JPH06287206A - 共役ジエン系重合体ゴムの製造方法及び加硫可能なゴム組成物 - Google Patents
共役ジエン系重合体ゴムの製造方法及び加硫可能なゴム組成物Info
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- JPH06287206A JPH06287206A JP9566593A JP9566593A JPH06287206A JP H06287206 A JPH06287206 A JP H06287206A JP 9566593 A JP9566593 A JP 9566593A JP 9566593 A JP9566593 A JP 9566593A JP H06287206 A JPH06287206 A JP H06287206A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 (1)高速加硫及び高加硫度が達成される共役
ジエン又は共役ジエンと不飽和ニトリル化合物以外の共
重合可能な単量体との共役ジエン系重合体ゴムの製造方
法および(2)これらの特性ならびに優れた加硫物性を有
する加硫可能なゴム組成物の提供。 【構成】 (1)共役ジエン又は共役ジエンと不飽和ニト
リル化合物以外の共重合可能な単量体とを乳化重合する
際、第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくと
も１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６の
メルカプタンを少なくとも５０重量％含有する分子量調
整剤を使用する。(2)上記で得られたジエン系重合体ゴ
ムを少なくとも原料ゴム成分とする加硫系が配合された
ゴム組成物を使用する。
ジエン又は共役ジエンと不飽和ニトリル化合物以外の共
重合可能な単量体との共役ジエン系重合体ゴムの製造方
法および(2)これらの特性ならびに優れた加硫物性を有
する加硫可能なゴム組成物の提供。 【構成】 (1)共役ジエン又は共役ジエンと不飽和ニト
リル化合物以外の共重合可能な単量体とを乳化重合する
際、第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくと
も１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６の
メルカプタンを少なくとも５０重量％含有する分子量調
整剤を使用する。(2)上記で得られたジエン系重合体ゴ
ムを少なくとも原料ゴム成分とする加硫系が配合された
ゴム組成物を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高速加硫性、高加硫度
達成可能なジエン系重合体の製造方法及びこの方法で得
られるジエン系重合体を使用する加硫可能なゴム組成物
に関するものである。
達成可能なジエン系重合体の製造方法及びこの方法で得
られるジエン系重合体を使用する加硫可能なゴム組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】乳化重合により共役ジエン系重合体ゴム
を製造する際、分子量調整剤としてメルカプタン類が従
来から用いられている。分子量調整効率及び入手の容易
さからドデシルメルカプタンが特に汎用されている。該
メルカプタンとして最も多用されているのはｔ−ドデシ
ルメルカプタンであるが、これは種々の異性体の混合物
であって、ｔ−ドデシルメルカプタンと称されてはいる
が組成は分析できず不明である。
を製造する際、分子量調整剤としてメルカプタン類が従
来から用いられている。分子量調整効率及び入手の容易
さからドデシルメルカプタンが特に汎用されている。該
メルカプタンとして最も多用されているのはｔ−ドデシ
ルメルカプタンであるが、これは種々の異性体の混合物
であって、ｔ−ドデシルメルカプタンと称されてはいる
が組成は分析できず不明である。
【０００３】近年、ゴム加工メーカーにおけるゴム製品
の製造工程中の生産性向上、省力化などの観点から、高
速加硫の要求が高まってきた。この要求に対応するた
め、ゴム状重合体の改良が行なわれている。例えば、カ
ルボキシル基、アミノ基などの官能基を重合体に付加、
導入したり、添加剤として加硫促進剤を加えることなど
により加硫性を改善する方法や、加硫に影響を及ぼすゴ
ム状重合体に残存する乳化剤、凝固剤等の重合副資材を
極力少なくする方法など、各種の方法が提案されてい
る。しかし、これらの方法は、目的とする効果が充分で
ないばかりか、耐寒性、圧縮永久ひずみなどの他の特性
を損うなどの問題点がある。
の製造工程中の生産性向上、省力化などの観点から、高
速加硫の要求が高まってきた。この要求に対応するた
め、ゴム状重合体の改良が行なわれている。例えば、カ
ルボキシル基、アミノ基などの官能基を重合体に付加、
導入したり、添加剤として加硫促進剤を加えることなど
により加硫性を改善する方法や、加硫に影響を及ぼすゴ
ム状重合体に残存する乳化剤、凝固剤等の重合副資材を
極力少なくする方法など、各種の方法が提案されてい
る。しかし、これらの方法は、目的とする効果が充分で
ないばかりか、耐寒性、圧縮永久ひずみなどの他の特性
を損うなどの問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、高速加
硫可能な乳化重合による共役ジエン系重合体ゴムを開発
すべく鋭意検討した結果、驚くべきことには、特定構造
のメルカカプタンを分子量調整剤として使用することに
よって高速加硫が可能で、その加硫物の反発弾性や耐摩
耗性が改善された共役ジエン系重合体ゴムが得られるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
硫可能な乳化重合による共役ジエン系重合体ゴムを開発
すべく鋭意検討した結果、驚くべきことには、特定構造
のメルカカプタンを分子量調整剤として使用することに
よって高速加硫が可能で、その加硫物の反発弾性や耐摩
耗性が改善された共役ジエン系重合体ゴムが得られるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、共役ジエン又は共役ジエン及びこれと共重合可能な
不飽和ニトリル化合物以外の単量体を乳化重合するに際
し、第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくと
も１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６個
のメルカプタンの少なくとも１種を５０重量％以上含有
する分子量調整剤を使用することを特徴とする共役ジエ
ン系重合体ゴムの製造方法が提供される。
ば、共役ジエン又は共役ジエン及びこれと共重合可能な
不飽和ニトリル化合物以外の単量体を乳化重合するに際
し、第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくと
も１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６個
のメルカプタンの少なくとも１種を５０重量％以上含有
する分子量調整剤を使用することを特徴とする共役ジエ
ン系重合体ゴムの製造方法が提供される。
【０００６】また、本発明によれば、第３級炭素原子に
結合したメルカプト基と少なくとも１個の第３級ブチル
基を有する全炭素数が８〜１６個のメルカプタンの少な
くとも１種を５０重量％以上含有する分子量調整剤を使
用して、共役ジエン又は共役ジエン及びこれと共重合可
能な不飽和ニトリル化合物以外の単量体を乳化重合して
得られる共役ジエン系重合体ゴムを少なくとも原料ゴム
として含有し、加硫系が配合されてなることを特徴とす
る加硫可能なゴム組成物が提供される。。
結合したメルカプト基と少なくとも１個の第３級ブチル
基を有する全炭素数が８〜１６個のメルカプタンの少な
くとも１種を５０重量％以上含有する分子量調整剤を使
用して、共役ジエン又は共役ジエン及びこれと共重合可
能な不飽和ニトリル化合物以外の単量体を乳化重合して
得られる共役ジエン系重合体ゴムを少なくとも原料ゴム
として含有し、加硫系が配合されてなることを特徴とす
る加硫可能なゴム組成物が提供される。。
【０００７】本発明の乳化重合で使用される共役ジエン
としては、１,３−ブタジエン、１,３−ジメチルブタジ
エン、イソプレン、クロロプレンおよびこれらの誘導体
などが挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。共役ジエンと共重合可能な不飽和ニト
リル化合物以外の単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、２−メチルスチレン、２,４−ジメチルス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン等及びこれらの誘導
体等の芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シエチル等の不飽和カルボン酸のエステル、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド等の不飽
和アミド化合物、アクロレイン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等のビニル系単量体等が挙げられる。これらの単量体
は、１種又は２種以上組み合わせて共役ジエンと共重合
される。特に好ましい組合せは、共役ジエンと芳香族ビ
ニル化合物である。
としては、１,３−ブタジエン、１,３−ジメチルブタジ
エン、イソプレン、クロロプレンおよびこれらの誘導体
などが挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。共役ジエンと共重合可能な不飽和ニト
リル化合物以外の単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、２−メチルスチレン、２,４−ジメチルス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン等及びこれらの誘導
体等の芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シエチル等の不飽和カルボン酸のエステル、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド等の不飽
和アミド化合物、アクロレイン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等のビニル系単量体等が挙げられる。これらの単量体
は、１種又は２種以上組み合わせて共役ジエンと共重合
される。特に好ましい組合せは、共役ジエンと芳香族ビ
ニル化合物である。
【０００８】この場合は、芳香族ビニル化合物の量は全
仕込単量体量の５〜６０重量％が好ましく、５重量％未
満では機械的強度に劣り、６０重量％を超えるとゴム弾
性に劣る。共役ジエンと芳香族ビニル化合物以外の単量
体を組み合わせる場合には、共重合ゴムに要求される特
性に応じて、適宜最適な該単量体の種類および量が決定
され、本発明においては、単量体の種類や使用量は特に
制限されない。
仕込単量体量の５〜６０重量％が好ましく、５重量％未
満では機械的強度に劣り、６０重量％を超えるとゴム弾
性に劣る。共役ジエンと芳香族ビニル化合物以外の単量
体を組み合わせる場合には、共重合ゴムに要求される特
性に応じて、適宜最適な該単量体の種類および量が決定
され、本発明においては、単量体の種類や使用量は特に
制限されない。
【０００９】本発明の乳化重合では、分子量調整剤中に
第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくとも１
個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６個のメ
ルカプタンの少なくとも１種を５０重量％以上含有する
分子量調整剤を使用する。
第３級炭素原子に結合したメルカプト基と少なくとも１
個の第３級ブチル基を有する全炭素数が８〜１６個のメ
ルカプタンの少なくとも１種を５０重量％以上含有する
分子量調整剤を使用する。
【００１０】本発明で使用する上記のメルカプタンは、
上記の構造を有することが得られる共役ジエン系重合体
ゴムの加硫速度及び加硫度を改善するために必要であ
る。また、全炭素数は８〜１６であり、この範囲外では
分子量調節こうかは低下する。好ましくは、８〜１２で
ある。また、このメルカプタンは単独で、あるいは他の
メルカプタン等の他の分子量調整剤と併用することがで
きる。併用する場合には全分子量調整剤中の上記メルカ
プタンの含有割合は５０重量％以上であり、これ未満で
は本発明の目的を達成することが困難となる。
上記の構造を有することが得られる共役ジエン系重合体
ゴムの加硫速度及び加硫度を改善するために必要であ
る。また、全炭素数は８〜１６であり、この範囲外では
分子量調節こうかは低下する。好ましくは、８〜１２で
ある。また、このメルカプタンは単独で、あるいは他の
メルカプタン等の他の分子量調整剤と併用することがで
きる。併用する場合には全分子量調整剤中の上記メルカ
プタンの含有割合は５０重量％以上であり、これ未満で
は本発明の目的を達成することが困難となる。
【００１１】上記構造を有するのメルカプタンとして
は、２,４,４′−トリメチル−２−チオ−ル、２,２′,
４,６,６′−ペンタメチル−ヘプタン−４−チオール、
２,２′,４,４′,６−ペンタメチル−ヘプタン−６−チ
オ−ル、２,２′,４,６,６′,８８′−ヘプタメチル−
ノナン−４−チオ−ル等が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。
は、２,４,４′−トリメチル−２−チオ−ル、２,２′,
４,６,６′−ペンタメチル−ヘプタン−４−チオール、
２,２′,４,４′,６−ペンタメチル−ヘプタン−６−チ
オ−ル、２,２′,４,６,６′,８８′−ヘプタメチル−
ノナン−４−チオ−ル等が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。
【００１２】本発明方法の特徴は上記のメルカプタンを
含む分子量調節剤を使用する点であり、従来から使用さ
れている市販のｔ−ドデシルメルカプタンでは得られな
い高速加硫が達成され、かつ高加硫度（オシレ−ティン
グ・ディスク・レオメ−タ−で測定して得られる加硫曲線
における最大トルクが高いレベルにあること）の加硫ゴ
ムを与える共役ジエン系重合体ゴムの製造が可能とな
る。
含む分子量調節剤を使用する点であり、従来から使用さ
れている市販のｔ−ドデシルメルカプタンでは得られな
い高速加硫が達成され、かつ高加硫度（オシレ−ティン
グ・ディスク・レオメ−タ−で測定して得られる加硫曲線
における最大トルクが高いレベルにあること）の加硫ゴ
ムを与える共役ジエン系重合体ゴムの製造が可能とな
る。
【００１３】上記メルカプタンと併用される他の分子量
調整剤としては、例えばオクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプ
タン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなど
のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン
などのハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンな
どの炭化水素類；およびアクロレイン、メタクロレイ
ン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコ
レート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー（２−
４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンが５０重量
％以上のものが好ましい）、２,５−ジヒドロフラン、
３,６−ジヒドロ−２Ｈ−ピン、フタラン、１,２−ブタ
ジエン、１,４−ヘキサジエンなどを挙げることができ
る。
調整剤としては、例えばオクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプ
タン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなど
のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン
などのハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンな
どの炭化水素類；およびアクロレイン、メタクロレイ
ン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコ
レート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー（２−
４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンが５０重量
％以上のものが好ましい）、２,５−ジヒドロフラン、
３,６−ジヒドロ−２Ｈ−ピン、フタラン、１,２−ブタ
ジエン、１,４−ヘキサジエンなどを挙げることができ
る。
【００１４】本発明の分子量調整剤の使用量は、通常、
重合又は共重合に供される単量体又は単量体混合物１０
０重量部に対し、０.０５〜３重量部、好ましくは０.１
〜１重量部であり、この範囲の使用量が、重合体ゴムの
分子量を調節するうえで有利である。
重合又は共重合に供される単量体又は単量体混合物１０
０重量部に対し、０.０５〜３重量部、好ましくは０.１
〜１重量部であり、この範囲の使用量が、重合体ゴムの
分子量を調節するうえで有利である。
【００１５】本発明の乳化重合においては、上記の分子
量調整剤を使用する以外は従来から乳化重合において使
用されている乳化剤、重合開始剤、その他の重合薬剤が
使用でき、本発明においては重合薬剤は特に限定されな
い。また、乳化重合の手法も特に制限はなく、従来の手
法が用いられる。
量調整剤を使用する以外は従来から乳化重合において使
用されている乳化剤、重合開始剤、その他の重合薬剤が
使用でき、本発明においては重合薬剤は特に限定されな
い。また、乳化重合の手法も特に制限はなく、従来の手
法が用いられる。
【００１６】重合を行い、所定の転化率に達した時にヒ
ドロキシルアミン、カルバミン酸ナトリウムなどを加え
て重合を停止する。次いで、残存単量体を加熱、水蒸気
蒸留などによって除去した後、塩化カルシウム、硫酸ア
ルミニウムなどの無機の凝固剤、高分子凝集剤あるいは
感熱凝固剤などの通常の乳化重合で使用される凝固剤加
え、重合体を凝固、回収する。回収した重合体を水洗、
乾燥し、目的とする共役ジエン系重合体ゴムを得る。該
重合体ゴムのムーニー粘度〔ＭＬ1+4 （１００℃）〕
は、通常、機械的強度、加工性などの点から２０〜１５
０の範囲である。重合体ゴムを油展ゴムとして使用する
場合には１５０を超える場合もありうる。
ドロキシルアミン、カルバミン酸ナトリウムなどを加え
て重合を停止する。次いで、残存単量体を加熱、水蒸気
蒸留などによって除去した後、塩化カルシウム、硫酸ア
ルミニウムなどの無機の凝固剤、高分子凝集剤あるいは
感熱凝固剤などの通常の乳化重合で使用される凝固剤加
え、重合体を凝固、回収する。回収した重合体を水洗、
乾燥し、目的とする共役ジエン系重合体ゴムを得る。該
重合体ゴムのムーニー粘度〔ＭＬ1+4 （１００℃）〕
は、通常、機械的強度、加工性などの点から２０〜１５
０の範囲である。重合体ゴムを油展ゴムとして使用する
場合には１５０を超える場合もありうる。
【００１７】本発明の加硫可能なゴム組成物は、上記の
特定の分子量調整剤を用いて乳化重合により製造される
共役ジエン系重合体ゴムを少なくとも原料ゴム成分と
し、これに加硫系が配合されてなるゴム組成物である。
加硫系は使用する成分ゴムの種類やゴム組成物の使用目
的（用途）に応じて異なるが、従来から使用されている
加硫系から最適な加硫系を適宜選択することができ、本
発明においては加硫系は特に制限されない。
特定の分子量調整剤を用いて乳化重合により製造される
共役ジエン系重合体ゴムを少なくとも原料ゴム成分と
し、これに加硫系が配合されてなるゴム組成物である。
加硫系は使用する成分ゴムの種類やゴム組成物の使用目
的（用途）に応じて異なるが、従来から使用されている
加硫系から最適な加硫系を適宜選択することができ、本
発明においては加硫系は特に制限されない。
【００１８】具体的には、共役ジエン系重合体ゴムの一
般的加硫系である硫黄加硫系〔硫黄あるいは一塩化硫
黄、モルフォリンジスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィドなどの硫黄供与性化合物／ステアリン酸／
亜鉛華／各種加硫促進剤（チオウレア系、グアニジン
系、チアゾ−ル系、イミダゾリン系、チウラム系、ジチ
オ酸塩系など）〕、有機過酸化物系（ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、
２,５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２,
５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン、１,３
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシベンゾエート、
般的加硫系である硫黄加硫系〔硫黄あるいは一塩化硫
黄、モルフォリンジスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィドなどの硫黄供与性化合物／ステアリン酸／
亜鉛華／各種加硫促進剤（チオウレア系、グアニジン
系、チアゾ−ル系、イミダゾリン系、チウラム系、ジチ
オ酸塩系など）〕、有機過酸化物系（ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、
２,５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２,
５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン、１,３
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシベンゾエート、
【００１９】ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボ
ナート、ｔ−ブチルベンゾエートなど、あるいはこれら
とトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、ジビニ
ルベンゼン、エチレンジメタクリレ−ト、トリアリルイ
ソシアヌレ−トなどの多官能性化合物などの架橋助剤と
の併用）、アクリルゴムの加硫系である金属せっけん／
硫黄系、トリアジン／ジチオカルバミン酸塩系、ポリカ
ルボン酸／オニウム塩系、ポリアミン系（ヘキサメチレ
ンジアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレン
ジアミンカルバメート、エチレンジアミンカルバメー
ト、トリエチレンジアミンなど）、安息香酸アンモニウ
ム塩系などが挙げられる。
ナート、ｔ−ブチルベンゾエートなど、あるいはこれら
とトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、ジビニ
ルベンゼン、エチレンジメタクリレ−ト、トリアリルイ
ソシアヌレ−トなどの多官能性化合物などの架橋助剤と
の併用）、アクリルゴムの加硫系である金属せっけん／
硫黄系、トリアジン／ジチオカルバミン酸塩系、ポリカ
ルボン酸／オニウム塩系、ポリアミン系（ヘキサメチレ
ンジアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレン
ジアミンカルバメート、エチレンジアミンカルバメー
ト、トリエチレンジアミンなど）、安息香酸アンモニウ
ム塩系などが挙げられる。
【００２０】これらの加硫系の使用量は、本発明におい
ては特に制限はなく、それぞれの加硫系についての従来
の使用範囲で要求される特性を満足するように適宜決定
することができる。
ては特に制限はなく、それぞれの加硫系についての従来
の使用範囲で要求される特性を満足するように適宜決定
することができる。
【００２１】また、本発明のゴム組成物においては、必
要に応じて他の配合剤、例えば、補強剤（各種カーボン
ブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤（炭酸カルシ
ウム、クレ−など）、加工助剤、プロセス油（含可塑
剤）、酸化防止剤、オゾン裂化防止剤などの通常のゴム
配合剤を添加することができる。
要に応じて他の配合剤、例えば、補強剤（各種カーボン
ブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤（炭酸カルシ
ウム、クレ−など）、加工助剤、プロセス油（含可塑
剤）、酸化防止剤、オゾン裂化防止剤などの通常のゴム
配合剤を添加することができる。
【００２２】本発明のゴム組成物は、ロ−ル、バンバリ
ーミキサーなどの通常の混合機によりゴム成分と加硫
系、その他の配合剤とを混練することによって製造され
る。本発明のゴム組成物中には、本発明の共役ジエン系
重合体ゴム以外の他の重合体ゴムを併用することができ
るが、その使用量は本発明の効果が損なわれない範囲で
あれば特に制限されない。通常は全ゴム成分中９０重量
％以下である。他の重合体ゴムとしては、天然ゴム、シ
ス１,４−ポリイソプレンゴム、溶液重合及び乳化重合
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、シス１,４−ポリ
ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴム等が挙げられる。
ーミキサーなどの通常の混合機によりゴム成分と加硫
系、その他の配合剤とを混練することによって製造され
る。本発明のゴム組成物中には、本発明の共役ジエン系
重合体ゴム以外の他の重合体ゴムを併用することができ
るが、その使用量は本発明の効果が損なわれない範囲で
あれば特に制限されない。通常は全ゴム成分中９０重量
％以下である。他の重合体ゴムとしては、天然ゴム、シ
ス１,４−ポリイソプレンゴム、溶液重合及び乳化重合
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、シス１,４−ポリ
ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴム等が挙げられる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。なお、
本発明のゴム組成物の物性評価は、主としてＪＩＳ Ｋ
−６３０１に従った。加硫度試験は、ＳＲＩＳ ３１０
２（日本ゴム協会規格）に従がい、スコーチ時間
（Ｔ5 ）、最大トルク（Ｖmax ）をオシレーティング・
ディスク・レオメーターを使用して測定した。
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。なお、
本発明のゴム組成物の物性評価は、主としてＪＩＳ Ｋ
−６３０１に従った。加硫度試験は、ＳＲＩＳ ３１０
２（日本ゴム協会規格）に従がい、スコーチ時間
（Ｔ5 ）、最大トルク（Ｖmax ）をオシレーティング・
ディスク・レオメーターを使用して測定した。
【００２４】実施例 １ 下記に示す乳化重合処方を用い、内容積１０リットルの
オートクレーブ中で５℃で乳化重合を行なった。分子量
調整剤は下記及び表１記載のものを使用した。 水 ２００ ブタジエン ７０ スチレン ３０ 不均化ロジン酸Ｋ／脂肪酸Ｎａ ４.５ 塩化Ｋ ０.１ ２,４,４′−トリメチル−ペンタン−２−チオ−ル ０.２５ クメンハイドロパ−オキサイド ０.１ ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト ０.２ 硫酸第二鉄 ０.０１
オートクレーブ中で５℃で乳化重合を行なった。分子量
調整剤は下記及び表１記載のものを使用した。 水 ２００ ブタジエン ７０ スチレン ３０ 不均化ロジン酸Ｋ／脂肪酸Ｎａ ４.５ 塩化Ｋ ０.１ ２,４,４′−トリメチル−ペンタン−２−チオ−ル ０.２５ クメンハイドロパ−オキサイド ０.１ ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト ０.２ 硫酸第二鉄 ０.０１
【００２５】重合転化率９０％に達した時点で、単量体
１００部あたり０.２部のヒドロキシルアミン硫酸塩を
添加して重合を停止させた。続いて加温し、減圧下で約
７０℃にて水蒸気蒸溜により残留単量体を回収した後、
老化防止剤としてアルキル化フェノールを２部添加し、
次いで、食塩／硫酸水溶液中に重合体ラテックスを加
え、重合体を凝固した。生成したクラムを取り出し、水
洗後５０℃減圧下で乾燥し、評価用の重合体ゴムＩを得
た。同様にして重合体ゴムＩＩ〜ＶＩＩＩを得た。重合
結果を表１に示す。
１００部あたり０.２部のヒドロキシルアミン硫酸塩を
添加して重合を停止させた。続いて加温し、減圧下で約
７０℃にて水蒸気蒸溜により残留単量体を回収した後、
老化防止剤としてアルキル化フェノールを２部添加し、
次いで、食塩／硫酸水溶液中に重合体ラテックスを加
え、重合体を凝固した。生成したクラムを取り出し、水
洗後５０℃減圧下で乾燥し、評価用の重合体ゴムＩを得
た。同様にして重合体ゴムＩＩ〜ＶＩＩＩを得た。重合
結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例 ２ 実施例１で得られた重合体ゴムを表２に示す配合処方に
従って、バンバリーミキサーにより混練りしてゴム組成
物を得た後、１６０℃で２０分間プレス加硫した。得ら
れた加硫物の物性をＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて測定し
た。結果を表３に示す。
従って、バンバリーミキサーにより混練りしてゴム組成
物を得た後、１６０℃で２０分間プレス加硫した。得ら
れた加硫物の物性をＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて測定し
た。結果を表３に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例 ３ 実施例１のゴム状重合体Ｉ、ＩＩＩのそれぞれとスチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ：日本ゼオン社製
Ｎｉｐｏｌ １５０２）、シス１,４−ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ：日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ １２２０）
あるいは天然ゴム（ＮＲ）との５０：５０の混合物を原
料ゴムとし、実施例２と同様にして加硫物の特性を測定
した。結果を表３に示した。
ン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ：日本ゼオン社製
Ｎｉｐｏｌ １５０２）、シス１,４−ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ：日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ １２２０）
あるいは天然ゴム（ＮＲ）との５０：５０の混合物を原
料ゴムとし、実施例２と同様にして加硫物の特性を測定
した。結果を表３に示した。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】かくして本発明によれば、特定の分子量
調整剤を用いて共役ジエン系単量体等を乳化重合するこ
とにより、加硫速度が速く、且つ加硫効率が高く、優れ
た物性バランスを有する共役ジエン系重合体ゴムが得ら
れる。従って、本発明の重合体ゴムを原料ゴム成分とす
る加硫性ゴム組成物、パッキン、シール材、ベルト、ホ
ース、ロール、靴底あるいは床材などの各種ゴム製品の
製造に好適に利用できる。
調整剤を用いて共役ジエン系単量体等を乳化重合するこ
とにより、加硫速度が速く、且つ加硫効率が高く、優れ
た物性バランスを有する共役ジエン系重合体ゴムが得ら
れる。従って、本発明の重合体ゴムを原料ゴム成分とす
る加硫性ゴム組成物、パッキン、シール材、ベルト、ホ
ース、ロール、靴底あるいは床材などの各種ゴム製品の
製造に好適に利用できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 共役ジエン又は共役ジエン及びこれと共
重合可能な不飽和ニトリル化合物以外の単量体を乳化重
合するに際し、第３級炭素原子に結合したメルカプト基
と少なくとも１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が
８〜１６個のメルカプタンの少なくとも１種を５０重量
％以上含有する分子量調整剤を使用することを特徴とす
る共役ジエン系重合体ゴムの製造方法。 - 【請求項２】 共役ジエンがブタジエン又はイソプレン
であり、共重合体可能な単量体が芳香族ビニル化合物で
ある請求項１記載の共役ジエン系重合体ゴムの製造方
法。 - 【請求項３】 分子量調整剤が前記メルカプタンと第３
級ドデシルメルカプタン混合物との混合物である請求項
１乃至２記載の共役ジエン系重合体ゴムの製造方法。 - 【請求項４】 第３級炭素原子に結合したメルカプト基
と少なくとも１個の第３級ブチル基を有する全炭素数が
８〜１６個のメルカプタンの少なくとも１種を５０重量
％以上含有する分子量調整剤を使用して、共役ジエン又
は共役ジエン及びこれと共重合可能な不飽和ニトリル化
合物以外の単量体を乳化重合して得られる共役ジエン系
重合体ゴムを少なくとも原料ゴムとして含有し、加硫系
が配合されてなることを特徴とする加硫可能なゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09566593A JP3345950B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 共役ジエン系重合体ゴムの製造方法及び加硫可能なゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09566593A JP3345950B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 共役ジエン系重合体ゴムの製造方法及び加硫可能なゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287206A true JPH06287206A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3345950B2 JP3345950B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=14143796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09566593A Expired - Lifetime JP3345950B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 共役ジエン系重合体ゴムの製造方法及び加硫可能なゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3345950B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200037979A (ko) * | 2018-10-02 | 2020-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3496292B2 (ja) | 1994-09-30 | 2004-02-09 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと繊維との複合体 |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP09566593A patent/JP3345950B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200037979A (ko) * | 2018-10-02 | 2020-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3345950B2 (ja) | 2002-11-18 |
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