JPH06300718A - X-ray analyzer - Google Patents
X-ray analyzerInfo
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- JPH06300718A JPH06300718A JP5091688A JP9168893A JPH06300718A JP H06300718 A JPH06300718 A JP H06300718A JP 5091688 A JP5091688 A JP 5091688A JP 9168893 A JP9168893 A JP 9168893A JP H06300718 A JPH06300718 A JP H06300718A
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- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は回折X線、蛍光X線、透
過X線により、非破壊で試料中の微小領域の同定及び、
化学分析を行い、試料面を走査することによって面ある
いは線分析を行うX線装置に関する。The present invention relates to the non-destructive identification of minute regions in a sample by diffracted X-rays, fluorescent X-rays and transmitted X-rays, and
The present invention relates to an X-ray apparatus that performs a chemical analysis and scans a sample surface to perform a surface or line analysis.
【0002】[0002]
【従来の技術】X線解析装置における、従来の装置とし
ては、例えば、特開昭59ー72052号公報に示すも
のがある。これは、3軸微小移動機構に2軸の回転機構
を組み合わせた試料ステージ中心に固定された試料に、
X線源から内側断面が円、楕円または多角形でその内壁
が平行かつ鏡面である空中細管を延ばして、その試料中
の微小領域のX線回折像と蛍光X線をフィルム或いは位
置敏感型プロポーショナルカウンター、もしくは蛍光X
線測定用X線導管で受光する機構のものである。この構
造によれば、小さく薄い試料に対して、X線源から延び
る中空細管を試料近傍まで近づけて、中空細管内径と同
程度の細束X線ビームを照射し、試料から発生される蛍
光X線は蛍光X線測定用X線導管で受光し、その端に配
置された半導体検出器で計測する。また回折X線はフィ
ルム或いは位置敏感型比例計数管により計測し、微小領
域中の物質同定と化学分析を行い、試料を直進移動機構
により面或いは線分析を行うものである。2. Description of the Related Art As a conventional X-ray analysis apparatus, for example, there is one shown in JP-A-59-72052. This is for a sample fixed at the center of the sample stage that combines a triaxial micro-movement mechanism and a biaxial rotation mechanism.
From the X-ray source, extend an aerial thin tube whose inner cross section is circular, elliptical or polygonal and whose inner wall is parallel and has a mirror surface. Counter or fluorescent X
This is a mechanism for receiving light by an X-ray conduit for line measurement. According to this structure, with respect to a small and thin sample, the hollow thin tube extending from the X-ray source is brought close to the sample, and the thin bundle X-ray beam having the same size as the inner diameter of the hollow thin tube is irradiated to emit fluorescence X generated from the sample. The rays are received by the X-ray fluorescent X-ray measuring tube and measured by the semiconductor detector arranged at the end of the X-ray measuring tube. The diffracted X-rays are measured by a film or a position-sensitive proportional counter to identify a substance in a minute region and perform a chemical analysis, and a sample is subjected to surface or line analysis by a linear movement mechanism.
【0003】また、他の従来例としては、例えば、特開
昭61−22240号公報に示すものがある。これは、
試料中の微小部分に細いX線ビームを入射させるコリメ
ータと試料面から発生する蛍光X線が入射するように設
置される脱着自在な分光結晶と、分光結晶の表面に対し
て微小部分に対称な点並びにその微小部分をそれぞれ中
心とするように移動可能に設置された円弧状の入射位置
感応型X線検出器から構成されている。この構成によれ
ばコリメータ先端を試料近傍に近づけ成形された細いX
線ビームによって照射された試料中微小領域から発生さ
れる蛍光X線が分光結晶で分光反射され、分光結晶に対
してX線照射領域と対称な点を中心とするように移動さ
せられた円弧状の入射位置感応型X線検出器により、そ
の入射位置の違いから蛍光X線エネルギーを計測する。
また回折X線はX線照射領域を中心とするように移動さ
せられた円弧状の入射位置感応型X線検出器により計測
され、微小領域中の物質同定と化学分析を行い、試料を
直進移動機構により面或いは線分析を行うものである。Another conventional example is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 61-22240. this is,
A collimator for injecting a thin X-ray beam into a minute portion of a sample, a detachable dispersive crystal installed so that fluorescent X-rays generated from the sample surface are incident, and a minute portion symmetric with respect to the surface of the dispersive crystal. It is composed of an arc-shaped incident position-sensitive X-ray detector movably installed so that the point and its minute portion are respectively centered. According to this structure, the thin X shape is formed by bringing the tip of the collimator close to the sample.
The fluorescent X-rays generated from the minute area in the sample irradiated by the line beam are spectrally reflected by the dispersive crystal and moved in an arc shape centered on a point symmetrical to the dispersive crystal and the X-ray irradiated area. The fluorescent X-ray energy is measured from the difference in the incident position by the incident position sensitive X-ray detector.
The diffracted X-rays are measured by an arc-shaped incident position sensitive X-ray detector that is moved around the X-ray irradiation area, and the material in the micro area is identified and chemically analyzed, and the sample moves straight. A mechanism is used to perform surface or line analysis.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
59−72052号公報に示すものは、X線源から試料
ステージ中心まで中空細管によりX線を導く。しかしな
がら、この中空細管は非結像光学素子であるため、収差
が激しい。また、数mm以上のある程度の距離を試料と
中空細管の間に取った場合、X線をμmオーダーの細い
X線ビームにすることは不可能である。上記構成によっ
て、μmオーダーの細いX線ビームを形成するために
は、X線出射瞳に相当する細管内径を測定対象の領域以
下の大きさとし、かつ、その細管の端を試料ステージ極
近傍に位置させることが必要となる。しかし、細管の端
を試料ステージに近づけると試料の大きさが制限される
と共に、試料ステージの回転角も制限されてしまう。そ
の回転角の制限を受けないようにするために、中空細管
の厚みを薄くすると、X線が中空細管を透過してしま
い、X線ビームの実効的な径が大きくなってしまい、微
小領域の分析ができなくなるという問題があった。However, the one disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 59-72052 guides X-rays from the X-ray source to the center of the sample stage by means of a hollow thin tube. However, since this hollow thin tube is a non-imaging optical element, the aberration is severe. Further, when a certain distance of several mm or more is provided between the sample and the hollow thin tube, it is impossible to make the X-ray into a thin X-ray beam of the order of μm. With the above configuration, in order to form a fine X-ray beam of the order of μm, the inner diameter of the thin tube corresponding to the X-ray exit pupil is set to a size equal to or smaller than the region to be measured, and the end of the thin tube is positioned near the sample stage pole. Will be required. However, when the end of the thin tube is brought close to the sample stage, the size of the sample is limited and the rotation angle of the sample stage is also limited. If the thickness of the hollow thin tube is reduced in order not to be restricted by the rotation angle, X-rays will pass through the hollow thin tube, and the effective diameter of the X-ray beam will increase, resulting in a small area. There was a problem that analysis became impossible.
【0005】また、上記従来例においては、回転機構内
に3軸微小直進機構を組み込んでいるために、試料ステ
ージが小さくなるとともに、3軸微小直進機構の移動距
離は数mm程度以下と短い。また、特開昭61−222
40号公報に示したものは、X線源から細いX線ビーム
を試料面に当てるのにコリメータを用いている。X線の
照射される試料中の微少領域はコリメータの内径とコリ
メータと試料面との距離によって定まる。ゆえに上記公
報のものと同様にX線ビーム径を最小にするにはコリメ
ータ内径を小さく、かつコリメータと試料面との距離を
極近くする必要がある。したがってこの場合も試料面の
回転角はコリメータ自体に制限され、試料面の回転角を
大きくとることができない。またこの公報の実施例にお
いては試料の回転軸は1つだけのため、X線が照射され
ている微小領域中の結晶粒が少ない場合に、その回折X
線を計測することは困難となる。Further, in the above-mentioned conventional example, since the three-axis minute linear movement mechanism is incorporated in the rotating mechanism, the sample stage becomes small and the movement distance of the three-axis minute linear movement mechanism is as short as several mm or less. Also, JP-A-61-222
The one disclosed in Japanese Patent No. 40 uses a collimator to apply a thin X-ray beam from an X-ray source to a sample surface. The minute region in the sample irradiated with X-rays is determined by the inner diameter of the collimator and the distance between the collimator and the sample surface. Therefore, as in the case of the above publication, in order to minimize the X-ray beam diameter, it is necessary to make the inner diameter of the collimator small and make the distance between the collimator and the sample surface extremely close. Therefore, also in this case, the rotation angle of the sample surface is limited to the collimator itself, and the rotation angle of the sample surface cannot be made large. Further, in the example of this publication, since the sample has only one rotation axis, when the number of crystal grains in the minute region irradiated with the X-ray is small, the diffraction X
It is difficult to measure the line.
【0006】上記二つの公報に対してその対象となる試
料は小型のものに限定される。それは上記のように、試
料ステージの短い試料走査距離と、試料あおり回転をコ
リメータ或いは中空細管によって制限されてしまうから
である。したがって、1cm角以上のシリコンウェハー
上の薄膜などの測定は困難であり、微小片にする必要が
ある。[0006] For the above two publications, the target sample is limited to a small sample. This is because, as described above, the short sample scanning distance of the sample stage and the sample tilt rotation are limited by the collimator or the hollow thin tube. Therefore, it is difficult to measure a thin film on a silicon wafer having a size of 1 cm square or more, and it is necessary to form a minute piece.
【0007】[0007]
【問題点を解決するための手段】本発明は上記のような
点に鑑みてなされたもので、X線発生装置に集光結像作
用のある1cm以上の作動距離を持つX線光学素子を組
み合わせて、X線光学素子と試料走査台との間に空間的
なスペースを設けた。これにより、X線光学素子と試料
走査台との間に単色分光用、或いは、コリメート用のX
線用空間フィルターを挿入することも可能となる。さら
に、試料走査台には大きな回転と大きなあおりが可能で
ある機構上に、精密移動可能で移動距離1cm以上の3
次元直進機構を装着し、そのX線光軸通過の部分には貫
通穴を設けた。X線検出部は試料走査台の回転軸と中心
を同一とした。X線検出部は、試料走査台の回転中心方
向へ長い移動距離を持つ直進機構に、試料走査台の回転
方向と前記回転の中心方向とに直交する方向へ移動可能
な直進機構を組み合わせて、X線の位置検出器、あるい
は、X線エネルギー検出器のどちらか、もしくは両方組
み合わせて用いるようにした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and provides an X-ray optical element having a working distance of 1 cm or more, which has a focusing action for focusing on an X-ray generator. In combination, a spatial space was provided between the X-ray optical element and the sample scanning table. As a result, an X for monochromatic spectroscopy or for collimation is provided between the X-ray optical element and the sample scanning table.
It is also possible to insert a line spatial filter. In addition, the sample scanning table has a mechanism capable of large rotation and large tilt, and can be precisely moved and has a moving distance of 1 cm or more.
A dimensional rectilinear mechanism was attached, and a through hole was provided in a portion through which the X-ray optical axis passed. The center of the X-ray detector was the same as the axis of rotation of the sample scanning table. The X-ray detection unit combines a rectilinear mechanism having a long moving distance in the rotation center direction of the sample scanning table with a rectilinear mechanism capable of moving in a direction orthogonal to the rotation direction of the sample scanning table and the rotation center direction, Either the X-ray position detector or the X-ray energy detector, or both of them are used in combination.
【0008】[0008]
【作用】上記のような構成によれば、集光結像作用のあ
る1cm以上の作動距離を持つX線光学素子を用いるた
め、X線光学素子と試料走査台との間の空間を任意に試
料が位置変化可能となる。すなわち、すくなくとも片側
1cm程度までの試料を自由にあおり回転が可能となる
ことになる。したがって作動距離がより長いX線光学素
子を用いることにより、さらに大型の試料を任意にあお
り回転できる。この時試料走査は3方向に対して1cm
以上あるため、装着した試料のほぼ全面に当たる面積を
走査でき、1cm程度までの厚みのある試料も非破壊で
測定対象となる。According to the above-mentioned structure, since the X-ray optical element having a working distance of 1 cm or more, which has a condensing and imaging action, is used, the space between the X-ray optical element and the sample scanning table can be arbitrarily set. The position of the sample can be changed. That is, the sample up to about 1 cm on one side can be freely tilted and rotated. Therefore, by using an X-ray optical element having a longer working distance, a larger sample can be arbitrarily rotated and rotated. At this time, the sample scan is 1 cm in 3 directions.
Because of the above, an area corresponding to almost the entire surface of the mounted sample can be scanned, and a sample having a thickness of up to about 1 cm can be a non-destructive measurement target.
【0009】さらに、上記、空間において空間フィルタ
ーを用いることで、X線ビームの単色化や、X線光学素
子の開口変化を容易に行うことができる。集光結像作用
のあるX線光学素子を用いることによりX線光学素子で
決められる縮小率とX線光源径でX線ビーム径は決まる
ため、大きな縮小率と小さなX線光源径を用いることに
より、上記、従来例に比べてはるかに微小なX線ビーム
を試料に照射することが可能となる。試料走査台は貫通
穴を有することにより、X線光軸上にX線検出部を回転
移動させると試料走査台上の試料を透過したX線を計測
することができる。X線検出部に付けられた検出器移動
機構により、X線検出器は試料を中心として任意の位置
に配置できる。Further, by using the spatial filter in the space, it is possible to easily monochromate the X-ray beam and change the aperture of the X-ray optical element. Since the X-ray beam diameter is determined by the reduction rate and the X-ray light source diameter determined by the X-ray optical element by using the X-ray optical element having the condensing and imaging action, use a large reduction rate and a small X-ray light source diameter. This makes it possible to irradiate the sample with a much smaller X-ray beam than in the conventional example. Since the sample scanning table has a through hole, the X-ray transmitted through the sample on the sample scanning table can be measured by rotating the X-ray detection unit along the X-ray optical axis. The detector moving mechanism attached to the X-ray detector allows the X-ray detector to be arranged at any position around the sample.
【0010】[0010]
【実施例】 (実施例1)以下、本発明について実施例を概略的に示
した図1と図2と図3を用いて詳細に説明する。図1は
X線解析装置の上面図を示す。図2は試料走査台付近の
側面図を示す。図3はX線光学素子アライメント機構中
のX線光学素子付近の断面図を示す。EXAMPLES Example 1 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1, FIG. 2 and FIG. 3 which schematically show examples. FIG. 1 shows a top view of the X-ray analysis apparatus. FIG. 2 shows a side view near the sample scanning table. FIG. 3 shows a sectional view of the vicinity of the X-ray optical element in the X-ray optical element alignment mechanism.
【0011】X線発生装置1’は反射型X線発生装置で
あり、X線ターゲット1でX線を発生させる。X線発生
装置1’は焦点スポットサイズを数百μmから10μm
程度まで変化できる。また、X線ターゲット1はCu,
Fe、Wなど、各種のターゲットに交換可能である。The X-ray generator 1'is a reflection type X-ray generator, and causes the X-ray target 1 to generate X-rays. The X-ray generator 1 ′ has a focal spot size of several hundred μm to 10 μm.
It can change to some extent. In addition, the X-ray target 1 is Cu,
It can be replaced with various targets such as Fe and W.
【0012】発生したX線3は真空ポンプユニット4で
真空状態になっているパイプ6中を通過する。真空ゲー
トバルブ5は、パイプ6をX線発生装置側と真空状態を
区切ることができる。パイプ6を通過したX線3はX線
光学素子アライメント機構7に入射する。The generated X-rays 3 pass through a pipe 6 which is in a vacuum state by a vacuum pump unit 4. The vacuum gate valve 5 can partition the pipe 6 into a vacuum state from the X-ray generator side. The X-rays 3 that have passed through the pipe 6 enter the X-ray optical element alignment mechanism 7.
【0013】X線光学素子アライメント機構7は2方向
の直進機構と2軸あおり機構とから構成されている。こ
の機構により、X線光学素子30はX線光軸2を除く4
軸方向にアライメントされる。アライメント感度はX線
光学素子の平行移動では1μm,あおりでは5秒以下が
保たれ、X線光学素子を精密に位置決めできる。このX
線光学素子アライメント機構7は、真空と大気を分ける
X線窓8を組み込んであり、チューブ7’の内側に取り
付けられたX線光学素子30を大気中にて交換可能であ
る。The X-ray optical element alignment mechanism 7 is composed of a bi-directional rectilinear mechanism and a biaxial tilt mechanism. Due to this mechanism, the X-ray optical element 30 does not include the X-ray optical axis 2.
Aligned axially. The alignment sensitivity is maintained at 1 μm for parallel movement of the X-ray optical element and 5 seconds or less for tilting, and the X-ray optical element can be precisely positioned. This X
The X-ray optical element alignment mechanism 7 incorporates an X-ray window 8 that separates vacuum from atmospheric air, and the X-ray optical element 30 mounted inside the tube 7 ′ can be replaced in the atmospheric air.
【0014】X線光学素子30に入射したX線3は大気
中のX線光軸2上の焦点面、すなわち、試料走査台10
上の試料面9に微小なX線スポットを照射する。使用さ
れるX線光学素子は、透過型のゾーンプレート、全反射
ミラー、多層膜ミラー、湾曲結晶など、5KeV程度以
上のX線エネルギーを集光結像する小型X線光学素子な
らば使用可能である。X線光学素子30としては、例え
ば、回転楕円面の形状を持つパイレックスガラス製のX
線集光ミラーを用いる。X線集光ミラー30は、焦点距
離が約1m、作動距離は約70mmであり、X線発生領
域を1/10に縮小して結像する。X線の入射角が5m
radであり、X線集光ミラー30の内側のX線反射面
には白金がコーティングされている。このため、X線反
射面は、X線エネルギー10KeV程度までのX線を、
80%以上の反射率で反射する。X線集光ミラー30
は、内径は1.6mmから緩やかに1.2mmに変化し
ており、外径は約8mmφで、長さは約40mmで、半
割のガラス管の形状である。X線集光ミラー30の固定
には、X線集光ミラー30の外形がはいるような外径1
0mmφのステンレス製チューブ7’を用いる。The X-ray 3 incident on the X-ray optical element 30 is the focal plane on the X-ray optical axis 2 in the atmosphere, that is, the sample scanning table 10.
The upper sample surface 9 is irradiated with a minute X-ray spot. The X-ray optical element used can be any small X-ray optical element such as a transmission type zone plate, a total reflection mirror, a multilayer film mirror, and a curved crystal that focuses and images X-ray energy of about 5 KeV or more. is there. As the X-ray optical element 30, for example, an X-ray made of Pyrex glass having a spheroidal shape.
A line focusing mirror is used. The X-ray focusing mirror 30 has a focal length of about 1 m and a working distance of about 70 mm, and reduces the X-ray generation region to 1/10 to form an image. X-ray incident angle is 5m
rad, and the inside of the X-ray focusing mirror 30 is coated with platinum on the X-ray reflecting surface. Therefore, the X-ray reflecting surface is capable of absorbing X-rays having an X-ray energy of up to about 10 KeV.
Reflects at a reflectance of 80% or more. X-ray focusing mirror 30
Has an inner diameter gently changing from 1.6 mm to 1.2 mm, an outer diameter of about 8 mmφ, a length of about 40 mm, and is in the shape of a half-divided glass tube. To fix the X-ray focusing mirror 30, the outer diameter 1 so that the outer shape of the X-ray focusing mirror 30 fits
A 0 mmφ stainless steel tube 7'is used.
【0015】X線集光ミラー30とチューブ7’との固
定方法は、チューブ7’の先端とX線集光ミラー30の
出射瞳の先端をそろえて、接着剤などで接着する方法を
とる。X線集光ミラー30と一体としたチューブ7’
は、チューブ7’に切られたねじ山を利用して、X線光
学素子アライメント機構7に取り付けられる。X線集光
ミラー30をX線光学素子アライメント機構7に固定す
る方法により、試料面9上のX線集光点とチューブ7’
先端との間に、X線集光ミラーの作動距離である70m
mの空間的なスペースができる。したがって、片側70
mm以下の試料の、回転ステージ13による300°に
わたる回転と、ゴニオステージ15による±45°のあ
おり回転を自在にできた。As a method of fixing the X-ray focusing mirror 30 and the tube 7 ', the tip of the tube 7'and the tip of the exit pupil of the X-ray focusing mirror 30 are aligned and bonded with an adhesive or the like. Tube 7'integrated with the X-ray focusing mirror 30
Is attached to the X-ray optical element alignment mechanism 7 using the thread cut in the tube 7 ′. By the method of fixing the X-ray focusing mirror 30 to the X-ray optical element alignment mechanism 7, the X-ray focusing point on the sample surface 9 and the tube 7 '.
70m which is the working distance of the X-ray focusing mirror between the tip
There will be m spatial spaces. Therefore, one side 70
It was possible to freely rotate a sample of mm or less over 300 ° by the rotary stage 13 and a tilt rotation of ± 45 ° by the gonio stage 15.
【0016】試料走査台10は、試料走査台10をX線
光軸方向へ可動させるための直進ステージ11、X線検
出部21を回転させるための回転ステージ12、試料走
査台10を回転させるための回転ステージ13、ブラケ
ット14、ゴニオステージ15、ブラケット16、直進
ステージ17、18、19、大型試料ホルダー20から
構成される。直進ステージ11は、走査回転ステージ1
3とゴニオステージ15の中心軸をX線集光ミラー30
の焦点位置に合わせることを目的とする。直進ステージ
11の移動距離範囲は80mm程度、位置精度1μmで
ある。The sample scanning table 10 has a linear stage 11 for moving the sample scanning table 10 in the X-ray optical axis direction, a rotary stage 12 for rotating the X-ray detector 21, and a sample scanning table 10 for rotating the sample scanning table 10. The rotary stage 13, the bracket 14, the goniometer stage 15, the bracket 16, the rectilinear stages 17, 18, 19 and the large sample holder 20. The rectilinear stage 11 is the scanning rotary stage 1.
3 and the central axis of the gonio stage 15 to the X-ray focusing mirror 30.
The purpose is to match the focal position of. The moving range of the linear stage 11 is about 80 mm, and the positional accuracy is 1 μm.
【0017】X線検出部21を回転させる回転ステージ
12は、試料走査台回転ステージ13と独立してX線検
出部21を回転させる。X線検出部21は、X線光学素
子アライメント機構7によって遮られる角度を除いた約
300°の範囲で回転可能であり、回転精度1/100
0°で角度を設定することができる。The rotary stage 12 for rotating the X-ray detector 21 rotates the X-ray detector 21 independently of the sample scanning stage rotary stage 13. The X-ray detection unit 21 can rotate within a range of about 300 ° excluding an angle blocked by the X-ray optical element alignment mechanism 7, and has a rotation accuracy of 1/100.
The angle can be set at 0 °.
【0018】X線検出部21は、移動機構とX線検出器
からなる。該移動機構は約250mm以上の直進機能を
持つステージ24と、試料台回転方向と試料台回転中心
方向とに直交する方向へ20mm程度の移動距離を持つ
直進ステージ25とから構成される。X線検出器として
は、入射X線のエネルギー分解能を持つ半導体検出器や
ガスフロー型の比例計数管、入射X線の位置分解能を持
ったX線用蛍光体とイメージインテンシファイアーとを
組み合わせた検出器を使用することができる。The X-ray detector 21 comprises a moving mechanism and an X-ray detector. The moving mechanism is composed of a stage 24 having a rectilinear function of about 250 mm or more, and a rectilinear stage 25 having a moving distance of about 20 mm in a direction orthogonal to the sample stage rotation direction and the sample stage rotation center direction. As the X-ray detector, a semiconductor detector having an energy resolution of incident X-rays, a gas flow type proportional counter, a phosphor for X-rays having a positional resolution of incident X-rays, and an image intensifier were combined. A detector can be used.
【0019】試料走査台10を回転するための回転ステ
ージ13は、約300°回転可能であり、その回転角精
度は1/1000°である。この回転ステージ13上の
ゴニオステージ15は、±45°まで回転可能であり、
その回転精度は1/1000°である。ゴニオステージ
15と回転ステージ13とは、回転中心を共通にしてい
る。このために、この二つのステージ13、15の間に
はブラケット14を配置して、二つのステージ13、1
5の回転軸の精密位置合わせを行ってある。3方向の直
進ステージ17、18、19とブラケット16とを、走
査試料台回転ステージ13とゴニオステージ15上に組
み合わせて配置する。この状態で、回転ステージ13は
0から90°の角度範囲で、ゴニオステージ15はあお
り角±10°角度範囲での回転を行う時、二つのステー
ジ13、15の回転軸ずれは40μm以内にしている。The rotary stage 13 for rotating the sample scanning table 10 can rotate about 300 °, and its rotation angle accuracy is 1/1000 °. The goniometer stage 15 on the rotary stage 13 can rotate up to ± 45 °,
The rotation accuracy is 1/1000 °. The gonio stage 15 and the rotary stage 13 have a common rotation center. For this purpose, a bracket 14 is arranged between the two stages 13 and 15,
The precision alignment of the rotary shaft of No. 5 is performed. The three-direction rectilinear stages 17, 18, 19 and the bracket 16 are arranged in combination on the scanning sample stage rotating stage 13 and the goniometer stage 15. In this state, when the rotary stage 13 rotates in the angular range of 0 to 90 ° and the gonio stage 15 rotates in the tilt angle ± 10 ° angular range, the rotational axis deviation of the two stages 13 and 15 should be within 40 μm. There is.
【0020】ゴニオステージ15上には直進ステージ1
7が配置される。その直進ステージ15の移動距離は2
5mm,分解能0.1μm,再現性±1μmであり、試
料面9をX線集光ミラーの焦点すなわち、回転中心上に
移動調整できる。したがって、試料走査台上には20m
m程度までの厚みの試料の装着が可能である。なおこの
直進ステージ17はサイドモータ仕様としている。On the goniometer stage 15, a straight stage 1
7 is placed. The moving distance of the straight stage 15 is 2
5 mm, resolution 0.1 μm, reproducibility ± 1 μm, and the sample surface 9 can be moved and adjusted to the focal point of the X-ray focusing mirror, that is, the center of rotation. Therefore, 20m on the sample scanning table
It is possible to mount a sample with a thickness of up to about m. The straight stage 17 has a side motor specification.
【0021】直進ステージ17上にはブラケット16を
装着してある。ブラケット16は、他の2軸の直進ステ
ージ18、19が直進ステージ17の移動方向と直交し
て移動できるように付けられている。ステージ18、1
9の性能は、前記直進ステージ17と分解能、位置再現
性とも同等である。移動距離は共に50mm程度であ
り,ステージ駆動用のモータは直進方向に取り付けられ
ている。A bracket 16 is mounted on the linear stage 17. The bracket 16 is attached so that the other two-axis linear movement stages 18 and 19 can move orthogonally to the movement direction of the linear movement stage 17. Stage 18, 1
The performance of No. 9 is equivalent to the linear movement stage 17 in resolution and position reproducibility. The moving distances are both about 50 mm, and the motor for driving the stage is mounted in the straight direction.
【0022】ゴニオステージ15上に垂直に立てられた
2方向直進ステージ18、19と、それを支えるブラケ
ット16のX線光軸2が通過する部分には、32mmφ
の貫通穴を設けている。大型試料ホルダー20には、例
えば6インチシリコンウェハーなどの大型試料が装着可
能である。大型試料ホルダー20は、70mmの移動距
離を持つ大きな直進機構と、360°回転可能な回転機
構を有す。これにより、大型試料の全面走査を可能とし
ている。なお、X線検出部21と大型試料ホルダー20
を除くすべてのステージは遠隔操作が可能である。32 mmφ is provided at the portion where the X-ray optical axis 2 of the bracket 16 supporting the two-direction linearly moving stages 18 and 19 which are vertically erected on the goniometer stage 15 pass through.
Through holes are provided. A large sample such as a 6-inch silicon wafer can be mounted on the large sample holder 20. The large sample holder 20 has a large rectilinear mechanism having a moving distance of 70 mm and a rotating mechanism capable of rotating 360 °. This makes it possible to scan the entire surface of a large sample. The X-ray detector 21 and the large sample holder 20
All stages except can be operated remotely.
【0023】上記のような構成をとるX線解析装置を用
いて、微少領域の回折X線の測定例について述べる。な
お、X線ターゲット1にはCuを使用し、X線発生装置
1’の加速電圧は50KVとした。X線はX線集光ミラ
ー30で試料面9上に集光される。使用しているX線集
光ミラー30は上記X線集光ミラーと同一のものを使用
している。そのため、X線の出射部と測定試料面との間
は約70mmである。その試料面上において集光したX
線の実効的なエネルギーは、5KeVから10KeV程
度までである。X線窓8から試料面上の焦点までの約1
50mmの空間により、5KeV以下のX線エネルギー
は吸収されてしまっている。X線発生装置1’中のX線
発生スポットは20、30μmまで絞っている。このと
き、X線集光ミラー30によるX線集光スポット径は、
一方向のみの大きさで、5μm程度である。X線発生ス
ポット径は、X線集光ミラーの1/10の縮小率で、X
線集光スポット径に縮小されていない。この理由は、X
線集光ミラー30の面粗さと形状誤差の大きさによるも
のである。An example of measurement of diffracted X-rays in a microscopic region using the X-ray analyzer having the above-mentioned structure will be described. Cu was used for the X-ray target 1, and the acceleration voltage of the X-ray generator 1 ′ was set to 50 KV. The X-ray is focused on the sample surface 9 by the X-ray focusing mirror 30. The X-ray condensing mirror 30 used is the same as the above X-ray condensing mirror. Therefore, the distance between the X-ray emitting portion and the measurement sample surface is about 70 mm. X collected on the sample surface
The effective energy of the line is from 5 KeV to 10 KeV. About 1 from the X-ray window 8 to the focal point on the sample surface
The X-ray energy of 5 KeV or less is absorbed by the space of 50 mm. The X-ray generation spot in the X-ray generator 1'is narrowed down to 20 or 30 μm. At this time, the X-ray focusing spot diameter by the X-ray focusing mirror 30 is
The size in only one direction is about 5 μm. The X-ray generation spot diameter is 1/10 of the reduction ratio of the X-ray focusing mirror, and
It has not been reduced to the line focus spot diameter. The reason for this is X
This is due to the surface roughness of the line focusing mirror 30 and the size of the shape error.
【0024】試料9には、4インチシリコンウェハー上
のAl配線パターンを用いた。Al配線は、厚さ2μm
程度で、幅65μmのピッチを持つものである。試料9
は、大型試料ホルダー20を用いて、試料走査台上に固
定されている。X線ターゲット1にはCuを使用したの
で、8KeVのエネルギーで強い強度ピークを持つCu
の特性X線が、試料面上に照射される。Al配線は多結
晶状態の薄膜と考えられるため、AlでX線回折強度の
最大値を示す111面の格子間隔が、Siウェハー上の
Al配線の格子間隔dと考える。試料上に集光されるX
線波長λは主にCuの特性X線であるため、ブラッグの
式を満たす試料角度θの値を求める。なお、試料角度
は、試料がX線光軸2と平行な状態を0゜としている。For sample 9, an Al wiring pattern on a 4-inch silicon wafer was used. Al wiring has a thickness of 2 μm
The pitch is about 65 μm in width. Sample 9
Is fixed on the sample scanning table using a large sample holder 20. Since Cu was used for the X-ray target 1, Cu having a strong intensity peak at an energy of 8 KeV
The characteristic X-rays of 1 are irradiated onto the sample surface. Since the Al wiring is considered to be a thin film in a polycrystalline state, the lattice spacing of the 111 plane showing the maximum X-ray diffraction intensity in Al is considered to be the lattice spacing d of the Al wiring on the Si wafer. X focused on the sample
Since the line wavelength λ is mainly the characteristic X-ray of Cu, the value of the sample angle θ satisfying the Bragg equation is obtained. The sample angle is 0 ° when the sample is parallel to the X-ray optical axis 2.
【0025】2*d*sinθ=λ 上式により、θは19.24゜であり、このθの値に試
料回転角度を合わせる。X線検出器には、X線用蛍光体
Gd2O2S;Tbのスクリーンを付けたファイバープ
レートを、イメージインテンシファイアに、光学的屈折
率の同じ接着剤でつないで用いた。X線検出部の角度は
試料の回転角の2倍の角度に合わせた。Al配線からX
線検出器へ入射する回折X線強度は非常に弱い。そのた
め、X線検出部の直進機構を用いて、X線検出器面を試
料面より40mm以下に近づける。S/N比の高い回折
X線スポットを測定するために、一点の測定は30秒の
画像積算を行う。試料面の走査を5μmステップで50
0点おこない、試料面で回折されたCuの特性線が65
μmピッチで計測された。2 * d * sin θ = λ From the above equation, θ is 19.24 °, and the sample rotation angle is adjusted to the value of θ. For the X-ray detector, a fiber plate provided with a screen of X-ray phosphor Gd2O2S; Tb was used by being connected to an image intensifier with an adhesive having the same optical refractive index. The angle of the X-ray detector was adjusted to be twice the rotation angle of the sample. Al wiring to X
The diffracted X-ray intensity incident on the line detector is very weak. Therefore, the X-ray detector surface is brought closer to 40 mm or less than the sample surface by using the straight-ahead mechanism of the X-ray detection unit. In order to measure a diffracted X-ray spot having a high S / N ratio, 30-second image integration is performed for one point measurement. Scan the sample surface in 5 μm steps
The characteristic line of Cu diffracted on the sample surface was 65
It was measured at a μm pitch.
【0026】また、回折X線を計測するにあたり、前記
実施例1にNiフィルターをX線集光ミラー30と試料
面9との間に挿入して、単色化を計り、X線検出器でよ
り鮮明な回折スポットを観測している。Cuに変えてW
をX線ターゲット1に用いて、試料回転角をより低角の
3°程度に配置して、Al配線の反射ラウエ像の観察を
行った。また大型試料ホルダー20をはずして、X線光
軸2に対して試料面9を垂直となした。試料としては有
機薄膜を支持体とするAlの薄膜を用いた。試料は直接
直進ステージ19に取り付けた。X線検出器はX線光軸
2の試料面後方に配置させ、試料の透過ラウエ像の観察
をおこなった。In measuring the diffracted X-rays, the Ni filter is inserted between the X-ray focusing mirror 30 and the sample surface 9 in the first embodiment to measure monochromaticity, and the X-ray detector is used. Observing a clear diffraction spot. W instead of Cu
Was used as the X-ray target 1, the sample rotation angle was set at a lower angle of about 3 °, and the reflection Laue image of the Al wiring was observed. The large sample holder 20 was removed and the sample surface 9 was made perpendicular to the X-ray optical axis 2. As the sample, an Al thin film having an organic thin film as a support was used. The sample was directly attached to the straight stage 19. The X-ray detector was placed behind the sample surface with respect to the X-ray optical axis 2 and the transmission Laue image of the sample was observed.
【0027】(実施例2)実施例2では微小領域の蛍光
X線を測定する方法について述べる。例えば、実施例1
で用いたX線集光ミラーをX線光学素子として使用す
る。そのため、チューブ7’のX線の出射部と測定試料
面との間は約70mmである。X線発生装置の条件は実
施例1と同じように加速電圧は50KVであり、X線タ
ーゲット1にはCuを用いた。X線集光ミラー30によ
るX線集光スポット径は、一方向のみの大きさで5μm
程度である。試料面上において集光したX線の実効的な
エネルギーは、5KeVから10KeV程度までであ
る。X線検出器にはPRガスを用いるガスフロー型比例
計数管を用いた。127μmピッチのステンレス製メッ
シュを試料として、大型試料ホルダー20上に固定し
た。試料9を回転ステージ13により約30°回転させ
て、比例計数管を試料から40mm以内に配置した。直
進ステージ18,19を用いて、試料中の1mm角の二
次元走査を行い、Feの蛍光X線によるメッシュ像を計
測した。(Embodiment 2) In Embodiment 2, a method for measuring fluorescent X-rays in a minute area will be described. For example, Example 1
The X-ray focusing mirror used in 1. is used as an X-ray optical element. Therefore, the distance between the X-ray emitting portion of the tube 7'and the measurement sample surface is about 70 mm. The conditions of the X-ray generator were the same as in Example 1, the acceleration voltage was 50 KV, and Cu was used for the X-ray target 1. The X-ray focusing spot diameter by the X-ray focusing mirror 30 is 5 μm in only one direction.
It is a degree. The effective energy of the X-rays focused on the sample surface is about 5 KeV to 10 KeV. A gas flow type proportional counter using PR gas was used for the X-ray detector. A stainless steel mesh having a pitch of 127 μm was used as a sample and fixed on the large sample holder 20. The sample 9 was rotated about 30 ° by the rotary stage 13 and the proportional counter was placed within 40 mm from the sample. Two-dimensional scanning of 1 mm square in the sample was performed using the straight-moving stages 18 and 19, and a mesh image by the fluorescent X-ray of Fe was measured.
【0028】前記実施例2だけでなく蛍光X線を計測す
る方法としては、半導体X線検出器を用いる場合があ
る。半導体Xドライバ検出器はエネルギー分解能が格段
に高いため、試料中の元素番号が隣接する元素の蛍光X
線エネルギーを分離して計測することが可能である。例
えば、試料を4インチSiウェハーとし、大型試料ホル
ダー20上に固定し、極表面の微量元素を検出する。全
反射蛍光X線分析法を行うためには、X線の試料表面に
X線がすれすれ入射するように試料台の回転角を1°以
下とした。試料から励起される蛍光X線のS/N比を上
げるために、単色化フィルター、この場合はNi薄膜2
5μmを挿入した。さらにコリメータをX線集光ミラー
30と試料面9との間に配置した。A semiconductor X-ray detector may be used as a method for measuring fluorescent X-rays in addition to the second embodiment. Since the semiconductor X driver detector has a remarkably high energy resolution, the fluorescence X of the element whose element number in the sample is adjacent
It is possible to measure linear energy separately. For example, a sample is a 4-inch Si wafer, which is fixed on a large sample holder 20 and a trace element on the extreme surface is detected. In order to perform the total reflection fluorescent X-ray analysis method, the rotation angle of the sample table was set to 1 ° or less so that the X-rays were smoothly incident on the sample surface. In order to increase the S / N ratio of fluorescent X-rays excited from the sample, a monochromatic filter, in this case, Ni thin film 2
5 μm was inserted. Further, a collimator was arranged between the X-ray focusing mirror 30 and the sample surface 9.
【0029】実施例で使用されているX線集光ミラー
は、X線の発散角が約0.6°と大きい。このため、コ
リメータを使用してX線集光ミラーのX線の反射面の使
用面積、すなわちX線集光ミラー30の輪帯を制限し
て、X線集光ビームの発散角が0.1°となるようにし
た。半導体検出器は試料面から20mm以内の距離に設
置した。回転ステージ13による試料の回転角を0°か
ら変化させて、試料からの蛍光X線を測定した。する
と、試料であるSiウェハーの100Å程度までの、深
さに対するFeなどによる汚染状態が判明した。The X-ray focusing mirror used in the embodiment has a large divergence angle of X-ray of about 0.6 °. Therefore, the use area of the X-ray reflection surface of the X-ray focusing mirror, that is, the ring zone of the X-ray focusing mirror 30 is limited by using a collimator, and the divergence angle of the X-ray focusing beam is 0.1. It was set to °. The semiconductor detector was installed within a distance of 20 mm from the sample surface. The rotation angle of the sample by the rotary stage 13 was changed from 0 °, and the fluorescent X-ray from the sample was measured. Then, the contamination state of Fe or the like with respect to the depth up to about 100 Å of the sample Si wafer was found.
【0030】(実施例3)実施例3では微小領域の透過
X線を測定する方法について述べる。例えば、実施例1
と2で用いたX線集光ミラーをX線光学素子として使用
する。そのため、チューブ7’のX線の出射部と測定試
料面との間は約70mmである。X線発生装置の条件は
実施例1と2と同じように加速電圧は50KVであり、
X線ターゲット1にはCuを用いた。X線集光ミラー3
0によるX線集光スポット径は、一方向のみの大きさで
5μm程度である。試料面上において集光したX線の実
効的なエネルギーは、5KeVから10KeV程度まで
である。(Embodiment 3) In Embodiment 3, a method of measuring transmitted X-rays in a minute area will be described. For example, Example 1
The X-ray focusing mirror used in 2 and 2 is used as an X-ray optical element. Therefore, the distance between the X-ray emitting portion of the tube 7'and the measurement sample surface is about 70 mm. The condition of the X-ray generator is that the acceleration voltage is 50 KV as in the first and second embodiments.
Cu was used for the X-ray target 1. X-ray focusing mirror 3
The X-ray focused spot diameter of 0 is about 5 μm in the size in only one direction. The effective energy of the X-rays focused on the sample surface is about 5 KeV to 10 KeV.
【0031】X線検出器にはPRガスを用いるガスフロ
ー型比例計数管を用いた。試料走査台10の直進ステー
ジ13、15、ブラケット16に設けられた貫通穴を利
用するために、大型試料ホルダー20をはずして、試料
を直接直進ステージ19に取り付ける。試料としては、
127μmピッチのステンレス製メッシュを用いた。比
例計数管は、回転ステージ12によりX線光軸2上に動
かされ、試料走査台のブラケット16背面の極近傍まで
近づけられる。直進ステージ18、19を用いて、10
μmステップで試料の1mm角の二次元走査を行った。
比例計数管によりCuの特性X線を計測し、透過X線の
強度変化により、メッシュ像を得た。A gas flow type proportional counter using PR gas was used for the X-ray detector. The large sample holder 20 is removed and the sample is directly attached to the linear stage 19 in order to utilize the through holes provided in the linear stages 13 and 15 of the sample scanning table 10 and the bracket 16. As a sample,
A stainless steel mesh having a pitch of 127 μm was used. The proportional counter is moved on the X-ray optical axis 2 by the rotary stage 12 and brought close to the very vicinity of the rear surface of the bracket 16 of the sample scanning table. 10 using straight stages 18 and 19
Two-dimensional scanning of 1 mm square was performed on the sample in μm steps.
A characteristic X-ray of Cu was measured by a proportional counter, and a mesh image was obtained by changing the intensity of the transmitted X-ray.
【0032】前記実施例3では、直接目でわかる形状の
試料の透過像を計測したが、光学顕微鏡などでは判らな
い数百μm程度の薄状物質の内部の様子を観測すること
が可能である。Cuの特性X線を試料に照射すると、外
見が一様な薄膜状試料でも、FeやNiなどが多く含ま
れている部分と重元素を含んでいる部分は透過X線強度
が極端に少なくなる。これは元素固有の吸収端による効
果とX線が透過しにくくなる重元素の性質によって起こ
ってくる。透過X線を計測する方法で分解能の高い、例
えば、半導体X線検出器を用いる。すると、試料へ入射
する入射X線エネルギー強度と透過X線エネルギー強度
の変化を調べて、試料の元素構成を判明させることが可
能となる。透過X線強度に変化のない試料の場合には、
回転ステージ13とゴニオステージ15によって試料の
傾きを行う。試料の特定方向の透過X線強度の変化によ
り、試料の一方向のおおまかな内部構造を推察すること
も可能である。In the third embodiment, the transmission image of the sample having a shape which can be seen directly is measured, but it is possible to observe the inside of the thin substance of several hundred μm which cannot be seen by an optical microscope or the like. . When a sample is irradiated with a characteristic X-ray of Cu, the transmitted X-ray intensity is extremely reduced in a portion containing a large amount of Fe and Ni and a portion containing a heavy element even in a thin film sample having a uniform appearance. . This occurs due to the effect of the absorption edge peculiar to the element and the property of the heavy element that makes it difficult for X-rays to pass through. A method of measuring transmitted X-rays, which has a high resolution, for example, a semiconductor X-ray detector is used. Then, it becomes possible to clarify the elemental composition of the sample by examining the changes in the incident X-ray energy intensity and the transmitted X-ray energy intensity incident on the sample. In the case of a sample with no change in transmitted X-ray intensity,
The sample is tilted by the rotary stage 13 and the goniometer stage 15. It is also possible to infer a rough internal structure in one direction of the sample by changing the transmitted X-ray intensity in a specific direction of the sample.
【0033】以上、上記実施例により、透過X線、回折
X線、蛍光X線の場合と分離して説明した。2次元位置
検出器とエネルギー検出器をハイブリッドに組み合わせ
て、X線エネルギー別にX線強度の同時測定を行えば、
前述したX線の場合を同時に行い得る。また、実施例2
ではX線コリメータがX線発散角を制限するために使用
されている。他の使用方法としては、X線集光ミラーの
面粗さや形状誤差によって広がってしまうX線集光スポ
ット径を小さくするためにに使用できる。In the above description, the case of transmission X-rays, diffraction X-rays and fluorescent X-rays has been described separately by the above embodiment. By combining a two-dimensional position detector and an energy detector in a hybrid and performing simultaneous measurement of X-ray intensity for each X-ray energy,
The X-ray case described above can be performed simultaneously. Example 2
X-ray collimators are used to limit the X-ray divergence angle. As another usage method, it can be used to reduce the diameter of the X-ray focusing spot that is spread due to the surface roughness and shape error of the X-ray focusing mirror.
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明によれば、上記同一装置構成にお
いて、透過X線、回折X線、蛍光X線により試料物質の
微小領域の同定や化学組成の測定が容易に行えた。According to the present invention, it is possible to easily identify a minute region of a sample substance and measure its chemical composition by means of transmitted X-rays, diffracted X-rays and fluorescent X-rays in the same apparatus configuration as described above.
【図1】図1は本発明に関わる実施例の概略上面図であ
る。FIG. 1 is a schematic top view of an embodiment according to the present invention.
【図2】図2は本発明に関わる実施例の概略走査試料台
及びX線光学素子アライメント部配置図である。FIG. 2 is a layout view of a schematic scanning sample stage and an X-ray optical element alignment unit according to an embodiment of the present invention.
【図3】図3は本発明に関わる実施例の概略X線光学素
子配置部の断面図図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a schematic X-ray optical element placement portion of an embodiment according to the present invention.
1 X線反射ターゲット 2 X線光軸 3 X線 4 真空引きユニット 5 ゲートバルブ 6 パイプ 7 X線光学素子アライメント部 8 X線窓 9 試料 10 走査試料台 11 直進ステージ 12 X線検出部回転ステージ 13 試料台回転ステージ 14 ブラケット 15 ゴニオステージ 16 ブラケット 17 直進ステージ 18 直進ステージ 19 直進ステージ 20 大型試料ホルダー 21 X線検出部 22 ベース 23 パイプ支柱 24 直進ステージ 25 直進ステージ 30 X線光学素子 1 X-ray reflection target 2 X-ray optical axis 3 X-ray 4 Vacuuming unit 5 Gate valve 6 Pipe 7 X-ray optical element alignment part 8 X-ray window 9 Sample 10 Scanning sample stage 11 Linear stage 12 X-ray detection part Rotation stage 13 Sample stage rotating stage 14 Bracket 15 Goniometer stage 16 Bracket 17 Straight stage 18 Straight stage 19 Straight stage 20 Large sample holder 21 X-ray detector 22 Base 23 Pipe column 24 Straight stage 25 Straight stage 30 X-ray optical element
Claims (4)
のX線を集光結像するX線光学素子と、回転あおり機構
を有する試料走査台と、X線検出部とからなるX線解析
装置において、前記X線光学素子の集光点と前記X線光
学素子との間の距離は1cm以上であり、かつ、前記集
光点におけるX線のエネルギー強度は5keV以上であ
ることを特徴とするX線解析装置。1. An X-ray generator comprising an X-ray generator, an X-ray optical element for condensing and forming an X-ray from the X-ray generator, a sample scanning table having a rotary tilt mechanism, and an X-ray detector. In the line analysis device, the distance between the condensing point of the X-ray optical element and the X-ray optical element is 1 cm or more, and the energy intensity of the X-ray at the condensing point is 5 keV or more. Characteristic X-ray analysis device.
ホルダーが装着され、前記直進ステージ群にはX線を貫
通させるための穴が設けられていることを特徴とする請
求項1記載のX線解析装置。2. The sample scanning table is equipped with a triaxial rectilinear stage and a sample holder, and the rectilinear stage group is provided with a hole for penetrating X-rays. X-ray analyzer.
する回転移動と2方向直進移動を可能にする機構と、X
線位置検出器、または、X線エネルギー検出器とからな
ることを特徴とする請求項1ないし2記載のX線解析装
置。3. The X-ray detection unit includes a mechanism for enabling rotational movement about a sample scanning stage and linear movement in two directions;
The X-ray analysis apparatus according to claim 1, comprising a line position detector or an X-ray energy detector.
おり角を可能にするゴニオステージと、90°以上の角
度回転を可能とする回転ステージとが装着されているこ
とを特徴とする請求項1ないし2ないし3記載のX線解
析装置。4. The sample scanning table is equipped with a goniometer stage capable of a tilt angle of ± 10 ° or more and a rotary stage capable of rotating an angle of 90 ° or more. The X-ray analysis apparatus according to claim 1, 2, or 3.
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