JPH06248294A - Azeotropic and azeotrope-like composition and cleaning agent - Google Patents

Azeotropic and azeotrope-like composition and cleaning agent

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JPH06248294A
JPH06248294A JP11638593A JP11638593A JPH06248294A JP H06248294 A JPH06248294 A JP H06248294A JP 11638593 A JP11638593 A JP 11638593A JP 11638593 A JP11638593 A JP 11638593A JP H06248294 A JPH06248294 A JP H06248294A
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JP
Japan
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composition
azeotropic
azeotrope
cleaning agent
octamethyltrisiloxane
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JP11638593A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhisa Karaki
和久 唐木
雅道 ▲ひじ▼野
Masamichi Hijino
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Olympus Optical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a cleaning agent having greatly cleaning power and excellent drying rate free from destruction of the ozone layer. CONSTITUTION:A cleaning agent comprises an azeotropic and azeotrope-like composition composed of 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and octamethyltrisiloxane as active ingredients. Both the compounds contain no halogen, are chemically stable and provides a cleaning agent having excellent drying properties because of being the azeotropic and azeotrope-like composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はフロン、トリクロロエタ
ン等の塩素系脱脂洗浄剤の代替剤として使用できると共
に、アルミニウムや鉄などの金属部品、レンズやプリズ
ム等の光学部品さらには電子部品などに対する精密洗浄
に好適に使用することができる共沸及び共沸様組成物
と、その洗浄剤に関する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a substitute for chlorine-based degreasing detergents such as CFCs and trichloroethane, and can be used as precision parts for metal parts such as aluminum and iron, optical parts such as lenses and prisms, and electronic parts. The present invention relates to an azeotropic and azeotrope-like composition that can be suitably used for cleaning, and a cleaning agent therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】光学部品、電子部品等の部品の洗浄用溶
剤としては、従来より1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタン(フロン113)やトリク
ロロエタンが使用されている。これはフロン113が不
燃性である;生体に対する毒性が低い;プラスチック,
ゴムなどの高分子材料を侵食しないが、油脂等を溶解す
るという選択的溶解性を有する;乾燥速度が早い;等の
優れた特性を有しており、トリクロロエタンも優れた脱
脂洗浄力を有し、不燃性であるためである。
2. Description of the Related Art As a solvent for cleaning optical parts, electronic parts and the like, 1,1,2-trichloro-1,
2,2-trifluoroethane (Freon 113) and trichloroethane are used. This is because Freon 113 is nonflammable; has low toxicity to living organisms; plastic,
It does not corrode polymer materials such as rubber, but has selective solubility that it dissolves fats and oils; it has a fast drying rate; and so on. Trichloroethane also has excellent degreasing and detergency. , Because it is nonflammable.

【0003】一方、これらの塩素系溶剤の使用量削減お
よび不燃化、脱脂力の向上のため、種々の混合物や共沸
組成物が開発されている。例えば、特開平1−3180
94号公報には洗浄溶剤としてフロン113とイソプロ
ピルアルコール,メチルエチルケトンとの混合物が記載
されている。また、特開平2−289693号公報には
ジクロロテトラフルオロプロパン(フロン234)とエ
タノール等の脂肪族低級アルコールとの共沸組成物が開
示されている。さらには、IPA,エタノール等の脂肪
族低級アルコール,アセトン等のケトン単体,エーテル
系も検討されている。
On the other hand, various mixtures and azeotropic compositions have been developed in order to reduce the use amount of these chlorine-based solvents, to make them incombustible, and to improve the degreasing power. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-3180
JP-A-94 discloses a mixture of Freon 113, isopropyl alcohol, and methyl ethyl ketone as a cleaning solvent. Further, JP-A-2-289693 discloses an azeotropic composition of dichlorotetrafluoropropane (CFC 234) and an aliphatic lower alcohol such as ethanol. Furthermore, aliphatic lower alcohols such as IPA and ethanol, simple ketones such as acetone, and ethers are also being studied.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、フロン11
3やトリクロロエタン等の塩素系溶剤は化学的に特に安
定であるため対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏
に達し、ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラ
ジカルがオゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊す
ることから、これらの使用の削減が求められている。こ
のため既述のように、フロン113等の塩素系溶剤と、
塩素系溶剤以外の有機溶剤との共沸組成物を開発するこ
とにより、その使用量の削減を図っているが、塩素系溶
剤を必須とするため、その使用量をある程度以上減らす
ことができない問題がある。また、フロン113に比
べ、オゾン層の破壊性が比較的小さいフロン234との
共沸組成物の開発されているがオゾン層の破壊を完全に
無くすことはできない。一方、脂肪族低級アルコール
は、乾燥性に問題があり、ケトン系、エーテル系の溶剤
はプラスチック等の被洗浄物を劣化させるため、実用性
に乏しいものとなっている。
However, the CFC 11
Chlorine solvents such as 3 and trichloroethane are chemically particularly stable, so they have a long life in the troposphere, diffuse and reach the stratosphere, where the chlorine radicals decomposed by sunlight cause a chain reaction with ozone. There is a need to reduce their use, as they awake and destroy the ozone layer. Therefore, as described above, a chlorine-based solvent such as Freon 113,
We are trying to reduce the amount used by developing an azeotropic composition with organic solvents other than chlorine-based solvents, but since chlorine-based solvents are essential, it is not possible to reduce the amount used to a certain extent. There is. Further, although an azeotropic composition with Freon 234, which has a relatively low ozone depletion property as compared with Freon 113, has been developed, it is impossible to completely eliminate the destruction of the ozone layer. On the other hand, an aliphatic lower alcohol has a problem in drying property, and a ketone-based or ether-based solvent deteriorates an object to be cleaned such as a plastic, so that it is not practical.

【0005】本発明は、これらの問題点を考慮してなさ
れたものであり、オゾン層の破壊がなく、しかも優れた
洗浄性および乾燥性を有した共沸及び共沸様組成物と、
その洗浄剤を提供することを目的とする。
The present invention has been made in consideration of these problems, and is an azeotropic and azeotrope-like composition which does not destroy the ozone layer and has excellent cleaning and drying properties.
The purpose is to provide the cleaning agent.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段および作用】本発明の共沸
及び共沸様組成物は、3−メチル−3−メトキシブチル
アセテート(以下、MMB−Acと記する。)とオクタ
メチルトリシロキサンとからなる。また本発明の洗浄剤
は、上記構成の共沸及び共沸様組成物を有効成分として
いる。
The azeotropic and azeotrope-like composition of the present invention comprises 3-methyl-3-methoxybutyl acetate (hereinafter referred to as MMB-Ac) and octamethyltrisiloxane. Consists of. Further, the cleaning agent of the present invention contains the azeotropic and azeotrope-like composition having the above-mentioned constitution as an active ingredient.

【0007】ここでMMB−Ac単独では、その極性が
強いところから洗浄剤として優れているが、反面、表面
張力が約29dyn/cm(25℃)と大きく、十分な
浸透性を有していない。
Here, MMB-Ac alone is excellent as a detergent because of its strong polarity, but on the other hand, it has a large surface tension of about 29 dyn / cm (25 ° C.) and does not have sufficient permeability. .

【0008】一方、オクタメチルトリシロキサンは25
℃において、0.96CStの粘度を有しており、その
表面張力が約17dyn/cm(25℃)と小さく、優
れた浸透性を有しているが、KB価(カウリブタノール
価)が15と小さく洗浄力が弱い。本発明においては、
これらのMMB−Acとオクタメチルトリシロキサンと
を混合することにより、双方の長所を備えるものであ
る。この場合、洗浄剤として使用するためには、使用時
の液管理が容易で、しかも容易に回収し、再使用できる
ことが必要である。このような要件を満たすためには、
双方を単に混合しただけでは不充分であり、共沸点を有
する状態、すなわち共沸状態の組成とする必要がある。
共沸状態の組成物は、個々の成分の沸点と異なる一定の
沸点(この沸点は成分の個々の沸点よりも低いことが好
ましい。)を有すると共に、揮発速度が向上し、しかも
蒸発しても、その組成物または留出物の割合がほとんど
変化しない特性を有している。
On the other hand, octamethyltrisiloxane has 25
It has a viscosity of 0.96 CSt at ℃, its surface tension is small as about 17 dyn / cm (25 ℃) and it has excellent permeability, but its KB value (kauributanol value) is 15. Small and weak cleaning power. In the present invention,
By mixing these MMB-Ac and octamethyltrisiloxane, both advantages are provided. In this case, in order to use it as a cleaning agent, it is necessary that the liquid management at the time of use is easy and that it can be easily recovered and reused. To meet these requirements,
It is not enough to simply mix both, and it is necessary to make the composition have an azeotropic point, that is, an azeotropic state.
The composition in the azeotropic state has a constant boiling point different from the boiling points of the individual components (this boiling point is preferably lower than the individual boiling points of the components), has a higher volatilization rate, and is vaporized. , Its composition or the proportion of distillate hardly change.

【0009】本発明においては、760mmHg下で、
MMB−Acが13〜17wt%、オクタメチルトリシ
ロキサンが87〜83wt%の組成比において共沸状態
となり、上記特性を得るためには、この組成比に近い組
成が好ましい。また、本発明では、周囲環境等から混入
する水の影響やMMB−Ac,オクタメチルトリシロキ
サンに含まれている不純物等の影響を考慮した場合、共
沸様の組成物を用いることも実用的である。この共沸様
組成物としては、MMB−Acが10〜25wt%、オ
クタメチルトリシロキサンが90〜75wt%の組成比
で達成することができる。
In the present invention, under 760 mmHg,
At a composition ratio of MMB-Ac of 13 to 17 wt% and octamethyltrisiloxane of 87 to 83 wt%, an azeotropic state occurs, and in order to obtain the above characteristics, a composition close to this composition ratio is preferable. In the present invention, it is also practical to use an azeotrope-like composition in consideration of the influence of water mixed in from the ambient environment and the influence of impurities contained in MMB-Ac and octamethyltrisiloxane. Is. This azeotrope-like composition can be achieved with a composition ratio of MMB-Ac of 10 to 25 wt% and octamethyltrisiloxane of 90 to 75 wt%.

【0010】本発明では、上記組成に加えて、安定剤を
添加することができる。この安定剤としては、共沸及び
共沸様組成物を安定化する効果が大きいことが必要であ
るが、蒸留操作により同伴留出されるものや共沸を形成
するものが好ましい。かかる安定剤としては、ニトロメ
タン、ニトロエタン、ニトロブタンなどの脂肪族ニトロ
化合物、3−メチル−1−ブチン−3−オール、3−メ
チル−1−ペンチン−3−オールなどのアセチレンアル
コール類、グリシドール、メチルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、1,2−ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシ
ド、エピクロルヒドリンなどのエポキシド類、ジメトキ
シメタン、1,2−ジメトキシエタン、1,4−ジオキ
セン、1,3,5−トリオキセンなどのエーテル類、ヘ
キセン、ヘプタン、オクテン、2,4,4−トリメチル
−1−ペンテン、ペンタジエン、オクタジエン、シクロ
ヘキセン、シクロペンテンなどの不飽和炭化水素類、ア
リルアルコール、1−ブテン−3−オール、3−メチル
−1−ブテン−3−オールなどのオレフィン系アルコー
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、フェノール、ト
リメチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、チモ
ール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノー
ル、ブチルヒドロキシアニソール、イソオイゲノールな
どのフェノール類や、ヘキシルアミン、ベンチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソ
ブチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ピリジン、n−メチルモルマリン、シクロへキシルアミ
ン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、N,
N′−ジアリル−p−フェニレンジアミンなどのアミン
類、ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、クロロベ
ンゾトリアゾールなどのトリアゾール類などから選ばれ
る少なくとも1種または2種以上を使用できる。
In the present invention, a stabilizer may be added in addition to the above composition. The stabilizer is required to have a large effect of stabilizing the azeotropic and azeotrope-like composition, but those which are co-distilled by the distillation operation and those which form an azeotrope are preferable. Such stabilizers include aliphatic nitro compounds such as nitromethane, nitroethane and nitrobutane, acetylene alcohols such as 3-methyl-1-butyn-3-ol and 3-methyl-1-pentyn-3-ol, glycidol and methyl. Glycidyl ether,
Epoxides such as allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, cyclohexene oxide and epichlorohydrin, ethers such as dimethoxymethane, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxene and 1,3,5-trioxene Unsaturated hydrocarbons such as hexene, heptane, octene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, pentadiene, octadiene, cyclohexene, cyclopentene, allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 3-methyl- Olefinic alcohols such as 1-buten-3-ol, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, phenol, trimethylphenol, cyclohexylphenol, thymol, 2,6-di- t- butyl-4-methylphenol, butylhydroxyanisole, phenols such as isoeugenol and, hexylamine, Benchiruamin, dipropylamine, diisopropylamine, diisobutylamine, triethylamine, tributylamine,
Pyridine, n-methylmorpholine, cyclohexylamine, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N,
Amines such as N'-diallyl-p-phenylenediamine, benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
At least one kind or two or more kinds selected from triazoles such as 5′-methylphenyl) benzotriazole and chlorobenzotriazole can be used.

【0011】このような本発明のオクタメチルトリシロ
キサンおよびMMB−Acは、生体への毒性が少なく、
化学的にも安定であり、しかも塩素等のハロゲンを含ん
でいないためオゾン層への影響もない特性を有する。ま
た、洗浄可能の対象物としては、アルミニウム,鉄など
の金属部品,レンズ等の光学部品,プラスチック部品,
電子部品などの広範囲であるばかりでなく、これに限定
されず、基材へのアタック等がない場合には、その他の
ものの洗浄も可能となる。
The above-mentioned octamethyltrisiloxane and MMB-Ac of the present invention have low toxicity to living bodies,
Since it is chemically stable and does not contain halogen such as chlorine, it does not affect the ozone layer. The objects that can be cleaned include metal parts such as aluminum and iron, optical parts such as lenses, plastic parts,
It is not limited to a wide range of electronic parts and the like, but is not limited to this. If there is no attack on the base material, it is possible to wash other things.

【0012】[0012]

【実施例1】市販されているオクタメチルトリシロキサ
ンの純度は、ガスクロトグラフィーで分析した結果、9
8.0%レベルであり、不純物としてオクタメチルトリ
シロキサンより低分子のシロキサンあるいはシラン化合
物、オクタメチルトリシロキサンより揮発しにくい炭化
水素系化合物、シロキサン等が含有されている。この
内、オクタメチルトリシロキサンより揮発しにくい不純
物は被洗浄物上に残渣となる可能性があり、そのため、
オクタメチルトリシロキサンより揮発しにくい成分を蒸
留、精留、吸着剤等の手段により除去した。このオクタ
メチルトリシロキサンとMMB−Acのそれぞれ100
gの混合物200gを蒸留フラスコにいれ、理論段数3
0段の精留塔を用いて常圧下に蒸留を行なった。この蒸
留により148〜150℃において共沸留分が得られ
た。この留分を1分毎に約2mlずつ分取して、10回
のガスマクロマトグラフィーにより分析したところ、オ
クタメチルトリシロキサンが87〜83wt%で、MM
B−Acが13〜17wt%の組成であった。表1はオ
クタメチルトリシロキサン,MMB−Ac,実施例1の
組成物の表面張力(25℃),KB価を示す。
Example 1 The purity of octamethyltrisiloxane available on the market was 9 as a result of gas chromatography analysis.
It is at a level of 8.0% and contains, as impurities, a siloxane or silane compound having a lower molecular weight than octamethyltrisiloxane, a hydrocarbon-based compound that is less volatile than octamethyltrisiloxane, siloxane, and the like. Of these, impurities that are less likely to volatilize than octamethyltrisiloxane may remain as a residue on the object to be cleaned.
Components less volatile than octamethyltrisiloxane were removed by means such as distillation, rectification, and an adsorbent. This octamethyltrisiloxane and MMB-Ac are each 100
Add 200 g of the mixture to a distillation flask and set the number of theoretical plates to 3
Distillation was carried out under normal pressure using a zero-stage rectification column. By this distillation, an azeotropic fraction was obtained at 148 to 150 ° C. About 2 ml of this fraction was collected every 1 minute and analyzed by gas chromatography 10 times. As a result, octamethyltrisiloxane was 87 to 83 wt% and
The composition of B-Ac was 13 to 17 wt%. Table 1 shows octamethyltrisiloxane, MMB-Ac, the surface tension (25 ° C.) and the KB value of the composition of Example 1.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】[0014]

【実施例2】硝子レンズ、アルミニウム板を被洗浄物と
し、汚れとして硝子レンズには芯取り油(商品名「ユシ
ロンCG」(ユシロ化学(社)製))、アルミニウム板
には切削油(商品名「カット201A」(三菱石油
(株)製)を塗布し以下の手順により洗浄した。実施例
1で得られた組成物を室温に保たれている第1槽に充填
し、300W,28KHzで超音波を加えながら被洗浄
物を脱脂した後、室温状態の第2槽にも実施例1で得ら
れた組成物を充填し、300W,28KHzで超音波を
加えながら再度脱脂した。更に、第3槽に実施例1で得
られた組成物を充填し、300W,28KHzで超音波
を加えた後、冷風ブローを行い乾燥した。洗浄後の仕上
がり状態を観察するため汚れ塗布前と洗浄後の接触角を
測定した。また比較例としてトリクロロエタンを用い同
様な手順で洗浄・乾燥を行い、その洗浄物との比較も行
なった。結果を表2に示す。
[Example 2] A glass lens and an aluminum plate were used as objects to be cleaned, and as stains, centering oil (trade name "Yushiron CG" (manufactured by Yushiro Kagaku)) was used for the glass lens, and cutting oil (product The name "Cut 201A" (manufactured by Mitsubishi Petroleum Co., Ltd.) was applied and washed by the following procedure: The composition obtained in Example 1 was filled in the first tank kept at room temperature, and at 300 W, 28 KHz. After degreasing the object to be cleaned while applying ultrasonic waves, the second tank at room temperature was filled with the composition obtained in Example 1 and degreased again while applying ultrasonic waves at 300 W and 28 KHz. Three tanks were filled with the composition obtained in Example 1, and after ultrasonic waves were applied at 300 W and 28 KHz, they were blown with cold air and dried to observe the finished state after washing. The contact angle was measured, and Comparative Example And it was washed and dried in a similar procedure with trichloroethane and was performed also compared with its wash. Table 2 shows the results.

【0015】[0015]

【表2】 [Table 2]

【0016】[0016]

【発明の効果】以上のとおり本発明の共沸及び共沸様組
成物はオゾン層を破壊することがなく、蒸発による組成
変化がなく、しかも乾燥速度に優れたものであり、この
組成物は洗浄剤として有用に使用できる。
As described above, the azeotropic and azeotrope-like compositions of the present invention do not destroy the ozone layer, have no composition change due to evaporation, and have an excellent drying rate. It can be usefully used as a cleaning agent.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 3−メチル−3−メトキシブチルアセテ
ートとオクタメチルトリシロキサンとからなることを特
徴とする共沸及び共沸様組成物。
1. An azeotropic and azeotrope-like composition comprising 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and octamethyltrisiloxane.
【請求項2】 3−メチル−3−メトキシブチルアセテ
ートとオクタメチルトリシロキサンとからなる共沸及び
共沸様組成物を有効成分とすることを特徴とする洗浄
剤。
2. A detergent comprising an azeotropic and azeotropic composition comprising 3-methyl-3-methoxybutylacetate and octamethyltrisiloxane as an active ingredient.
JP11638593A 1992-12-29 1993-04-19 Azeotropic and azeotrope-like composition and cleaning agent Withdrawn JPH06248294A (en)

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Cited By (3)

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