JPH06301130A - フィルムおよびカメラ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使い捨てカメラおよびプラスチックレンズカ
メラのような低価格、大量生産カメラに用いるのに適し
た優れた解像力を有し、圧力感受性の少ないロールフィ
ルムを提供する。 【構成】 少なくとも一つの放射線感光性ハロゲン化銀
乳剤層単位および次式：Ｌ−ＳＤ −ＦＢＴ＝１０〜６０μｍ ＴＵ×２ （式中、ＦＢＴ、Ｌ、ＳＤ、ＴＵは、明細書中に定義す
る）を満足するロール中のフィルムベースを含んで成る
写真用カメラフィルムであって、明細書中に記載する高
塩化物平板状粒子粒子を含む乳剤層を含んでなることを
特徴とする写真用カメラフィルム、それを含むカートリ
ッジおよび使い捨てカメラ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カメラのロールフィル
ムおよびそのフィルムを含むカートリッジおよびカメラ
に関する。

【０００２】

【従来の技術】画像生成のための多くの異なる技法が公
知であるが、手持ちカメラを使用するスナップ写真に、
圧倒的に選択されているのは、フィルムベース状に塗布
されている一層以上のハロゲン化銀乳剤層単位中に、画
像を記録するフィルムを用いることである。このフィル
ムは、１２、２４もしくは３６露光フレームを与えるの
に十分な長さのフィルム片を含むシングルもしくはダブ
ルロールでしばしば購入される。最初に、George Eastm
an によって、世紀の折り返しの前に導入された予め装
填されたフィルムを含む使い捨てカメラに、最近、関心
が再び集まっている。露光のためにしっかりと巻かれた
ロールからフィルムを供給し、その後露光済みフィルム
を再度巻き取ることにより、フィルムおよびカメラを一
緒にして、コンパクト画像生成ユニットを作ることがで
きる。

【０００３】ハロゲン化銀乳剤は、ベヒクルに分散した
放射線感光性微結晶（粒子）を含む。達成可能な最高感
度および写真感度の最も良好なバランス並びに画像品質
（以下、感度−粒状度関係ともいう）は、伝統的に臭化
銀乳剤によって実現されていた。臭化銀乳剤は、手持ち
カメラ写真に控え目に使用されていたが、塩化銀含有乳
剤および特に高塩化物乳剤（明かに機能的であるが）
は、他の入手可能なハロゲン化物のすぐれた性能のた
め、製造引き受けが見つからなかった。

【０００４】「高塩化物」の語は、銀量に対して、少な
くとも５０モル％塩化物を含む粒子をいう。混合された
ハロゲン化物含量の粒子に関しては、このハロゲン化物
は、モル濃度の増加する順に名付けられる（即ち、沃塩
化銀および沃臭化銀は、それぞれ沃化物よりも高いモル
濃度の塩化物もしくは臭化物を含んでいる）。１９８０
年代には、感度−粒状度関係の改良、絶体基準におい
て、およびバインダー硬化の機能としての被覆力の増
加、より速い現像性、温度安定性の増加、画像生成感度
を与える本来の感度と分光増感の分離の増加、並びに単
一乳剤層および複式乳剤層フォーマットの両方における
画像鮮鋭度の改良のような広範囲の写真的利点が、写真
乳剤中の選ばれた平板状粒子集団の比率を増加すること
によって達成し得るとの発見に基づいて、ハロゲン化銀
写真に顕著な進歩が起こった。

【０００５】平板状粒子乳剤の性能が、非平板状粒子乳
剤で得られる性能を超えない数少ない領域の一つは、写
真感度の圧力誘導変化の領域であった。これらの圧力誘
導変化は、ある場合は、圧力不感受性そしてその他の場
合は、圧力感受性として観察される。望ましくない圧力
の影響は、フィルム片の巻き取りおよび／もしくは表面
を滑らしてフィルム片を進めることによってロールフィ
ルムに誘発される。

【０００６】平板状粒子の形状は、写真レスポンスを変
える結晶構造内の物理的緊張に対してフィルムをより傷
つきやすくする。平板状粒子が粒子投影面積の少なくと
も５０％を占める場合、乳剤は、「平板状粒子乳剤」で
あると一般的に理解されている。粒子の厚さ（ｔ）に対
する粒子の等価円直径（ＥＣＤ）比が少なくとも２であ
る場合は、粒子は平板状粒子であると一般的に考えられ
る。粒子の等価円直径は、粒子の投影面積に等しい面積
を持つ円の直径である。「中アスペクト比平板状粒子乳
剤」の語は、５〜８の範囲の平均平板状粒子アスペクト
比を持つ乳剤をいう。「高アスペクト比平板状粒子乳
剤」の語は、８を超える平均平板状粒子アスペクト比を
持つ乳剤をいう。「薄型平板状粒子」の語は、０．２μ
ｍより薄い厚さを持つ平板状粒子であると一般的に理解
されている。「極薄型平板状粒子」の語は、０．０６μ
ｍ以下の厚さを持つ平板状粒子であると一般的に理解さ
れている。

【０００７】圧倒的多くの平板状粒子乳剤は、不規則な
八面体の平板状粒子を含む。正八面体粒子は、八つの同
一の結晶面を有する（それぞれ、異なる｛１１１｝結晶
面にある）。平板状不規則八面体は、｛１１１｝結晶面
にある二つの主粒子面を分離する二以上の平行双晶面を
持つ。平板状粒子の｛１１１｝主面は、三重の対称を有
し、三角形もしくは六角形を示す。粒子の平板状形状
が、平行双晶面の組み込みの後、少し厚さを増しながら
（必要ならば）横方向に粒子成長する結果を伴って、ハ
ロゲン化銀付着において好まれるエッジ部位を生成する
双晶面に由来することが、一般的に受け入れられてい
る。

【０００８】平板状粒子乳剤は、写真および放射線写真
用途の種々の広い範囲において、有利に使用されている
と同時に、平行双晶面形成および｛１１１｝結晶面の必
要性が、乳剤調製および使用の両方を制限するという問
題を提起する。これらの欠点は、かなりの塩化物濃度を
含む平板状粒子を考えると、最も明かである。塩化銀粒
子は、正立方晶粒子（即ち、粒子が、六つの同一の｛１
００｝結晶面によって仕切られている）を生成すること
を好むことが、一般的に認められている。塩化銀乳剤
中、｛１１１｝面によって仕切られている平板状粒子
は、形態的に安定化されなければ、しばしば非平板状形
状に逆戻りする。

【０００９】平板状粒子臭化銀乳剤は、ずっと昔の１９
８０年代に、当該技術分野で公知であったが、Ｗｅｙの
米国特許第４，３９９，２１５号明細書は、最初の平板
状粒子塩化銀乳剤を生成した。平板状粒子は、｛１１
１｝結晶面に有る三重の対称の主面を示す、双晶タイプ
であった。アンモニア性ダブル−ジェット沈澱技法が使
用された。平板状粒子の厚さは、アンモニア熟成剤が平
板状粒子を厚くするので、同時代の臭化銀および臭沃化
銀平板状粒子乳剤に比べて厚かった。アンモニア熟成を
達成するため、相対的に高いｐＨ（高塩化物乳剤におい
て最少濃度を高める（カブリ）として公知である）で、
乳剤を沈澱させる必要もあった。さらに、所望する平板
状粒子形状が崩壊することを防止するため、臭化物およ
び沃化物イオンの両方は、その生成の初期において平板
状粒子から除かれた。

【００１０】Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０６
号明細書は、全銀に対して最大４０モル％まで塩化物を
含む、塩臭化銀乳剤を調製する双晶化方法を発展させ
た。この調製方法は、高塩化物乳剤を成功裡に拡張しな
かった。例において報告された最も高い平均アスペクト
比は、１１であった。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４００，４６３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ
Ｉという）は、実質的にかなりの他のハロゲン化物を
含むことを許容する重要な利点を有する、平行双晶面お
よび｛１１１｝主結晶面をもつ平板状粒子を含む高塩化
物乳剤を沈澱する方法を発展させた。この方法は、特に
選ばれた合成ポリマーしゃく解剤を、その作用として
｛１１１｝結晶面の形成を促進する粒子成長改質剤と組
み合せて使用することであった。有用な粒子成長改質剤
であるとして、吸着されたアミノアザインデン（好まし
くは、アデニン）および沃化物イオンを開示した。

【００１１】Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩと
いう）は、アミノアザインデン成長改質剤および最大３
０μモル／ｇのメチオニンを含有するゼラチンしゃく解
剤を使用して、平行双晶面および｛１１１｝主結晶面を
持つ平板状粒子を含んでいる高塩化物乳剤を調製するこ
とによって、当該技術の分野の水準を著しく進めた。ゼ
ラチン状しゃく解剤のメチオニン含量は、好ましくない
程高い場合は、強酸化剤（即ち、アルキル化剤、Ｋｉｎ
ｇ等の米国特許第４，９４２，１２０号明細書）で処理
することにより、容易に還元され得るので、Ｍａｓｋａ
ｓｋｙ ＩＩは、当該技術の届く範囲内に、通常の普通
に入手できるしゃく解剤を始めとして調製される、重要
な臭化物および沃化物イオンを封入する高塩化物平板状
粒子を、置いた。

【００１２】Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩおよびＩＩは、同じ
ような平板状粒子含量の高塩化物乳剤の調製を可能にす
る粒子成長改質剤の更成る研究を刺激した：粒子成長改
質剤としてジ（ヒドロアミノ）アジンを用いるＴａｆａ
ｎｏ等の米国特許第４，８０４，６２１号明細書；二価
の硫黄環状原子をもつ複素環を用いるＴａｋａｄａ等の
米国特許第４，７８３，３９８号明細書；分光増感色素
並びに複素環および非環式化合物を含有する二価の硫黄
原子を用いるＮｉｓｈｉｋａｗａ等の米国特許第４，９
５２，４９１号明細書；並びに有機ビス四級アミン塩を
用いるＩｓｈｉｇｕｒｏ等の米国特許第４，９８３，５
０８号明細書。

【００１３】Ｂｏｇｇの米国特許第４，０６３，９５１
号明細書は、平板状粒子が平行｛１００｝主結晶面を有
する平板状粒子乳剤を最初に報告した。Ｂｏｇｇの平板
状粒子は、正方形もしくは長方形主面を示した（従っ
て、通常の平板状粒子｛１１１｝主結晶面の三重の対称
が無い）。ただ一つの例で、Ｂｏｇｇは、４：１〜１：
１にわたるアスペクト比を持つ臭沃化銀平板状粒子を調
製するために、アンモニア熟成方法を用いた。最も高い
アスペクト比粒子（図３の粒子Ａ）が僅か４であると共
に、この乳剤の平均アスペクト比が２であると報告され
た。Ｂｏｇｇは、この乳剤は、１％未満の沃化物を含む
ことができることを述べ、９９．５％臭化物０．５％沃
化物乳剤のみを説明する。Ｂｏｇｇの手順によって平板
状粒子乳剤を調製しようとする試みは、不成功であっ
た。

【００１４】Ｙａｇｉ，ＩｔｏおよびＨｅｋｉの公開さ
れた欧州特許出願第４６６，４１７号明細書は、使用さ
れるハロゲン化銀乳剤が少なくとも５０モル％塩化物を
含む場合、ロールフィルム圧力不感受性の縮小が実現さ
れることを開示する。変化した粒子形状（平板状粒子を
含む）が記述されるが、好ましい粒子は、レギュラー粒
子（定義により、平板状粒子を除く）であることが述べ
られている。八面対粒子（即ち、｛１１１｝面を持つ粒
子）を得るため、分光増感色素もしくは抑制剤の存在下
で、この粒子を生成することを提案する。塩沃臭化銀乳
剤および八面体粒子乳剤の場合のみの乳剤調製技法が、
引用されている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】ある形態では、本発明
は、少なくとも一つの放射線感光性ハロゲン化銀乳剤層
単位および次式：Ｌ−ＳＤ −ＦＢＴ＝１０〜６０μｍ ＴＵ×２ （式中、ＦＢＴは、マイクロメータ（μｍ）で表わすフ
ィルムベースの厚さ；Ｌは、フィルムロールの直径（μ
ｍ）；ＳＤは、フィルムロールのスプール直径（μ
ｍ）；およびＴＵは、フィルムロールのフィルム巻き(t
urn)の数）を満足するロール中のフィルムベースであっ
て、少なくとも一つの乳剤層単位が、銀に対して、少な
くとも５０モル％塩化物を含んでなるハロゲン化銀粒子
集団を含む放射線感光性乳剤を含んでなり、粒子集団投
影面積の少なくとも５０％が、（１）１０未満の隣接エ
ッジ比を持つ｛１００｝主面によって仕切られ、そして
（２）それぞれが少なくとも２のアスペクト比を持つ平
板状粒子によって占められている乳剤層単位、を含んで
成る写真用カメラフィルムに向けられている。

【００１６】別の形態では、本発明は、ロール形状中の
本発明に従うフィルム並びに露光からフィルムを保護
し、そしてカートリッジ容器からフィルムを回収するた
めの開口を形成するフィルムを囲む外装を含んで成るフ
ィルムカートリッジに向けられている。さらに別の態様
では、本発明は、ロール形状にある本発明に従うフィル
ムを含む第一容器部、第一容器部からフィルムを受ける
ためのそしてフィルムの像様露光のための焦点面を提供
する第一容器部の平面外延を形成するガイド部、および
ロール形状においてフィルムの露光済み部分を受取そし
て保存するためのガイド部の外延を形成する第二容器部
を含んで成るフィルムカートリッジに向けられている。

【００１７】さらに別の形態では、本発明は、レンズ、
シヤッター、ロール形状のフィルム、露光の前にロール
形状のフィルムを保持する手段、レンズを通して露光す
るためのフィルム部分を装備する手段、装備する手段か
らフィルム部分を受ける手段、そして、レンズおよびシ
ヤッターを装備し、レンズを通してカメラに入る光に対
してフィルムに近づく光を制限する外装を含んで成るカ
メラに向けられている。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、写真カメラロ
ールフィルム並びに今まで可能であると思われなっかた
新しいレベルの性能に対して使用される画像形成組合せ
およびシステムを高める。始めて、平板状粒子形状およ
び高塩化物粒子組成物のそれぞれの公知のより速い処理
可能性は、本来的に形態的に安定（即ち、比平板状粒子
形状に逆戻りしない傾向を示す）な高塩化物平板状粒子
集団において結合された。さらに高塩化物平板状粒子乳
剤は、写真カメラロールフィルム構成のためのほとんど
万能の経済的選択である沃臭化銀乳剤に関連して驚くほ
ど高い感度−粒状度関係を示す。カラー写真用途におい
て、高塩化物平板状粒子乳剤の少ない本来の青感性は、
マイナス−青（即ち、赤もしくは緑）画像生成のための
沃臭化物乳剤よりも明かに有利である。それは、優れた
解像力がマイナス−青記録層単位そして特に緑記録層単
位に、その画像情報の大部分をもたらす人間の目からの
露光記録を実現することを可能にする青、緑および赤記
録乳剤層単位の配列を可能にする。白黒およびカラー用
途では、使用される本発明のロールフィルム並びに画像
生成結合およびシステムが、使用する高塩化物乳剤でな
い比較の平板状粒子乳剤で達成されるよりも、より高い
レベルの実現される画像解像力を可能にする。このこと
は、本発明のロールフィルムの画像解像度を、使い捨て
カメラおよびプラスチックレンズカメラのような低価
格、大量生産カメラの画像制約を補償する。本発明のフ
ィルムが、限定された画像解像度性能のカメラと組み合
せて使用される場合、カメラ単独の構成に基づいて適正
に期待されるものを超える改良された性能を持つ画像生
成システムが得られる。

【００１９】上記の驚くべき性能に加えて、ロールフィ
ルムおよび本発明の画像生成結合の高塩化物平板状粒子
乳剤の安定性に関して、本発明はさらに驚くべき利点を
提供する。最も顕著なのは、例に説明されるように、圧
力不感受性が観察されず、そして圧力感受性が驚くほど
減少したことである。従って、本発明は、ロールフィル
ム用途のために平板状粒子乳剤および高塩化物乳剤を使
用する著しい引き止めを克服した。さらに、高アスペク
ト比高塩化物平板状粒子乳剤において、当該技術分野で
報告された、受け入れられない非安定性維持は、観察さ
れなかった。

【００２０】最近、本発明は、ロールフィルム画像生成
の技術の可能性を進め、驚くことに、今まで、当該技術
分野で教示され、極近い類似の通常のロールフィルム画
像生成構成によって提案された、性能限定および不利益
を避けた。本発明は、平板状粒子を生成する新規な方法
の発見によって容易になった。平行双晶平面を形成して
平板性を誘導するように粒子に平行双晶平面を導入し、
それにより｛１１１｝主面を持つ平板状粒子を生成する
代わりに、選ばれたｐＣｌ範囲内において溶液中で塩化
物イオンを維持しながら結合される高塩化物核形成工程
において、分散媒体中の沃化物の存在することにより、
平板状粒子が｛１００｝結晶面によって仕切られている
平板状粒子乳剤を生成することが発見された。

【００２１】本発明は、当該技術分野の範囲内に、これ
まで実現されてなかった粒子組成および粒子厚を持つ
｛１００｝結晶面によって仕切られた平板状粒子を置
く。本発明は、粒子が｛１００｝結晶面によって仕切ら
れている最初の極薄型平板状粒子乳剤を得ることができ
る。好ましい形態では、本発明は、高いレベルの粒子安
定性を示す中および高アスペクト比高塩化物乳剤を提供
する。平板状粒子が｛１１１｝主面を有する高塩化物平
板状粒子乳剤と違って、この乳剤は、粒子の主面に吸着
されてその平板形状を維持する形態学的安定剤を必要と
しない。最終的に、沃化物を含有する高塩化物乳剤に明
かに適用でき、本発明もまた塩化銀および臭塩化銀乳剤
まで広がり、それ等を、粒子核形成中に沃化物イオンの
存在を必要としない様々な沈澱手順によって調製するこ
とができる。

【００２２】図１では、簡単な使い捨てカメラの構成を
示す。レンズ１およびシヤッター２（図示する）は、内
部に露光面ロケータ５を形成し、外部にレンズを囲み、
レンズ保護陥没部７を形成する外装４によって装備され
ている。カートリッジホルダー６は、外装内に配置さ
れ、巻き取り軸８Ａおよびフィルム移動のための開口部
９を備えた単一のスプールカートリッジ８を含む。露光
面ロケータによってカートリッジホルダーから分離され
ているのは、ロールフィルムホルダー１０である。ロー
ルフィルム３はフィルムホルダーに配置され、Ｌはロー
ル直径を示す。ロールフィルムは、露光面ロケータを横
切り、カートリッジ開口部を通り、カートリッジ内の巻
き取り軸へ展開する。

【００２３】購入される際、カメラが工場で組み立てら
れるとき、図１に示すようにロールフィルム３がカメラ
に装備されている。ロールフィルムが、それ自身回転し
フィルムホルダー１０に適合するロール直径を持つコン
パクトユニットを提供することに留意することが重要で
ある。従って、ロールフィルムは全て、ある程度の曲げ
応力を受ける。ユーザーは、簡単に、写真を取る対象に
カメラの照準を合わせ、シヤッター２を開く。露光面ロ
ケータ５にあるフィルム部分は、シヤッターが開かれた
とき、レンズ１を通って外装４に入る光によって露光さ
れる。シヤッターが閉じた後、ユーザーは、巻き取り軸
８Ａ（外装の外に、ノブが付いている（示されていな
い））を回し、露光の順にフィルムの別の部分を持って
くる。示されるように、フィルム張力が、露光面ロケー
タに対して、フィルムを平に保持することを確実にす
る。バネ荷重プレートもしくはフレキシブルパッドのよ
うな別の要素（示されていない）が、典型的に、フィル
ムと外装４隣接露光面ロケータとの間に、挿入され、レ
ンズの最適焦点面にフィルムを保持する。フィルムが、
カートリッジの巻き取り軸８Ａ上に巻きとられるとき、
再び張力が与えられることに留意されたい。フィルムが
全て露光され、カートリッジ８に移動すると、カメラ
は、フィルムの写真処理のために、回収される。フィル
ムを取るため、外装４を壊さなければ成らないが、構成
される外装材料は、少なくとも一部は、次ぎの使用のた
めに再利用され、それにより、不必要な廃棄を避けるこ
とができる。フィルム３を含んでいるカートリッジ８
は、通常の手段で、フィルムの写真処理のためにカート
リッジホルダー６から除かれる。

【００２４】図２では、別のカートリッジおよびカメラ
構成を示す。図２および３に関しては、ダブルスプール
カートリッジ１１が、保存容器５Ｓを形成するカートリ
ッジ部のロール形状に最初に納められているロールフィ
ルム１Ｆを含んでいる。保存容器を形成するカートリッ
ジ部から伸びるカートリッジのガイド部４Ｇは、装備さ
れているカメラのレンズのための最適な焦点面にフィル
ムを保持する平面を提供する。カートリッジの第３部分
は、露光済みフィルムの巻き取り容器を形成する。巻き
取り容器は、各フレームの露光後、フィルムを進めるカ
メラの巻き取りノブ（示されていない）と共にはたらく
ことができる外部コネクタ１９に結合されている巻き取
り軸２０を含む。

【００２５】カートリッジ１１は、凹部１５に装備用耳
１７を挿入することにより図２に示すカメラ外装前部１
２に固定することができる装備用耳１７を含む。カメラ
外装前部は、レンズ１３およびシヤッター１４を装備す
る。カメラ外装前部は、さらに、露光面ロケータ１６を
包含する。示される最も簡単な形態では、カートリッジ
は、カメラの後部外装の機能を果たす。この形態では、
カメラは、引き続いて挿入されるカートリッジの使用を
可能にする。必要ならば、カメラに、外装後部を与え、
フィルムが迷光に露光することに対する追加の保護を与
えることができる。

【００２６】図１〜４のロールフィルムカートリッジお
よびカメラ構成は、もちろん、本発明の企図する範囲内
の多種多様の画像生成ユニット構成の一つの簡単な説明
である。全ての構成の通常の形態では、フィルム自身に
巻かれるフィルムかもしくは軸に巻かれるフィルムかが
存在する。本発明の形態によって非常に高い利益を得る
フィルムは、次式：Ｌ−ＳＤ −ＦＢＴ＝１０〜６０μｍ （Ｉ） ＴＵ×２ （式中、ＦＢＴは、マイクロメータ（μｍ）で表わすフ
ィルムベースの厚さ；Ｌは、フィルムロールの直径（μ
ｍ）；ＳＤは、フィルムロールのスプール直径（μ
ｍ）；およびＴＵは、フィルムロールのフィルム巻きの
数）を満足するロール形状にあるフィルムである。

【００２７】２０〜５０の範囲の式の値を示すロールフ
ィルムが、好ましい。式値が極端に小さい場合は、通常
のロールフィルムに比べる本発明の利益は、はっきりと
残っているが、過度の曲げに誘導する望ましくない写真
効果が、ある程度はっきりと残る。一方６０を超える式
値に関しては、発明の安定な形態に必要な強制がほとん
ど無いように、フィルムの曲げは十分に弛緩され、フィ
ルムのねじれおよび曲げは、写真製造および後の露光処
理のどこか別のところで十分に最少にされると仮定す
る。

【００２８】式Ｉの重要な因子は、フィルムロールの直
径Ｌ（図１参照）である。フィルムロールの直径から差
し引かれるのは、巻かれたフィルムのスプール直径ＳＤ
である。スプール直径は、一般的に、フィルムロールが
巻かれる軸の直径であり、もしくはフィルムが軸を用い
ないで巻かれる場合（即ち、フィルムがそれ自身にまき
もどされる）は、ＳＤは、ロールの内側直径である。フ
ィルムロールの巻き数ＴＵが増すと、固定ロール直径Ｌ
と仮定して、フィルムの曲げ応力が増加する。

【００２９】残りの因子を最適に選択することによっ
て、式Ｉの１０〜６０の範囲内で、パラメータＬＳ、
Ｄ、ＦＢＴ、およびＴＵの広い範囲に適合することがで
きるが、認識すべき重要な点は、ロールフィルムの使用
に最も普通に見受けられるこれらのパラメータの組合せ
を適合させることである。例えば、式Ｉの要求を満足す
る本発明のロールフィルムは、同じロール構成（Ｌおよ
びＳＤ）、巻きの数（ＴＵ）および通常市販されてい
る、１１０および１３５ロールフィルムに見られるフィ
ルムベース厚（ＦＢＴ）に適合する。

【００３０】ロールフィルム支持体は、都合の良い通常
のいずれの形態も取ることことができる。有用なポリマ
ーフィルム支持体の典型は、硝酸セルロース並びに三酢
酸および二酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリアミ
ド、塩化ビニルのホモおよびコポリマー、ポリ（酢酸ビ
ニル）、ポリカーボネート、ポリエチレン並びにポリプ
ロピレンのようなオレフィンのホモおよびコポリマーな
らびにポリ（エチレンテレフタレート）のようなジヒド
ロキシアルコールを持つ二塩基芳香族カルボン酸のポリ
エステル、のようなセルロースエステルのフィルムであ
る。高範囲の通常のロールフィルム支持体厚さ（典型的
に５０〜２００μｍ）が、本発明のロールフィルムに有
用であるが、本発明のロールフィルムで最適に圧力安定
性を得るための支持体の厚さは、また支持体の組成物の
関数である。ある、広く使用されるそして特に好ましい
クラスのフィルム支持体は、二酢酸セルロースおよび三
酢酸セルロースのようなセルロースエステルを用いる。
セルロースエステルフィルム支持体で、好ましい厚さ
は、１００〜２００μｍの範囲（１２５〜１７５μｍの
厚さを持つものが一般的に最適である）である。

【００３１】圧力安定性の目だった、予期しない利点が
（以下の例に説明する）フィルム支持体が、ジヒドロキ
シアルコールを持つ二塩基性芳香族カルボン酸のポリエ
ステルの中から選ばれる場合に、観察された。広く使用
されるこのタイプの支持体は、ポリ（エチレンテレフタ
レート）（普通、ＰＥＴと呼ばれている）である。この
フィルム支持体は、ひときわ優れた寸法安定性および耐
久性の利点を提供する。これにより、ＰＥＴを、セルロ
ースエステル支持体と同じロールフィルムに利用するこ
とができる。１００μｍ未満の厚さ（ＦＢＴ）のポリエ
ステルフィルム支持体の使用を、特に考えることができ
る。１００μｍ未満のフィルム支持体厚が使用される場
合、本発明のロールフィルムの圧力誘導感受性を完全に
除くことができる。もちろん、フィルム支持体の厚さを
最少にすることによって、フィルムロールの寸法を著し
く小さく、よりコンパクトなカメラ寸法を実現でき、加
えて、非常に都合が良い。

【００３２】式Ｉでは、支持体上に塗布される全ての層
の厚さの結合が、フィルム支持体厚さの約１０％よりも
多く占めることはめったに無いので（別々の青、緑およ
び赤記録層単位のそれぞれの他複式乳剤層を使用するカ
ラーフィルムにおいてさえも）、フィルムベースもしく
は支持体の厚さのみが考えられる。多くの場合では、フ
ィルム支持体上に塗布される全ての層は、フィルム支持
体厚の１０％未満を占める。白黒フィルムでは、典型的
に、一層もしくは二層の乳剤層のみが存在し、全ての層
の合計厚は、しばしばフィルム支持体厚の５％未満であ
る。ロールフィルム支持体に塗布される層の選択は、多
種多様であり、写真用途に依存する。本発明の利点を実
現するためには、各ロールフィルムは、分散媒体および
高塩化物ハロゲン化銀粒子集団を含んで成る感光性乳剤
を含む少なくとも一層の乳剤層を包含しなければ成らな
い。高塩化物粒子集団の粒子集団投影面積の少なくとも
５０％は、（１）１０未満の隣接エッジ比を持つ｛１０
０｝主面によって仕切られ、そして（２）それぞれが少
なくとも２のアスペクト比を持つ平板状粒子によって占
められている。

【００３３】本発明の要求を満たす乳剤および選ばれる
パラメータの重要性を、典型的な乳剤を考えることによ
り、よりよく認識することができる。図５は、本発明の
代表的乳剤の影を付けた炭素粒子レプリカの顕微鏡写真
であり、以下の例１で詳細に説明する。大部分の粒子が
直交方形面（正方形もしくは長方形）を持つことが、直
ちに明かである。粒子面の直交方形形状は、それ等が
｛１００｝結晶面であることを示している。

【００３４】サンプル中に正方形もしくは長方形面を持
たない小数の粒子の投影面積は、全粒子面積の計算に含
まれるが、こられは明かに｛１００｝主面を持つ平板状
粒子集団の一部ではないと認められる。いくつかの粒子
が、針状もしくはロッド状粒子（以下ロッドという）で
あると観察される。これらの粒子は、ある方向の長さが
他の方向の長さよりも１０倍より多く長く、そしてその
高エッジ長比に基づいて所望する平板状粒子集団から除
くことができる。ロッドによって占められる投影面積は
少ないが、ロッドが存在すると、それらの投影面積は、
測定する粒子集団投影面積と認められる。

【００３５】残りの粒子はすべて正方形もしくは長方形
主面（｛１００｝結晶面を示す）を有する。平板状粒子
を確認するため、核粒子についてその厚さ（ｔ）に対す
るＥＣＤの比（即ち、ＥＣＤ／ｔ）を測定することが必
要である。ＥＣＤは、各粒子の上方面の投影面積（エッ
ジ長の産物）を測定することによって決定される。粒子
投影面積から粒子のＥＣＤが算出される。粒子厚は、通
常、個々の粒子投影を生じる粒子集団を傾斜照明するこ
とによって測定される。照明の角度（陰影角度）の情報
から、その影の長さの測定から粒子の厚さを算出するこ
とが可能である。正方形もしくは長方形面を有する粒子
そしてそれぞれ少なくとも２のＥＣＤ／ｔ比を持つ粒子
が、｛１００｝主面を持つ平板状粒子である。｛１０
０｝平板状粒子の投影面積が、粒子集団投影面積の少な
くとも５０％を占める場合、その乳剤は平板状粒子乳剤
である。

【００３６】図５の乳剤では、平板状粒子が、粒子集団
投影面積の５０％より多くを占める。上記平板状粒子の
定義から、平板状粒子の平均アスペクト比が、２（最小
限）に近づくことができるだけであることは、明かであ
る。実際、本発明に使用される平板状粒子は、典型的に
５以上の平均アスペクト比（８より大きい、高い平均ア
スペクト比を持つのが好ましい）を示す。即ち、本発明
に使用される好ましい乳剤は、高アスペクト比平板状粒
子乳剤である。特に好ましい乳剤は、平板状粒子集団の
平均アスペクト比が、少なくとも１２、そして、最適に
は少なくとも２０である。典型的に、平板状粒子集団の
平均アスペクト比は最高５０にまで渡るが、１００、２
００もしくはより大きい、より高いアスペクト比を実現
することができる。平均アスペクト比が、最少平均アス
ペクト比限度２まで近づく本発明の企図する範囲内の乳
剤は、体積対表面比２００％の立方晶粒子を提供する。

【００３７】平板状粒子集団は、上記平均アスペクト比
と適合するいずれの粒子厚も示すことができる。しか
し、特に、選ばれた平板状粒子集団が高平均アスペクト
比を示す場合は、さらに、選ばれた平板状粒子集団に含
まれる粒子を、０．３μｍより薄い厚さ、そして最適に
は０．２μｍより薄い厚さを示すものに限定するとこと
が、好ましい。平板状粒子のアスペクト比は、その等価
円直径を限定するかもしくはその厚さを厚くするかのい
ずれかによって限定することができる、と理解される。
従って、平板状粒子集団の平均アスペクト比が、２〜８
の範囲にある場合、粒子集団投影面積の少なくとも５０
％を占める平板状粒子もまたそれぞれ０．３μｍより薄
い粒子厚さもしくは０．２μｍより薄い粒子厚さを示す
ことができる。それにもかかわらず、、２〜８の範囲の
アスペクト比では、より厚い平板状粒子厚によって得る
ことができる特定の利点がある。例えば、最大達成可能
感度の青記録乳剤の構成では、平均１μｍもしくはより
厚い平板状粒子厚でさえ許容できることが明確に予期さ
れる。これは、目が青記録に対してほとんど感度を有さ
ず、従って、より高いレベルの画像粒状度（ノイズ）を
問題無しに許容できるからである。青記録においてより
大きな粒子を使用する追加の動機がある、青記録の達成
可能な最高感度を緑および赤記録に合わせることが時々
困難であるということである。この困難さの源は、太陽
光の青光子不足にある。エネルギーの基礎の太陽光は、
青、緑および赤光の等しい割合を示すと同時に、より短
い波長では、光子は、より高いエネルギーを持つ。従っ
て、光子に関して、昼光に基づく分布は、僅かに青不足
である。タングステンフィラメントランプのような人工
光源は、より広い範囲でさえ、青不足である。さらに、
高い青感度を得ることは、しばしば、より低い波長吸収
分光増感色素に比較して、有効な青分光増感色素のより
低い吸光率（即ち、光吸収率）によって、反対の影響を
与える。

【００３８】好ましくは、平板状粒子集団は、５より小
さい、最適には２より小さい主面エッジ長比を表す。主
面エッジ長比が１（即ち、エッジ長等しい）により近く
なると、乳剤中にかなり存在しているロッド集団の確率
がより小さくなる。さらに、より小さいエッジ長を持つ
平板状粒子は、圧力減感に対する感受性がより少ないと
いうことが信じられる。

【００３９】本発明のある特定の好ましい形態では、粒
子集団投影面積の少なくとも５０％を占める平板状粒子
集団を、また０．２μｍ表す平板状粒子によっても提供
する。言い替えれば、この例では、乳剤は薄型平板状粒
子乳剤である。驚くことに、本発明に使用される記録要
素に必要な要求を満足する極薄型平板状乳剤が調製され
た。極薄型平板状粒子乳剤は、選ばれた平板状粒子集団
が、０．０６μｍより薄い平均厚を有する平板状粒子か
ら構成されるものである。本発明の調製技法の以前は、
当該技術分野において公知の立方晶格子構造を示す塩化
物含有の極薄型平板状粒子乳剤のみが、｛１１１｝主面
によって仕切られる平板状粒子を含んでいた。言い替え
れば、極薄寸法を達成するための平行双晶平面組み込み
のメカニズムによって平板状粒子を形成することが本質
的であると考えられていた。本発明に従う乳剤は、平板
状粒子集団が、最低０．０２μｍ、そして０．０１μｍ
までもの平均厚さを有するように調製されることができ
る。極薄型平板状粒子は、極端に高い体積対表面比を有
する。これにより、極薄型粒子は、写真的処理を促進す
ることができる。さらに、分光増感された場合、極薄型
粒子は、本来の感度のスペクトル領域に比べて、増感の
スペクトル領域において非常に高い感度比を示す。例え
ば、本明細書に記載する、極薄型平板状粒子乳剤は、全
く無視できる青感度レベルを有し、従って、青光を受け
る位置に置かれた場合でも、写真製品において最小限の
青汚染を示す、緑もしくは赤記録を提供することができ
る。他の乳剤から区別される平板状粒子乳剤の特徴は、
厚さ（ｔ）対粒子ＥＣＤの比である。この関係は、アス
ペクト比の量で表される。平板状粒子厚の重要性をより
正確に評価するために信じられている別の量は、平板状
度である： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² ＝ＡＲ／ｔ （式中、Ｔは、平板状度；ＡＲは、アスペクト比；ＥＣ
Ｄは、等価円直径（μｍ）；そしてｔは、粒子厚（μ
ｍ）である）。

【００４０】粒子集団投影面積の５０％を占める高塩化
物平板状粒子集団は、好ましくは、２５より大きい平板
状度、最も好ましくは１００より大きい平板状度を表
す。平板状粒子集団は、極薄型となることができるの
で、極端に高い平板状度（１０００までの範囲およびそ
れ以上）が、本発明の予期する範囲内であることは、明
かである。

【００４１】平板状粒子集団は、いずれの有用な大きさ
の平均ＥＣＤも表すことができる。１０μｍより小さい
写真的に実用的な平均ＥＣＤが考えられるが、多くの写
真用途の平均ＥＣＤは、めったに６μｍを超えない。本
発明の要求を満足する極薄型平板状粒子乳剤の範囲内
で、０．１０μｍおよびそれより小さい平板状粒子集団
のＥＣＤを伴って中アスペクト比を提供することができ
る。当該技術分野の当業者に一般的に理解されるよう
に、より大きいＥＣＤを持つ選ばれた平板状粒子集団を
有する乳剤は、相対的に高レベルの写真感度を達成する
のに有利であり、同時により小さいＥＣＤを持つ選ばれ
た平板状粒子集団は、低レベルの粒状度を達成するのに
有利である。

【００４２】本明細書に示されるパラメータを満足する
平板状粒子の集団が、粒子集団投影面積の少なくとも５
０％を占める限りは、所望する粒子集団は、入手可能で
ある。本発明に使用される乳剤の有利な特性は、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子の割合が増加するにつれて
増加することが認められる。好ましい乳剤は、全粒子投
影面積の少なくとも７０％、そして最適には少なくとも
９０％が、｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
占められている。平板状粒子を定める等級の選定が、全
粒子投影面積の７０％もしくは９０％でさえも占める十
分な平板状粒子まで広がるという、本明細書の粒子記載
を満足する乳剤を提供することは、明確に予期される。

【００４３】本明細書に示される所望する特性を有する
平板状粒子が、粒子集団投影面積の必要な割合を占める
限りは、粒子集団投影面積の残余の部分は、共沈澱した
粒子のいずれの組合せによっても占めることができる。
もちろん、特定の写真目的を達成するために乳剤を配合
することは、当該技術分野では慣例である。少なくとも
一つの成分乳剤が必要する平板状粒子等級を満足する配
合乳剤が明かに予期される。

【００４４】平板状粒子集団要件を満足する平板状粒子
が、粒子集団投影面積の５０％を占めない場合は、その
乳剤は、本発明において使用するための要件を満足せ
ず、一般的に、写真的に劣った乳剤である。多くの用途
（特に、分光増感を必要とする用途、急速処理を必要と
する用途および／もしくは銀量を最少にすることを求め
る用途）において、多くのもしくは全ての平板状粒子が
相対的に厚い乳剤（例えば、０．３μｍを超える厚さを
持つ平板状粒子を高い割り合で含有する乳剤）は、写真
的に劣っている。

【００４５】より一般的には、本発明の要件を満足しな
い劣った乳剤は、立方晶、双晶平板状粒子およびロッド
によって占められている粒子集団投影面積を、過度の割
合で有している。そのような乳剤を図６に表す。粒子投
影面積の大部分は、立方晶粒子によって占められてい
る。ロッド集団もまた、図５よりも非常に著しい。いく
らかの平板状粒子が存在するが、それ等は、粒子集団投
影面積の少しの割合しか占めていない。

【００４６】本発明の要件を満足する図５の平板状粒子
乳剤、および図６の立方晶粒子の優勢な乳剤を、核形成
中の沃化物処理以外は、同じ条件の下に調製した。図６
の乳剤は、塩化銀乳剤であり、図５の乳剤は、少量の沃
化物を追加的に含んでいる。本発明の要件を満足する乳
剤を得ることは、新規な沈澱方法を発見することによっ
て達成された。この方法では、｛１００｝結晶面の出現
を助ける条件下で、沃化物イオンが存在する高塩化物環
境において、粒子核形成が起きる。粒子形成は、銀イオ
ンによって形成される立方晶格子中への沃化物の含有を
生じ、そして塩化物イオンに比較して沃化物イオンの直
径がより大きいために、残りの塩化物イオンは崩壊す
る。組み込まれた沃化物イオンは、更なる粒子成長の中
で、正規の（立方晶）粒子よりもむしろ平板状粒子を生
じる結晶不規則を導入する。

【００４７】核形成の最初において、沃化物イオンを結
晶構造中への組み込むことが、一つ以上の立方晶面に、
一つ以上の不規則性を促進する成長を持って生成される
立方晶粒子核を生じると信じられる。少なくとも一つの
不規則性を含む立方晶面が、その後、正規の立方晶面
（即ち、不規則性を欠いたもの）に比較して促進された
割合でハロゲン化銀を受け入れる。立方晶面の一つのみ
が不規則性を有する場合、一つの面だけの粒子成長が促
進され、そして、継続した成長で生じる粒子構造は、ロ
ッドである。立方晶構造の二つの向かい合っている平行
面のみが、不規則性を有する場合も、同じ結果が生じ
る。しかし、二つの隣接する立方晶面のいずれかが不規
則性を有する場合は、継続する成長は、両方の面の成長
を促進し、そして平板状粒子構造を生成する。乳剤の平
板状粒子は、不規則性を促進する成長を有する２、３も
しくは４つの面を持つ、これらの粒子核によって生成す
ると信じられる。

【００４８】沈澱の初めにおいて、反応容器に、分散媒
体、および通常の銀並びに分散媒体内のハロゲン化物イ
オン濃度をモニターするための関連電極を与える。少な
くとも５０モル％塩化物であるハロゲン化物イオンを分
散媒体に導入する（即ち、分散媒体のハロゲン化物イオ
ンの少なくとも半分が、塩化物イオンである）。分散媒
体のｐＣｌを調節して、核形成中に｛１００｝粒子面の
生成を容易にする。即ち、０．５〜３．５の範囲内、好
ましくは１．０〜３．０、そして最適では、１．５〜
２．５の範囲内である。

【００４９】銀ジェットが、分散媒体中に銀イオンを導
入するため開かれたとき、粒子核形成工程は始まる。好
ましくは、沃化物イオンは、同時に一緒に、もしくは、
最適には、銀ジェットを開く前に、分散媒体中に導入さ
れる。塩化銀中での沃化物の飽和限度までの沃化物イオ
ン濃度範囲に渡って、効果的な平板状粒子形成を、生じ
ることができる。塩化銀中の沃化物の飽和限度は、Ｈ．
Ｈｉｒｓｃｈの"Photographic Emulsion Grains with C
ores: Part I Evidence for the Presence of Cores",
J. of Photog. Science, vol. １０(1962), 129-134 ぺ
ージに、１３モル％であると報告されている。等モル割
合の塩化物および臭化物が存在するハロゲン化銀粒子で
は、銀に基づいて、最大２７モル％の沃化物を、粒子中
に組み入れることができる。分離した沃化銀相の沈澱を
避けるため、沃化物飽和限度未満で粒子核形成および粒
子成長を行い、それによって望ましくない粒子の付加的
なカテゴリーが生成するのを避けることが好ましい。分
散媒体中の沃化物イオン濃度を、核形成の初めは１０モ
ル％未満に維持することが、一般的に好ましい。実際、
核形成で、ほんの僅かの沃化物量だけが、所望する平板
状粒子集団を達成するために必要である。最低０．００
１モル％までの初期沃化物イオン濃度が、考えられる。
しかし、結果の再現性の都合のためには、少なくとも
０．０１モル％の初期沃化物濃度が好ましく、最適で
は、少なくとも０．０５モル％である。

【００５０】本発明の好ましい態様では、沃塩化銀粒子
核が、核形成工程中に形成される。少量の臭化物イオン
が、核形成中に分散媒体に、存在することができる。塩
化物イオンが存在する粒子核中の少なくとも５０モル％
のハロゲン化物に適合する、いずれの臭化物イオンの量
も核形成中に分散媒体中に存在することができる。この
粒子核は銀に基づいて、好ましくは、少なくとも７０モ
ル％含み、最適では、少なくとも９０モル％塩化物イオ
ンを含む。

【００５１】粒子核形成は、分散媒体中に銀イオンを導
入すると、直ちに生じる。操作の都合および再現性のた
めには、核形成工程中の銀イオン導入は、好ましくは、
都合のよい期間に延ばされ、典型的には５秒〜１分未満
である。上記範囲内でｐＣｌが残っている限りは、追加
の塩化物イオンを、核形成工程中に分散媒体に加える必
要はない。しかし、核形成工程中に、銀塩およびハロゲ
ン化塩の両方を同時に導入することが好ましい。核形成
工程を通して銀塩と一緒にハロゲン化塩を加える利点
は、初めの銀イオン添加の後生成した粒子核が、初期に
生成した粒子核と本質的に同じ塩化物含量であることを
確実にすることができることである。核形成工程中の沃
化物イオンの添加は、特に好ましい。沃化物イオンの付
着速度が、他のハロゲン化物の付着速度を遥かに超えて
いるので、補充しなければ、沃化物は、分散媒体におい
て消耗する。

【００５２】核形成工程中に、都合のよい通常の銀イオ
ンおよび塩化物イオン源のいずれも用いることができ
る。銀イオンは、好ましくは銀イオン水溶液（例えば、
硝酸銀溶液）として導入する。塩化物イオンは、好まし
くはアルカリもしくはアルカリ土類塩化物（例えば、リ
チウム、ナトリウムおよび／もしくはカリウムの、塩化
物臭化物および／もしくは沃化物）として導入する。

【００５３】核形成工程中、分散媒体中に塩化銀もしく
は沃塩化銀リップマン粒子を導入することは可能である
が、好ましくはない。この場合、粒子核形成は、既に生
じており、本明細書で既に呼んでいる核形成工程は、実
際には、粒子面に不規則性を導入するための工程であ
る。粒子面不規則性導入工程を遅らせる利点は、これ
が、別な方法で得られるものよりもより厚い平板状粒子
を生成するということである。

【００５４】核形成工程の前に反応容器に入れられてい
る分散媒体は、水、既に検討した溶解されたハロゲン化
物イオン、およびしゃく解剤を含んでなる。分散媒体
は、ハロゲン化銀沈澱のために都合の良い通常の範囲内
のｐＨ、典型的には、２〜８を示すことができる。中性
の酸側（即ち、ｐＨ７．０より小さい）に分散媒体を維
持することが好ましいが、必ずしも必要ではない。カブ
リを最小にするため、沈澱の好ましいｐＨ範囲は、２．
０〜５．０である。硝酸もしくは塩酸のような鉱酸、お
よび水酸化アルカリのような塩基を用いて分散媒体のｐ
Ｈを調節することができる。ｐＨ緩衝液を組み入れるこ
とも可能である。

【００５５】しゃく解剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤、
特に、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を沈澱するのに有用
であるとして知られている、都合の良い通常の形態を取
ることができる。しゃく解剤の概要は、リサーチ ディ
スクロージャー, Vol. 308, １９８９年１２月, セクシ
ョンIXに与えられている。リサーチ ディスクロージャ
ーは Kenneth Mason Publication Ltd., Emsworth, Ha
mpshire PO10 7DQ,England によって発行されている。
既に引用した Maskasky I により開示されるタイプの合
成ポリマーしゃく解剤は（参照することにより、本明細
書の内容とする）を用いることができるが、ゼラチン状
のしゃく解剤（例えば、ゼラチンおよびゼラチン誘導
体）を用いるのが好ましい。写真の分野で製造され、用
いられるゼラチン状しゃく解剤は典型的にかなりの濃度
のカルシウムイオンを含んでいるので、脱イオン化ゼラ
チン状しゃく解剤を使用することは、公知の実施であ
る。後者の場合では、アルカリ土類もしくはアルカリ土
類金属のような二価もしくは三価の金属イオン（好まし
くは、マグネシウム、カルシウム、バリウムもしくはア
ルミニウムイオン）を添加することにより、除去された
カルシウムイオンを補うことが好ましい。特に好ましい
しゃく解剤は、低メチオニンゼラチン状しゃく解剤（即
ち、しゃく解剤１ｇ当り、３０マイクロモル未満のメチ
オニンを含むもの）であり、最適には、しゃく解剤１ｇ
当り、１２マイクロモル未満のものである。これらのし
ゃく解剤およびその調製は、既に引用したMaskasky II
およびKing等の特許明細書に開示されている（参照する
ことにより本明細書の内容とする）。しかし、Maskasky
IおよびMaskasky II の乳剤の含有物として教示される
タイプの粒子成長改質剤（例えば、アデニン）は、分散
媒体の含有物としては適当でないことに留意されたい。
これらの粒子成長改質剤は、双晶化および｛１１１｝主
面を持つ平板状粒子の形成を促進するからである。一般
的に、完成乳剤を生成する分散媒体の少なくとも約１０
％そして典型的に２０〜８０％が、核形成工程の初めに
反応容器中に存在する。沈澱の開始時に反応容器中に、
相対的に低レベルのしゃく解剤、典型的に、完成乳剤の
１０〜２０％の存在を維持することは、普通に行われ
る。核形成中に形成される｛１００｝面を持つ薄型平板
状粒子の割合を増加するため、核形成工程の初めに、分
散媒体中のしゃく解剤の濃度が、分散媒体の全重量の
０．５〜６重量％の範囲にあることが好ましい。ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体およびその他のベヒクル並びにベヒ
クル増量剤を加えて、沈澱後の塗布のために乳剤を調製
することは、普通に行われる。沈澱が完了した後、添加
したゼラチンおよびゼラチン誘導体中に天然レベルのメ
チオニンが存在することができる。

【００５６】核形成工程は、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の
ために都合の良い通常のいずれの温度でも実施すること
ができる。室温近くからの温度（例えば、３０℃〜約９
０℃）が、考えられ、核形成温度については、３５℃〜
７０℃の範囲の温度が好ましい。 粒子核形成は、ほと
んど瞬時に起こるので、核形成工程中、反応容器に導入
される全銀量のほんの僅かの部分しか、必要がない。典
型的に、全銀量の約０．１〜１０モル％が、核形成工程
中、導入される。

【００５７】核形成工程の後に、所望する平均ＥＣＤの
｛１００｝主面を持つ平板状粒子が得られるまで、粒子
核が成長する粒子成長工程が続く。核形成工程の目的
が、所望する組み入れられた結晶構造不規則性を有する
粒子集団を形成することであるのに対して、成長工程の
目的は、追加の粒子の形成を避けながらもしくは最少に
して、存在している粒子集団に追加のハロゲン化銀を付
着（成長）することである。成長工程中で追加の粒子が
形成される場合は、乳剤の多分散性が増加し、反応容器
中の状態が、核形成工程において上記のように維持され
ない場合は、成長工程において形成された追加の粒子集
団は、上記の所望する平板状粒子特性を持たないであろ
う。

【００５８】その最も簡単な形態では、本発明に従う乳
剤調製方法は、開始から完了まで銀イオンの導入を中断
することなく、シングルジェット沈澱として行うことが
できる。当該技術分野の当業者によって一般的に認めら
れるように、粒子形成から粒子成長への自発的転移が、
銀イオン導入の一様な速度でも生じる。これは、新しい
粒子が形成できない十分に速い速度で、粒子核が、銀お
よびハロゲン化物イオンを受け入れるポイントに達する
まで、粒子核のサイズが増加することにより、粒子核
が、分散媒体から銀およびハロゲン化物イオンを受け入
れることができる速度を増加するからである。操作性は
簡単であるが、シングルジェット沈澱は、ハロゲン化物
含量およびプロフィールを限定し、そして一般的に、よ
り多分散粒子集団を生じる。

【００５９】最適に増感される、もしくは写真使用に最
適に調製される粒子集団の割合をより高くできるので、
達成可能な幾何学的に最も均一な粒子集団を持つ写真乳
剤を調製することが通常好ましい。さらに、目的プロフ
ィールに適合する単一多分散乳剤を沈澱するよりも、相
対的に単分散乳剤を配合して目的センシトメトリープロ
フィールを得ることが、通常、より都合が良い。

【００６０】本発明に従う乳剤の調製においては、核形
成工程の終りで、かつ、乳剤に所望する最終サイズおよ
び形状を持ち込む成長工程を始める前に、銀およびハロ
ゲン化塩の導入を中断することが好ましい。乳剤は、粒
子分散度が減少するのに十分な期間、核形成のために上
記温度範囲内で保持される。保持時間は、１分〜数時間
に渡ることができ、典型的な保持時間は、５分〜１時間
に渡る。保持期間中に、相対的により小さな粒子が、残
存している相対的により大きな粒子核の上にオストワル
ド熟成して、全体的結果としては、粒子分散度が減少す
る。

【００６１】必要ならば、保持期間中、熟成速度を、乳
剤中の熟成剤の存在によって増加することができる。熟
成を促進する通常の簡単な方法は、分散媒体のハロゲン
化物イオン濃度を増加することである。これにより、熟
成を促進する複数のハロゲン化物イオンを有する銀イオ
ンの複合体を作る。この方法を用いる場合は、分散媒体
中の塩化イオンを増加することが好ましい。即ち、分散
媒体のｐＣｌを、増加したハロゲン化銀の溶解が観察さ
れる範囲内に下げることが好ましい。あるいは、熟成を
促進することができ、そして｛１００｝平板状粒子によ
って占められる全粒子集団の投影面積の割合を、通常の
熟成剤を用いることにより増加することができる。好ま
しい、熟成剤は、チオエーテルおよびチオシアネートよ
うな硫黄含有熟成剤である。典型的なチオシアネート熟
成剤は、Ｎｉｅｔｚ等の、米国特許第２，２２２，２６
４号明細書、Ｌｏｗｅ等の、米国特許第２，４４８，５
３４号明細書およびＩｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈの、米国
特許第３，３２０，０６９号明細書に開示されている
（参照することにより、本明細書の内容となる）。典型
的なチオエーテル熟成剤は、ＭｃＢｒｉｄｅの、米国特
許第３，２７１，１５７号明細書、Ｊｏｎｅｓの、米国
特許第３，５７４，６２８号明細書およびＲｏｓｅｎｃ
ｒａｎｔｚ等の、米国特許第３，７３７，３１３号明細
書により開示されている（参照することにより、本明細
書の内容となる）。最近クラウンチオエーテルが、熟成
剤としての使用のために提案されている。イミダゾー
ル、グリシンもしくは置換された誘導体のような第一級
もしくは第二級アミノ成分を持つ熟成剤もまた有効であ
る。亜硫酸ナトリウムもまた、｛１００｝平板状粒子に
よって占められる全粒子投影面積の割合を増加するのに
有効であると実証されている。

【００６２】一旦、所望する粒子核の集団が形成される
と、｛１００｝粒子面によって仕切られるハロゲン化銀
粒子を沈澱する都合の良い通常のいずれかの沈澱技法に
従って、本発明の要求を満たす乳剤を得るための粒子成
長がはじまる。沃化物および塩化物イオンが核形成中に
粒子内に組み込まれることが必要であり、従って、沃化
物および塩化物イオンが、完成した粒子内で内部核形成
部位に存在するが、立方晶格子構造を形成すると知られ
ているハロゲン化物もしくはハロゲン化物の組合せを、
成長工程中に用いることができる。一度導入された、平
板状粒子成長を生じる不規則な粒子核面は、沈澱してい
るハロゲン化物とは関係なく、次ぎの粒子成長中持続す
るので、沃化物イオンも塩化物イオンも成長工程中粒子
に組込まれる必要はなく、与えられたハロゲン化物もし
くはハロゲン化物の組合せが、立方晶格子を形成するも
のである。このことは、沈澱する沃塩化銀の１３モル％
（好ましくは、６モル％）より上の沃化物のレベル、沈
澱する沃臭化銀の４０モル％（好ましくは、３０モル
％）より上の沃化物のレベル、そして臭化物および塩化
物を含む沈澱する沃ハロゲン化銀の比例する中間レベル
の沃化物のみを除外する。成長工程中に臭化銀もしくは
沃臭化銀が付着される場合は、１．０〜４．２の範囲、
好ましくは１．６〜３．４の範囲に分散媒体内でｐＢｒ
を維持することが好ましい。成長工程中に塩化銀、沃塩
化銀、臭塩化銀もしくは沃臭塩化銀が付着される場合
は、記載した核形成工程において既に示した範囲内に分
散媒体内でｐＣｌを維持することが好ましい。

【００６３】粒子成長中に特定のハロゲン化物を導入す
ることによって、平板状粒子厚において最大２０％まで
の減少を実現することができることは、全く予想外の発
見であった。驚くことに、粒子成長中に銀に基づいて
０．０５〜１５モル％、好ましくは１〜１０モル％の範
囲内で臭化物を添加すると、臭化物イオンなしの同一条
件下の沈澱に実現されるよりも、相対的により薄い｛１
００｝平板状粒子を生成することが観察された。同様
に、粒子成長中に銀に基づいて０．００１〜１モル％未
満の範囲内で沃化物を添加すると、沃化物イオンなしの
同一条件下の沈澱に実現されるよりも、相対的により薄
い｛１００｝平板状粒子を生成することが観察された。

【００６４】成長工程中で、銀およびハロゲン化物塩の
両方を、分散媒体中に導入するのが好ましい。言い替え
れば、ダブルジェット沈澱が考えられ、必要ならば、残
りのハロゲン化物塩と共にもしくは独立のジェットを通
して導入される沃化物塩の添加を伴う。銀およびハロゲ
ン化物塩を導入する速度は、再核形成（即ち、新しい粒
子集団の形成）を避けるためにコントロールされる。再
核形成を避ける添加速度コントロールは、Ｗｉｌｇｕｓ
のドイツ国特許公開公報第２，１０７，１１８号、Ｉｒ
ｉｅの米国特許第３，６５０，７５７号明細書、Ｋｕｒ
ｚの米国特許第３，６７２，９００号明細書、Ｓａｉｔ
ｏの米国特許第４，２４２，４４５号明細書およびＷｅ
ｙの"Growth Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution" ,Photographic Science and Engineering, V
ol. 21, No. 1,１９７７年１／２月、頁１４等に説明さ
れているように、当該技術分野において一般的に周知で
ある。

【００６５】本発明のの最も簡単な形態では、粒子沈澱
の核形成および成長段階は、同一の反応容器中で起き
る。しかし、粒子沈澱を特に核形成段階の終了した後で
中断することができることが認められる。さらに、二つ
の別の反応容器を、本明細書に記載する単一の反応容器
に置き換えることができる。粒子沈澱の核形成段階を上
流反応容器（本明細書で、核形成反応容器と呼ぶ）中で
実施することができ、分散した粒子核を、粒子沈澱の成
長段階が起きる下流反応容器（本明細書で、成長反応容
器と呼ぶ）に移動することができる。Ｐｏｓｓｅ等の米
国特許第３，７９０，３８６号明細書、Ｆｏｒｓｔｅｒ
等の米国特許第３，８９７，９３５号明細書、Ｆｉｎｎ
ｉｃｕｍ等の米国特許第４，１４７，５５１号明細書、
およびＶｅｒｈｉｌｌｅ等の米国特許第４，１７１，２
２４号明細書（参照することにより本明細書の内容とす
る）に説明されているように、このタイプのある配列で
は、閉じた核形成容器を用いて、成長反応容器の反応物
上流を受けそして、攪拌することができる。これらの配
列では、成長反応容器の内容物を核形成反応容器に再循
環する。ｐＨ、ｐＡｇ、熟成、温度、および滞留時間の
ような粒子形成および成長をコントロールする重要な種
々のパラメーターを、別々の核形成および成長反応容器
中で独立にコントロールすることが、本明細書で考えら
れる。粒子核形成を、核形成反応容器の成長反応容器下
方流に生じる粒子成長と完全に無関係にするため、成長
反応容器の内容物が、核形成反応容器に全く再循環しな
い方が良い。成長反応容器の内容物から粒子核形成を分
離する好ましい配列は、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，
３３４，０１２号明細書（これはまた、粒子成長中の限
外濾過の有用な態様を開示する）、Ｕｒａｂｅの米国特
許第４，８７９，２０８号明細書、並びに公開された欧
州特許出願第３２６８５２号、同３２６８５３号、同３
５５５３５号および同３７０１１６号各明細書、Ｉｃｈ
ｉｚｏの公開された欧州特許出願第３６８２７５号明細
書、Ｕｒａｂｅ等の公開された欧州特許出願第３７４９
５４号およびＯｎｉｓｈｉ等の特開平２−１７２８１７
号により開示されいている。

【００６６】粒子核形成の方法を、平板状粒子形成のた
めに必要な結晶不規則性を形成するために、沃化物の語
を用いて本明細書でいままで記載したが、次ぎの例にお
いて説明するように、平板状粒子を生成するために核形
成中に存在する沃化物イオンの必要を除いた別の核形成
方法を案出した。さらに、これらの別の方法は、核形成
中の沃化物の使用と適合する。従って、これらの方法
は、平板状粒子形成のための核形成時に全く信頼でき、
もしくは平板状粒子を生成するために核形成時に沃化物
イオンと組み合せることをあてにすることができる。

【００６７】急速粒子核形成、いわゆる、ダンプ核形成
（分散媒体のかなりのレベルが、核形成時に存在するハ
ロゲン化物および銀イオンで過飽和されている）は、平
板状の原因である粒子不規則性の導入を促進する。核形
成は、本質的に瞬時に達成されるので、直ちに初期の過
飽和から本明細書に記載する好ましいｐＣｌ範囲になる
ことは、この方法と完全に一致する。

【００６８】１重量％未満のレベルで粒子核形成時の分
散媒体中のしゃく解剤のレベルを維持することが、平板
状粒子の形成を高めることもまた、観察された。粒子核
ペアの融合が、少なくとも、平板状粒子形成を誘導する
結晶不規則性を導入する原因の一部となることが信じら
れる。限定された融合は、分散媒体にしゃく解剤を使わ
ないことにより、もしくは初期にしゃく解剤の濃度を制
限することにより促進することができる。Ｍｉｇｎｏｔ
の米国特許第４，３３４，０１２号明細書は、核の融合
を避けるために可溶性塩反応生成物の除去と共に、しゃ
く解剤無しの粒子核形成を説明する。粒子核の限定され
た融合が望ましいと考えれるので、粒子核融合を除去す
るためのＭｉｇｎｏｔの積極的な介入は、除かれるか適
度になるかのいずれかと成ることができる。粒子表面へ
の吸着が少ない一つ以上のしゃく解剤を使用することに
よって限定された粒子融合を高めることも考えられる。
例えば、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩによって開示されてい
るタイプの低メチオニンゼラチンが、より高いレベルの
メチオニンを含有するゼラチンよりもしっかりと吸収さ
れないことが認められる。さらに、中程度の粒子吸着
を、いわゆる「合成しゃく解剤」（即ち、合成ポリマー
から作られるしゃく解剤）で、達成することができる。
限定された粒子核の融合に適合するしゃく解剤の最大量
は、もちろん、粒子表面への吸着の強度に関係する。い
ったん、粒子核形成が完了すると、銀塩の導入後ただち
に、しゃく解剤レベルを、沈澱工程の残りのための都合
の良い通常のレベルに増加することができる。

【００６９】本発明の要求を満たす乳剤は、塩化銀乳
剤、沃塩化銀乳剤、沃臭塩化銀乳剤、および沃塩臭化銀
乳剤を包含する。銀１モルに対して最大１０^-2モルまで
の濃度、典型的に、銀１モルに対して１０^-4モル未満の
濃度で、ドーパントは、粒子中に存在することができ
る。銅、タリウム、鉛、水銀、ビスマス、亜鉛、カドミ
ウム、レニウム、および第ＶＩＩＩ族金属（例えば、
鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウムおよびプラチナ）のような金属化合物が、粒
子沈澱中、好ましくは、沈澱の成長段階時に存在するこ
とができる。写真特性の改良は、粒子内のドーパントの
レベルおよび位置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体
もしくはテトラ配位錯体のような、配位錯体の一部を形
成する場合、配位子もまた、粒子内に包含されることが
でき、さらに、配位子は、写真特性に影響を及ぼすこと
ができる。ハロ、アクオ、シアノ、シアナート、チオシ
アナート、ニトロシル、チオニトロシル、オキソおよび
カルボニル配位子のような配位子が、考えられ、写真特
性を改良するために頼みにすることができる。

【００７０】ドーパントおよびそれらの添加は、Ａｒｎ
ｏｌｄ等の米国特許第１，１９５，４３２号明細書、Ｈ
ｏｃｈｓｔｅｔｔｅｒの米国特許第１，９５１，９３３
号明細書、Ｏｖｅｒｍａｎの米国特許第２，６２８，１
６７号明細書、Ｍｕｅｌｌｅｒ等の米国特許第２，９５
０，９７２号明細書、ＭｃＢｒｉｄｅの米国特許第３，
２８７，１３６号明細書、Ｓｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国
特許第３，４８８，７０９号明細書、Ｒｏｓｅｃｒａｎ
ｔｓ等の米国特許第３，７３７，３１３号明細書、Ｓｐ
ｅｎｃｅ等の米国特許第３，６８７，６７６号明細書、
Ｇｉｌｍａｎ等の米国特許第３，７６１，２６７号明細
書、Ｓｈｉｂａ等の米国特許第３，７９０，３９０号明
細書、Ｏｈｋｕｂｏ等の米国特許第３，８９０，１５４
号明細書、Ｉｗａｏｓａ等の米国特許第３，９０１，７
１１号明細書、Ｈａｂｕ等の米国特許第４，１７３，４
８３号明細書、Ａｔｗｅｌｌの米国特許第４，２６９，
９２７号明細書、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓ等の米国特許第
４，８３５，０９３号明細書、ＭｃＤｕｇｌｅ等の米国
特許第４，９３３，２７２号、同４，９８１，７８１
号、および同５，０３７，７３２号明細書、Ｋｅｅｖｅ
ｒｔ等の米国特許第４，９４５，０３５号明細書並びに
Ｅｖａｎｓ等の米国特許第５，０２４，９３１号明細書
に、説明されている（参照することにより本明細書の内
容となす）。関心のある技術分野での公知の代替に関す
る背景については、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌの"Iridium
Sensitization: A Literature Review", Photographic
Scienceand Engineering, Vol. 24, No. 6, 1980年11/
12 月,265-257頁、Ｇｒｚｅｓｋｏｗｉａｋ等の公開さ
れた欧州特許出願第２６４２８８号に示唆されている。

【００７１】｛１１１｝によって仕切られた平板状粒子
を有する通常の高塩化物平板状粒子乳剤が、本来的に不
安定であり、粒子が非平板状形態に逆戻りしないように
形態学的安定剤の存在を必要とするので、本発明は、高
塩化物（５０モル％より高い塩化物）平板状粒子乳剤を
与えるのに有利である。特に好ましいい、本発明に従う
高塩化物乳剤は、７０モル％より高い（最適では、９０
モル％よりも高い）塩化物を含むものである。

【００７２】本発明の実施に必須ではないが、高塩化物
｛１００｝平板状粒子の集団を最大にするために使用す
ることができる追加の処置は、乳剤調製時にその乳剤の
非｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制できる薬剤を組み
込むことである。抑制剤を使用する場合、粒子形成時、
成長時もしくは沈澱全体を通して活性にすることができ
る。

【００７３】考えられる沈澱条件下での、有用な抑制剤
は、共鳴安定化したｐ電子対を持つ窒素原子を含む有機
化合物である。共鳴安定化は、沈澱の相対的酸条件下で
窒素原子のプロトン化を防止する。芳香族共鳴は、窒素
原子のπ電子対の安定に頼ることができる。窒素原子
は、アゾールもしくはアジン環のような芳香環に組み込
まれるかもしくは、芳香環の環置換基と成ることができ
る。ある好ましい形態では、抑制剤は、次ぎの式（Ｉ）
を満足することができる：

【００７４】

【化１】

【００７５】（式中、Ｚは、５員もしくは６員の芳香環
構造を完成するのに必要な原子を表し、好ましくは、炭
素および窒素環原子によって形成される。）好ましい、
芳香環は、１、２もしくは３つの窒素原子を持つもので
ある。特に考えられる環構造は、２Ｈ−ピロール、ピロ
ール、イミダゾール、ピラゾール、１，２，３−トリア
ゾール、１，２，４−トリアゾール、１，３，５−トリ
アゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、およびピ
リダジンを包含する。安定化した窒素原子が環置換基で
ある場合、好ましい化合物は、次ぎの式（ＩＩ）を満足
する：

【００７６】

【化２】

【００７７】（式中、Ａｒは、５〜１４の炭素原子を持
つ芳香環構造であり、そしてＲ¹ およびＲ² は、それぞ
れ独立して水素、Ａｒもしくは都合の良い脂肪族基であ
り、または、一緒に５員もしくは６員環を完成する。）
Ａｒは、フェニルもしくはナフチルのような環状炭素芳
香環が好ましい。あるいは、上記芳香環を持ついずれの
窒素および炭素を、環炭素原子を介して式ＩＩの窒素原
子に結合することができる。この場合、生じる化合物
は、式ＩおよびＩＩの双方を満足する。いずれの種々の
広範囲の脂肪族基も選択することができる。最も簡単に
考えられる脂肪族基は、アルキル基、好ましくは、１〜
１０の炭素原子を持つものであり、もっともこのましく
は１〜６の炭素原子を持つものである。ハロゲン化銀沈
澱に適合するとして知られているいずれのアルキル基の
官能置換基も、存在することができる。シクロアルカ
ン、シクロアルケン並びに酸素および／もしくは窒素複
素原子を持つような脂肪族複素環、のような５員もしく
は６員環を示す環状脂肪族置換基を用いることもまた考
えられる。シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリジ
ニル、ピペリジニル、フラニルおよび類似の複素環が特
に考えられる。

【００７８】次ぎのものは、式Ｉおよび／もしくは式Ｉ
Ｉを満足すると考えられる代表的化合物である：

【００７９】

【化３】

【００８０】

【化４】

【００８１】

【化５】

【００８２】

【化６】

【００８３】

【化７】

【００８４】

【化８】

【００８５】好ましい抑制剤およびそれらの有効濃度の
選択を、以下の選択手順によって行うことができる：抑
制剤として使用を考える化合物を、平均粒子エッジ長
０．３μｍを持つ本質的に立方晶粒子から成る塩化銀乳
剤に添加する。この乳剤は、酢酸ナトリウム中で０．２
モルであり、ｐＣｌは、２．１であり、考えられるその
化合物のｐＫａよりも少なくとも１単位大きいｐＨであ
る。乳剤を抑制剤と共に２４時間７５℃で保持する。２
４時間後の顕微鏡検査で、立方晶粒子が、考えられる化
合物が無いことのみ異なる対照より、｛１００｝結晶面
の角張ったエッジを持つ場合は、組み入れられた化合物
は、抑制剤の機能を果たしている。｛１００｝結晶面の
交差するエッジが角張る意味は、粒子エッジが、分散媒
体に再入するイオンによって粒子上で最も活性な部位で
あるという事実である。鋭いエッジを維持することによ
り、抑制剤は、例えば、丸いエッジおよびコーナー部に
存在して、非｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制するよ
うにはたらいている。ある場合では、立方晶粒子のエッ
ジ上に排他的に付着する溶解した塩化銀に換えて、｛１
００｝結晶面によって仕切られた新しい粒子集団が形成
される。新しい粒子集団が、平板状粒子が｛１００｝主
結晶面によって仕切られている平板状粒子集団である場
合に、最適な抑制剤活性が生じる。

【００８６】ホストとしてはたらく平板状粒子状にエピ
タキシャルに銀塩を付着することが特に考えられる。通
常の、高塩化物ハロゲン化銀粒子上のエピタキシャル付
着は、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０
１１号明細書（特に、例２４Ｂ）、Ｏｇａｗａ等の米国
特許第４，７８６，５８８号および同４，７９１，０５
３号明細書、Ｈａｓｅｂｅ等の米国特許第４，８２０，
６２４および同４，８６５，９６２号明細書、Ｓｕｇｉ
ｍｏｔｏおよびＭｉｙａｋｅの"Mechanism of Halide C
onversion Process of Colloidal AgCl Microcrystals
by Br ^- Ions", Parts IおよびII, Journal of Colloid
and Interface Science, Vol. 140,No. 2, 1990 年12
月, 335-361 頁、Ｈｏｕｌｅ等の米国特許第５，０３
５，９９２号明細書並びに特開平０３−２５２６４９号
（平成２年３月２日出願の特願平０２−０５１１６５号
を優先権とする）および特開平０３−２８８１４３号
（平成２年４月４日出願の特願平０２−０８９３８０号
を優先権とする）明細書によって説明される。上記米国
特許明細書の開示を参照することにより本明細書に組み
入れる。

【００８７】乳剤調製 例全体を通して、１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールを示すために「ＡＰＭＴ」
の頭文字を使用した。特に示さない限り「低メチオオニ
ンゼラチン」の語は、そのメチオニン含量を３０μｍ／
ｇ未満に減らすために酸化剤で処理されているゼラチン
を示すために使用する。頭文字「ＤＷ」は、蒸留水を示
すために用いる。頭文字「ｍｐｐｍ」は、１ミリオン当
たりのモル部を示すために用いる。

【００８８】乳剤調製例１ 本乳剤調製例は、本発明の要件を満たす極薄平板状粒子
沃塩化銀乳剤を示す。低メチオニンゼラチン１．７５重
量％と、０．０１１Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１
０^{- 4} Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌ
を、攪拌反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４
０°Ｃに維持した。内容物のｐＣｌは、１．９５であっ
た。

【００８９】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌ並びに０．９９Ｍ塩化ナトリウムと
０．０１Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液３０ｍｌを、
各々３０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が２モル％である結晶を形成できた。次に、この混合物
を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、
ｐＣｌを１．９５に維持しながら、１．０Ｍ硝酸銀溶液
と１．０ＭＮａＣｌ溶液とを、２ｍｌ／分で４０分間か
けて同時に添加した。

【００９０】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．５モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．８４μｍで平均厚さが０．０３７μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２３で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ² ）６
５７であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．４であった。全粒子投影面積の７２％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ０．７５μｍ、平均厚さ０．０４５μ
ｍ、平均アスペクト比１８．６及び平均平板状度４８８
であった。乳剤粒子の代表的な試料を、図５に示す。

【００９１】乳剤調製例２（比較例） 本乳剤調製例は、初期粒子集団の沈澱（核形成）におけ
る沃化物の重要性を示す。本例の乳剤は、沃化物を意図
的に使用しなかった以外は、乳剤調製例１と同様に沈澱
させた。

【００９２】得られた乳剤は、立方晶であり、エッジ長
が約０．１〜０．５μｍの範囲である大きさのアスペク
ト比が極めて小さい方形粒子から主に構成されていた。
大きなロッド及び高アスペクト比の｛１００｝平板状粒
子が少数存在したが、有効な量の粒子集団を構成するほ
どではなかった。この本乳剤の粒子の代表的なサンプル
を、図６に示す。

【００９３】乳剤調製例３ 本乳剤調製例は、全粒子投影面積の９０％が｛１００｝
主面を有しアスペクト比が７．５を超える平板状粒子か
ら構成されている本発明に係る乳剤を示す。低メチオニ
ンゼラチン３．５２重量％と、０．００５６Ｍ塩化ナト
リウムと、１．４８ｘ１０^{- 4} Ｍ沃化カリウムとを含有
する溶液２０３０ｍｌを、攪拌反応容器内に準備した。
反応容器の内容物を４０°Ｃに維持した。内容物のｐＣ
ｌは、２．２５であった。

【００９４】この溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、１．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が１モル％である結晶を形成できた。次に、この混合物
を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、
ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝酸銀溶液
と０．５ＭＮａＣｌ溶液とを、８ｍｌ／分で４０分間か
けて同時に添加した。次に、０．５ＭＡｇＮＯ₃ 溶液と
０．５ＭＮａＣｌ溶液とを、ｐＣｌを２．２５に維持
し、流量を８ｍｌ／分から１６ｍｌ／分に線状的に増加
して１３０分間かけて同時に添加した。

【００９５】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．０６モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが１．８６μｍで平均厚さが０．０８２μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２４で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ²）３
１４であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．２であった。全粒子投影面積の９３％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ１．４７μｍ、平均厚さ０．０８６μ
ｍ、平均アスペクト比１７．５及び平均平板状度２２２
であった。

【００９６】乳剤調製例４ 本乳剤調製例は、初期沃化物濃度が０．０８モル％で最
終沃化物濃度が０．０４モル％である以外は、乳剤調製
例３の乳剤と同様に調製した乳剤を示す。低メチオニン
ゼラチン３．５２重量％と、０．００５６Ｍ塩化ナトリ
ウムと、３．００ｘ１０^{- 5} Ｍ沃化カリウムとを含有す
る溶液２０３０ｍｌを、攪拌反応容器内に準備した。反
応容器の内容物を４０°Ｃに維持した。内容物のｐＣｌ
は、２．２５であった。

【００９７】この溶液を激しく攪拌しながら、５．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、４．９９８Ｍ塩化ナトリウム及
び０．００２Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌと
を、各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これに
より、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃
度が０．０８モル％である結晶を形成できた。次に、こ
の混合物を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。
保持後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝
酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液とを、８ｍｌ／
分で４０分間かけて同時に添加した。

【００９８】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．０４モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．６７μｍで平均厚さが０．０３５μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２０で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ²）６
５１であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．９であった。全粒子投影面積の５２％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ０．６３μｍ、平均厚さ０．０３６μ
ｍ、平均アスペクト比１８．５及び平均平板状度５９５
であった。

【００９９】乳剤調製例５ 本乳剤調製例は、初期粒子集団の沃化物濃度が６．０モ
ル％で、最終乳剤の沃化物濃度が１．６％である乳剤を
示す。低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、０．０
０５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００ｘ１０^{- 5} Ｍ沃化
カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌反応容
器内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに維持し
た。内容物のｐＣｌは、２．２５であった。

【０１００】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、０．９７Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０３Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が６．０モル％である結晶を形成できた。次に、この混
合物を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持
後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、１．００Ｍ硝酸
銀溶液と１．００Ｍ塩化ナトリウム溶液とを、２ｍｌ／
分で４０分間かけて同時に添加した。

【０１０１】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
１．６モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．５７μｍで平均厚さが０．０３６μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）１６．２で平均平板状度（ＥＣＤ／
ｔ² ）４９４であった。選択された平板状粒子の主面エ
ッジ長比は、１．９であった。全粒子投影面積の６２％
は、｛１００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも
７．５である平板状粒子から構成されていた。これらの
平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．５５μｍ、平均厚さ０．
０４１μｍ、平均アスペクト比１４．５及び平均平板状
度４２１であった。

【０１０２】乳剤調製例６ 本乳剤調製例は、沃化物２モル％が初期集団に存在し、
成長中にさらに沃化物を添加して最終沃化物レベルを５
モル％にした極薄高アスペクト比｛１００｝平板状粒子
乳剤を示す。低メチオニンゼラチン１．７５重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１０^{- 4}
Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌
反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに
維持した。内容物のｐＣｌは、２．３であった。

【０１０３】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々９０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が２モル％である結晶を形成できた。次に、この混合物
を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、
ｐＣｌを１．９５に維持しながら、１０分間かけて、
１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００Ｍ塩化ナトリウム溶液
とを同時に８ｍｌ／分で添加するとともに、３．７５ｘ
１０^{- 3} Ｍ沃化カリウムを１４．６ｍｌ／分で同時に添
加した。

【０１０４】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を５
モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であった。厚さ
０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全ての｛１
００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに基づいて
選択された全粒子投影面積の５０％は、平均ＥＣＤが
０．５８μｍで平均厚さが０．０３０μｍである｛１０
０｝主面を有する平板状粒子により占められていた。選
択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比（ＥＣＤ
／ｔ）２０．６で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ² ）８０３
であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比は、
２であった。全粒子投影面積の８７％は、｛１００｝主
面を有しアスペクト比が少なくとも７．５である平板状
粒子から構成されていた。これらの平板状粒子は、平均
ＥＣＤ０．５４μｍ、平均厚さ０．０３３μｍ、平均ア
スペクト比１７．９及び平均平板状度８０３であった。

【０１０５】乳剤調製例７ 本乳剤調製例は、沃化物１モル％が初期粒子集団に存在
し、成長中に臭化物５０モル％を添加して、最終乳剤の
沃化物濃度０．３モル％、臭化物濃度３６モル％及び塩
化物濃度６３．７モル％とした高アスペクト比｛１０
０｝平板状乳剤を示す。

【０１０６】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１０^{- 4}
Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌
反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに
維持した。内容物のｐＣｌは、２．２５であった。この
溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ硝酸銀溶液３０ｍ
ｌと、０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び０．０１Ｍ沃化カ
リウムを含有する溶液３０ｍｌとを、各々６０ｍｌ／分
の速度で同時に添加した。これにより、粒子核形成が達
成された。

【０１０７】次に、この混合物を、４０°Ｃの温度のま
ま１０分間保持した。保持後、ｐＣｌを２．２５に維持
しながら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と、０．２５Ｍ塩化ナト
リウム及び０．２５Ｍ臭化ナトリウムを含有する溶液と
を、４０分間かけて８ｍｌ／分で同時に添加して、総銀
量に対する初期沃化物濃度が２モル％である結晶を形成
した。

【０１０８】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物０．
２７モル％と臭化物３６モル％含有し、残りのハロゲン
化物が塩化物である平板状粒子沃臭塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．４μｍで平均厚さが０．０３２μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）１２．８で平均平板状度（ＥＣＤ／
ｔ² ）４３２であった。選択された平板状粒子の主面エ
ッジ長比は、１．９であった。全粒子投影面積の７１％
は、｛１００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも
７．５である平板状粒子から構成されていた。これらの
平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．３８μｍ、平均厚さ０．
０３４μｍ、平均アスペクト比１１．３及び平均平板状
度３６３であった。

【０１０９】乳剤調製例８ 本乳剤調製例は、本発明の要件を満たすしゃく解剤とし
てフタル化ゼラチンを用いた乳剤の調製を示す。反応容
器に入れたフタル化ゼラチン１．０重量％と、０．００
６３Ｍ塩化ナトリウムと、３．１ｘ１０^{- 4} ＭＫＩとを
含有する４０°Ｃの攪拌溶液３１０ｍｌに、０．１Ｍ硝
酸銀水溶液６．０ｍｌと０．１１Ｍ塩化ナトリウム溶液
６．０ｍｌを、各々同時に６ｍｌ／分で添加した。

【０１１０】次に、この混合物を、４０°Ｃの温度のま
ま１０分間保持した。保持後、混合物のｐＣｌを２．７
に維持しながら、銀溶液と塩溶液とを、流量を３．０ｍ
ｌ／分から９．０ｍｌ／分に線状的に増加して１５分間
かけて同時に添加した。得られた乳剤は、高アスペクト
比平板状粒子沃塩化銀乳剤であった。厚さ０．３μｍ未
満で主面エッジ長比１０未満の全ての｛１００｝平板状
粒子のアスペクト比の順位付けに基づいて選択された全
粒子投影面積の５０％は、平均ＥＣＤが０．３７μｍで
平均厚さが０．０３７μｍである｛１００｝主面を有す
る平板状粒子により占められていた。選択された平板状
粒子集団は、平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）１０で平
均平板状度（ＥＣＤ／ｔ² ）３３０であった。全粒子投
影面積の７０％は、｛１００｝主面を有しアスペクト比
が少なくとも７．５である平板状粒子から構成されてい
た。これらの平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．３μｍ、平
均厚さ０．０４μｍ及び平均平板状度２１０であった。

【０１１１】平板状粒子の正方形及び長方形表面を電子
回折により検査したところ、主面が｛１００｝結晶配向
していることが確認された。

【０１１２】乳剤調製例９ 本乳剤調製例は、本発明の要件を満たすしゃく解剤とし
て未変性骨ゼラチンを用いた乳剤の調製を示す。骨ゼラ
チン０．６９重量％と、０．００５６Ｍ塩化ナトリウム
と、１．８６ｘ１０^{- 4} ＭＫＩとを含有し、温度５５°
ＣでｐＨ６．５である溶液２９１０ｍｌを入れて攪拌し
ている容器に、４．０Ｍ硝酸銀水溶液６０ｍｌと４．０
Ｍ塩化銀溶液６０．０ｍｌとを、各々１２０ｍｌ／分で
同時に添加した。

【０１１３】次に、混合物を、５分間保持した。保持中
に、１６．６ｇ／リットルの低メチオニンゼラチンを含
有する溶液５０００ｍｌを添加し、ｐＨ６．５及びｐＣ
ｌ２．２５に調節した。保持後、混合物のｐＣｌを２．
２５に維持しながら、銀溶液と塩溶液とを、流量を１０
ｍｌ／分から２５．８ｍｌ／分に線状的に増加して６３
分間かけて同時に添加した。

【０１１４】得られた乳剤は、沃化物０．０１モル％を
含有する高アスペクト比平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。全投影粒子面積の約６５％は、平均径が１．５μｍ
で平均厚さが０．１８μｍである平板状粒子により占め
られていた。

【０１１５】乳剤調製例１０：高アスペクト比高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤乳剤調製例１０Ａ 容器に入れた骨ゼラチン０．５％と、３−アミノ−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール６ｍＭと、０．０４０ＭＮ
ａＣｌと、０．２０Ｍ酢酸ナトリウムとを含有する攪拌
溶液４００ｍｌを、５５°ＣでｐＨ６．１に調節した。
この５５°Ｃの溶液に、４ＭＡｇＮＯ₃ ５．０ｍｌと４
ＭＮａＣｌ５．０ｍｌとを、各々５ｍｌ／分で同時に添
加した。次に、混合物の温度を、１２分間かけて一定速
度で７５°Ｃに上昇させた。この温度で５分間保持後、
ｐＨを６．２に調節し、この値の±０．１に保持した。
ＡｇＮＯ₃ 溶液の添加を再開し、銀の添加量が０．８モ
ルになるまで５ｍｌ／分で添加した。ＮａＣｌ溶液の添
加も再開し、ｐＡｇを６．６４で一定に保持するのに必
要な速度で添加した。

【０１１６】得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を
有する平板状粒子から構成されており、これらの平板状
粒子は全粒子集団の投影面積の６５％を占めていた。こ
の平板状粒子集団は、平均等価円直径１．９５μｍで平
均厚さ０．１６５μｍであった。平均アスペクト比と平
板状度は、それぞれ１１．８及び７１．７であった。

【０１１７】乳剤調製例１０Ｂ Ａｇを０．４モル添加したときに沈澱を停止した以外
は、乳剤調製例１０Ａと同様にして本乳剤調製例の乳剤
を調製した。得られた乳剤は｛１００｝主面を有する平
板状粒子から構成されており、これらの平板状粒子は全
粒子集団の投影面積の６５％を占めていた。この平板状
粒子集団は、平均等価円直径１．２８μｍで平均厚さ
０．１３０μｍであった。平均アスペクト比と平板状度
は、それぞれ９．８及び７５．７であった。

【０１１８】乳剤調製例１１：ｐＨ６．１での核形成、
ｐＨ約３．６での成長 ＡｇＮＯ₃ 添加の最後９５％の間、反応容器の内容物の
ｐＨを３．６に調製した以外は、乳剤調製例１０Ｂと同
様にして本乳剤調製例の乳剤を調製した。得られた乳剤
は｛１００｝平板状粒子から構成されており、これらの
平板状粒子は全粒子集団の投影面積の６０％を占めてい
た。この平板状粒子集団は、平均等価円直径１．３９μ
ｍで平均厚さ０．１８０μｍであった。平均アスペクト
比と平板状度は、それぞれ７．７及び４３．０であっ
た。

【０１１９】乳剤調製例１２：高アスペクト比ＡｇＢｒ
Ｃｌ（１０％Ｂｒ）｛１００｝平板状粒子乳剤 塩溶液のＮａＣｌ濃度が３．６ＭでＮａＢｒ濃度が０．
４Ｍであった以外は、乳剤調製例１０Ｂと同様にして本
乳剤調製例の乳剤を調製した。得られたＡｇＢｒＣｌ
（１０％Ｂｒ）乳剤は｛１００｝平板状粒子から構成さ
れており、これらの平板状粒子は全粒子集団の投影面積
の５２％を占めていた。この平板状粒子集団は、平均等
価円直径１．２８μｍ及び平均厚さ０．１１５μｍであ
った。平均アスペクト比と平板状度は、それぞれ１１．
１及び９６．７であった。

【０１２０】乳剤調製例１３：｛１００｝平板状粒子核
形成剤としての３，５−ジアミノ−１，２，４−トリア
ゾール ｛１００｝平板状粒子核形成剤として３，５−ジアミノ
−１，２，４−トリアゾール（２．４ミリモル）を使用
した以外は、乳剤調製例１０Ａと同様にして本乳剤調製
例の乳剤を調製した。

【０１２１】得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を
有する平板状粒子から構成されており、これらの平板状
粒子は全粒子集団の投影面積の４５％を占めていた。こ
の平板状粒子集団は、平均等価円直径１．５４μｍで平
均厚さ０．２０μｍであった。平均アスペクト比と平板
状度は、それぞれ７．７及び３８．５であった。

【０１２２】乳剤調製例１４：｛１００｝平板状粒子核
形成剤としてのイミダゾール ｛１００｝平板状粒子核形成剤としてイミダゾール
（９．６ミリモル）を使用した以外は、乳剤調製例１０
Ａと同様にして本例の乳剤を調製した。得られたＡｇＣ
ｌ乳剤は｛１００｝主面を有する平板状粒子から構成さ
れており、これらの平板状粒子は全粒子集団の投影面積
の４０％を占めていた。この平板状粒子集団は、平均等
価円直径２．２０μｍで平均厚さ０．２３μｍであっ
た。平均アスペクト比と平板状度は、それぞれ９．６及
び４１．６であった。

【０１２３】乳剤調製例１５：芳香族アミン抑制剤なし
に調製したＡｇＣｌ｛１００｝平板状粒子乳剤 容器に入れた低メチオニン含量（ゼラチン１グラム当た
り４モル未満）の骨ゼラチン０．２５重量％と０．００
８ＭＮａＣｌとを含有する攪拌溶液４００ｍｌ（８５°
Ｃ、ｐＨ６．２）に、４ＭＡｇＮＯ₃ 溶液５．０ｍｌ／
分と４ＭＮａＣｌ溶液をｐＣｌを一定値２．０９に保持
するのに必要な速度で同時に添加した。ＡｇＮＯ₃ を
０．２０モル添加したときに、２０秒間添加を停止し、
その間に、１３．３％低メチオニンゼラチン溶液１５ｍ
ｌを添加し、ｐＨを６．２に調整した。添加を再開し、
ＡｇＮＯ₃ の合計添加量が０．４モルになるまで添加し
た。沈澱中、ｐＨを、６．２±０．１の一定値に保持し
た。

【０１２４】得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を
有する平板状粒子から構成されており、これらの平板状
粒子は全粒子集団の投影面積の４０％を占めていた。こ
の平板状粒子集団は、平均等価円直径２．１８μｍ及び
平均厚さ０．１９９μｍであった。平均アスペクト比と
平板状度は、それぞれ１１．０及び５５．０であった。

【０１２５】本発明の要件を満足する乳剤は、テー・エ
イチ・ジェームズ、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラ
フィック・プロセス、第４版、マクミラン、１９７７
年、第６７〜７６頁に記載されているような活性ゼラチ
ンか、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム、オスミウム、レニウム若しくはリン増
感剤又はこれらの増感剤の組み合わせを用いて、リサー
チ・ディスクロージャー、第１２０巻、１９７４年４
月、アイテム１２００８、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１３４巻、１９７５年６月、アイテム１３４５
２、シェッパード（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）等による米国特
許第１，６２３，４９９号、マッチース（Ｍａｔｔｉｅ
ｓ）等による米国特許第１，６７３，５２２号、ウオー
ラ（Ｗａｌｌｅｒ）等による米国特許第２，３９９，０
８３号、ダムスシュローダー（Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅ
ｒ）等による米国特許第２，６４２，３６１号、マクバ
イフ（ＭｃＶｅｉｇｈ）による米国特許第３，２９７，
４４７号、ダン（Ｄｕｎｎ）による米国特許第３，２９
７，４４６号、マクブライド（ＭｃＢｒｉｄｅ）による
英国特許第１，３１５，７５５号、ベリー（Ｂｅｒｒ
ｙ）等による米国特許第３，７７２，０３１号、ジルマ
ン（Ｇｉｌｍａｎ）等による米国特許第３，７６１，２
６７号、オオイ（Ｏｈｉ）等による米国特許第３，８５
７，７１１号、クリンジャー（Ｋｌｉｎｇｅｒ）等によ
る米国特許第３，５６５，６３３号、オフテダール（Ｏ
ｆｔｅｄａｈｌ）による米国特許第３，９０１，７１４
号及び第３，９０４，４１５号並びにシモンズ（Ｓｉｍ
ｏｎｓ）による英国特許第１，３９６，６９６号に記載
されているようにｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５
〜８及び温度３０〜８０°Ｃで増感できる。化学増感
は、必要に応じて、ダムスシュローダーによる米国特許
第２，６４２，３６１号に記載されているようにチオシ
アネート誘導体；ローエ（Ｌｏｗｅ）等による米国特許
第２，５２１，９２６号、ウイリアムズ（Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓ）等による米国特許第３，０２１，２１５号及びビ
ゲローによる米国特許第４，０５４，４５７号に開示さ
れているようにチオエーテル化合物；ドステス（Ｄｏｓ
ｔｅｓ）による米国特許第３，４１１，９１４号、桑原
等による米国特許第３，５５４，７５７号、大口等によ
る米国特許第３，５６５，６３１号並びにオフテダール
（Ｏｆｔｅｄａｈｌ）による米国特許第３，９０１，７
１４号に記載されているようにアザインデ類、アザピリ
ダジン類及びアザピリミジン類；ミヨシ（Ｍｉｙｏｓｈ
ｉ）等によるヨーロッパ特許出願第２９４，１４９号及
び田中等によるヨーロッパ特許出願第２９７，８０４号
に記載されているようにイオウ元素；並びに西川等によ
るヨーロッパ特許出願第２９３，９１７号に記載されて
いるようにチオスルホネート類の存在下で行われる。上
記の増感に加えてか、その代わりに、乳剤は、例えば、
ジァヌソニス（Ｊａｎｕｓｏｎｉｓ）による米国特許第
３，８９１，４４６号バブコック（Ｂａｂｃｏｃｋ）等
による米国特許第３，９８４，２４９号に記載されてい
るように水素を用いて、低ｐＡｇ（例えば、５未満）、
高ｐＨ（例えば、８を超える）処理か、アレン等による
米国特許第２，９８３，６０９号、オフテダール等、リ
サーチ・ディスクロージャー、第１３６巻、１９７５年
８月、アイテム１３６５４、ロウエ等による米国特許第
２，５１８，６９８号及び第２，７３９，０６０号、ロ
バーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ）等による米国特許第２，７４
３，１８２号及び第２，７４３，１８３号、チャンバー
ス（Ｃｈａｍｂｅｒｓ）等による米国特許第３，０２
６，２０３号並びにビゲロー等による米国特許第３，３
６１，５６４号に記載されているように塩化第一錫、チ
ウレアジオキシド、ポリアミン類及びアミンボラン類等
の還元剤を用いて還元増感できる。

【０１２６】化学増感は、フィリッパーツ（Ｐｈｉｌｉ
ｐｐａｅｒｔｓ）等による米国特許第３，６２８，９６
０号、コフラン（Ｋｏｆｒｏｎ）等による米国特許第
４，４３９，５２０号、ディッカーソン（Ｄｉｃｋｅｒ
ｓｏｎ）による米国特許第４，５２０，０９８号、マス
カスカイ（Ｍａｓｋａｓｋｙ）による米国特許第４，４
３５，５０１号、イハマ（Ｉｈａｍａ）等による米国特
許第４，６９３，９６５号及び小川による米国特許第
４，７９１，０５３号に記載されているように、分光増
感色素の存在下で行うことができる。化学増感は、ハウ
フ（Ｈａｕｇｈ）等による英国特許出願第２，０３８，
７９２Ａ号及び三船等によるヨーロッパ特許出願公開公
報第３０２，５２８号に記載されているように、ハロゲ
ン化銀粒子上の特定の部位や結晶面に行うことができ
る。化学増感で生じる感光中心は、ツインジェット添加
又はモルガン（Ｍｏｒｇａｎ）による米国特許第３，９
１７，４８５号、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）による米国
特許第３，９６６，４７６号及びリサーチ・ディスクロ
ージャー、第１８１巻、１９７９年５月、アイテム１８
１５５に記載されているようなｐＡｇサイクリング等の
手段を用いてハロゲン化銀のさらなる層を沈澱させるこ
とにより、部分的又は完全に閉じ込めることができる。
また、上記したモルガンにも記載されているように、化
学増感剤を、さらなるハロゲン化銀形成の前かそれと同
時に添加できる。化学増感は、長谷部等によるヨーロッ
パ特許出願第２７３，４０４号に記載されているよう
に、ハロゲン化物変換中に生じても、その後に生じても
よい。多くの場合、選択された平板状粒子部位（例え
ば、エッジ又は角）にエピタキシャル析出させて、化学
増感を生じさせるか、それ自体化学増感により通常果た
される機能をなす。

【０１２７】本発明の要件を満足する乳剤は、シアニン
類、メロシアニン類、シアニン錯塩類及びメロシアニン
類（即ち、トリ−、テトラ−及び多核シアニン類及びメ
ロシアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレ
プトシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、ア
ロポラーシアニン類並びにエナミンシアニン類を含むポ
リメチン色素類をはじめとする種々の種類から選択され
る色素を用いて、分光増感することができる。

【０１２８】シアン分光増感色素には、キノリニウム、
ピリジニウム、イソキノリニウム、３Ｈ−インドリウ
ム、ベンズインドリウム、オキサゾリウム、チアゾリウ
ム、セレナゾリウム、イミダゾリウム、ベンゾオキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、
ベンゾテルラゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフト
キサゾリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリ
ウム、ナフトテルラゾリウム、チアゾリニウム、ジヒド
ロナフトチアゾリウム、ピリリウム及びイミダゾピラジ
ニウム第四塩から誘導したもの等の２つの複素環核がメ
チン結合により接合されているものが含まれる。

【０１２９】メロシアニン分光増感色素には、バルビツ
ル酸、２−チオバルビツル酸、ローダニン、ヒダントイ
ン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２
−ピラゾリン−５−オン、２−イソキサゾリン−５−オ
ン、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，
３−ジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピ
ラゾリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオ
ン、アルキルスルホニルアセトニトリル、ベンゾイルア
セトニトリル、マロノニトリル、マロンアミド、イソキ
ノリン−４−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−
フラン−２−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、
１，１，３−トリシアノプロペン及びテルラシクロヘキ
サンジオンから誘導できるもの等のシアニン色素型の一
つの塩基性複素環核と一つの酸性核がメチン結合により
接合されているものが含まれる。

【０１３０】一種以上の分光増感色素を用いることがで
きる。可視及び赤外分光全体の波長で最大増感を有し且
つ非常に多種多様な分光感度曲線形状を示す色素が知ら
れている。色素の選択及び相対的な割合は、感受性を有
することが望まれるスペクトルの領域及び所望のスペク
トル感度曲線の形状に依存する。重複スペクトル感度曲
線を示す色素は、組み合わせにおいて、重複の領域にお
ける各波長での感度が個々の色素の感度の合計にほぼ等
しい曲線を生じることができる。したがって、異なる最
大値を有する色素を組み合わせて、最大値が個々の色素
の最大増感の中間にあるスペクトル感度曲線を得ること
が可能である。

【０１３１】強色増感、即ち、あるスペクトル領域にお
いて色素単独の一つの濃度から得られるよりも大きいか
複数の色素の相加効果よりも大きな分光増感を生じる分
光増感色素の組み合わせを用いることが可能である。強
色増感は、分光増感色素と、安定化剤及びカブリ防止
剤、現像促進剤又は抑制剤、塗布助剤、蛍光増白剤並び
に帯電防止剤等の他の添加物の組み合わせを選択して達
成することができる。強色増感に関与することのできる
化合物だけでなくいくつかの機構のうちの一つが、ギル
マン（Ｇｉｌｍａｎ）、ホトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１８巻、１９７４年、第４１８〜４３０頁に記
載されている。

【０１３２】また、分光増感色素は、他の方法で乳剤に
影響することもできる。乳剤の調製では、分光増感色素
は、固有感度のスペクトル領域内の写真感度を増加する
ことができる。また、スペクトル増感色素は、ブルッカ
ー（Ｂｒｏｏｋｅｒ）等による米国特許第２，１３１，
０３８号、イリングスワース（Ｉｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔ
ｈ）等による米国特許第３，５０１，３１０号、ウエブ
スター（Ｗｅｂｓｔｅｒ）等による米国特許第３，６３
０，７４９号、スペンス（Ｓｐｅｎｃｅ）等による米国
特許第３，７１８，４７０号及びシバ（Ｓｈｉｂａ）等
による米国特許第３，９３０，８６０号に開示されてい
るように、カブリ防止剤又は安定化剤、現像促進剤又は
抑制剤、還元又は核形成剤及びハロゲン受容体又は電子
受容体としての役割を果たすことができる。

【０１３３】本発明の要件を満たす乳剤を増感するのに
有用な分光増感色素には、英国特許第７４２，１１２
号、ブルッカーによる米国特許第１，８４６，３００
号、第１，８４６，３０１号、第１，８４６，３０２
号、第１，８４６，３０３号、代表的な１，８４６，３
０４号、第２，０７８，２３３号及び第２，０８９，７
２９号、ブルッカー等による米国特許第２，１６５，３
３８号、第２，２１３，２３８号、第２，４９３，７４
７号、第２，４９３，７４８号、第２，５２６，６３２
号、第２，７３９，９６４号（再発行第２４，２９２
号）、第２，７７８，８２３号、第２，９１７，５１６
号、第３，３５２，８５７号、第３，４１１，９１６号
及び第３，４３１，１１１号、シュプラーク（Ｓｐｒａ
ｇｕｅ）による米国特許第２，５０３，７７６号、ナイ
ス（Ｎｙｓ）等による米国特許第３，２８２，９３３
号、リースター（Ｒｉｅｓｔｅｒ）による米国特許第
３，６６０，１０２号、カンプァー（Ｋａｍｐｆｅｒ）
等による米国特許第３，６６０，１０３号、タバー（Ｔ
ａｂｅｒ）等による米国特許第３，３３５，０１０号、
第３，３５２，６８０号及び第３，３８４，４８６号、
リンコルン（Ｌｉｎｃｏｌｎ）等の米国特許第３，３９
７，９８１号、フミア（Ｆｕｍｉａ）等による米国特許
第３，４８２，９７８号及び第３，６２３，８８１号、
スペンス（Ｓｐｅｎｃｅ）等による米国特許第３，７１
８，４７０号並びにミー（Ｍｅｅ）による米国特許第
４，０２５，３４９号に見い出されるものが含まれる。
これらに開示されている内容は引用することにより本明
細書の内容となる。有用な強色増感色素の組み合わせ、
強色増感剤としての役割を果たす非光吸収添加物又は有
用な色素の組み合わせは、マクフォール（ＭｃＦａｌ
ｌ）等による米国特許第２，９３３，３９０号、ジョー
ンズ（Ｊｏｎｅｓ）等による米国特許第２，９３７，０
８９号、モッター（Ｍｏｔｔｅｒ）による米国特許第
３，５０６，４４３号及びシュワン（Ｓｃｈｗａｎ）等
による米国特許第３，６７２，８９８号に見い出され
る。これらに開示されている内容は引用することにより
本明細書の内容となる。

【０１３４】分光増感色素は、乳剤調製中のいずれの段
階で添加してもよい。分光増感色素は、ウオール（Ｗａ
ｌｌ）、ホトグラフィック・エマルジョンズ（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）、アメリカン
・ホトグラフィック・パブリッシング社（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ Ｃｏ．）、ボストン、１９２９、第６５頁、ヒル
（Ｈｉｌｌ）による米国特許第２，７３５，７６６号、
フィリッパーツ等による米国特許第３，６２８，９６０
号、ロッカーによる米国特許第４，１８３，７５６号、
ロッカー等による米国特許第４，２２５，６６６号及び
リサーチ・ディスクロージャー、第１８１巻、１９７９
年５月、アイテム１８１５５並びに谷等によるヨーロッ
パ特許出願公開公報第３０１，５０８号に記載されてい
るように、沈澱の最初又は沈澱中に添加してよい。ま
た、分光増感色素は、コフロン（Ｋｏｆｒｏｎ）等によ
る米国特許第４，４３９，５２０号、ディッカーソンに
よる米国特許第４，５２０，０９８号、マスカスカイに
よる米国特許第４，４３５，５０１号及び上記したフィ
リッパーツ等に記載されているように、化学増感前又は
化学増感中に添加できる。また、分光増感色素は、アサ
ミ（Ａｓａｍｉ）等によるヨーロッパ特許出願公開第２
８７，１００号及びメトキ（Ｍｅｔｏｋｉ）等によるヨ
ーロッパ特許出願公開公報第２９１，３９９号に記載さ
れているように、乳剤の水洗前又は水洗中に添加でき
る。また、色素は、コリンズ（Ｃｏｌｌｉｎｓ）等によ
る米国特許第２，９１２，３４３号に記載されているよ
うに、塗布前に直接配合することもできる。上記したデ
ィッカーソンにより記載されているように、少量の沃化
物を乳剤粒子に吸着させて分光増感色素の凝集及び吸着
を促進することができる。ディッカーソンにより記載さ
れているように、微細高沃化物粒子の染着乳剤層への近
接により、後処理色素汚れを減少できる。溶解性に応じ
て、分光増感色素を、水溶液又はメタノール、エタノー
ル、アセトン若しくはピリジン等の溶媒溶液としてか；
サカイ（Ｓａｋａｉ）等による米国特許第３，８２２，
１３５号に記載されているように界面活性剤溶液に溶解
してか；オーエンス（Ｏｗｅｎｓ）等による米国特許第
３，４６９，９８７号及び特開昭第４６−２４１８５号
に記載されているように分散液として乳剤に添加でき
る。色素は、三船等によるヨーロッパ特許出願公開第３
０２，５２８号により記載されているように、化学増感
中心を他の面に制限する手段として色素を乳剤粒子の特
定の結晶面に選択的に吸着できる。分光増感色素は、宮
坂等によるヨーロッパ特許出願公開第２７０，０７９
号、第２７０，０８２号及び第２７８，５１０号に記載
されているように、吸着性の低い発光色素と結合して使
用できる。

【０１３５】選択できる具体的な分光増感色素を、以下
に示す： ＳＳ−１ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−チアゾロチアシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロチアシアニ
ンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３ アンヒドロ−４，５−ベンゾ−３’−メチル−４’−フ
ェニル−１−（３−スルホプロピル）ナフト［１，２−
ｄ］−チアゾロチアゾロシアニンヒドロキシド ＳＳ−４ １，１’−ジエチルナフト［１，２−ｄ］チアゾロ−
２’−シアニンブロミド ＳＳ−５ アンヒドロ−１，１’−ジメチル−５，５’−ジ−（ト
リフルオロメチル）−３−（４−スルホブチル）−３’
−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンゾイミダゾ
ーロカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−６ アンヒドロ−３，３’−（２−メトキシエチル）−５，
５’−ジフェニル−９−エチルオキサカルボシアニン，
ナトリウム塩 ＳＳ−７ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−８ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（３−スルホプロピル）−オキサセレナカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−９ ５，６−ジクロロ−３’，３’−ジメチル−１，１’，
３−トリエチルベンゾイミダゾーロ−３Ｈ−インドロカ
ルボシアニンブロミド ＳＳ−１０ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１，１−ジエチル−３
−（３−スルホプロピルベンゾイミダゾーロオキサカル
ボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１１ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（２−スルホエチル−カルバモイルメチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−１２ アンヒドロ−５’，６’−ジメトキシ−９−エチル−５
−フェニル−３−（３−スルホブチル）−３’−（３−
スルホプロピル）−オキサチアカルボシアニンヒドロキ
シド，ナトリウム塩 ＳＳ−１３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３−
（３−ホスホノプロピル）−３’−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１４ アンヒドロ−３，３’−ジ−（２−カルボキシエチル）
−５，５’−ジクロロ−９−エチル−チアカルボシアニ
ンブロミド ＳＳ−１５ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３−（２−カルボキ
シエチル）−３’−（３−スルホプロピル）チアシアニ
ン，ナトリウム塩 ＳＳ−１６ ９−（５−バルビツール酸）−３，５−ジメチル−３’
−エチルテルラチアカルボシアニンブロミド ＳＳ−１７ アンヒドロ−５，６−メチレンジオキシ−９−エチル−
３−メチル−３’−（３−スルホプロピル）テルラチア
カルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１８ ３−エチル−６，６’−ジメチル−３’−ペンチル−
９，１１−ネオペンチレンチアジカルボシアニンブロミ
ド ＳＳ−１９ アンヒドロ−３−エチル−９，１１−ネオペンチレン−
３’−（３−スルホプロピル）−チアジカルボシアニン
ヒドロキシド ＳＳ−２０ アンヒドロ−３−エチル−１１，１３−ネオペンチレン
−３’−（３−スルホプロピル）−オキサチアトリカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２１ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５’−フェニル
−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム
塩 ＳＳ−２２ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホブチル）−９−エチル−オキサカルボシア
ニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２４ アンヒドロ−５，５’−ジメチル−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２５ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１−エチル−３−（３
−スルホブチル）−１’−（３−スルホプロピル）ベン
ゾイミダゾーロナフトチオ［１，２−ｄ］チアゾロカル
ボシアニンヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２６ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］オキサゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２７ アンヒドロ−３，９−ジエチル−３’−メチルスルホニ
ルカルバモイルメチル−５−フェニルオキサチアカルボ
シアニン ｐ−トルエンスルホネート ＳＳ−２８ アンヒドロ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ジエチル
−３，３’−ジ−（３−スルホプロピル）−５，５’−
ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイミダゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２９ アンヒドロ−５’−クロロ−５−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）オキサチアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３０ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ナトリ
ウム塩 ＳＳ−３１ ３−エチル−５−［１，４−ジヒドロ−１−（４−スル
ホブチル）ピリジン−４−イリデン］ローダンニン，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−３２ １−カルボキシエチル−５−［２−（３−エチルベンゾ
オキサゾリン−２−イリデン）−エチリデン］−３−フ
ェニルチオヒダントイン ＳＳ−３３ ４−［２−（（１，４−ジヒドロ−１−ドデシルピリジ
ン−イリデン）エチリデン］−３−フェニル−２−イソ
キサゾリン−５−オン ＳＳ−３４ ５−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリデン）
−３−フェニルローダニン ＳＳ−３５ １，３−ジエチル−５−｛［１−エチル−３−（３−ス
ルホプロピル）ベンゾイミダゾリン−２−イリデン］エ
チリデン｝−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−３６ ５−［２−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−１−メチル−２−ジメチルアミノ
−４−オキソ−３−フェニルイミダゾリウムｐ−トルエ
ンスルホネート ＳＳ−３７ ５−［２−（５−カルボキシ−３−メチルベンゾオキサ
ゾリン−２−イリデン）エチリデン］−３−シアノ−４
−フェニル−１−（４−メチルスルホンアミド−３−ピ
ロリン−５−オン ＳＳ−３８ ２−［４−（ヘキシルスルホンアミド）ベンゾイルシア
ノメチン］−２−〔２−｛３−（２−メトキシエチル）
−５−［（２−メトキシエチル）スルホンアミド］−ベ
ンゾオキサゾリン−２−イリデン｝エチリデン〕アセト
ニトリル ＳＳ−３９ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデン］−
１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４０ ３−ヘプチル−１−フェニル−５−｛４−［３−（３−
スルホブチル）−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン］−
２−ブテニリデン｝−２−チオヒダントイン ＳＳ−４１ １，４−フェニレン−ビス（２−アミノビニル−３−メ
チル−２−チアゾリニウム）ジクロリド ＳＳ−４２ アンヒドロ−４−｛２−［３−（３−スルホプロピル）
チアゾリン−２−イリデン］−エチリデン｝−２−｛３
−［３−（３−スルホプロピル）チアゾリン−２−イリ
デン］プロペニル−５−オキサゾリウム，ヒドロキシ
ド，ナトリウム塩 ＳＳ−４３ ３−カルボキシメチル−５−｛３−カルボキシメチル−
４−オキソ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾリン
−２−イリデン）エチリデン］チアゾリン−２−イリデ
ン｝ローダニン，二カリウム塩 ＳＳ−４４ １，３−ジエチル−５−［１−メチル−２−（３，５−
ジメチルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデ
ン］−２−チアバルビツール酸 ＳＳ−４５ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）−１−メチルエ
チリデン］−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４６ １，３−ジエチル−５−（１−エチル−２−（３−エチ
ル−５，６−ジメトキシベンゾテルラゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−４７ ３−エチル−５−｛［（エチルベンゾチアゾリン−２−
イリデン）−メチル］−［（１，５−ジメチルナフト
［１，２−ｄ］セレナゾリン−２−イリデン）メチル］
メチレン｝ローダニン ＳＳ−４８ ５−｛ビス［（３−エチル−５，６−ジメチルベンゾチ
アゾリン−２−イリデン）−メチル］メチレン｝−１，
３−ジエチル−バルビツール酸 ＳＳ−４９ ３−エチル−５−｛［（３−エチル−５−メチルベンゾ
テルラゾリン−２−イリデン）−メチル］−［１−エチ
ルナフト［１，２−ｄ］−テルラゾリン−２−イリデ
ン）メチル］メチレン｝ローダニン ＳＳ−５０ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−５１ アンヒドロ−５−クロロ−５’−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシ
ド，トリエチルアンモニウム塩 不安定となってネガ形乳剤塗膜における最小濃度が増加
（即ち、カブリの発生）するのは、塗布の前に、安定
剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像安定剤及びこれ
らと類似の添加物を乳剤及び隣接層に含有することによ
り防止できる。本発明の乳剤に有効なカブリ防止剤のほ
とんどは、現像液にも使用することができ、シー・イー
・ケー・ミーズ（Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ）、ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス、第２版、
マクミラン、１９５４年、第６７７〜６８０頁に記載さ
れているような二三の一般的な表題で分類できる。この
パラグラフにおいて上記で示した種類の添加物が、リサ
ーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８１１９、セ
クションＶＩに具体的に説明されている。ここに開示さ
れている内容は引用することにより本明細書の内容とな
る。

【０１３６】上記した特徴の他に、本発明のロールフィ
ルム要件を満足する平板状粒子乳剤は、ロールフィルム
構成に有用な平板状粒子乳剤に見られるような通常の特
徴も併せ持つことができる。このような通常の平板状粒
子乳剤の特徴は、以下の特許にさらに説明されている。
これらに開示されている内容は引用することにより本明
細書の内容となる。

【０１３７】ＩＣＢＲ−１：リサーチ・ディスクロージ
ャー、第３０８巻１９８９年１２月、アイテム３０８，
１１９； ＩＣＢＲ−２：リサーチ・ディスクロージャー、第２２
５巻１９８３年１月、アイテム２２，５３４； ＩＣＢＲ−３：ウエイ（Ｗｅｙ）等による１９８３年１
１月８日発行の米国特許第４，４１４，３０６号； ＩＣＢＲ−４：ゾルベルグ（Ｓｏｌｂｅｒｇ）等による
１９８４年２月２１日発行の米国特許第４，４３３，０
４８号； ＩＣＢＲ−５：ウイルガス（Ｗｉｌｇｕｓ）等による１
９８４年２月２８日発行の米国特許第４，４３４，２２
６号； ＩＣＢＲ−６：マスカスカイ（Ｍａｓｋａｓｋｙ）によ
る１９８４年３月６日発行の米国特許第４，４３５，５
０１号； ＩＣＢＲ−７：マスカスカイによる１９８７年２月１７
日発行の米国特許第４，６４３，９６６号； ＩＣＢＲ−８：ドーベンディーク（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅ
ｋ）等による１９８７年１月９日発行の米国特許第４，
６７２，０２７号； ＩＣＢＲ−９：ドーベンディーク等による１９８７年９
月１５日発行の米国特許第４，６９３，９６４号； ＩＣＢＲ−１０：マスカスカイによる１９８７年１２月
１５日発行の米国特許第４，７１３，３２０号； ＩＣＢＲ−１１：斉藤等による１９８９年１月１０日発
行の米国特許第４，７９７，３５４号； ＩＣＢＲ−１２：池田等による１９８９年２月２１日発
行の米国特許第４，８０６，４６１号； ＩＣＢＲ−１３：牧野等による１９８９年８月１日発行
の米国特許第４，８５３，３２２号；及び ＩＣＢＲ−１４：ドーベンディーク等による１９９０年
４月３日発行の米国特許第４，９１４，０１４号。

【０１３８】本発明に係るロールフィルムは、少なくと
も一層の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤層を含んで
なる。本発明が意図する最も単純な形態では、ロールフ
ィルムは、単一の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤層
を含んでなる白黒フィルムである。別の一般的な白黒ロ
ールフィルム構成では、写真感度が異なる２種の乳剤が
存在する。この際、感度の高い乳剤を、感度の低い乳剤
上に塗布するか感度の低い乳剤と配合する。この構成で
は、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、高感度若し
くは低感度乳剤又はそれらの両方を形成できる。例え
ば、像の明瞭度が最も重要であるときには、高感度高塩
化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、いずれかの適当なハ
ロゲン化物組成の通常の非平板状粒子乳剤を含有する低
感度乳剤層上に塗布するのが好ましい。極高感度ロール
フィルムの場合、好ましい構成では、上に設ける高感度
乳剤層に通常の高アスペクト比平板状粒子沃臭化銀乳剤
を塗布し、下に設ける乳剤層に高塩化物｛１００｝平板
状粒子乳剤を塗布する。各構成において、支持体の最も
近くの層に高塩化物乳剤が存在すると、迅速処理が容易
になる。乳剤層（少なくとも一層）及び支持体の他に、
ロールフィルムは、典型的に、さらに通常のハレーショ
ン防止層を、支持体と最近接乳剤層との間に介在して包
含するか支持体の反対側に塗布して包含並びに／又は典
型的に艶消剤及び一種以上の界面活性剤、ＵＶ吸収剤及
び／若しくは潤滑剤を含む通常の写真ビヒクルオーバー
コートを包含している。

【０１３９】白黒ロールフィルムでは、通常銀現像で可
視像を生成する。中性色相の単一色素を形成する代わり
に色素を組み合わせて中性色相を形成することが通常よ
り有利であることを除いて、カラー写真で用いるのと同
様の手法で色素像を形成する中性濃度色素像で、銀像を
補うかそれと取り替えることは周知である。単色カラー
ロールフィルムを、白黒ロールフィルムと同様に構成で
きる。最も単純なロールフィルム構成では、処理中に色
素像形成化合物をフィルムに導入し、現像銀を漂白して
色素像を残す。乳剤層（少なくとも一層）と反応的に関
連してカラーロールフィルムに一種以上の色素像形成化
合物を組み込むことが、通常より都合がよい。通常、反
応的に関連させることは、乳剤層（少なくとも一層）又
は隣接層、通常接触する隣接層に色素像供与化合物を含
有せしめることにより達成される。

【０１４０】多色ロールフィルムは、少なくとも３つの
重畳色素像形成層単位がフィルム支持体に塗布されてい
る点で、単色カラーロールフィルムとは異なる。典型的
には、青色記録層単位を設けて可視イエロー色素像を生
成し、緑色記録層単位を設けて可視マゼンタ色素像を生
成し、そして赤色記録層単位を設けて可視シアン色素像
を生成する。各層単位は、乳剤層を少なくとも一層含ん
でなる。一般的に、各層単位は、感度の異なる乳剤層を
２〜３層重畳して含んでなる。この場合、一層単位内の
隣接乳剤層のより感度の高い層を、支持体からより遠く
に塗布する。上記した層の他に、多色ロールフィルム
は、酸化現像主薬スカベンジャーを含有している中間層
を隣接層単位間に含んで、別個の青色、緑色及び赤色露
光記録の色汚染を避けている。

【０１４１】カラープリントを生成するために直接使用
するのとは異なり、像情報をコンピュータに記憶するた
めに走査することを意図する多色フィルムでは、層単位
の一つ、一部分又は全てが、もし所望であれば、「偽カ
ラー（ｆａｌｓｅ ｃｏｌｏｒ）」色素像を形成でき
る。さらに、銀漂白を省くことにより、わずか２種の異
なる色素像を用いて３種の別個の露光記録を生成するこ
とが可能である。例えば、青色記録層単位は、銀像、イ
エロー色素像、マゼンタ色素像、シアン色素像又は近赤
外色素像のみを形成できる。もし青色記録層単位が色素
像を形成しないならば、そのときには、緑色記録層単位
が、上記した何れの色相でもよい色素像を形成しなけれ
ばならない。もし青色記録層単位が色素像を形成するな
らば、そのときには、緑色記録層単位は、銀像又は青色
記録層単位により形成される以外の色相の色素像のみを
形成できる。最後に、もし青色記録層単位と緑色記録層
単位が色素像を形成するならば、赤色記録層単位は、銀
像又は残りの層単位では形成されない色相の色素像のみ
を形成できる。もし青色記録層単位と緑色記録層単位の
うちの一つが銀像のみを形成するならば、そのときに
は、赤色記録層単位は、色素像を形成しなければならな
い。。

【０１４２】本発明のとりわけ好ましい態様では、本発
明に係るカラーロールフィルムにおける少なくとも一層
の乳剤層は、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤並び
に、その乳剤と反応的に関連して、少なくとも一種の像
色素形成化合物と像調整化合物を含んでなる。上記像調
整化合物は、酸化現像主薬と調整化合物との反応で放出
される写真学的に有用な基を含んでいる。高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を、一つの層単位の一つの乳剤層
のみにか、一つの層単位のみの全ての乳剤にか、各層単
位の一つの乳剤にか、各層単位の複数の乳剤層に含める
ことが可能である。本発明でとりわけ意図する態様で
は、層単位の全てにおける潜像形成乳剤の全てが高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤である。高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤ではない乳剤は、ロールフィルムに
有用であることが知られているいずれかの都合のよい通
常の形態をとることができる。高塩化物｛１００｝平板
状粒子乳剤の各々は、少なくとも一種の像色素形成化合
物及び像調整化合物と反応的に関連していることが好ま
しい。この場合、像調整化合物は、酸化現像主薬と調整
化合物との反応で放出される写真学的に有用な基（ＰＵ
Ｇ）を含むものである。このような化合物の例は、以下
の特許及び刊行物（これらに開示されている内容は引用
することにより本明細書の内容となる）に見い出すこと
ができる：ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック
・プロセス、第４版、テー・エイチ・ジェームズ編、マ
クミラン、ニューヨーク、１９７７年、第１２章、第Ｉ
Ｖ節及び第Ｖ節；アグファ・ミッタイランゲン（Ａｇｆ
ａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ）発行の「ファルプクッ
プラー・アイネ・リテラツルベルズィヒト（Ｆａｂｋｕ
ｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓ
ｉｃｈｔ）」、第ＩＩＩ巻、第１１２〜１７５頁（１９
６１）；シュプリンガ−フェアラーク社（Ｓｐｒｉｎｇ
ｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｃｏ．）発行のジェイ・ファービ
ーン（Ｊ．Ｆａｂｉａｎ）及びエイチ・ハルトマン
（Ｈ．Ｈａｒｔｍａｎｎ）、ライト・アブソープション
・オブ・オーガニック・カラランツ（Ｌｉｇｈｔ Ａｂ
ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒ
ａｎｔｓ）；ダブリュ・プシェル（Ｗ．Ｐｕｓｃｈｅ
ｌ）、「オン・ザ・ケミストリー・オブ・ホワイト・カ
プラーズ（Ｏｎｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｗ
ｈｉｔｅ Ｃｏｕｐｌｅｒｓ）」、アグファー─ゲベル
ト・アーゲー・ミッタイランゲン・アンド・デア・フォ
ルシュングス─ラボラトリウム・デア・アグファー─ゲ
ベルト・アーゲー（Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ ＡＧ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ ａｎｄ ｄｅｒ Ｆｏｒｓ
ｃｈｕｎｇｓ−Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ ｄｅｒ Ａ
ｇｆａ−ＧｅｖａｅｒｔＡＧ）、シュプリンガー─フェ
アラーク、１９５４年、第３５２〜３６７頁；リサーチ
・ディスクロージャー、１９８９年１２月、アイテム３
０８１１９のセクションＶＩＩ Ｄ及びＸＸＩＩＩ；ド
イツ国特許第１，１６８，７６９号；ドイツ国特許出願
公開第２，４０５，２７９号；英国特許第８６１，１３
８号、第９０７，２７４号、第１，４５０，４７９号及
び第２，０９９，１６７号；ヨーロッパ特許出願公開第
０，１６７，１６８号、第０，１９３，３８９号、第
０，２８５，１７６号及び第０，３６２，８７０号；特
開昭第６２─１２３，１７２号及び第５８−２０５１５
０号並びに米国特許第２，２９８，４４３号、第２，７
５１，２９７号、第２，２８９，３６７号、第２，７７
２，２８２号、第２，７４３，２７９号、第２，７５
３，２５６号、第２，３０４，９５３号、第２，９９
８，３１４号、第２，８０８，３２９号，第２，６８
９，７９３号、第２，７４２，８３２号、第２，１９
３，０１５号、第２，１０８，２４３号、第２，５９
２，３６４号、第２，７７２，１６２号、第２，８９
５，８２６号、第２，４７４，２９３号、第２，４２
３，７３０号、第２，３６７，５３１号、第２，６０
０，７８８号、第２，３６９，４８９号、第２，３４
３，７０３号、第２，３１１，０８２号、第２，９０
８，５７３号、第２，８７５，０５７号、第２，４０
７，２１０号、第３，０４１，２３６号、第３，００
２，８３６号、第３，０３４，８９２号、第３，１５
２，８９６号、第３，５１９，４２９号、第３，０６
２，６５３号、第３，２６５，５０６号、第３，０４
８，１９４号、第３，４４７，９２８号、第３，６３
２，３４５号、第３，９２８，０４１号、第３，９５
８，９９３号、第３，９６１，９５９号、第３，２２
７，５５４号、第３，３８４，６５７号、第３，６１
５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第３，７３
３，２０１号、第３，８８０，６５８号、第３，９３
１，１４４号、第３，９３２，３８０号、第３，９３
２，３８１号、第３，９４２，９８７号、第３，６５
６，９５０号、第３，６５８，５２５号、第３，７０
５，８０１号、第３，７１５，２０８号、第４，７８
２，０１２号、第４，３３３，９９９号、第４，４０
９，３２３号、第４，２４８，９６２号、第４，８４
７，１８５号、第４，８５７，４４０号、第４，８６
１，７０１号、第４，８４０，８８４号、第４，４２
４，１５６号、第４，８５７，４４７号、第４，７０
５，０２１号、第４，９１２，０２４号、第４，９５
９，２９９号、第４，７０５，０２１号、第４，２０
９，５８０号、第４，４６３，０８１号、第４，４７
１，０４５号、第４，４８１，２８７号、第４，８５
９，５７８号、第４，９８５，３３６号、第４，９１
２，０２４号、第４，８６５，９５６号、第４，９２
３，７８４号、第５，０６３，１４５号、第５，０２
１，３２２号、第５，０２６，６２８号、第５，０２
１，５５５号、第５，１５１，３４３号、第５，０５
１，３４５号、第５，００６，４４８号及び第５，１３
５，８３９号。

【０１４３】本発明の要素においては、ＰＵＧにより影
響を受ける層又は単位は、ＰＵＧの作用を所望の層又は
単位に制限する層を要素の適当な位置に組み込むことに
より制御できる。即ち、写真要素の層の少なくとも一層
は、例えば、スカベンジャー層、媒染層又は障壁層であ
ることができる。このような層は、例えば、米国特許第
４，０５５，４２９号、第４，３１７，８９２号、第
４，５０４，５６９号、第４，８６５，９４６号及び第
５，００６，４５１号に記載されている。また、要素
は、ハレーション防止層、フィルター層等のさらなる層
も含むことができる。要素は、典型的には、支持体を除
いた総厚さは、５〜３０μｍである。５〜約２５μｍの
より薄いものは、処理溶液との接触を向上することが知
られており一般的に好ましい。同様の理由で、より膨潤
するフィルム構造体も同様に好ましい。さらに、本発明
は、リサーチ・ディスクロージャー、アイテム３４３９
０、１９９２年１１月、第８６９頁に記載されているよ
うな磁気記録層を有する場合に特に有用である。

【０１４４】以下、本発明の要素に使用するのに適当な
材料を、リサーチ・ディスクロージャー、１９８９年１
２月、アイテム３０８１１９を参照しながら説明する。
この文献に開示されている内容は引用することにより本
明細書の内容となる。本発明の要素の乳剤層及び他の層
に適当な分散媒は、リサーチ・ディスクロージャー、１
９８９年１２月、アイテム３０８１１９のセクションＩ
Ｘ及びそこに引用されている刊行物に記載されている。

【０１４５】記載の化合物の他に、本発明の写真要素
は、リサーチ・ディスクロージャー、１９８９年１２
月、アイテム３０８１１９のセクションＶＩＩ Ａ〜Ｅ
及びＨに記載されているようなさらなる色素像形成化合
物並びにセクションＶＩＩ Ｆ及びＧ及びそこに記載さ
れている刊行物に記載されているようなさらなるＰＵＧ
放出性化合物を含むことができる。

【０１４６】本発明の要素は、蛍光増白剤（セクション
Ｖ）、カブリ防止剤及び安定剤（セクションＶＩ）、汚
れ防止剤及び像色素安定剤（セクションＶＩＩ Ｉ及び
Ｊ）、光吸収及び散乱材料（セクションＶＩＩＩ）、硬
膜剤（セクションＸ）、塗布助剤（セクションＸＩ）可
塑剤及び潤滑剤（セクションＸＩＩ）、帯電防止剤（セ
クションＸＩＩＩ）、マット剤（セクションＸＶＩ）並
びに現像調整剤（セクションＸＸＩ）（全て上記リサー
チ・ディスクロージャー、１９８９年１２月、アイテム
３０８１１９）を含むことができる。

【０１４７】本発明の要素は、リサーチ・ディスクロー
ジャー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１９のセ
クションＸＶＩＩＩ及びＸＩＸに記載されているように
して、典型的にはスペクトルの可視領域において化学線
に露光して潜像を形成後、処理して可視色素像を形成で
きる。典型的には、可視色素像を形成するための処理
は、要素を発色現像主薬と接触させて、現像性ハロゲン
化銀を還元し発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化
発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素を生成す
る。

【０１４８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい発色現像主薬は、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メ
タンスルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チル−アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（メタンスル
ホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩
及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸であ
る。

【０１４９】ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記の処理工
程により、ネガ像が提供される。記載した要素は、例え
ば、ブリティシュ・ジャーナル・オブ・ホトグラフィー
・アニュアル１９８８年度版（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａ
ｌ ｏｆ １９８８）、第１９６〜１９８頁に記載され
ているような公知のコダックフレキシカラー（商標）Ｃ
−４１カラープロセスで処理することが好ましい。ポジ
（又は反転）像を得るために、発色現像工程に先立っ
て、非発色現像主薬で現像して露光ハロゲン化銀を現像
（色素を形成しない）後、その要素を均一にカブラせて
未露光ハロゲン化銀を現像可能にすることができる。コ
ダックＥ−６プロセスは、典型的な反転処理法である。

【０１５０】現像後、漂白、定着若しくは漂白・定着し
て銀若しくはハロゲン化銀を除去し、水洗し、乾燥する
通常の工程を行う。ロールフィルムは、具体的に述べた
ものの他に、通常の乳剤、添加物及び層を含有すること
はできるが、必要ではない。このような通常の特徴は、
上記したＩＣＢＲ−１〜ＩＣＢＲ−１３に開示されてい
る。これらに開示されている内容は引用することにより
本明細書の内容となる。リサーチ・ディスクロージャ
ー、第３０８巻、１９８９年１２月、アイテム３０８，
１１９にも、有用な通常の写真学的特徴がまとめられて
いる。

【０１５１】写真例 ハロゲン化銀の量を、１ｍ² あたりの銀のｇで表す。他
の材料の量を、１ｍ²当たりのｇで表す。各例におい
て、ロールフィルムを、記載した特徴を除いて同様に構
成した少なくとも一種のフィルムと比較するので、硬膜
剤、カプラー溶媒、酸化現像主薬スカベンジャー、安定
剤及び増感剤等の各比較ロールフィルム群において同一
の数多くの種々の通常の構成要素は、列挙しない。各例
における乳剤は、実質的に最適にイオウ増感及び金増感
し、そして上記したスペクトル感度を付与するための吸
着分光増感色素を含有していた。平板状粒子乳剤として
記載された全ての乳剤では、平板状粒子は、投影全粒子
の５０％を超える割合を占めていた。

【０１５２】写真例１ 写真試料ＭＬ−３０１ （比較要素） 多色ロールフィルムを、以下のように構成した。 支持体：セルローストリアセテート、厚さ１２７μｍ。

【０１５３】層１ ハレーション防止層：グレーシルバ
ー０．３２３ｇ及びゼラチン２．４４ｇ。 層２ 低感度赤色記録層：赤色増感沃臭化銀乳剤、沃化
物濃度約４モル％、平均ＥＣＤ０．５μｍ、平均粒子厚
さ０．０８μｍ、０．２６９ｇ；赤色増感沃臭化銀乳
剤、沃化物濃度約３．７モル％、平均ＥＣＤ１．０μ
ｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ、０．５３８ｇ；Ｃ−１
０．７０ｇ；Ｄ−３ ０．０７５ｇ；そしてゼラチン
２．０４ｇ。

【０１５４】層３ 高感度赤色記録層：赤色増感沃臭化
銀乳剤、沃化物濃度約３．７モル％、平均ＥＣＤ１．２
μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．５３８ｇ；Ｃ−
１０．１２９ｇ；Ｄ−３ ０．０６５ｇ；そしてゼラチ
ン２．１５ｇ。 層４ 中間層：ゼラチン１．２９ｇ。 層５ 低感度緑色記録層：緑色増感沃臭化銀乳剤、沃化
物濃度約４モル％、平均ＥＣＤ０．５μｍ、平均粒子厚
さ０．０８μｍ、０．２６９ｇ；緑色増感沃臭化銀乳
剤、約３．７モル％、平均ＥＣＤ１．０μｍ、平均粒子
厚さ０．０９μｍ、０．５３８ｇ；Ｃ−２ ０．３２３
ｇ；Ｄ−２ ０．１０８ｇ；そしてゼラチン２．１５
ｇ。

【０１５５】層６ 高感度緑色記録層：緑色増感沃臭化
銀乳剤、沃化物濃度約３．７モル％、平均ＥＣＤ１．２
μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．５３８ｇ；マゼ
ンタ色素形成像カプラーＣ−２ ０．０８６ｇ；ＤＩＲ
化合物Ｄ−１６ ０．０６５ｇ、そしてゼラチン１．７
２ｇ。 層７ 中間層：ゼラチン１．２９ｇ。

【０１５６】層８ 低感度青色記録層：青色増感沃臭化
銀乳剤、沃化物濃度約４モル％、平均ＥＣＤ０．５μ
ｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ、０．１６１ｇ；青色増
感沃臭化銀乳剤、沃化物濃度約３．７モル％、平均ＥＣ
Ｄ０．７２μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ、０．２６
９ｇ；Ｃ−３ １．０８ｇ；Ｄ−８ ０．０６５ｇ；そ
してゼラチン１．７２ｇ。

【０１５７】層９ 高感度青色記録層：青色増感沃臭化
銀乳剤、沃化物濃度約９モル％、平均ＥＣＤ１．３μ
ｍ、０．６４６ｇ；Ｃ−３ ０．１２９ｇ；Ｄ−８
０．０４３ｇ；そしてゼラチン１．７２ｇ。 層１０ 保護層−１：ＤＹＥ−８ ０．１０８ｇ：ＤＹ
Ｅ−９ ０．１６１ｇ；未増感臭化銀リップマン乳剤
０．１０８ｇ；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−パ
ーフルオロオクチルスルホンアミドエチル）アンモニウ
ムヨーダイド；ソジウムトリイソプロピルナフタリンス
ルホネート；そしてゼラチン０．５４ｇ。

【０１５８】層１１ 保護層−２：シリコーン潤滑剤
０．０２６ｇ；テトラエチルアンモニウムパーフルオロ
オクタンスルホネート；ｔ−オクチルフェノキシエトキ
シエチルスルホン酸ナトリウム塩；アンチマットポリ
（メチルメタクリレート）ビーズ０．０５３８ｇ；そし
てゼラチン０．５４ｇ。

【０１５９】感光層の合計乾燥厚さは約１６．４μｍで
あり、一方、全塗布層の合計乾燥厚さは約２１．７μｍ
であった。

【０１６０】写真試料ＭＬ−３０２ （比較要素） 本例の多色ロールフィルムは、層８及び層９から沃臭化
銀乳剤を省き、代わりに等重量の以下の塩化銀乳剤を用
いた以外は、ＭＬ−３０１と同一であった。 層８に対して：青色増感立方粒子塩化銀乳剤、平均エッ
ジ長さ０．２８μｍ、０．４３ｇ。

【０１６１】層９に対して：青色増感立方粒子塩化銀乳
剤、平均エッジ長さ０．６μｍ、０．６４６ｇ。

【０１６２】写真試料ＭＬ−３０３ （例要素） 本例の多色ロールフィルムは、層８及び層９から沃臭化
銀乳剤を省き、代わりに等重量の以下の塩化銀乳剤を用
いた以外は、ＭＬ−３０１と同一であった。層８に対し
て：青色増感｛１００｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃
度０．０５モル％）乳剤、平均ＥＣＤ１．２μｍ、平均
粒子厚さ０．１４μｍ、０．４３ｇ。

【０１６３】層９に対して：青色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ、０．６
４６ｇ。

【０１６４】写真試料ＭＬ−３０４ （例要素） 本例の多色ロールフィルムは、層２、層３、層５及び層
６から沃臭化銀乳剤を省き、代わりに等重量の以下の沃
塩化銀乳剤を用いた以外は、ＭＬ−３０３と同一であっ
た。

【０１６５】層２に対して：赤色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ、０．４
３ｇ。 層３に対して：赤色増感｛１００｝平板状粒子沃塩化銀
（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均ＥＣＤ１．４
μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ、０．６４６ｇ。

【０１６６】層５に対して：緑色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ、０．４
３ｇ。 層６に対して：緑色増感｛１００｝平板状粒子沃塩化銀
（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均ＥＣＤ１．４
μｍ、平均粒子厚さ０．１４μｍ、０．６４６ｇ。

【０１６７】写真例２：低フィルム曲げ感受性写真試料 写真試料ＭＬ−３０１〜ＭＬ−３０４の曲げ感受性を、
未露光ループ３５ｍｍストリップを、２．８ｍｍ離して
固定した一対の平行金属板間で引っ張ることにより評価
した。試験は、各試料について、乳剤を内側にしてフィ
ルムを巻いて一回、乳剤を外側にしてフィルムを巻いて
一回、合計２回行った。次に、試料を、ブリティッシュ
・ジャーナル・オブ・ホトグラフィー・アニュアル１９
８８年度版（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ １９８
８）第１９６〜１９８頁に記載されているカラーネガプ
ロセス（コダックフレキシカラー（商標）Ｃ−４１プロ
セス）を用いて処理した。このプロセスでの漂白剤を、
１，３−プロピレンジアミン四酢酸を含んでなるものに
変えた。

【０１６８】曲げ（即ち、応力を加えた）領域で生じた
濃度を測定し、応力を加えない領域で生じたカブリ濃度
と比較した。応力を加えた領域で生じた濃度変化は、緊
密巻き、曲げ又はねじれに対するフィルム試料の感受性
の目安である。眼での観察又は印刷を意図するフィルム
上に曲げ、応力又はねじりで生じたマークがあると、最
終像の外観を損なう醜いマーク及びきずを生じるので、
この応力カブリは低い方が好ましい。これらの試験の結
果を、以下の表Ｉに示す。

【０１６９】 表Ｉ：フィルム曲げ感受性 試料 層の乳剤種類 曲げによる濃度変化 2&3 5&6 8&9 乳剤内側 乳剤外側 （赤) (緑) (青) 赤 緑 青 赤 緑 青 ML-301 対照 IBr-T IBr-T IBr-T 0.06 0.06 0.04 0.13 0.15 0.24 ML-302 対照 IBr-T IBr-T Cl-立方 0.07 0.07 0.07 0.15 0.18 0.17 ML-303 本発明 IBr-T IBr-T Cl-T 0.06 0.06 0.01 0.13 0.14 0.07 ML-304 本発明 Cl-T Cl-T Cl-T 0.02 0.03 0.05 0.05 0.06 0.09

【０１７０】ここで、ＩＢｒ−Ｔは沃臭化銀平板状粒子
乳剤を示し、Ｃｌ−立方は塩化銀立方粒子乳剤を示し、
ＣＬ−Ｔは高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を示す。
表Ｉのデータの検討から容易に明らかであるように、試
料ＭＬ−３０１の青色増感層のＡｇＩＢｒ乳剤を立方粒
子ＡｇＣｌ乳剤に変えて形成した試料ＭＬ−３０２で
は、曲げ応力に対するフィルム試料の安定性が最小限増
加（感受性増加の低下が最小限）する。試料ＭＬ−３０
２の青感性層の立方粒子ＡｇＣｌ乳剤を高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤に変えて形成した本発明の試料ＭＬ
−３０３では、曲げ応力に対する試料の安定性が著しく
増加（感受性増加が著しく増加）する。ＭＬ−３０３の
赤感性層と緑感性層のＡｇＩＢｒ乳剤を高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤に変えて形成した試料ＭＬ−３０４
では、曲げ応力に対する感受性が著しく低下する。この
ように、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を含有する
フィルム試料をフィルムスプールに緊密に巻いたり、高
角で曲げたりしても醜い応力カブリマークは形成され
ず、したがって、所望の方法で操作できるように可とう
性フィルム試料を必要とする小型カメラ及びフィルムス
プールに使用するのに最適であることが示唆される。

【０１７１】写真例３：像鮮鋭度の増加 写真試料ＭＬ−３０１〜ＭＬ−３０３を、正弦波パター
ンの白色光に露光して変調伝達関数（ＭＴＦ）と空間周
波数〔サイクル／ｍｍ（ｃ／ｍｍ）〕との関係を求め
た。写真例２と同様に、写真処理を行った。ＭＴＦ評価
は、アール・エル・ランバーツ（Ｒ．Ｌ．Ｌａｍｂｅｒ
ｔｓ）及びエフ・シー・アイゼン（Ｆ．Ｃ．Ｅｉｓｅ
ｎ）、「ア・システム・フォー・ザ・オートマチック・
エバリュエーション・オブ・モジュレーション・トラン
スファー・ファンクションズ・オブ・ホトグラフィック
・マテリアルズ（Ａ Ｓｙｓｔｅｍ ｆｏｒ ｔｈｅ
Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍ
ｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎｓ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ）」、ジャーナル・オブ・アプライド・エンジ
ニアリング（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第６巻、第１〜８頁、１９
８０年２月に記載の手順で行った。

【０１７２】上に設けた青色記録乳剤層における乳剤に
よる光散乱を、下に設けた緑色及び赤色記録層における
解像力（サイクル／ｍｍ）を記録することにより観察し
た。サイクル／ｍｍが高いほど、解像力が大きく、した
がって、上記の乳剤層の像鮮鋭度が大きい。結果を、表
ＩＩにまとめて示す。

【０１７３】 表ＩＩ 上層乳剤と解像力との関係 試料 上層青層 MTF(サイクル/mm) 相対MTF 緑 赤 緑 赤 ML-301 対照 IBr-T 58 42 100% 100% ML-302 対照 Cl- 立方 43 38 74% 90% ML-303 本発明 Cl-T 62 58 107% 138%

【０１７４】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤（Ｃｌ
−Ｔ）を上に設けた青色記録乳剤層に組み込むと、下に
設けた緑色及び赤色記録乳剤層の解像力が大きく向上す
ることが明らかである。平板状粒子沃臭化銀乳剤ＩＢｒ
−Ｔも立方粒子塩化銀乳剤Ｃｌ−立方も、同様な性能は
示さない。この利点は表ＩＩにＭＴＦの増加の点で示さ
れているが、この利点を像形成システムにおいて他の方
法で利用することが可能である。例えば、より高い鮮鋭
度の像を生成する代わりに、容易に製造できるコストの
低いレンズ（例えば、成形プラスチックレンズ）を利用
して許容鮮鋭度の像を生成することを目的とすることが
ある。この目的は、ロールフィルムを使い捨てカメラに
利用すのに重要である。最終ユーザにとっての利点は、
像品質とコストのバランスにおいて、よりよい像品質が
実現されることである。

【０１７５】写真例４ 写真試料ＭＬ−８０１ （比較要素） 多色ロールフィルムを、以下のように構成した。 支持体：セルローストリアセテート、厚さ１２７μｍ。

【０１７６】層１ ハレーション防止層：ＤＹＥ−１
０．１１ｇ、ＤＹＥ−２ ０．１１ｇ、ＳＯＬ−１
０．００６ｇ、ＳＯＬ−２ ０．００６ｇ、Ｃ−３９
０．０６４６ｇ、そしてゼラチン２．４２ｇ。 層２ 赤色記録層：赤色増感沃臭化銀乳剤（沃化物濃度
約４モル％）、平均ＥＣＤ１．０μｍ、平均厚さ０．０
９μｍ、０．５４ｇ；赤色増感沃臭化銀乳剤（沃化物濃
度約４モル％）、平均ＥＣＤ１．３μｍ、平均粒子厚さ
０．１２μｍ、０．５３ｇ、シアン色素形成像カプラー
Ｃ−１ ０．６５ｇ、ＤＩＲ化合物Ｄ−１７ ０．０３
２ｇ、ＤＩＲ化合物Ｄ−１５ ０．０２２ｇ、マスキン
グカプラーＣ−４１ ０．０３２ｇ、マスキングカプラ
ーＣ−４２ ０．０５４ｇ、そしてゼラチン１．９５
ｇ。 層３ 中間層：Ｓ−１ ０．０５４ｇ、そしてゼラチン
０．７０ｇ。

【０１７７】層４ 緑色記録層：緑色増感沃臭化銀乳剤
（沃化物濃度約４モル％）、平均ＥＣＤ１．０μｍ、平
均粒子厚さ０．０９μｍ、０．５４ｇ；緑色増感沃臭化
銀乳剤（沃化物濃度約４モル％）、平均ＥＣＤ１．３μ
ｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．５３ｇ、マゼンタ
色素形成像カプラーＣ−１５ ０．２２ｇ、マゼンタ色
素形成像カプラーＣ−１６ ０．２２ｇ、ＤＩＲ化合物
Ｄ−７ ０．０４３ｇ、ＤＩＲ化合物Ｄ−１６ ０．０
２２ｇ、マスキングカプラーＣ−４０ ０．０６５ｇ、
そしてゼラチン１．６３ｇ。

【０１７８】層５ 中間層 Ｓ−１ ０．０５４ｇ、ＤＹＥ−７ ０．１１ｇ、そし
てゼラチン０．７０ｇ。 層６ 青色記録層：青色増感沃臭化銀乳剤（沃化物濃度
約４モル％）、平均ＥＣＤ０．９μｍ、平均粒子厚さ
０．０９μｍ、０．３８ｇ；青色増感沃臭化銀乳剤（沃
化物濃度約４モル％）、平均ＥＣＤ３．４μｍ、平均粒
子厚さ０．１４μｍ、０．３９ｇ、イエロー色素形成像
カプラーＣ−３ １．０８ｇ、ＤＩＲ化合物Ｄ−１８
０．１０８ｇ、ＢＡＲ化合物Ｂ−１ ０．００５ｇ、Ｄ
ＹＥ−３ ０．０１１ｇ、そしてゼラチン１．９４ｇ。

【０１７９】層７ 保護オーバーコート：ＤＹＥ−２
０．００４ｇ、ＤＹＥ−８ ０．０５４ｇ、ＤＹＥ−９
０．１０８ｇ、ＤＹＥ−１０ ０．０５４ｇ、ＳＯＬ
−１ ０．００４ｇ、臭化銀リップマン乳剤 ０．１１
ｇ、ポリ（メチルメタクリレート）アンチマットビーズ
０．０５４ｇ、そしてゼラチン１．３５ｇ。

【０１８０】像形成層の厚さの合計は約１０．７μｍで
あり、フィルム全体の合計厚さは約１３．４μｍであっ
た。

【０１８１】写真試料ＭＬ−８０２ （比較要素）本例の多色ロールフィルムは、セルロース
トリアセテート支持体の代わりに厚さ８８．９μｍのポ
リ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体を用いた
以外は、ＭＬ−８０１と同一であった。ポリエステル支
持体は、リサーチ・ディスクロージャー、第３４３巻、
１９９２年１１月、アイテム３４３９０に準じた（ＷＯ
９２／０８１６５及びＷＯ ９２／０８２２７にも開
示されている）磁気記録媒体を有していた。

【０１８２】写真試料ＭＬ−８０３ （例要素）本例の多色ロールフィルムは、赤色、緑色及
び青色増感沃臭化銀乳剤を省き、代わりに平均ＥＣＤ約
１．５〜１．２μｍ、平均粒子厚さ約０．１４〜０．１
２μｍである赤色、緑色及び青色増感高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤を等量塗布した以外は、ＭＬ−８０
２と同一であった。

【０１８３】写真試料ＭＬ−８０４ （例要素）本例の多色ロールフィルムは、ＭＬ−８０１
で使用したセルローストリアセテート支持体を再び用い
た以外は、ＭＬ−８０３と同一であった。

【０１８４】写真例５：特定寸法のフィルムスプールへ
のフィルムの装填 写真試料ＭＬ−８０１〜ＭＬ−８０４の一部を、幅３５
ｍｍに細長く切り、エッジ部に穴を開けた。試料ＭＬ−
８０１とＭＬ−８０４（両方とも１２７μｍフィルムベ
ース上）の１，５２４ｃｍの長さを、フィルムスプール
上に、ロール径からスプール径を減じた値（式Ｉにおけ
るＬ−ＳＤ）８９６５μｍで２８回巻き（ＴＵ）を行っ
た。同様の方法で、ＭＬ−８０２（８８．９μｍフィル
ムベース）の長さ２，０３２ｃｍを、フィルムスプール
上に、ロール径からスプール径を減じた値（式Ｉにおけ
るＬ−ＳＤ）８９６５μｍで３６回巻き（ＴＵ）を行っ
た。同様に、ＭＬ−８０３（８８．９μｍフィルムベー
ス）の長さ１，５２４ｃｍを、フィルムスプール上に、
ロール径からプール径を減じた値（式ＩにおけるＬ−Ｓ
Ｄ）６６０４μｍで３２回巻き（ＴＵ）を行った。式Ｉ
値（μｍ）を、表ＶＩＩに示す。

【０１８５】次に、スプールしたフィルムを露光せずに
カメラ本体を介して走行させ、そして前記したコダック
フレキシカラー（商標）Ｃ−４１カラーネガプロセスで
現像した。このようにスプールしカメラ機構を介して走
行し現像した試料を、スプールマークがないか目視評価
した。比較要素（従来技術）試料ＭＬ−８０１は醜いス
プールマークを示したのに対して、本発明の要件を満足
する高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤に変えた以外は
同一である例要素ＭＬ−８０４は醜いマークを生じなか
った。比較要素試料ＭＬ−８０２も例要素試料ＭＬ−８
０３も醜いマークを生じなかったが、例要素ＭＬ−８０
３は、比較要素試料ＭＬ−８０２よりも高いレベルの曲
げ応力を示す式Ｉ値であった。

【０１８６】結果を、以下の表ＩＩＩにまとめて示す。
スプールマークを最小限に抑えてカメラとスプール容積
を最良に利用するために、式Ｉ値が約６０μｍ未満であ
ることが好ましい。式Ｉ値が実質的により大きくても、
フィルム性能には全く支障はないが、一般的に実用的に
行われているように、スプールの巻きがゆるくなる（し
たがって、フィルムロールのコンパクトさが減少す
る）。

【０１８７】 表ＩＩＩ スプールへのフィルムの装填 試料 乳剤 支持体 ロール径 巻き 式値 スプール 種類 厚さ − 回数 (μm) マーク (μm) スプール径 ML-801 AgIBr 127 8965 28 33 有り ML-802 AgIBr 88.9 8965 36 36 無し ML-803 Cl-T 88.9 6604 32 14 無しML-804 Cl-T 127 8965 28 33 無し

【０１８８】写真例６ 試料ＭＬ−８０１〜ＭＬ−８０４の曲げ感受性を、未露
光ループ３５ｍｍストリップを、２．８ｍｍ離して固定
した一対の平行金属板間で引っ張ることにより評価し
た。試験は、各試料について、乳剤を内側にしてフィル
ムを巻いて一回、乳剤を外側にしてフィルムを巻いて一
回、合計２回行った。次に、応力をかけた試料を、上記
した例と同様にして処理し、応力を加えた領域で生じた
濃度を測定し、応力を加えない領域で生じた濃度と比較
した。応力を加えた領域で生じた濃度変化は、緊密巻
き、曲げ又はねじれに対するフィルム試料の感受性の目
安である。眼による直接の観察又は印刷を意図するフィ
ルム上に曲げ、ねじり又は応力で生じたマークがある
と、最終像の外観を損なう醜いマーク及びきずを生じる
ので、この応力カブリは低い方が好ましい。

【０１８９】表ＩＶに示したデータの検討から容易に明
らかであるように、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤
により、圧力又はねじれで生じるマークに対して驚くべ
き耐性が付与された。

【０１９０】 表ＩＶ：フィルム曲げ感受性 試料 乳剤 支持体 曲げによる濃度変化 種類 厚さ 乳剤内側 乳剤外側 (μm) 赤 緑 青 赤 緑 青 ML-801 AgIBr 127 +0.07 +0.13 -0.02 +0.08 +0.17 +0.01 ML-802 AgIBr 88.9 +0.02 +0.03 +0.02 +0.02 +0.06 +0.02 ML-803 T-Cl 88.9 O 0 0 0 0 0 ML-804 T-Cl 127 +0.01 +0.03 O +0.02 +0.01 +0.02

【０１９１】表ＩＶから、本発明の要件を満足する高塩
化物｛１００｝平板状粒子乳剤層を含んでいるロールフ
ィルムは、曲げとの相関での濃度変化の減少が優れてい
ることが明らかである。さらに、ポリエステル支持体と
本発明の要件を満足する乳剤とを組み合わせたＭＬ−８
０３では、応力試験において、乳剤層が外側に位置した
ときも内側に位置したときも両方とも、曲げとの相関で
の濃度変化が効果的に解消されたことは非常に驚くべき
ことである。

【０１９２】写真要素７：使い捨て手持ちカメラにおけ
るスプール、装填及び像形成 上記したようにして作製した例要素ＭＬ−３０４の一部
分を、幅３５ｍｍに細長く切り、エッジ部に穴をあけ、
フィルムスプールに、ロール径からプール径を減じた値
（Ｌ−ＳＤ）８９６５μｍで装填した。これらのスプー
ルを、個々にコダック３５ｍｍｆ／１１固定焦点プラス
チックレンズを取りつけたコダックファンセーバ（Ｋｏ
ｄａｋ Ｆｕｎ−Ｓａｖｅｒ）（商標）使い捨てカメラ
に装填した。室内写真及び屋外写真を、ＩＳＯ−４００
感度カラーネガフィルムに適当な照明条件下で露光し
た。コダックフレキシカラー（商標）Ｃ−４１カラーネ
ガプロセスを漂白剤が１，３−プロピレンジアミン四酢
酸を含有するように変えて、上記で露光したＭＬ−３０
４の試料を現像した。処理した試料は、コダックエッジ
（商標）カラーペーパーに光学印刷した。その結果、高
品質カラープリント像が得られた。ＭＬ−３０４の細長
く切断し、穴あけし、スプールし、露光し、処理した部
分を目視観察した。これらの試料は、圧力カブリ、圧力
減感又はスクラッチマークを示さなかった。

【０１９３】同様に、例要素ＭＬ−３０４のさらなる部
分を、スプールし、コダック２５ｍｍｆ／１２固定焦点
レンズを取りつけたコダックファンセーバ（Ｋｏｄａｋ
Ｆｕｎ−Ｓａｖｅｒ）（商標）パノラミック３５ｍｍ
使い捨てカメラに装填した。室内写真及び屋外写真を、
ＩＳＯ−４００感度カラーネガフィルムに適当な照明条
件下で露光した。このように露光した試料ＭＬ−３０４
を、上記と同様に処理し、光学印刷して、パノラマプリ
ント（＝約８倍に拡大）を作成した。その結果、高品質
カラープリント像が得られた。ＭＬ−３０４の細長く切
断し、穴あけし、スプールし、露光し、処理した部分を
目視観察した。これらの試料は、圧力カブリ、圧力減感
又はスクラッチマークを示さなかった。

【０１９４】写真例８ 写真試料ＭＬ−７０３ （例要素）多色ロールフィルムを、以下のように構成し
た。 支持体：セルローストリアセテート、厚さ１２７μｍ。

【０１９５】層１ ハレーション防止層：ＤＹＥ−１
０．０１１ｇ；ＤＹＥ−３ ０．０１１ｇ；Ｃ−３９
０．０６５ｇ；ＤＹＥ−６ ０．１０８ｇ；ＤＹＥ−９
０．０７５ｇ；グレーコロイド状銀 ０．２１５ｇ；
ＳＯＬ−１ ０．００５；ＳＯＬ−２ ０．００５ｇ；
そしてゼラチン２．４１ｇ。

【０１９６】層２ 中間層：Ｓ−１ ０．１０８ｇ；Ｂ
−１ ０．０２２ｇ；そしてゼラチン１．０８ｇ。 層３ 最低感度赤色記録層：赤色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．５
３８ｇ；Ｃ−１ ０．５３８ｇ；Ｄ−１５ ０．０１１
ｇ；Ｃ−４２ ０．０５４ｇ；Ｄ−３ ０．０５４ｇ；
Ｃ−４１ ０．０３２ｇ；Ｓ−２ ０．００５ｇ；そし
てゼラチン１．７２ｇ。

【０１９７】層４ 中感度赤色記録層：赤色増感｛１０
０｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）
乳、平均ＥＣＤ１．５μｍ、平均粒子厚さ０．１４μ
ｍ、０．５９２ｇ；Ｃ−１ ０．０７５ｇ；Ｄ−１５
０．０１１ｇ；Ｃ−４２ ０．０３２ｇ；Ｄ−１７
０．０３２ｇ；Ｃ−４１ ０．０２２ｇ；Ｓ−２ ０．
００５ｇ；そしてゼラチン１．７２ｇ。

【０１９８】層５ 最高感度赤色記録層：赤色増感｛１
００｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル
％）乳剤、平均ＥＣＤ２．２μｍ、平均粒子厚さ０．１
２μｍ、０．５９２ｇ；Ｃ−１ ０．０７５ｇ；Ｄ−１
５ ０．０１１ｇ；Ｃ−４２ ０．０２２ｇ；Ｄ−１７
０．０３２ｇ；Ｃ−４１ ０．０１１ｇ；Ｓ−２
０．００５ｇ；そしてゼラチン１．７２ｇ。

【０１９９】層６ 中間層：Ｓ−１ ０．０５４ｇ；Ｄ
−２５ ０．０３２ｇ；そしてゼラチン１．０８ｇ。 層７ 最低感度緑色記録層：緑色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．４
８４ｇ；Ｃ−２ ０．３５５ｇ；Ｄ−１７ ０．０２２
ｇ；Ｃ−４０ ０．０４３ｇ；Ｄ−８ ０．０２２ｇ；
Ｓ−２ ０．０１１ｇ；そしてゼラチン１．１３ｇ。

【０２００】層８ 中感度緑色記録層：緑色増感｛１０
０｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）
乳剤、平均ＥＣＤ１．５μｍ、平均粒子厚さ０．１４μ
ｍ、０．５９２ｇ；Ｃ−２ ０．０８６ｇ；Ｄ−１７
０．０２２ｇ；Ｃ−４０ ０．０３８ｇ；Ｓ−２ ０．
０１１ｇ；そしてゼラチン１．４ｇ。

【０２０１】層９ 最高感度緑色記録層：緑色増感｛１
００｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル
％）乳剤、平均ＥＣＤ２．２μｍ、平均粒子厚さ０．１
２μｍ、０．５９２ｇ；Ｃ−２ ０．０７５ｇ；Ｄ−１
６ ０．０２２ｇ；Ｃ−４０ ０．０３８ｇ；Ｄ−７
０．０２２ｇ；Ｓ−２ ０．０１１ｇ；そしてゼラチン
１．３５ｇ。

【０２０２】層１０ 中間層：Ｓ−１ ０．０５４ｇ；
ＤＹＥ−７ ０．１０８ｇ；そしてゼラチン０．９７
ｇ。 層１１ 低感度青色記録層：青色増感｛１００｝平板状
粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル％）乳剤、平均
ＥＣＤ１．２μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、０．１
７２ｇ；Ｃ−２９１．０８ｇ；Ｄ−１８ ０．０６５
ｇ；Ｄ−１９ ０．０６５ｇ；Ｂ−１ ０．００５ｇ；
Ｓ−２ ０．０１１ｇ；そしてゼラチン１．３４ｇ。

【０２０３】層１２ 高感度青色記録層：青色増感｛１
００｝平板状粒子沃塩化銀（沃化物濃度０．０５モル
％）乳剤、平均ＥＣＤ２．２μｍ、平均粒子厚さ０．１
２μｍ、０．４３ｇ；Ｃ−２９ ０．１０８ｇ；Ｄ−１
８ ０．０４３ｇ；Ｂ−１ ０．００５ｇ；Ｓ−２
０．０１１ｇ；そしてゼラチン１．１３ｇ。

【０２０４】層１３ 保護層−１：ＤＹＥ−８ ０．０
５４ｇ；ＤＹＥ−９ ０．１０８ｇ；ＤＹＥ−１０
０．０５４ｇ；未増感臭化銀リップマン乳剤 ０．１０
８ｇ；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−パーフルオ
ロオクチルスルホンアミドエチル）アンモニウムヨーダ
イド；ソジウムトリイソプロピルナフタリンスルホネー
ト；ＳＯＬ−Ｃｌ ０．０４３ｇ；そしてゼラチン１．
０８ｇ。

【０２０５】層１４ 保護層−２：シリコーン潤滑剤
０．０２６ｇ；テトラエチルアンモニウムパーフルオロ
オクタンスルホネート；ｔ−オクチルフェノキシエトキ
シエチルスルホン酸ナトリウム塩；アンチマットポリ
（メチルメタクリレート）ビーズ ０．０５３８ｇ；そ
してゼラチン０．９１ｇ。

【０２０６】乳剤層の合計乾燥厚さは約１２．１μｍで
あり、塗布した全ての層の合計乾燥厚さは約２０．５μ
ｍであった。

【０２０７】写真学的評価：試料ＭＬ−７０３の曲げ感
受性を、未露光ループ３５ｍｍストリップを、２．８ｍ
ｍ離して固定した一対の平行金属板間で引っ張ることに
より評価した。試験は、各試料について、乳剤を内側に
してフィルムを巻いて一回、乳剤を外側にしてフィルム
を巻いて一回、合計２回行った。次に、応力をかけた試
料を、すぐ上で述べたのと同様にして処理し、応力を加
えた領域で生じた濃度を測定し、応力を加えない領域で
生じた濃度と比較した。応力を加えた領域で生じた濃度
変化は、緊密巻き、曲げ又はねじれに対するフィルム試
料の感受性の目安である。眼による直接の観察又は印刷
を意図するフィルム上に曲げ、ねじり又は応力で生じた
マークがあると、最終像の外観を損なう醜いマーク及び
きずを生じるので、この応力カブリは低い方が好まし
い。

【０２０８】表Ｖに示したデータの検討から容易に明ら
かであるように、塗膜構造が複雑な場合でさえ、高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤により圧力又はねじれで生
じるマークに対して驚くべき耐性が付与された。

【０２０９】 表Ｖ：フィルム曲げ感受性 試料 乳剤 支持体 曲げによる濃度変化 種類 厚さ 乳剤内側 乳剤外側 (μm) 赤 緑 青 赤 緑 青 ML-703 T-Cl 127 +0.02 +0.01 -0.01 +0.04 +0.04 +0.05

【０２１０】写真例９：高品質レンズを取りつけた高品
質一眼レフ１３５フォーマット手持ちカメラにおけるス
プール、装填及び像形成 上記したようにして作製した例要素ＭＬ−３０４の一部
分を、幅３５ｍｍに細長く切り、エッジ部に穴をあけ、
フィルムスプールに、ロール径からプール径を減じた値
（Ｌ−ＳＤ）８９６５μｍで装填した。これらのスプー
ルを、個々に旭光学製８５ｍｍ焦点及び絞り調整可能レ
ンズを取りつけたペンタックス（商標）Ｋ−１０００一
眼レフカメラ本体に装填した。室内写真を、ＩＳＯ−１
００感度カラーネガフィルムに十分な光を供給するよう
に調整したフラッシュアタッチメントを用いて、絞りｆ
／５．６で１／６０秒間露光した。また、屋外写真を、
曇りの日にフラッシュアタッチメントなしで絞りｆ／８
で１／６０秒間露光した。このように露光したＭＬ−３
０４の一部分を、コダックフレキシカラー（商標）Ｃ−
４１カラーネガプロセスを用いて現像した。このプロセ
スに使用した漂白剤は、１，３−プロピレンジアミン四
酢酸を含有するように変えた。処理した試料は、コダッ
クエッジ（商標）カラーペーパーに光学印刷した。その
結果、高品質カラープリント像が得られた。ＭＬ−３０
４の細長く切断し、穴あけし、スプールし、露光し、処
理した部分を目視観察した。これらの試料は、圧力カブ
リ、圧力減感又はスクラッチマークを示さなかった。

【０２１１】上記したようにして作製した例要素ＭＬ−
７０３の一部分を、幅３５ｍｍに細長く切り、エッジ部
に穴をあけ、フィルムスプールに、ロール径〜スプール
径間距離８９６５μｍで装填した。これらのスプール
を、５０ｍｍｆ／１．７レンズを取りつけたミノルタ
（商標）一眼レフカメラ本体に装填した。室内及び屋外
写真を、実質的に上記都同様にして露光した。このよう
に露光したＭＬ−７０３の一部分を処理し、上記と同様
に光学印刷した。その結果、高品質カラープリント像が
得られた。ＭＬ−７０３の細長く切断し、穴あけし、ス
プールし、露光し、処理した部分を目視観察した。これ
らの試料は、圧力カブリ、圧力減感又はスクラッチマー
クを示さなかった。

【０２１２】

【化９】

【０２１３】

【化１０】

【０２１４】

【化１１】

【０２１５】

【化１２】

【０２１６】

【化１３】

【０２１７】

【化１４】

【０２１８】

【化１５】

【０２１９】

【化１６】

【０２２０】

【化１７】

【０２２１】

【化１８】

【０２２２】

【化１９】

【０２２３】

【化２０】

【図面の簡単な説明】

【図１】ロールフィルムを含む使い捨てカメラの部分的
断面図。

【図２】カメラ外装前部に装備するために置かれたダブ
ルスプールカートリッジを表わす。

【図３】ダブルスプールカートリッジの断面図。

【図４】三番目のダブルスプールカートリッジの斜視
図。

【図５】本発明の乳剤の炭素粒子レプリカの影を付けた
顕微鏡写真。

【図６】対照乳剤の炭素粒子レプリカの影を付けた顕微
鏡写真。

【符号の説明】

１…レンズ ２…シヤッター ３…ロールフィルム ４…外装 ５…露光面ロケータ ６…カートリッジホルダー ７…レンズ保護陥没部 ８…スプールカートリッジ ８Ａ…巻き取り軸 ９…開口部 １０…ロールフィルムホルダー １１…ダブルスプールカートリッジ １２…カメラ外装前部 １３…レンズ １４…シヤッター １５…凹部 １６…露光面ロケータ １７…装備用耳 １９…外部コネクタ ２０…巻き取り軸 １Ｆ…ロールフィルム ４Ｇ…ガイド部 ５Ｓ…保存容器

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つの放射線感光性ハロゲン
   化銀乳剤層単位および次式：Ｌ−ＳＤ −ＦＢＴ＝１０〜６０μｍ ＴＵ×２ （式中、ＦＢＴは、フィルムベースの厚さ；Ｌは、マイ
   クロメータ（μｍ）で表わすフィルムロールの直径；Ｓ
   Ｄは、フィルムロールのスプール直径（μｍ）；そして
   ＴＵは、フィルムロールのフィルム巻き数）を満足する
   ロール中のフィルムベースを含んで成る写真用カメラフ
   ィルムであって、 少なくとも一つの乳剤層単位が、銀に対して、少なくと
   も５０モル％塩化物を含んでなるハロゲン化銀粒子集団
   を含む放射線感光性乳剤を含んでなり、粒子集団投影面
   積の少なくとも５０％が、（１）１０未満の隣接エッジ
   比を持つ｛１００｝主面によって仕切られ、そして
   （２）それぞれが少なくとも２のアスペクト比を持つ平
   板状粒子によって占められていることを特徴とする写真
   用カメラフィルム。
2. 【請求項２】 式値が２０〜５０にわたることをさらに
   特徴とする請求項１に記載する写真用カメラフィルム。
3. 【請求項３】 フィルムベースが、１００〜２００μｍ
   の範囲の厚さを有するセルロースエステルフィルムベー
   スであることをさらに特徴とする請求項１もしくは２に
   記載する写真用カメラフィルム。
4. 【請求項４】 フィルムベースが、二塩基性芳香族カル
   ボン酸およびジヒドロキシアルコールのポリエステルを
   含んで成ることをさらに特徴とする請求項１もしくは２
   に記載する写真用カメラフィルム。
5. 【請求項５】 フィルムベースが、厚さ１００μｍ未満
   であることをさらに特徴とする請求項４に記載する写真
   用カメラフィルム。
6. 【請求項６】 フィルムベースが、ポリ（エチレンテレ
   フタレート）もしくは三酢酸セルロースを含んで成るこ
   とをさらに特徴とする請求項１もしくは２に記載する写
   真用カメラフィルム。
7. 【請求項７】 ロール形状の請求項１〜６のいずれか一
   項に記載するフィルム、および露光からフィルムを保護
   するためそしてカートリッジ容器からフィルムを回収す
   るための開口部を含むフィルムを囲んでいる外装を含ん
   で成るフィルムカートリッジ。
8. 【請求項８】 ロール形状の請求項１〜６のいずれか一
   項に記載するフィルムを含む第一容器部、第一容器部か
   らフィルムを受けるためのそしてフィルムの像様露光の
   ための焦点面を提供する第一容器部の平面外延を形成す
   るガイド部、そしてロール形状においてフィルムの露光
   済み部分を受取そして保存するためのガイド部の外延を
   形成する第二容器部を含んで成るフィルムカートリッ
   ジ。
9. 【請求項９】 レンズ、シヤッター、ロール形状のフィ
   ルム、露光の前にロール形状のフィルムを保持する手
   段、レンズを通して露光するためのフィルム部分を装備
   する手段、装備する手段からフィルム部分を受ける手
   段、そして、レンズおよびシヤッターを装備し、レンズ
   を通してカメラに入る光に対してフィルムに近づく光を
   制限するための外装を含んで成るカメラであって、ロー
   ル形状のフィルムが請求項１〜６のいずれか一項に従っ
   て構成されていることを特徴とするカメラ。
10. 【請求項１０】 レンズが限定された画像解像性能の成
    形されたプラスチック要素そしてフィルムの乳剤層が５
    ０モル％を欠く別の方法の類似の平板状粒子乳剤から達
    成できるよりもより高い画像解像性能を有し、その結果
    前記レンズおよびフィルムが一緒に解像度を高める画像
    生成結合を生成することをさらに特徴とする請求項９に
    記載のカメラ。