いられる。上記のガラス
フレークとは、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特
に限定はなく、熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆または集束されていてもよく、アミノシ
ランやエポキシシランで表面処理したものも好ましく使
用される。板状無機充填剤におけるガラスフレークの配
合量としては50重量%以上、さらに80重量%以上、
さらに90重量%以上の範囲が好ましい。また(H)板
状無機充填剤の配合量は、(A)熱可塑性ポリエステル
100重量部に対して、2〜170重量部、さらに3〜
130重量部の範囲が好ましい。2重量部未満では、機
械特性の改良効果が十分発現しないため好ましくなく、
170重量部を越すと成形性を損なう傾向がある。
In the present invention, (H) a plate-like inorganic filler is blended. Its average particle size is 300-3000 μm.
The average particle size as referred to herein means a weight average particle size measured by a particle size distribution, and the plate-like inorganic filler is not particularly limited as long as it is generally used for strengthening a resin. Metal foil is preferably used, and glass flake is particularly preferably used. The above-mentioned glass flakes are not particularly limited as long as they are generally used for reinforcing a resin, and may be coated or bundled with a thermosetting resin such as a thermoplastic resin or an epoxy resin, and surface-treated with an aminosilane or an epoxysilane. What has been used is also preferably used. The amount of the glass flakes in the plate-like inorganic filler is at least 50% by weight, more preferably at least 80% by weight,
Further, the range is preferably 90% by weight or more. The compounding amount of the (H) plate-like inorganic filler is 2 to 170 parts by weight, and more preferably 3 to 170 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester (A).
A range of 130 parts by weight is preferred. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of improving mechanical properties is not sufficiently exhibited, which is not preferable.
If it exceeds 170 parts by weight, moldability tends to be impaired.

【0030】本発明の上記の(G)繊維径が2〜50μ
mの繊維状無機充填剤と(H)板状無機充填剤の併用比
率は、(G)成分量に対して、(H)成分量が0.25
〜4倍量、さらに0.3〜3.5倍量の範囲で使用する
ことにより機能はより向上すり。0.25倍量未満の時
は、強化難燃ポリエステル組成物の異方性が大きくな
り、また、4倍量を越すと機械特性の改良効果が十分発
現しない傾向がある。
The fiber (G) of the present invention has a fiber diameter of 2 to 50 μm.
m, the combined ratio of the fibrous inorganic filler and the (H) plate-like inorganic filler is such that the amount of the component (H) is 0.25 with respect to the amount of the component (G).
The function is further improved by using in the range of up to 4 times, and further in the range of 0.3 to 3.5 times. When the amount is less than 0.25 times, the anisotropy of the reinforced flame-retardant polyester composition becomes large, and when it exceeds 4 times, the effect of improving the mechanical properties tends not to be sufficiently exhibited.

【0031】本発明の組成物では、前に具体的に例示し
た充填剤の他に、(G)成分もしくは(H)成分に属す
るもの、またはそれらに属さないものとして、セラミッ
クスファイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラ
ステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼ
オライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉
ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸
化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸
アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ド
ーソナイトおよび白土などの充填剤を配合することがで
きる。
In the composition of the present invention, besides the fillers specifically exemplified above, ceramic fibers, ceramic beads, ceramic fibers, ceramic beads, and the like belonging to the component (G) or the component (H) or not. Asbestos, wollastonite, talc, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, fine silica, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon,
Fillers such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum silicate, silicon oxide, gypsum, novacurite, dawsonite and clay may be incorporated.

【0032】さらに本発明の組成物に対しては、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、核剤、滑剤、離形剤、
染料および顔料を含む着色剤、核化剤、他の熱可塑性樹
脂(例えばポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、
ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアセター
ル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなど)お
よび熱硬化性樹脂(例えばフェノール樹脂、メラミン樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
など)などの少なくとも1種以上をさらに含有すること
ができる。
Further, the composition of the present invention comprises an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a nucleating agent, a lubricant, a release agent,
Colorants, including dyes and pigments, nucleating agents, other thermoplastics (eg, polyethylene, acrylics, polyamides,
At least one of polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, liquid crystal polyester resin, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, and the like; and thermosetting resin (for example, phenol resin, melamine resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin, etc.) The above can be further contained.

【0033】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、例えばポリブチレンテレフタレー
ト、スチレン系樹脂、必要に応じてポリオレフィン共重
合体、必要に応じて他の熱可塑性リエステル樹脂、有機
臭素化合物、アンチモン化合物、フッ素系樹脂および必
要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、ポリ
ブチレンテレフタレートの融点以上において、ニーデン
グブロックを1ゾーン以上有する2軸押出機のホッパー
に供給し、サイドフィーダから繊維径が2〜50μmの
繊維状無機充填剤と平均粒径が300〜3000μm板
状無機充填剤を押出機に供給して均一に溶融混練する方
法、あるいは全配合組成物を予めブレンドした後、ポリ
ブチレンテレフタレートの融点以上において、スクリュ
形状は特に限定されないが例えばダルメージスクリュを
挿入した単軸押出機のホッパーに供給して均一に溶融混
練する方法などが好ましく用いられる。
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, but includes, for example, polybutylene terephthalate, a styrene resin, a polyolefin copolymer if necessary, and another thermoplastic resin ester if necessary. After previously blending an organic bromine compound, an antimony compound, a fluororesin, and other additives as necessary, the mixture is supplied to a hopper of a twin-screw extruder having one or more zones of a kneading block at a temperature equal to or higher than the melting point of polybutylene terephthalate. A method of supplying a fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm and a plate-like inorganic filler having an average particle diameter of 300 to 3000 μm to an extruder from a side feeder and uniformly melting and kneading the mixture, or After blending, the screw shape is not particularly limited above the melting point of polybutylene terephthalate. However, for example, a method in which the mixture is supplied to a hopper of a single-screw extruder into which a dalmage screw is inserted and melt-kneaded uniformly is preferably used.

【0034】得られた強化ポリエステル樹脂組成物は、
通常公知の射出成形、押出成形などの任意の方法で成形
できる。
The obtained reinforced polyester resin composition comprises:
Molding can be performed by any known method such as injection molding and extrusion molding.

【0035】本発明の組成物から得られた成形品は、良
好な機械特性を持ち、特に射出成形して得られた成形品
は、異方性が極めて小さく、かつ難燃性が付与され、そ
りの少ない軽量な成形品が安定して得られる成形材料と
して電気・電子コネクター部品、自動車部品、機械部品
などの精密機器部品などの用途に使用することができ
る。
The molded product obtained from the composition of the present invention has good mechanical properties, and particularly, the molded product obtained by injection molding has extremely small anisotropy and is provided with flame retardancy. As a molding material from which a lightweight molded article with little warpage can be obtained stably, it can be used for applications such as electric / electronic connector parts, precision parts such as automobile parts and machine parts.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。なお、実施例中の部数は、全て重量基準である。実
施例に使用した配合組成物の内容を表1に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. All copies in the examples are on a weight basis. Table 1 shows the contents of the blended compositions used in the examples.

【0037】[0037]

【表1】 <強化ポリエステル樹脂組成物の製造方法>日本製鋼所
製TEX44・2軸押出機の元込め部とサイドフィーダ
の間にニーディングブロックを2ゾーン、サイドフィー
ダと吐出口であるダイスの間にニーディングブロックを
1ゾーンを組み込み、加工温度を260℃に設定後、元
込め部のホッパーに固有粘度0.92のポリブチレンテ
レフタレート、熱可塑性ポリエステル樹脂、ABS樹
脂、エチレン/アクリル酸エチル共重合体などのポリオ
レフィン共重合体、有機臭素化合物、アンチモン化合物
およびフッ素系樹脂などを配合したブレンド物を供給
し、サイドフィーダからガラス繊維とガラスフレーク供
給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストラン
ドを冷却バスを通し、ストランドカッターでペレット化
した。
[Table 1] <Manufacturing method of reinforced polyester resin composition> Two zones of kneading block between the base part and side feeder of TEX44 twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works, kneading between side feeder and die as discharge port After incorporating the block into one zone and setting the processing temperature to 260 ° C., the hopper in the filling section is made of polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.92, thermoplastic polyester resin, ABS resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer, etc. A blend containing a polyolefin copolymer, an organic bromine compound, an antimony compound, a fluororesin, etc. is supplied, glass fibers and glass flakes are supplied from a side feeder, melt-kneaded, and the strand discharged from the die is cooled in a cooling bath. And pelletized with a strand cutter.

【0038】<強化ポリエステル樹脂組成物の成形品の
評価方法>上記の2軸押出機で得られたペレットを用い
て、加工温度250℃、金型温度80℃、成形サイクル
(射出時間/冷却時間/中間時間)8/10/5秒で1
/8”厚みの引張試験片とアイゾット試験片を射出成形
しASTM D638に従い引張試験、ASTM D2
65に従いアイゾット衝撃試験を行ない、機械特性の評
価を行った。
<Method of Evaluating Molded Article of Reinforced Polyester Resin Composition> Using the pellets obtained by the above twin screw extruder, a processing temperature of 250 ° C., a mold temperature of 80 ° C., a molding cycle (injection time / cooling time) / Intermediate time) 1 in 8/10/5 seconds
/ 8 "thick tensile test piece and Izod test piece are injection molded and subjected to a tensile test according to ASTM D638, ASTM D2
An Izod impact test was performed according to No. 65 to evaluate mechanical properties.

【0039】また別のペレットから、厚さ1mm、縦8
0mm×横80mm角板をフィルムゲート金型で射出成
形し、万能投影機により、流れ方向と流れと直角方向の
成形収縮率を測定し、流れ方向と流れと直角方向の成形
収縮率の差が大きい材料ほど異方性が大きいと判断され
る。
From another pellet, a thickness of 1 mm and a length of 8 mm
A 0 mm x 80 mm square plate is injection-molded with a film gate mold, and the molding shrinkage in the flow direction and the direction perpendicular to the flow is measured by a universal projector. It is determined that the larger the material, the greater the anisotropy.

【0040】また、上記の厚さ1mm、縦80mm、横
80mm角板を幅80mm、高さ1.35mmの空間を
持つ長さ50mmの金属製の治具を通過させ、治具を通
過しないものは不良品として取り扱い、上記の角板50
個を通過させ、不良率を算出した。なお、本試験は、そ
りの判定に有用な試験方法であり、そりの少ない角板は
上記の治具を通過する。。
The above-mentioned 1 mm thick, 80 mm long, 80 mm wide square plate is passed through a 50 mm long metal jig having a space of 80 mm width and 1.35 mm height, but does not pass through the jig. Is treated as a defective product.
The pieces were passed and the defective rate was calculated. This test is a useful test method for judging warpage, and a square plate with little warpage passes through the above jig. .

【0041】また、UL94に準じて、難燃性試験を行
ない、難燃性ランクの判定を行なった。上記の難燃性ラ
ンクの判定基準は、規格外、UL94HB、UL94V
−2、UL94V−1およびUL94V−0の順で優れ
ており、コネクターなどの電気部品は、UL94V−2
〜V−0の難燃性を持つ材料が要求されている。
Further, a flame retardancy test was conducted in accordance with UL94, and the flame retardancy rank was determined. The criteria for the above-mentioned flame retardancy rank are non-standard, UL94HB, UL94V
-2, UL94V-1 and UL94V-0, and electrical components such as connectors are UL94V-2.
Materials having flame retardancy of ~ V-0 are required.

【0042】実施例1〜14、比較例1〜9 上記の強化難燃ポリエステル樹脂組成物の製造方法に従
い、表2〜4に示す配合組成の実施例1〜14、比較例
1〜9の強化ポリエステル樹脂組成物を得た。また、強
化ポリエステル樹脂組成物の成形品の評価方法に従い、
実施例1〜14、比較例1〜9の強化ポリエステル樹脂
組成物の成形品の評価を行い、得られた評価結果を配合
組成と同じく表2〜4に示す。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 In accordance with the above-mentioned method for producing a reinforced flame-retardant polyester resin composition, reinforcement of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 having the composition shown in Tables 2 to 4 was carried out. A polyester resin composition was obtained. Further, according to the evaluation method of the molded article of the reinforced polyester resin composition,
The molded articles of the reinforced polyester resin compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 were evaluated, and the obtained evaluation results are shown in Tables 2 to 4 in the same manner as the composition.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】表2〜4の実施例と比較例の結果から、本
発明のポリブチレンテレフタレートにスチレン系樹脂、
必要に応じてポリオレフィン共重合体、有機臭素化合
物、アンチモン化合物、必要の応じてフッ素化合物、繊
維径2〜50μmの繊維状無機充填剤および平均径30
0〜3000μmの板状無機充填剤からなる強化難燃ポ
リエステル樹脂組成物は、比較例に比べ良好な機械特性
と極めて少ない異方性を兼ね備え、かつ難燃性が付与さ
れ、そりによる不良率の少ない軽量な成形品が安定して
得られることがわかる。
From the results of the Examples and Comparative Examples in Tables 2 to 4, the polybutylene terephthalate of the present invention was added to a styrene resin,
If necessary, polyolefin copolymer, organic bromine compound, antimony compound, fluorine compound as required, fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm, and an average diameter of 30
The reinforced flame-retardant polyester resin composition comprising a plate-like inorganic filler having a particle size of 0 to 3000 μm has good mechanical properties and extremely low anisotropy as compared with the comparative example, and is imparted with flame retardancy. It can be seen that a small and lightweight molded product can be stably obtained.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の強化難燃ポリエステル樹脂組成
物は、良好な機械特性と成形品の異方性が極めて小さ
く、かつ難燃性が付与され、軽量でそりが少ないことか
ら、寸法精度の厳しいコネクターなどの電気・電子部品
および精密成形部品の用途に有用である。
Industrial Applicability The reinforced flame-retardant polyester resin composition of the present invention has good mechanical properties, extremely small anisotropy of a molded article, flame retardancy, light weight and little warpage, and therefore, dimensional accuracy. It is useful for electrical and electronic parts such as connectors with strict requirements and precision molded parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25:04 23:00) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08L 25:04 23:00)

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリブチレンテレフタレートを必須
含有成分とする熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部
に対して、(B)スチレン系樹脂2〜95重量部、
(C)ポリオレフィン共重合体0〜30重量部、(D)
有機臭素化合物2〜60重量部、(E)アンチモン化合
物0.2〜30重量部、(F)フッ素系樹脂0〜5重量
部、(G)繊維径2〜50μmの繊維状無機充填剤2〜
170重量部および(H)板状無機物2〜170重量部
を含有し、、(G)成分量は(H)成分の0.25〜4
倍量の範囲であり、(H)板状無機物平均粒子径が30
0〜3000μmである強化ポリエステル樹脂組成物。
1 to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin containing (A) polybutylene terephthalate as an essential component, and (B) 2 to 95 parts by weight of a styrene resin.
(C) 0-30 parts by weight of polyolefin copolymer, (D)
2 to 60 parts by weight of an organic bromine compound, 0.2 to 30 parts by weight of an (E) antimony compound, 0 to 5 parts by weight of a (F) fluororesin, (G) a fibrous inorganic filler 2 to 2 to 50 μm in fiber diameter
170 parts by weight and (H) 2 to 170 parts by weight of the plate-like inorganic material, and the amount of the component (G) is 0.25 to 4% of the component (H).
(H) the average particle diameter of the plate-like inorganic material is 30
A reinforced polyester resin composition having a thickness of 0 to 3000 µm.
【請求項2】(B)スチレン系樹脂がABSまたはAS
樹脂を必須成分とする請求項1記載の強化ポリエステル
樹脂組成物およびその成形品。
2. The method according to claim 1, wherein (B) the styrene resin is ABS or AS.
The reinforced polyester resin composition according to claim 1, comprising a resin as an essential component, and a molded article thereof.
【請求項3】(B)スチレン系樹脂がHI−ポリスチレ
ンまたはポリスチレン樹脂を必須成分とする請求項1記
載の強化ポリエステル樹脂組成物。
3. The reinforced polyester resin composition according to claim 1, wherein (B) the styrene resin contains HI-polystyrene or a polystyrene resin as an essential component.
【請求項4】(B)スチレン系樹脂が水添および/また
は未水添のスチレン/ジエン/スチレンブロック共重合
体を必須成分とする請求項1記載の強化ポリエステル樹
脂組成物。
4. The reinforced polyester resin composition according to claim 1, wherein (B) the styrene resin contains a hydrogenated and / or unhydrogenated styrene / diene / styrene block copolymer as an essential component.
【請求項5】(F)フッ素系樹脂がポリテトラフルオロ
エチレンを必須成分とする請求項1〜5いずれかに記載
の強化ポリエステル樹脂組成物。
5. The reinforced polyester resin composition according to claim 1, wherein (F) the fluororesin contains polytetrafluoroethylene as an essential component.
【請求項6】(G)繊維径2〜50μmの繊維状無機充
填剤が、ガラス繊維、炭素繊維の1種以上を必須成分と
する請求項1〜5いずれかに記載の強化難燃ポリエステ
ル樹脂組成物。
6. The reinforced flame-retardant polyester resin according to claim 1, wherein (G) the fibrous inorganic filler having a fiber diameter of 2 to 50 μm contains at least one of glass fiber and carbon fiber as an essential component. Composition.
【請求項7】(H)板状無機物が、ガラスフレークを必
須成分とする請求項1〜6いずれかに記載の強化難燃ポ
リエステル樹脂組成物。
7. The reinforced flame-retardant polyester resin composition according to claim 1, wherein (H) the plate-like inorganic substance contains glass flake as an essential component.
【請求項8】(A)成分が、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレートを必須成分とする請求項1〜7いず
れかに記載の強化ポリエステル樹脂組成物。
8. The reinforced polyester resin composition according to claim 1, wherein the component (A) contains polycyclohexane dimethylene terephthalate as an essential component.
【請求項9】(A)成分がポリエチレンテレフタレート
を必須成分とする請求項1〜8いずれかに記載の強化ポ
リエステル樹脂組成物。
9. The reinforced polyester resin composition according to claim 1, wherein the component (A) contains polyethylene terephthalate as an essential component.
【請求項10】請求項1〜9いずれかの強化ポリエステ
ル樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
10. A molded article obtained by injection molding the reinforced polyester resin composition according to claim 1.
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