JPH06322316A

JPH06322316A - コーティング用組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH06322316A
Application number: JP5113230A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Yamamoto; 哲也山本; Akio Naka; 昭夫中; Yukiko Hori; 由貴子堀; Tadahiro Yoneda; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1993-05-14
Publication date: 1994-11-22
Anticipated expiration: 2015-11-27
Also published as: JP3113452B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水性，耐薬品性，耐候性，硬度、耐食性、防
錆性等に優れ、かつ屈曲性等の可とう性に優れた水系コ
ーティング用組成物及びその製造方法を提供することを
目的とし、また、上記コーティング用組成物を利用して
高性能な耐食用塗料を提供することを第２の目的とす
る。【構成】特定のシラン化合物を水溶媒中で加水分解縮合
して得られた水溶性重合体（Ａ成分）と特定の官能基を
有する重合性単量体を乳化重合して得られる水分散重合
体（Ｂ成分）を特定の比率で混合して得られるコ−ティ
ング用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、耐薬品性、耐
候性、硬度、耐熱性に優れ、かつ屈曲性等の可とう性に
優れた水系コーティング用組成物及びその製造方法と、
そのコーティング用組成物を含有する金属表面の防食用
塗料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境公害，安全衛生の面から塗料
の水性化が進み、水性エマルジヨン塗料が従来の溶剤型
塗料にとって変わりつつある。このような状況下で、エ
マルジヨン塗料も更に高度な物性が要求されるようにな
っている。従来から、エマルジヨン塗料を得る方法とし
て乳化重合法が広く用いられているが、その生成樹脂は
耐水性や耐薬品性に劣るものであった。

【０００３】一方、アルコキシシラン類を加水分解縮合
して得られるポリシロキサンは、耐水性、耐薬品性の
他、耐候性、硬度、耐熱性等に優れた性質を有する。し
かしながら、ポリシロキサンは屈曲性等の柔軟性や成膜
性に劣り、また水系では単量体であるアルコキシシラン
類が水と反応するため、重合安定性、貯蔵安定性に著し
く劣るという問題点を有した。

【０００４】従来、金属表面処理に耐食性を付与した
り、塗料との密着性を向上させるための塗装下地性を付
与する目的で、クロム酸処理或いはリン酸処理等が行わ
れている。

【０００５】このうち、クロム酸処理方法ではかなりの
耐食性が得られるが、塗料下地剤としては不十分であ
る。また、クロム酸処理の改良方法として、例えば特公
昭４５−３８８９１号には無水クロム酸とケイ酸塩から
なる無機系クロメート液による処理方法が提案されてい
るが、クロメート被膜の耐水性や耐食性が不十分であ
る。また、クロメートの公害も問題視されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐水性，耐
薬品性，耐候性，硬度、耐食性、防錆性等に優れ、か
つ、屈曲性等の可とう性に優れた水系コーティング用組
成物及びその製造方法を提供することを目的とし、ま
た、上記コーティング用組成物を利用して高性能な耐食
用塗料を提供することを第２の目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ成分；下記
一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】で示されるシラン化合物Ａを、水溶媒中で
加水分解縮合して得られた水溶性重合体とＢ成分；（ａ）ラジカル重合可能な官能基を分子内に有
する重合性単量体７０．０〜９９．９重量部と（ｂ）ラ
ジカル重合可能な官能基及びシラン化合物Ａの加水分解
縮合の触媒となり得る官能基を分子内に有する重合性単
量体および／またはラジカル重合可能な官能基及びシラ
ン化合物ＡのＳｉ（ＯＲ²）基と反応し、結合を形成し
得る官能基を分子内に有する重合性単量体０．１〜３０
重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）とを
水中で乳化重合して得られる水分散重合体を混合して得
られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０〜
０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ_4-m/2に、Ｂ成分
を固形分に換算する）であることを特徴とするコーティ
ング用組成物を提供するものである。

【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１１】本発明において用いられるシラン化合物Ａ
としては、一般式（Ｉ）を満足するものであれば特に限
定されずその１種以上を使用できる。シラン化合物Ａの
具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシ
ラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシ
ラン、等を挙げることができ、これらの１種または２種
以上を用いることができるが、汎用性の面からはテトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシランが望ましい。

【００１２】本発明においては、シラン化合物Ａの加水
分解縮合は水溶媒中で行われるが、Ｂ成分である乳化重
合物との混合前に界面活性剤の存在下、シラン化合物Ａ
の加水分解縮合を行うことが好ましい。

【００１３】ここで用いられる界面活性剤は、アニオン
性、ノニオン性、アニオン性とノニオン性の組み合わ
せ、カチオン性、両性等の界面活性剤を用いることがで
きる。アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アル
コール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩、コハク酸ジアルキルエステルス
ルホン酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルジ
スルホン酸等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
等を挙げることができる。カチオン性界面活性剤として
は、例えばアルキルピリジニルクロライド、アルキルア
ンモニウムクロライド等が用いられる。両性界面活性剤
としては、例えばラウリルベタイン等を用いることがで
きる。更に、反応性界面活性剤等を用いてもよい。シロ
キサン成分の安定性の面から、アニオン性界面活性剤が
望ましく、特にドデシルベンゼンスルホン酸系がより好
ましい。これらの場合の界面活性剤は、シラン化合物
Ａの急激な反応を抑制し、ゲル化を防ぐ効果がある。界
面活性剤の使用量としては、シラン化合物Ａに対し、
０．００１から１０重量部が好ましく、より好ましくは
０．０１〜５重量部が望ましい。０．０１重量部より少
ないと保存安定性に劣り、５重量部より多いと形成され
た重合体の耐水性に劣る場合がある。シラン化合物Ａの
加水分解縮合反応は、０〜２００℃の温度条件下で行わ
れる。この加水分解縮合反応は、例えばシラン化合物Ａ
としてテトラエトキシシランを用いた場合、次式で示さ
れる。

【００１４】

【化４】

【００１５】本発明においては、水溶媒中で行われる。

【００１６】本発明に用いられるラジカル重合可能な官
能基を分子内に有する重合性単量体（以下重合性単量体
ａという）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼンやそれらの核置換誘導体等の芳香族ビニル化
合物等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００１７】本発明に用いられるラジカル重合可能な官
能基及びシラン化合物Ａの加水分解縮合の触媒となり得
る官能基を分子内に有する重合性単量体（以下重合性単
量体ｂ1という）としては例えば、分子内にリン酸基を
有する重合性単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルアシッドホスフェート、アシッドホスホオキシポ
リオキシプリピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエ
チルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハーフ
ソルト等、分子内にカルボン酸基を有する重合性単量
体；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリルオキシエチルフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルへキサ
ヒドロフタル酸等、分子内にアミノ基を有する重合性単
量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を例として
挙げることができる。

【００１８】本発明のラジカル重合可能な官能基及びシ
ラン化合物ＡのＳｉ（ＯＲ²）基と反応し、結合を形成
し得る官能基を分子内に有する重合性単量体（以下重合
性単量体ｂ2という）としては、例えば分子内に水酸基
を有する重合性単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタ
ル酸等、分子内にグリシジル基を有する重合性単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート等、分子内にアルコキ
シシリル基を有する重合性単量体；γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン等を例として挙げ
ることができる。

【００１９】本発明においては、重合性単量体ｂ1およ
び／またはｂ2は全重合性単量体量に対して、０．１〜
３０重量部が好ましく、より好ましくは、１．０〜２０
重量部が望ましい。１．０重量部より少ないとｂ1もし
くはｂ2の効果が充分ではなく、２０重量部より多いと
重合体が耐水性に劣ることがある。

【００２０】重合性単量体ｂ1もしくはｂ2は、重合性単
量体ｂ1の場合、シロキサンの成膜時の縮合触媒及び基
材との密着性向上剤として働き、重合性単量体ｂ2の場
合はシロキサン成分と乳化重合成分の相溶化剤的な効果
が期待できる。

【００２１】本発明におけるＢ成分の乳化重合は、通常
の乳化重合の条件下で行うことができる。例えば、水媒
体中にラジカル重合可能な重合性単量体、乳化剤、重合
開始剤、必要に応じて連鎖移動剤、ｐＨ調製剤等を添加
し、２０〜１００℃で０．５〜３０時間程度重合を行
う。

【００２２】ここで用いられる乳化剤としては、アニオ
ン性、ノニオン性、アニオン性とノニオン性の組み合わ
せ、カチオン性、両性等の乳化剤を用いることができ
る。アニオン性乳化剤としては、例えば高級アルコール
硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン
酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸塩等が挙げられ、ノニオン性乳化剤としては、例え
ばポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等を挙げ
ることができる。カチオン性乳化剤としては、例えばア
ルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムク
ロライド等が用いられる。両性乳化剤としては、例えば
ラウリルベタイン等を用いることができる。更に、反応
性乳化剤等を用いてもよい。乳化剤の使用量は、重合性
単量体１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部が
望ましい。０．００１重量部より少ないと重合の際のミ
セルの安定性に劣り、１０重量部より多いと重合体を成
形した際の耐水性に劣ることがある。

【００２３】重合開始剤としては、水溶性の過硫酸塩、
過酸化水素等を用いることができ、必要に応じて還元剤
と組み合わせて使用することも可能である。また、油溶
性の重合開始剤、例えば２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、過
酸化ベンゾイル、過酸化ブチル等の有機過酸化物重合開
始剤等を用いることもできる。重合開始剤の使用量とし
ては、重合性単量体１００重量部に対し、０．０１〜５
重量部が好ましい。

【００２４】本発明において得られるコーティング用組
成物は、Ａ成分とＢ成分の比（Ａ／Ｂ）が重量比で１０
〜０．１（ただし、Ａ成分をＲ_1mＳｉＯ_4-m/2に、Ｂ成
分を固形分に換算する）、好ましくは３〜０．３であ
る。Ａ／Ｂが３より大きいと屈曲性等の可とう性に劣
り、０．３より小さいと耐薬品性、硬度等に劣ることが
ある。

【００２５】本発明は、成膜性、濡れ性を向上させるた
めに有機溶剤を添加することも可能である。ここで用い
られる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類の他、メチルアセテート、テトラヒドロ
フラン等が挙げられ、これらを混合して用いることも可
能である。これらの中でもアルコール類が好ましく用い
られる。これらの有機溶剤の使用量は、全溶媒中の２０
重量部未満、好ましくは１０重量部未満、より好ましく
は５重量部未満である。

【００２６】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲で硬化剤、濡れ性改良剤、可塑剤、消泡剤、増
粘剤等の無機、有機系各種添加剤を必要に応じて添加す
ることができる。

【００２７】本発明のコーティング用組成物によって被
覆される基材としては、樹脂成形体、金属、木材、セラ
ミックス等が使用できる。

【００２８】被覆した後、被覆層の硬化、乾燥を行う。
硬化、乾燥法としては、常温でも可能であるが、早く硬
化、乾燥させたいときは、常温〜３００℃、好ましくは
常温〜２５０℃で、熱処理することも可能である。

【００２９】被覆法としては、基材に塗布、乾燥を行う
被覆法であれば特に限定されないが、例えば、ロールコ
ーティング法、ディップコーティング法、バーコーティ
ング法、ノズルコーティング法及びこれらの方法を組み
合わせた被覆法など通常の方法が用いられる。

【００３０】また、本発明のコーティング用組成物を
鉄、鋼、亜鉛及びアルミニウムからなる群より選ばれる
少なくとも１種の金属または合金に塗布することによ
り、優れた耐食性を付与することがる金属表面処理組成
物として使用することもできる。

【００３１】本発明のコーティング用組成物を金属表面
処理組成物として用いる場合、クロム化合物と混合して
用いることも可能である。用いられるクロム化合物とし
ては、ＣｒＯ₃，Ｃｒ（ＮＯ₃）₃，ＣｒＣｌ₃，Ｃｒ
₂（ＳＯ₄）₃・１８Ｈ₂Ｏ，ＣｒＰＯ₄・６Ｈ₂Ｏ；クロム
酸カリウム、クロム酸アンモニウム等のクロム酸塩；二
クロム酸カリウム、二クロム酸アンモニウム等の二クロ
ム酸塩等の水溶性クロム化合物；あるいはストロンチウ
ムクロメート、クロム酸鉛、ジンククロメート等の水不
溶性クロム化合物等を用いることができる。

【００３２】また、一般に防錆剤の成分として知られて
いるタンニン酸、没食子酸、チオ尿酸等を添加すること
も可能である。

【００３３】本発明で得られるコーティング用組成物は
水不溶性又は水分散性無機物を添加することも可能であ
る。例としては、水分散性シリカ、タルク、ケイソウ
土、炭酸カルシウム、クレー、二酸化チタン、アルミニ
ウムシリケート、リン酸アルミニウム、アルミナゾル、
マグネシアゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等を挙
げることができる。

【００３４】本発明のコーティング用組成物を金属表面
処理組成物として用いる場合、鉄、鋼、亜鉛及びアルミ
ニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属ま
たは合金に適用でき、例えば、鉄、鋼、合金鋼、亜鉛、
亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属、
及び鉄、鋼、合金鋼、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、
アルミニウム合金等を被覆した金属被覆物等をあげるこ
とができる。

【００３５】また、これらの被装物の形状としては、板
状、パイプ状、線状等の種々の形状の物に使用すること
ができる。

【００３６】本発明のコーティング用組成物を金属表面
処理組成物として使用するには、常温〜２５０℃、好ま
しくは常温〜１００℃の被装物金属表面に刷毛塗り、ス
プレー塗布、ロール塗布、浸漬等の方法で塗布後、常温
以上の温度で数秒〜数分間乾燥するだけでよい。その際
得られる塗膜の膜厚は、０．１〜１０μｍ程度の薄膜で
充分な効果が得られる。

【００３７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００３８】実施例１四つ口フラスコに攪拌機、温度計を取り付け、水２００
ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．６
ｇ、過硫酸アンモニウム０．６８ｇを仕込み、窒素ガス
で置換し、８０℃に昇温の後、アクリル酸ブチル４６．
５ｇ，メタクリル酸メチル４１．８ｇ、メタクリル酸１
１．７ｇ、水３０ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム０．７ｇを混合したものを３時間かけて連続的
に滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、冷却
の後、２００メッシュ金網でろ過し、乳化重合物１を得
た。得られた乳化重合物の平均粒径は９４．５ｎｍであ
った。次に、メチルトリメトキシシラン２０．３ｇ、
テトラエトキシシラン８．７ｇ、ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウムを０．３ｇ、水８０ｇを混合し、２
３℃で３時間攪拌し、透明な水溶性重合物を得た。この
溶液へ、５７．３ｇの乳化重合物１を３０分かけて滴下
し、さらに３時間攪拌しコーティング用組成物１を得
た。

【００３９】コーティング用組成物１をガラス板及び鋼
板にバーコーターを用いて、厚さ２．０μｍになるよう
に塗布した。得られた塗膜は、いづれも透明であった。
この塗膜の物性試験結果を表−１に示した。

【００４０】実施例２〜７実施例１と同様の操作を行ない、結果を表−１に示し
た。

【００４１】比較例１メチルトリメトキシシラン２０．３ｇ、テトラエトキシ
シラン８．７ｇ、水８０ｇ、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウムを０．４ｇ混合し、２３℃で３時間攪拌
し、比較コーティング用組成物１を得た。

【００４２】比較コーティング用組成物１をガラス板及
び鋼板にバーコーターを用いて、厚さ２．０μｍになる
ように塗布した。得られた塗膜は、いづれも透明であっ
た。この塗膜のゴバン目テスト評価は８で、耐薬品性は
○、鉛筆硬度は３Ｈ、エリクセンは×、耐食性も×であ
った。また、保存安定性は×であった。

【００４３】比較例２実施例１で得られた乳化重合物１をガラス板及び鋼板に
バーコーターを用いて、厚さ２．０μｍになるように塗
布した。得られた塗膜は、いづれも透明であった。この
塗膜のゴバン目テスト評価は１０で、耐薬品性は×、鉛
筆硬度は６Ｂ、エリクセンは○、耐食性は×であった。
また、保存安定性は○であった。

【００４４】比較例３四つ口フラスコに攪拌機、温度計を取り付け、水２００
ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．６
ｇ、過硫酸アンモニウム０．６８ｇを仕込み、窒素ガス
で置換し、８０℃に昇温の後、アクリル酸ブチル４６．
５ｇ，メタクリル酸メチル５３．５ｇ、水３０ｇ、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．７ｇを混合し
たものを３時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、
８０℃で１時間加熱し、冷却の後、２００メッシュ金網
でろ過し、比較乳化重合物３を得た。得られた乳化重合
物の平均粒径は１０１．５ｎｍであった。次に、メチ
ルトリメトキシシラン２０．３ｇ、テトラエトキシシラ
ン８．７ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム
を０．３ｇ、水８０ｇを混合し、２３℃で３時間攪拌
し、透明な水溶性重合物を得た。この溶液へ、５７．３
ｇの乳化重合物１を３０分かけて滴下し、さらに３時間
攪拌し比較コーティング用組成物３を得た。

【００４５】比較コーティング用組成物３をガラス板及
び鋼板にバーコーターを用いて、厚さ２．０μｍになる
ように塗布した。得られた塗膜は、いずれも透明であっ
た。この塗膜のゴバン目テスト評価は９で、耐薬品性は
○、鉛筆硬度はＨ、エリクセンは×、耐食性は×であっ
た。また、保存安定性は○であった。

【００４６】比較例４四つ口フラスコに攪拌機、温度計を取り付け、水２００
ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．６
ｇ、過硫酸アンモニウム０．６８ｇを仕込み、窒素ガス
で置換し、８０℃に昇温の後、アクリル酸ブチル４６．
５ｇ，メタクリル酸メチル４１．８ｇ、メタクリル酸１
１．７ｇ、水３０ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム０．７ｇを混合したものを３時間かけて連続的
に滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、冷却
の後、２００メッシュ金網でろ過し、比較乳化重合物４
を得た。得られた乳化重合物の平均粒径は９４．５ｎｍ
であった。次に、メチルトリメトキシシラン２０．３
ｇ、テトラエトキシシラン８．７ｇを５７．３ｇの比較
乳化重合物４へ３０分かけて滴下した。しかし、２時間
後液はゲル化がおこった。

【００４７】評価法・ゴバン目テストガラス板にコーティングした
塗膜をカッターナイフで２ｍｍ間隔２００ｍｍ×２００
ｍｍのゴバン目を刻み、セロハンテープを圧着した後引
き剥し、塗膜の剥離程度を１０点法で評価した。

【００４８】１０点（良）→１点（劣）・耐薬品性ガラス板にコーティングした
塗膜をキシレンに６時間浸漬 ○：塗膜に変化なし ×：塗膜が白化、塗膜溶解・鉛筆硬度ガラス板にコーティングした
塗膜でＪＩＳ−Ｋ５４００に従い行った。

【００４９】・エリクセン鋼板にコーティ
ングした塗膜をエリクセン５ｍｍ押しだし後塗膜の状態
を観察した。

【００５０】○：塗膜に変化なし ×：塗膜にグラック・耐食性鋼板にコーティングした塗膜
でＪＩＳＺ−２３７１に従い、塩水噴霧試験を２５０
時間行った ○：変化なし ×：赤錆、白錆等が発生・保存安定性表面処理用組成物の３ヶ月後
の状態を観察 ○：変化なし ×：凝集、ゲル化（注）実施例、比較例の鋼板とは、電気亜鉛メッキ鋼板
である。

【００５１】略号ＰＭ：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェートＢＡ：アクリル酸ブチルＭＭＡ：メタクリル酸メチルＭＡＡ：メタクリル酸ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルＧＭＡ：グリシジルメタクリレート γＭＴＭＯＳ：γ-メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン

【００５２】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者米田忠弘大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ成分；下記一般式（Ｉ）【化１】で示されるシラン化合物Ａを、水溶媒中で加水分解縮合
して得られた水溶性重合体とＢ成分；（ａ）ラジカル重合可能な官能基を分子内に有
する重合性単量体７０．０〜９９．９重量部と（ｂ）ラ
ジカル重合可能な官能基及びシラン化合物Ａの加水分解
縮合の触媒となり得る官能基を分子内に有する重合性単
量体および／またはラジカル重合可能な官能基及びシラ
ン化合物ＡのＳｉ（ＯＲ²）基と反応し、結合を形成し
得る官能基を分子内に有する重合性単量体０．１〜３０
重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）とを
水中で乳化重合して得られる水分散重合体を混合して得
られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０〜
０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ_4-m/2に、Ｂ成分
を固形分に換算する）であることを特徴とするコーティ
ング用組成物。
【請求項２】Ａ成分；下記一般式（Ｉ）【化２】で示されるシラン化合物Ａを、界面活性剤存在下に水溶
媒中で加水分解縮合して得られた水溶性重合体とＢ成分；（ａ）ラジカル重合可能な官能基を分子内に有
する重合性単量体７０．０〜９９．９重量部と（ｂ）ラ
ジカル重合可能な官能基及びシラン化合物Ａの加水分解
縮合の触媒となり得る官能基を分子内に有する重合性単
量体および／またはラジカル重合可能な官能基及びシラ
ン化合物ＡのＳｉ（ＯＲ²）基と反応し、結合を形成し
得る官能基を分子内に有する重合性単量体０．１〜３０
重量部（ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）とを
水中で乳化重合して得られる水分散重合体をＡ成分とＢ
成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０〜０．１（ただし、Ａ成
分をＲ¹ _mＳｉＯ_4-m/2に、Ｂ成分を固形分に換算する）
となるように混合することを特徴とする請求項１記載の
コーティング用組成物の製造方法。
【請求項３】請求項１に記載のコーティング用組成物を
含有する金属表面の耐食用塗料。