JPH0632062A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0632062A JPH0632062A JP4209529A JP20952992A JPH0632062A JP H0632062 A JPH0632062 A JP H0632062A JP 4209529 A JP4209529 A JP 4209529A JP 20952992 A JP20952992 A JP 20952992A JP H0632062 A JPH0632062 A JP H0632062A
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- JP
- Japan
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- color
- recording material
- epoxy resin
- heat
- layer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】無色又は淡色の電子供与性発色性染料と酸性物
質とからなる発色性記録体において、p−メンチルフェ
ノールと特定のエポキシ樹脂1種以上を含有することを
特徴とする感熱記録材料。 【効果】発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料が
得られた。
質とからなる発色性記録体において、p−メンチルフェ
ノールと特定のエポキシ樹脂1種以上を含有することを
特徴とする感熱記録材料。 【効果】発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料が
得られた。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃度、発色感
度の高い感熱記録材料に関するものである。
に発色画像の保存安定性に優れ、かつ発色濃度、発色感
度の高い感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのPOSシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
ーマーケットなどのPOSシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
【0004】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法(特開昭54ー128347)、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭
50ー125354)、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法(特
開昭57ー195691、特開昭57ー20519
1)、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法(特開平
2−289378)等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法(特開昭54ー128347)、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭
50ー125354)、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法(特
開昭57ー195691、特開昭57ー20519
1)、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法(特開平
2−289378)等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
【0005】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は無色または淡色の電子供
与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記録体にお
いて、該顕色性化合物としてp−メンチルフェノールと
式(1)で表されるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上
を含有することを特徴とする感熱記録材料を提供するも
のである。
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は無色または淡色の電子供
与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記録体にお
いて、該顕色性化合物としてp−メンチルフェノールと
式(1)で表されるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上
を含有することを特徴とする感熱記録材料を提供するも
のである。
【0007】
【化2】 (式(1)中、nは1から25の整数を表す。)
【0008】本発明において使用される顕色性化合物の
p−メンチルフェノールとは、リモネンの還元で生じる
1−p−メンテンにフェノール1モルをフリーデルクラ
フト型触媒の存在下で反応せしめて得られるものであ
り、分子量=約232、融点=約90℃の物性値を有
し、その構造は十分解明されていないが、次の式で示さ
れる化合物を主要成分とするものと考えられる。このp
−メンチルフェノールは、市場から入手することが可能
である。
p−メンチルフェノールとは、リモネンの還元で生じる
1−p−メンテンにフェノール1モルをフリーデルクラ
フト型触媒の存在下で反応せしめて得られるものであ
り、分子量=約232、融点=約90℃の物性値を有
し、その構造は十分解明されていないが、次の式で示さ
れる化合物を主要成分とするものと考えられる。このp
−メンチルフェノールは、市場から入手することが可能
である。
【0009】
【化3】
【0010】更に本発明で用いられるエポキシ樹脂は式
(2)で表されるビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンとをカセイソーダーの存在下、エピクロルヒドリン/
ビスフェノールA/カセイソーダーのモル比を調節して
反応させることにより、式(1)で表されるエポキシ樹
脂において所望のnのものを製造することが出来る。
(2)で表されるビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンとをカセイソーダーの存在下、エピクロルヒドリン/
ビスフェノールA/カセイソーダーのモル比を調節して
反応させることにより、式(1)で表されるエポキシ樹
脂において所望のnのものを製造することが出来る。
【0011】
【化4】
【0012】また別の方法としては、式(1)で表され
るエポキシ樹脂においてnが1未満の低分子量エポキシ
樹脂と式(2)で表されるビスフェノールAとを、低分
子量エポキシ樹脂/ビスフェノールAのモル比を調節し
て反応させることにより、nが1から25のエポキシ樹
脂を製造することが出来る。
るエポキシ樹脂においてnが1未満の低分子量エポキシ
樹脂と式(2)で表されるビスフェノールAとを、低分
子量エポキシ樹脂/ビスフェノールAのモル比を調節し
て反応させることにより、nが1から25のエポキシ樹
脂を製造することが出来る。
【0013】式(1)における化合物の好ましい軟化点
は60〜150度、とくに好ましくは80〜120度に
軟化点を有するエポキシ樹脂である。軟化点が高すぎる
と保存性改良効果が低下する場合があり、また軟化点が
低すぎると感熱記録紙の白色度が低下する場合がある。
は60〜150度、とくに好ましくは80〜120度に
軟化点を有するエポキシ樹脂である。軟化点が高すぎる
と保存性改良効果が低下する場合があり、また軟化点が
低すぎると感熱記録紙の白色度が低下する場合がある。
【0014】本発明の感熱記録材料において、発色性化
合物に対して使用される顕色性化合物のp−メンチルフ
ェノールの割合は、重量比で2:1〜1:10の範囲、
好ましくは1:1〜1:5である。又、式(1)で表さ
れるエポキシ樹脂は、感熱記録材料に1〜50重量パー
セント、好ましくは2〜30重量パーセント含有せしめ
られ、通常感熱発色層中に含有させるほかに、支持体と
感熱発色層との間に設けた中間層または感熱発色層上に
設けた保護層中等に含有させることも可能である。これ
により耐可塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブ
リを生じない感熱記録紙が得られる。
合物に対して使用される顕色性化合物のp−メンチルフ
ェノールの割合は、重量比で2:1〜1:10の範囲、
好ましくは1:1〜1:5である。又、式(1)で表さ
れるエポキシ樹脂は、感熱記録材料に1〜50重量パー
セント、好ましくは2〜30重量パーセント含有せしめ
られ、通常感熱発色層中に含有させるほかに、支持体と
感熱発色層との間に設けた中間層または感熱発色層上に
設けた保護層中等に含有させることも可能である。これ
により耐可塑剤性、耐油性が改善され、しかも地肌カブ
リを生じない感熱記録紙が得られる。
【0015】本発明の感熱記録材料においては、前記の
p−メンチルフェノール及び式(1)で表されるエポキ
シ樹脂と以下に示すような発色性化合物、結合剤および
その他必要に応じて顕色性化合物の併用、充填剤、熱可
融性化合物、界面活性剤等の使用によって感熱発色層が
調製される。
p−メンチルフェノール及び式(1)で表されるエポキ
シ樹脂と以下に示すような発色性化合物、結合剤および
その他必要に応じて顕色性化合物の併用、充填剤、熱可
融性化合物、界面活性剤等の使用によって感熱発色層が
調製される。
【0016】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;2−アニリノ−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン 、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−イソブチルエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−[N−エチ
ル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N
−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ジペンチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−(N−メチル−N−プロピルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)フルオラ
ン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(p−フルオロアニリ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
ーアニリノ−3−メチル−6−(p−トルイジノエチル
アミノ)フルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロ
ロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラ
ン、2−(3,4−ジクロロアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキ
シエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−メチル−3−クロロ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−メチル−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−オクチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−フェニル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−フェネチル−3−メチル−6−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)フルオラン等、
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;2−アニリノ−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン 、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−イソブチルエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−[N−エチ
ル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N
−ヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ジペンチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−(N−メチル−N−プロピルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)フルオラ
ン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(p−フルオロアニリ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
ーアニリノ−3−メチル−6−(p−トルイジノエチル
アミノ)フルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロ
ロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラ
ン、2−(3,4−ジクロロアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキ
シエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−メチル−3−クロロ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−メチル−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−オクチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−フェニル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−フェネチル−3−メチル−6−(p−トルイジノエチ
ルアミノ)フルオラン等、
【0017】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクト
ン)、3、3ービス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)フタ
リド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2
−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインド
ール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−
3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルインドール
−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−
ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−
2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクト
ン)、3、3ービス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)フタ
リド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2
−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインド
ール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−
3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルインドール
−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−
ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−
2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
【0018】スピロ系化合物;3ーメチルスピロ−ジナ
フトピラン,3−エチルスピロジナフトピラン、3,
3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルシ
ピロジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラ
ン、3−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−
メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラ
ン)等、 ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベ
ンズヒドリルベンジルエー、N−2,4,5−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等、
フトピラン,3−エチルスピロジナフトピラン、3,
3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルシ
ピロジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラ
ン、3−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−
メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラ
ン)等、 ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベ
ンズヒドリルベンジルエー、N−2,4,5−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等、
【0019】チアジン系化合物;ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等、 ラクタム系化合物;ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミンB−p−クロルアニリノラクタム等、 フルオレン系化合物;3、6ービス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジメチルアミノ
フタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
スピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド、3−
ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]などが挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等、 ラクタム系化合物;ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミンB−p−クロルアニリノラクタム等、 フルオレン系化合物;3、6ービス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジメチルアミノ
フタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
スピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド、3−
ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]などが挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。
【0020】併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録
紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限されな
い。具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、p−オクチルフェノール、4−t−オクチルフェノ
ール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(ビスフェノールA)、2,2’−ビス(p−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、1、1’−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェ
ノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−スルホ
ニル−ビス(2−アリルフェノール)、2,2’−ビス
(2、5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチル
フェノール)、2,2’−メチレンビス(4−クロロフ
ェノール)、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル等の
フェノール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシフ
タル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ−t−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン
酸又はその多価金属塩等が挙げられる。
紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限されな
い。具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、p−オクチルフェノール、4−t−オクチルフェノ
ール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(ビスフェノールA)、2,2’−ビス(p−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、1、1’−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェ
ノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−スルホ
ニル−ビス(2−アリルフェノール)、2,2’−ビス
(2、5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチル
フェノール)、2,2’−メチレンビス(4−クロロフ
ェノール)、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル等の
フェノール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシフ
タル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ−t−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン
酸又はその多価金属塩等が挙げられる。
【0021】(C)結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶液イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン
/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のも
の或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボ
キシル化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチ
レン/ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジ
ョン等が用いられる。
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶液イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン
/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のも
の或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボ
キシル化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチ
レン/ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジ
ョン等が用いられる。
【0022】その他の添加剤の例 充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【0023】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
【0024】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カピリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェニキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−ビフェニル−p−トリルエーテル、ベンジル−
p−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホ
ナート、4−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
の化合物が例示される。
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カピリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェニキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−ビフェニル−p−トリルエーテル、ベンジル−
p−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホ
ナート、4−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
の化合物が例示される。
【0025】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0026】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、p−メンチルフェノール、式
(1)で表される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるい
は必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した
後(式(1)の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物
と予め混合して分散化をおこなってもよい)混合して感
熱発色層塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成
紙等の支持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2
になるようにバーコーター,プレードコーター等により
塗布(発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量
比で2:1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記
録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層と支持体と
の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート
層を設けてもよい。p−メンチルフェノールと式(1)
の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、従来公知
のものに比べ発色画像の保存性が優れている。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、p−メンチルフェノール、式
(1)で表される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるい
は必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した
後(式(1)の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物
と予め混合して分散化をおこなってもよい)混合して感
熱発色層塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成
紙等の支持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2
になるようにバーコーター,プレードコーター等により
塗布(発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量
比で2:1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記
録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層と支持体と
の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート
層を設けてもよい。p−メンチルフェノールと式(1)
の化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、従来公知
のものに比べ発色画像の保存性が優れている。
【0027】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
【0028】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液: 2−アニリノ−3−メチル−6− ジブチルアミノフルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液: p−メンチルフェノール 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液: エポキシ樹脂No1. 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 ここで使用したエポキシ樹脂No1.は式(1)の平均
のnが5.4で、エポキシ当量が920である軟化点9
8℃のエポキシ樹脂である。
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液: 2−アニリノ−3−メチル−6− ジブチルアミノフルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液: p−メンチルフェノール 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液: エポキシ樹脂No1. 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 ここで使用したエポキシ樹脂No1.は式(1)の平均
のnが5.4で、エポキシ当量が920である軟化点9
8℃のエポキシ樹脂である。
【0029】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥時の重量約13g/m2 となるように塗布、乾燥
して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 6部 [B]液 24部 [C]液 20部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 25%PVA水溶液 15部 水 15部
熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥時の重量約13g/m2 となるように塗布、乾燥
して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 6部 [B]液 24部 [C]液 20部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 25%PVA水溶液 15部 水 15部
【0030】実施例2 実施例1の[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No.2を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.2は
式(1)の平均のnが2.1、エポキシ当量が475で
ある軟化点68℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.2を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.2は
式(1)の平均のnが2.1、エポキシ当量が475で
ある軟化点68℃のエポキシ樹脂である。
【0031】実施例3 実施例1の[C]液のエポキシ樹脂No1.の代わりに
エポキシ樹脂No.3を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.3は
式(1)の平均のnが3.4、エポキシ当量が650で
ある軟化点83℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.3を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.3は
式(1)の平均のnが3.4、エポキシ当量が650で
ある軟化点83℃のエポキシ樹脂である。
【0032】実施例4 実施例1の[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No.4を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.4は
式(1)の平均のnが3.7、エポキシ当量が700で
ある軟化点89℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.4を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.4は
式(1)の平均のnが3.7、エポキシ当量が700で
ある軟化点89℃のエポキシ樹脂である。
【0033】実施例5 実施例1の[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No.5を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.5は
式(1)の平均のnが12.6、エポキシ等量が200
0である軟化点128℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.5を使用して実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.5は
式(1)の平均のnが12.6、エポキシ等量が200
0である軟化点128℃のエポキシ樹脂である。
【0034】実施例6 実施例1の[A]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、25%2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン分散液を使用して実施例1と同様に
して本発明の感熱記録材料を得た。
得た、25%2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン分散液を使用して実施例1と同様に
して本発明の感熱記録材料を得た。
【0035】実施例7 実施例1の[A]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、25%2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エ
チル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン分散液を使
用して実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
得た、25%2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エ
チル−N−イソペンチルアミノ)フルオラン分散液を使
用して実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
【0036】実施例8 実施例1の[A]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、25%2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メ
チル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン分散液を
使用して実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
得た、25%2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メ
チル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン分散液を
使用して実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
【0037】実施例9 実施例1の感熱発色層塗布液の調製時に下記粉砕組成液
の[D]液 [D]液:N−メチロールステアリン酸アミド 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
の[D]液 [D]液:N−メチロールステアリン酸アミド 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【0038】実施例10 実施例1の感熱発色層塗布液の調製時に下記粉砕組成液
の[E]液 [E]液:4−メチルフェニルメシチレンスルホナート 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
の[E]液 [E]液:4−メチルフェニルメシチレンスルホナート 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【0039】実施例11 実施例1の感熱発色層塗布液の調製時に下記粉砕組成液
の[F]液 [F]液:p−ベンジルビフェニル 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
の[F]液 [F]液:p−ベンジルビフェニル 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を20部追加して実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【0040】比較例1 実施例1において[C]液を使用しないで実施例1と同
様にして比較用の感熱記録材料を得た。
様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【0041】比較例2 実施例1の[B]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た、25%2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
プロパンを使用して実施例1と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。
得た、25%2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
プロパンを使用して実施例1と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。
【0042】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
【0043】 表1 品質性能試験結果 発色濃度1)耐熱性2) 耐湿性3) 耐水性4)耐可塑剤性5) 実施例1 1.34 100% 100% 100% 93% 実施例2 1.36 100% 100% 100% 90% 実施例3 1.35 100% 100% 100% 90% 実施例4 1.34 100% 100% 100% 91% 実施例5 1.32 100% 100% 100% 95% 実施例6 1.33 100% 100% 100% 88% 実施例7 1.39 100% 100% 100% 95% 実施例8 1.38 100% 100% 100% 93% 実施例9 1.46 100% 100% 100% 92% 実施例10 1.45 100% 100% 100% 94% 実施例11 1.45 100% 100% 100% 93% 比較例1 1.36 100% 100% 100% 38% 比較例2 1.24 100% 100% 50% 96%
【0044】1)画像濃度 石田衡器(株)製サーマ
ルプリンター(D−805P)で試料を印字した濃度を
マクベス反射濃度計RD−914型で測定した値。 2)耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を60℃の恒温器中に24時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率(%)。 3)耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を40℃、相対湿度90%の恒湿器中に24時間放
置後、マクベス濃度反射計で測定した発色画像部の残存
率(%)。 4)耐水性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を室温で水道水に2時間浸漬後風乾して、上記マク
ベス反射濃度計で測定した値。 5)耐可塑剤性 上記サーマルプリンターで印字した試
料をPVCラップフィルムで両面よりサンドイッチし3
0g/cm2 の加重下25℃で24時間放置した後の印
字部を上記マクベス反射濃度計
ルプリンター(D−805P)で試料を印字した濃度を
マクベス反射濃度計RD−914型で測定した値。 2)耐熱性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を60℃の恒温器中に24時間放置後、マクベス反
射濃度計で測定した発色画像部の残存率(%)。 3)耐湿性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を40℃、相対湿度90%の恒湿器中に24時間放
置後、マクベス濃度反射計で測定した発色画像部の残存
率(%)。 4)耐水性 上記サーマルプリンターで発色させた
試料を室温で水道水に2時間浸漬後風乾して、上記マク
ベス反射濃度計で測定した値。 5)耐可塑剤性 上記サーマルプリンターで印字した試
料をPVCラップフィルムで両面よりサンドイッチし3
0g/cm2 の加重下25℃で24時間放置した後の印
字部を上記マクベス反射濃度計
【0045】表から明かなように本発明の感熱記録材料
は耐熱性、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の
保存性に優れている。
は耐熱性、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性等の発色画像の
保存性に優れている。
【0046】
【発明の効果】発色画像の保存安定性に優れた感熱記録
材料が得られた。
材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項1】顕色性化合物としてp−メンチルフェノー
ルを感熱発色層に又式(1)で表されるエポキシ樹脂の
少なくとも1種以上を感熱発色層、中間層又はオーバー
コート層に含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式(1)中、nは1から25の整数を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4209529A JPH0632062A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4209529A JPH0632062A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0632062A true JPH0632062A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16574303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4209529A Pending JPH0632062A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0632062A (ja) |
-
1992
- 1992-07-15 JP JP4209529A patent/JPH0632062A/ja active Pending
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