JPH06313196A - Azeotropic or azeotropelike composition and detergent - Google Patents

Azeotropic or azeotropelike composition and detergent

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JPH06313196A
JPH06313196A JP5128538A JP12853893A JPH06313196A JP H06313196 A JPH06313196 A JP H06313196A JP 5128538 A JP5128538 A JP 5128538A JP 12853893 A JP12853893 A JP 12853893A JP H06313196 A JPH06313196 A JP H06313196A
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composition
azeotropic
detergent
octamethyltrisiloxane
ptb
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Kazuhisa Karaki
和久 唐木
雅道 ▲ひじ▼野
Masamichi Hijino
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Abstract

PURPOSE:To produce a detergent which is capable of precise cleaning, drys well, and does not deplete the ozone layer. CONSTITUTION:A detergent for optical parts, etc., is produced by using an azeotropic or azeotropelike compsn. comprising propylene glycol t-butyl ether and octamethyltrisiloxane as the effective component. The detergent effectively utilizes advantages of those compds.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はフロン、トリクロロエタ
ン等の塩素系脱脂洗浄剤の代替剤として使用できると共
に、アルミニウムや鉄などの金属部品、レンズやプリズ
ム等の光学部品に対する精密洗浄に好適に使用すること
ができる共沸及び共沸様組成物と、その洗浄剤に関す
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a substitute for chlorine-based degreasing detergents such as freon and trichloroethane, and is also suitable for precision washing of metal parts such as aluminum and iron and optical parts such as lenses and prisms. The present invention relates to an azeotropic and azeotrope-like composition that can be used, and a cleaning agent thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】光学部品、金属部品等の洗浄用溶剤とし
ては、従来より1,1,2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタン(フロン113)や1,1,1−ト
リクロロエタンが使用されている。これはフロン113
が不燃性である;生体に対する毒性が低い;プラスチッ
ク,ゴムなどの高分子材料を侵食しないが、油脂等を溶
解するという選択的溶解性を有する;乾燥速度が早い;
等の優れた特性を有しており、1,1,1−トリクロロ
エタンも優れた脱脂洗浄力を有し、不燃性であるためで
ある。
2. Description of the Related Art Conventionally, 1,1,2-trichloro-1,2,2- has been used as a cleaning solvent for optical parts, metal parts and the like.
Trifluoroethane (CFC 113) and 1,1,1-trichloroethane are used. This is Freon 113
Is non-flammable; has low toxicity to living organisms; does not corrode polymeric materials such as plastics and rubber, but has selective solubility of dissolving fats and oils; fast drying rate;
This is because 1,1,1-trichloroethane also has excellent degreasing and detergency and is nonflammable.

【0003】一方、これらの塩素系溶剤の使用量削減お
よび脱脂力の向上のため、種々の混合物や共沸組成物が
開発されている。例えば、特開平3−31226号公報
には、1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエ
タンとペンタンからなる共沸様混合溶剤組成物が、特開
平1−306499号公報には、1,1−ジフルオロ−
2,2−ジクロロエタンとアセトンの共沸様混合物が開
示されている。また、これらの他にIPA,エタノール
等の脂肪族低級アルコール,アセトン等のケトン類,エ
ーテル類も検討されている。
On the other hand, various mixtures and azeotropic compositions have been developed in order to reduce the use amount of these chlorine-based solvents and improve the degreasing power. For example, JP-A-3-31226 discloses an azeotropic-like mixed solvent composition comprising 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and pentane, and JP-A-1-306499 discloses 1,1-difluoro-
An azeotrope-like mixture of 2,2-dichloroethane and acetone is disclosed. Other than these, aliphatic lower alcohols such as IPA and ethanol, ketones such as acetone, and ethers are also being studied.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、フロン11
3や1,1,1−トリクロロエタン等の塩素系溶剤は化
学的に特に安定であるため対流圏内での寿命が長く、拡
散して成層圏に達し、ここで太陽光線により分解して発
生する塩素ラジカルがオゾンと連鎖反応を起こし、オゾ
ン層を破壊することから、これらの使用の削減が求めら
れている。このため既述のように、フロン113等の塩
素系溶剤と、塩素系溶剤以外の有機溶剤との共沸組成物
を開発することにより、その使用量の削減を図っている
が、塩素系溶剤を必須とするため、その使用量をある程
度以上減らすことができない問題がある。また、フロン
等の代替剤も開発されているが、毒性やオゾン破壊係数
を有することから、オゾン層の破壊を完全に無くすこと
はできない。一方、脂肪族低級アルコールは、乾燥性に
問題があり、ケトン類、エーテル類の溶剤はプラスチッ
ク等の被洗浄物を劣化させるため、実用性に乏しいもの
となっている。
However, the CFC 11
Chlorine-based solvents such as 3 and 1,1,1-trichloroethane are chemically particularly stable and therefore have a long life in the troposphere and diffuse to reach the stratosphere where they are decomposed by sunlight to generate chlorine radicals. Since they cause a chain reaction with ozone and destroy the ozone layer, there is a need to reduce their use. Therefore, as described above, the amount of the chlorine-based solvent used is reduced by developing an azeotropic composition of a chlorine-based solvent such as Freon 113 and an organic solvent other than the chlorine-based solvent. However, there is a problem in that the amount used cannot be reduced beyond a certain level. Although alternatives such as CFCs have been developed, they cannot completely eliminate the destruction of the ozone layer because they have toxicity and ozone depletion potential. On the other hand, an aliphatic lower alcohol has a problem in drying property, and a solvent of ketones or ethers deteriorates an object to be cleaned such as plastics, so that it is not practical.

【0005】本発明は、これらの問題点を考慮してなさ
れたものであり、オゾン層の破壊がなく、しかも優れた
洗浄性および乾燥性を有した共沸及び共沸様組成物と、
その洗浄剤を提供することを目的とする。
The present invention has been made in consideration of these problems, and is an azeotropic and azeotrope-like composition which does not destroy the ozone layer and has excellent cleaning and drying properties.
The purpose is to provide the cleaning agent.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段および手段】本発明の共沸
及び共沸様組成物は、オクタメチルトリシロキサンとプ
ロピレングリコールターシャリーブチルエーテル(以下
PTBと記す)とで構成されている。これらのオクタメ
チルトリシロキサンとPTBの比は、重量比で53:4
7〜55:45が良好である。また、実用面において
は、オクタメチルトリシロキサンが45〜60重量%、
PTBが55〜40重量%の範囲でも使用できるが、溶
液としての安定性、温度、湿度等の環境の変化、PTB
に含有される不純物等の影響により共沸様組成の形態で
用いる事が望ましい。
Means and Means for Solving the Problems The azeotropic and azeotrope-like composition of the present invention comprises octamethyltrisiloxane and propylene glycol tert-butyl ether (hereinafter referred to as PTB). The weight ratio of these octamethyltrisiloxanes to PTB is 53: 4.
7 to 55:45 is good. Further, in practical use, 45 to 60% by weight of octamethyltrisiloxane,
It can be used in the range of 55-40 wt% PTB, but stability as a solution, environmental changes such as temperature and humidity, PTB
It is desirable to use it in the form of an azeotropic composition due to the influence of impurities contained in.

【0007】本発明においては、上記組成物に対し、安
定剤を添加することが可能である。この安定剤として
は、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパンなど
の脂肪族ニトロ合物、3−メチル−1−ブチン−3−オ
ール、3−メチル−1−ペンチン−3−オールなどのア
セチルアルコール類、グリシドール、メチルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエ−テル、フェニルグリシ
ジルエーテル、1,2−ブチレンオキシド、シクロヘキ
センオキシド、エピクロルヒドリンなどのエポキシド
類、ジメトキシメタン、1−2ジメトキシエタン、1,
4−ジオキセン、1,3,5−トリオキセンなどのエー
テル類、ヘキセン、ヘプタン、オクテン、2,4,4−
トリメチル−1−ペンテン、ペンタジエン、オクタジエ
ン、シクロヘキセン、シクロペンテンなどの不飽和炭化
水素類、アリルアルコール、1−ブテン−3−オール、
3−メチル−1−ブーテン−3−オールなどのオレフィ
ン系アルコール、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類をそ
れぞれ単独であるいは2種以上併用して用いることがで
きる。また、これらの化合物とフェノール、トリメチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、チモール、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、ブチ
ルヒドロキシアニソール、イソオイゲノールなどのフェ
ノール類や、ヘキシルアミン、ベンチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、
n−メチルモルマリン、シクロヘキシルアミン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、N,N′−(ジ
アリル−p−フェニレンジアミンなどのアミン類、ベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、クロロベンゾトリア
ゾールなどのトリアゾール類などと併用して用いること
もできる。これらの安定剤が備える性質としては、本発
明の組成物を安定化する効果の大きいことが必要である
のは勿論であるが、蒸留操作により同伴留出されるもの
や共沸を形成するものが望ましい。
In the present invention, a stabilizer can be added to the above composition. Examples of the stabilizer include aliphatic nitro compounds such as nitromethane, nitroethane and nitropropane, acetyl alcohols such as 3-methyl-1-butyn-3-ol and 3-methyl-1-pentyn-3-ol, and glycidol. , Epoxides such as methyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, cyclohexene oxide, epichlorohydrin, dimethoxymethane, 1-2 dimethoxyethane, 1,
Ethers such as 4-dioxene and 1,3,5-trioxene, hexene, heptane, octene, 2,4,4-
Unsaturated hydrocarbons such as trimethyl-1-pentene, pentadiene, octadiene, cyclohexene, cyclopentene, allyl alcohol, 1-buten-3-ol,
Olefinic alcohols such as 3-methyl-1-buten-3-ol and acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate may be used alone or in combination of two or more. In addition, these compounds and phenol, trimethylphenol, cyclohexylphenol, thymol,
Phenols such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, butylhydroxyanisole and isoeugenol, hexylamine, ventilamine, dipropylamine, diisopropylamine, diisobutylamine, triethylamine, tributylamine, pyridine,
n-methylmorpholine, cyclohexylamine, 2,
Amine such as 2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N '-(diallyl-p-phenylenediamine), benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, chlorobenzotriazole It is also possible to use them in combination with triazoles such as, etc. As a property of these stabilizers, it is needless to say that they have a large effect of stabilizing the composition of the present invention. It is desirable to use a compound that is distilled off together with the above or a compound that forms an azeotrope.

【0008】PTB単体成分は、極性が強く洗浄剤とし
て優れているが、表面張力が24.2dyn/cm(2
5℃)、粘度が3.8CSt(25℃)と大きく十分な
浸透力が得られない。一方、オクタメチルトリシロキサ
ンは表面張力が17.8dyn/cm(25℃)、粘度
が1CSt(25℃)と小さく優れた浸透力を有する
が、溶解力が小さく、そのパラメーターであるKB値
(カウリブタノール値)は0であり溶解力は小さい。本
発明においては、これらのPTBとオクタメチルトリシ
ロキサンとの混合物を用いる事により両者の特徴を有効
に活用するものである。
The PTB simple component has a strong polarity and is excellent as a cleaning agent, but has a surface tension of 24.2 dyn / cm (2
(5 ° C.) and viscosity is 3.8 CSt (25 ° C.), and sufficient penetrating force cannot be obtained. On the other hand, octamethyltrisiloxane has a low surface tension of 17.8 dyn / cm (25 ° C.) and a viscosity of 1 CSt (25 ° C.) and has excellent penetrating power, but has a low dissolving power and its parameter KB value (Kauri). Butanol value) is 0 and the dissolving power is small. In the present invention, the characteristics of both PTB and octamethyltrisiloxane are effectively used by using a mixture thereof.

【0009】ところで、洗浄剤としての特性としては、
液管理が容易で、かつ回収、再利用が容易に行われるこ
とが重要である。このような条件を満たす溶剤は、ただ
2成分を任意の割合で混合するだけでは得られず、2成
分が混合時の割合を常に保つ状態、すなわち共沸点を有
する状態、すなわち共沸状態の組成にする必要がある。
共沸状態の組成物は各々の沸点と異なる共通の沸点(各
々の沸点より低いことが望まれる)を示し、蒸発する際
の気体の組成が混合溶剤と同一であり液の組成変化を起
こさない、また、共通の沸点を有するために蒸気圧が上
昇し揮発速度が早くなる等の優れた特性を有している。
本発明においては、760mmHgの常圧下でオクタメ
チルトリシロキサン55〜52wt%、PTB45〜4
8wt%の組成比において共沸となり、上述の特性を得
るためにはこの近い組成比が良好である。洗浄される対
象物としては、本発明の組成物が被洗浄物への腐蝕、膨
潤等のアタックがなく、実用レベルで問題がなければ特
に限定されるものではない。
By the way, as the characteristics as a cleaning agent,
It is important that the liquid be easily managed and that it be easily recovered and reused. A solvent satisfying these conditions cannot be obtained simply by mixing the two components in an arbitrary ratio, and the two components always maintain the mixing ratio, that is, a state having an azeotropic point, that is, an azeotropic composition. Need to
Azeotropic compositions show a common boiling point different from each boiling point (preferably lower than each boiling point), and the composition of the gas during evaporation is the same as that of the mixed solvent and does not change the composition of the liquid Moreover, since they have a common boiling point, they have excellent properties such as an increase in vapor pressure and a rapid volatilization rate.
In the present invention, under normal pressure of 760 mmHg, octamethyltrisiloxane 55-52 wt%, PTB45-4
A composition ratio of 8 wt% results in azeotropy, and in order to obtain the above characteristics, this close composition ratio is good. The object to be cleaned is not particularly limited as long as the composition of the present invention does not attack the object to be cleaned such as corrosion and swelling and has no problem at a practical level.

【0010】本発明の組成物を用いる方法は、被洗浄物
の洗浄剤として使用しても良く、この洗浄後のリンス液
として使用しても良い。また、本発明の組成物と相溶す
る物質、例えばイソパラフィンやナフテン等の炭化水素
系溶剤、エタノールやイソプロピルアルコール等のアル
コール類、あるいはケトン類、エーテル類、グリコール
類等を添加しても有効であり特に限定されるものではな
い。
The method using the composition of the present invention may be used as a cleaning agent for an object to be cleaned, or as a rinse liquid after the cleaning. It is also effective to add substances compatible with the composition of the present invention, for example, hydrocarbon solvents such as isoparaffin and naphthene, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, or ketones, ethers and glycols. There is no particular limitation.

【0011】本発明の組成物は、1,1,1−トリクロ
ロエタン以上の脱脂力を有すると共に、乾燥性をも有す
る。また、構成物であるオクタメチルトリシロキサン、
PTBは生体への毒性が少なく、化学的にも安定な物質
である。しかも、塩素等を含むハロゲン系物質ではない
ため、オゾン層への影響はない。そのため、人体及び地
球環境に安全で洗浄力に優れた洗浄剤とすることができ
る。
The composition of the present invention has a degreasing power equal to or higher than 1,1,1-trichloroethane and also has a drying property. In addition, the constituent octamethyltrisiloxane,
PTB is a substance that is less toxic to living organisms and is chemically stable. Moreover, since it is not a halogen-based substance containing chlorine or the like, it does not affect the ozone layer. Therefore, it is possible to provide a cleaning agent that is safe for the human body and the global environment and has excellent cleaning power.

【0012】[0012]

【実施例1】市販されている、オクタメチルトリシロキ
サンの純度は、ガスクロマトグラフィー(島津製GC1
4A)で分析したところ、98%レベルであり、不純物
としてオクタメチルトリシロキサンより呈分子のシロキ
サンあるいはシラン化合物、またオクタメチルトリシロ
キサンより高分子のシロキサンや炭化水素類が含まれて
いる。この内でオクタメチルトリシロキサンよりも高分
子の成分は被洗浄物上に残渣として残る可能性があるた
めに、この高分子成分を除去した。この除去には蒸留,
精留,吸着等により行うが、蒸留が最も有効な方法であ
った。また、PTBにおいてもガスクロマトグラフィー
の結果99%レベルの純度であり不純物として炭化水素
やプロピレングリコール等が混入している。
Example 1 Commercially available octamethyltrisiloxane has a purity of gas chromatography (GC1 manufactured by Shimadzu Corporation).
As a result of analysis by 4A), it is at a level of 98%, and as impurities, siloxane or silane compound exhibiting a molecule from octamethyltrisiloxane, and siloxane or hydrocarbons having a higher molecule than octamethyltrisiloxane are contained. Of these, a polymer component higher than octamethyltrisiloxane may remain as a residue on the object to be cleaned, and thus the polymer component was removed. Distillation for this removal,
Distillation is the most effective method, although it is carried out by rectification, adsorption, etc. Further, PTB also has a purity of 99% level as a result of gas chromatography, and contains hydrocarbons, propylene glycol and the like as impurities.

【0013】これらの不純物を除去し、かつ共沸留分を
取り出すため、オクタメチルトリシロキサンとPTBの
それぞれ200gの混合物400gを蒸留フラスコにい
れ、理論段数20段の精留塔を用いて蒸留を行った。そ
の結果、143℃〜144℃付近において共沸留分を得
た。これをあらかじめオクタメチルトリシロキサン:P
TB=50:50においてキャリブレーションを行った
がカスクロマトグラフィー(島津製GC14A)にて分
析した。その結果オクタメチルトリシロキサンが55〜
52wt%、PTBが45〜48wt%の組成であっ
た。また両者の高沸点成分については蒸留より除去され
ていることが同時に確認された。表1にオクタメチルト
リシロキサン、PTB、実施例1組成物の表面張力(2
5℃)、粘度(25℃)、KB値を示す。
In order to remove these impurities and to take out the azeotropic fraction, 400 g of a mixture of 200 g each of octamethyltrisiloxane and PTB was placed in a distillation flask and distilled using a rectification column having 20 theoretical plates. went. As a result, an azeotropic fraction was obtained at around 143 ° C to 144 ° C. Pre-use this with octamethyltrisiloxane: P
Calibration was performed at TB = 50: 50, but analysis was performed by cas chromatography (GC14A manufactured by Shimadzu). As a result, octamethyltrisiloxane is 55-
The composition was 52 wt% and PTB was 45 to 48 wt%. It was also confirmed at the same time that both high boiling point components were removed by distillation. In Table 1, octamethyltrisiloxane, PTB, and the surface tension of the composition of Example 1 (2
5 ° C.), viscosity (25 ° C.), and KB value.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】[0015]

【実施例2】この実施例では洗浄に適用した場合を説明
する。ガラスレンズ、アルミニウム板を被洗浄物とし、
ガラスレンズには芯取り油として商品名ユシロンCG
(ユシロ化学(社)製)を、アルミニウム板には切削油
として商品名ダフニークリーナーHSー5(出光(株)
製)を塗布して以下の方法により洗浄した。まず、第1
槽に実施例1で得られた混合物を入れ、超音波(25K
Hz,300W)をかけながら洗浄した。同様に第2
槽、第3槽にも実施例1で得られた混合物を入れ超音波
を加えながら洗浄し温風により乾燥した。洗浄後の仕上
がり状態を観察するため汚れ塗布前と洗浄後の接触角を
測定した。また比較例として1,1,1−トリクロロエ
タンを実施例1の組成物のかわりに用いて同様に洗浄・
乾燥を行った。結果を表2に示す。
Second Embodiment In this embodiment, a case of applying to cleaning will be described. A glass lens and an aluminum plate are the objects to be cleaned,
Trade name Yusilon CG as centering oil for glass lenses
(Manufactured by Yushiro Kagaku Co., Ltd.) on the aluminum plate as cutting oil under the trade name Daphne Cleaner HS-5
Was applied and washed by the following method. First, the first
The mixture obtained in Example 1 was placed in a bath and ultrasonic waves (25K
(Hz, 300 W) was applied and washed. Similarly second
The mixture obtained in Example 1 was also placed in the tank and the third tank, washed while applying ultrasonic waves, and dried with warm air. In order to observe the finished state after washing, the contact angles before and after the stain application were measured. Further, as a comparative example, 1,1,1-trichloroethane was used instead of the composition of Example 1, and cleaning was performed in the same manner.
It was dried. The results are shown in Table 2.

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の共沸及び共沸様組成物は、オゾ
ン層を破壊することなく、洗浄力が優れ、蒸発による組
成変化がなく、乾燥速度の優れており、これらの組成液
は洗浄剤として優れた効果を発揮することができる。
The azeotropic and azeotrope-like compositions of the present invention have excellent detergency without destroying the ozone layer, have no composition change due to evaporation, and have an excellent drying rate. It can exert an excellent effect as a cleaning agent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:26) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C11D 7:26)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プロピレングリコールターシャリーブチ
ルエーテルとオクタメチルトリシロキサンとからなるこ
とを特徴とする共沸及び共沸様組成物。
1. An azeotropic and azeotrope-like composition comprising propylene glycol tertiary butyl ether and octamethyltrisiloxane.
【請求項2】 プロピレングリコールターシャリーブチ
ルエーテルとオクタメチルトリシロキサンとからなる共
沸及び共沸様組成物を有効成分とすることを特徴とする
洗浄剤。
2. A detergent comprising an azeotropic and azeotrope-like composition comprising propylene glycol tertiary butyl ether and octamethyltrisiloxane as an active ingredient.
JP5128538A 1993-04-29 1993-04-29 Azeotropic or azeotropelike composition and detergent Withdrawn JPH06313196A (en)

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