JPH06280042A - 被覆加工金属製品 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
電子出願以前の出願であるので
要約・選択図及び出願人の識別番号は存在しない。
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はケイ酸バリウムなたはケイ酸ストロン チウム系から選ばれたガラス−セラミックからな る被覆を有する金属合金基体から構成される被覆 加工された物品に関する。金属基体表面上の被覆 は、高温における金属の酸化腐食を防止する酸素 障壁として、また金属の急激な過熱を防止する熱 障壁としての役をする。
（従来の技術） 例えば、タービンエンジン及び熱交換器におい ては、1000℃を超える使用温度に耐えることので きる材料の必要は良く認識されている。各種の高 温材料が知られているが、更に厳しい使用条件で は超合金として知られる合金を使うのが通例であ る。特徴的には、これらの合金は、ニッケル、コ バルト、クロムまたは鉄に富み、ニッケルまたは コバルトが１次金属基体である。超合金が他の高 温材料と著しく異なるのは、十分な酸化耐性があ り酸化環境で被覆なしで使用できることである。
それでもなお、航空機用エンジンのタービンブレ ードが遭遇するような厳しい条件下では、超合金 といえども障壁被覆で保護しなければ劣化傾向を 示す。
高温における酸化から材料を保護する普通の方 法は、連続した一体化ガラス被覆を施すことであ る。これにより材料は完全に密封され周囲の（酸 素を含む）雰囲気から隔離される。しかしながら、 高温使用中に大きな表面応力が発生したときガラ ス被覆の粘性流の起こることがある。その場合は ガラスの障壁被覆に薄い部分が発生し破滅的に壊 れることがある。
ガラス被覆の高温粘性は、被覆を施す前に結晶 質材料をガラスフリットに混合することにより増 大させることができる。しかし、これらのガラス 結晶質混合物は焼成が非均質となりやすく、結晶 の大きさの均質性を調節することが非常に難しい。
従って、基体のある部分は全く結晶がなくて他の 部分はあまりにも多くの（または大きな）結晶が あるため焼成がうまく行かない。この不均質なガ ラスと結晶の混合物を有するボイドのない被覆を えることは難しい。
従って、超合金部品を保護するため、現在商業 的にはプラズマ溶射法による安定化ＺｒＯ２の絶 縁層が施されている。米国特許第4,485,151号及 び4,535,033号(Stecula)には、安定化ジルコニ アのため結合剤として合金を使用するこの種の手 順が述べられている。米国特許第4,464,994号 (Demeray)には、アルミニウムの酸化合金の中間 被覆としての使用が述べられている。
これらの手順には、商業生産には時間がかかり すぎ調節することの難しいいくつもの工程が関係 する。また、プラズマ溶射中に熱勾配を生じ、仕 上りの被覆に欠陥の入り込む傾向がある。また被 覆が多孔性となりやすい。このため、ガス、特に、 Ｏ２、ＳＯ２及び水蒸気の入り込むことができ、 これらはすべて被覆の破損に寄与する。それにも 拘らず、この種の方法は通常の定期オーバーホー ルの間ジェットエンジン部品を腐食酸化破壊から 保護するため幅広く使われている。
（発明が解決しようとする課題） 基本的な目的は、1000℃以上での使用を要求さ れる超合金に対する信頼性の高い再現性のある酸 素障壁被覆を提供することにある。
もう１つの目的は、従来知られている被覆より も有効で施すのが容易な被覆を提供することにあ る。
更に１つの目的は、非多孔性で連続であり、針 孔及び割れなどの欠陥のない酸素障壁被覆を提供 することにある。
なおもう１つの目的は、固く接着し熱サイクル 中の剥離に耐える酸素障壁被覆を提供することに ある。
もう１つの目的は、１つの温度範囲で焼成され る際ガラス被覆の優れた流動率を示し、より高い 温度範囲で加熱される際（結晶化により）流れに 耐えるようになる酸素障壁被覆を提供することに ある。
更に１つの目的は、1200℃までの使用温度に物 体を適合させる酸素障壁被覆を有する超合金金属 物体を提供することにある。
なおもう１つの目的は、金属の表面に有用な程 度の熱絶縁を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の眼目は、酸素を含む雰囲気内で1000℃ 以上の温度で使用するよう適合され合金基体から なる被覆加工物品であって、この合金はニッケル −基、コバルト−基、クロム−基及び鉄−基合金 からなるグループから選ばれ、その被覆は金属表 面にわたり酸化物隔膜を形成し、ケイ酸バリウム とケイ酸ストロンチウム系から選ばれた組成を有 するガラス−セラミックから成り、その組成が酸 化物基準重量百分率でケイ酸バリウム系の場合は 20-65％のＢａＯ及び25-65％のＳｉＯ２、ケイ 酸ストロンチウム系の場合は20-60％のＳｒＯ及 び30-70％のＳｉＯ２であり、それぞれの系は、 更に、15％までのＡｌ２Ｏ３、15％までのＺｒＯ２ 、15％までのＹ２Ｏ３、25％までのＭｎＯ、25 ％までのＮｉＯ、30％までのＭｇＯ、30％までの ＣｏＯ及び40％までの酸化鉄からなるグループ から選ばれた実質的に少なくとも１つの酸化物か らなり、また５％を超えないＢ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏを 含有し、このような添加物の総量はケイ酸バリウ ム系の場合は50％、ケイ酸ストロンチウム系の場 合は40％を超えないことを特徴とする被覆加工物 品にある。
選ばれる酸化物はＡｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２で あり、その組成はＲ２Ｏ及びＢ２Ｏ３を含まな いことが望ましい。
ケイ酸バリウム系における好ましい範囲内では、 その組成は実質的にＳｉＯ２対ＢａＯの比がモル 比２：１乃至５：１（いづれも重量百分率で概ねＳｉ Ｏ２が40-65％、ＢａＯが30-55％）そして重量 で1-10％のＡｌ２Ｏ３からなる。同様にケイ酸ス トロンチウム系における好ましい範囲内では、実 質的にＳｉＯ２対ＢａＯの比はモル比で1.5：１乃 至４：１（重量で概ね45-65％のＳｉＯ２及び30- 55％のＳｒＯ）そして5-10モル％のＺｒＯ２ま たはＡｌ２Ｏ３からなる。
従来の文献として下記の米国特許に注意を向け ることとする。
（Littleらによる）米国特許第3,397,076号に は、主要な元素がコバルト、ニッケル、クロム、 鉄またはそれらの混合物である高温合金用の溶融 された結晶化可能な下塗り及び上塗りの被覆が述 べられている。下塗りの被覆はリチウムを含まず 35-65％のＳｉＯ２及び12-45％のＢａＯを含ん でいる。実施例ではまた、かなりの量のＲ２Ｏや Ｂ２Ｏ３やＴｉＯ２も含まれている。
（MaDowellによる）米国特許第3,467,534号 には、実質的に20-70％のＢａＯ及び30-80％の ＳｉＯ２からなり、ケイ酸バリウムの１次結晶相 を有するガラス−セラミック物品が発表されてい る。実施例は金属用被覆として考慮されたと述べ られている。
（Bahatによる）米国特許第3,531,303号には、 アルカリ土アルミノケイ酸塩部類におけるガラス −セラミック物品が発表されており、ここで六方 晶系または三斜晶系アルカリ土長石が一次結晶相 を構成している。この材料は1700℃までの使用 温度という高い耐火性を有し、実質的に12-53％ のＳｉＯ２、17-55％のＲＯ（但しＲＯは17-50 ％のＳｒＯ及び20-40％のＢａＯ）、10-58％の Ａｌ２Ｏ３及び核生成剤からなる。
（Bahatによる）米国特許第3,578,470号には、 特にタングステンまたはモリブデン及びそれらの 合金とのシールに適合するＴａ２Ｏ５やＮｂ２Ｏ５ で核生成されたＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２組 成の部類におけるガラス−セラミック材料が発表 されている。
（Busdieckerによる）米国特許第3,837,978号 には、酸化錫で核生成され、六方晶系重土長石一 次結晶相を有し、熱膨脹係数が50-170×10-7／℃ の範囲であるアルミノケイ酸バリウム・ガラス− セラミックが発表されている。
（課題を解決するための手段） 本発明は、金属合金基体の表面上の極めて有効 な酸素障壁を提供する。この障壁は、ケイ酸バリ ウムまたはケイ酸ストロンチウム材料からなる被 覆である。被覆は連続しており、針孔、割れまた は被覆の薄い場所などの欠陥がなく温度サイクル 中の剥離に耐える。
本発明は、ある種の添加剤が熱的に結晶化可能 なケイ酸バリウム及びケイ酸ストロンチウムガラ スの結晶化特性に異常な効果を持っているという 発見に相当な程度根拠を置いている。特に、これ らの添加剤は、ガラスが軟化し結晶化が十分進ん で流れが阻まれる前に連続的で鏡のような被覆に 形成されることを可能とする。これらの添加剤の 少なくとも１つが欠けると、ガラスは完全に被覆 する前に結晶化して硬くなる傾向がある。その結 果多孔性で割れの生じた被覆となる。この発見が 超合金の表面上に有効な酸素障壁を生み出す鍵で ある。
有効な酸素障壁被覆を造るに際しもう１つの大 きな要件は、被覆と金属基体との間の熱膨張が密 に整合していることである。超合金の熱膨張係数 は通常130乃至160×10-7／℃である。このため 多くの耐熱性ガラス及びセラミックスが考慮の対 象外となる。前述のように、このため接着層を使 う結果となる。
本発明のガラス−セラミックにおける一次結晶 相は通常ケイ酸バリウムまたはケイ酸ストロンチ ウムである。しかしながら、通常クリストバライ ト相が存在し、これが一次結晶相となることもあ ることは既に見たとおりである。また、クリスト バライト結晶は超合金の表面との境界に隣接する 一帯に集中することも前述のとおりである。
熱膨張の整合はガラス−セラミックの熱膨張こ の係数のみによるよりも、むしろこのクリストバ ライト結晶の集中によるものだということを我々 は確信する。更に我々は、加熱されるに従い合金 からガラス内に金属イオンが移動するのは境界近 くのクリストバライト結晶のためであると確信し ている。
超合金は治金技術では良く知られている。一般 にこれらは高度に耐熱性であり、1000℃以上の使 用温度に耐える。その用途はタービンエンジン、 空気予熱器及び熱交換器などの機器に見出だされ ている。
超合金には固定した組成限界はない。むしろベ ースメタルによって分類されるのが普通である。
これらの金属基としてはニッケル、鉄、クロム及 びコバルトがあり、ニッケルが最も普通に使われ るベースメタルである。知られている一連のニッ ケル−基超合金には、Ninomic,Mastelloy,Hest elloy,Wapaloy及びReneシリーズがある。コバ ルト超合金にはMar-M及びAR-シリーズがある。
超合金は十分な酸化耐性があり表面被覆なしに も酸化環境で使用できると言われている。ニッケ ル−基超合金におけるこの耐性はクロムやアルミ ニウムの添加により付与される。それでもなお、 航空機用エンジンのタービンブレードなどの厳し い使用条件では、超合金といえども酸素障壁被覆 により保護しなければ急速に劣化しがちである。
入手できるガラス以上の高温に耐えることので きる被覆の研究は当然ガラス−セラミックの分野 へ向けられることになった。ガラス−セラミック 材料、及びその製造法は、最初に(Stookey)によ る米国特許第2,920,971号に発表された。簡単に 言えば、ガラス−セラミック被覆材料を製造する には、熱的に結晶化可能なガラスを溶解し、結晶 化を避けるため急速に冷却する。次に急冷したガ ラスを粉末に挽き被覆として塗布する。それから 粉末ガラス被覆をを加熱して核の細かい分散を沈 殿させる。これらの核は、ガラスを更に高温に加 熱して一次結晶相の結晶化を進めるときの中心と して作用する。
理論的には、ガラス−セラミック被覆は元の鏡 のような被覆の優れた酸素障壁特性を維持するは ずである。また、結晶質回路網の形成のためガラ スを強固にし一旦被覆が形成された後流れに対す る耐性ができるはずである。従って、ガラス−セ ラミック被覆は結晶相が溶融し始める温度まで酸 素に対する信頼性の高い障壁となるはずである。
しかしながら、従来の研究では結晶化は早すぎる 時点で起こりがちであることが分かっている。こ のため、連続した鏡のような被覆を造るに必要な ガラスの流れの程度は考慮できなくなる。
膨脹係数の大きなセラミックは、通常やや大量 のアルカリ酸化物（ＬｉＯ２、ＮａＯ２、または Ｋ２Ｏ）を含んでいる。これらのアルカリイオン は大部分のセラミック構造では高温において極め て運動性が高く、容易に他のイオンと入れ代わる。
従って、高温において継続的にはたらかねばなら ない被覆内の主要成分としてはこれらを除かねば ならない。このため耐熱被覆の候補として残るも のは僅かとなる。
Ｂ２Ｏ３でフラクシングしたバリウムマグネシ ウム及びカルシウムマグネシウム・ケイ酸塩混合 物被覆については、米国特許第4,256,796号、第 4,358,541号及び第4,385,127号に述べられてい る。これらの被覆の高温耐性における制限要素は Ｂ２Ｏ３の使用にある。残留Ｂ２Ｏ３の高いガラ スは（またはボラートガラスでさえ）微細構造が 運動し一次耐熱ケイ酸塩相の固相線よりはるかに 低い温度で流れることができる傾向がある。従っ て本発明では三酸化二ホウ素をほとんどまたは全 く含まない被覆を調製している。
我々は少量の耐熱材、ガラス形成酸化物Ａｌ２ Ｏ３、ＺｒＯ２及びＹ２Ｏ３を添加することによ り結晶化可能なケイ酸バリウム及びケイ酸ストロ ンチウムガラスの結晶化挙動が変わることを発見 した。特に、これらの添加剤は、結晶化によりガ ラスが密になり固くなる前にガラスが軟化して流 動し連続した鏡のような被覆を形成する程度まで 結晶化を遅らせる。
これらの酸化物は結晶化を遅らせるには極めて 有効ではあるが、その使用は制限しなければなら ない。その量は重量比率で約15％を超えてはな らず、できれば約10％を超えないことが望まし い。そうしなければ、熱膨張係数が低いとか他の 有害な性質を持ちうるアルミノケイ酸塩などの好 ましくない結晶相を形成しがちである。
最も有効な耐熱性酸化物添加剤はＡｌ２Ｏ３で ある。従って、最良のケイ酸バリウム被覆には重 量で１乃至10％のＡｌ２Ｏ３を添加したＢａＯ −ＳｉＯ２二元系を使いＳｉＯ２とＢａＯのモル 比は約２：１乃至５：１である。
我々はまた、ＭｇＯなどのある種の遷移金属酸 化物がケイ酸バリウムガラスに結晶化前に連続し た十分良く流れたガラス被覆を作るに有効なこと を発見している。遷移金属酸化物には、ＭｎＯ、 ＮｉＯ、ＣｏＯ及びＦｅＯやＦｅ２Ｏ３がある。
二酸化マンガン添加剤は、優れた密着性、結晶 化前の良好な流れ及び剥離耐性を有する被覆を造 るにの特に有効なことが見出された。しかしなが ら、かなりの量のＭｎＯが存在するため結晶相は 約1050℃以上では溶解しがちであるから、この 酸化物を含む被覆の耐熱性に限界を生じる。1050 ℃以下で形成される結晶相はＢａ２ＭｎＳｉ２Ｏ７ 及びクリストバライトであった。
ＦｅＯ、ＣｏＯまたはＮｉＯを含む被覆はマン ガンを含む被覆ほど滑らかでなく密着性もない。
しかしこれらは少なくとも100℃高い温度まで耐 える。これらの被覆では、少量のクリストバライ トを有するアルファ−ＢａＳｉ２Ｏ５（サンボー ナイト）が一次結晶質相であった。通常５％以下 のＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＴｉＯ２、 Ｎｂ２Ｏ５及びＢ２Ｏ３などの少量の添加剤によ り被覆の流動性及び外観が改善された。
ＢａＯまたはＳｒＯ、ＳｉＯ２及び１つ以上の 耐熱材及び遷移金属酸化物条件剤に加えて、本発 明のケイ酸ストロンチウム被覆の組成には、重量 で約25％までの他の酸化物を随意に含ませるこ とができる。それらには0-25％のＺｎＯ、0-10 ％のＴｉＯ２、0-20％のＣａＯ、0-20％のＳｒＯ、 0-20％のＮｂ２Ｏ５及び0-10％のＦがある。
アルカリ金属酸化物のＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、及び Ｌｉ２Ｏ（Ｒ２Ｏ）並びにＢ２Ｏ３は除外するの が望ましい。フラックス酸化物は往々にして熱的 有効性を減らし、膨脹係数を増大させる。しかし 場合によってはこれらは５重量％までは許容され る。
ケイ酸バリウム系被覆の研究において、被覆を 支配的ヘリウム雰囲気内で焼成すれば良好な密着 性のえられることが観測された。このことは５％ もの酸素が存在してさえそうであった。しかし密 着性は被覆を空気中（酸素約21％）で焼成した ときほど良好ではなかった。
このためケイ酸ストロンチウムを研究するに至 った。驚いたことには、ケイ酸ストロンチウム被 覆は焼成を空中で行なってもヘリウム雰囲気内で 行なっても同様にすぐれた密着性被覆ができた。
このためケイ酸ストロンチウム系被覆は多くの使 用に際し更に実用性を高める。
ケイ酸バリウム系の場合のように、重量百分率 で約15％までのＡｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、または Ｙ２Ｏ３の少量の添加は結晶化前の適切なガラス の流れを促進し被覆を強固にする一助となる。好 ましいケイ酸ストロンチウム系は、5-10モル％の Ａｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２を含み、ＳｉＯ２対 ＳｒＯの比が1.5：１乃至４：１の範囲である。
ケイ酸ストロンチウム系被覆は良く結晶化して おり滑らかで密着性が良い。これらには少量のク リストバライトとともにＳｒＳｉＯ３を一次結晶 相として含むことができる。しかし、バリウム系 の場合と同じにクリストバライトが一次結晶相と なることもできる。クリストバライトは被覆と金 属との境界に集中する模様である。ケイ酸バリウ ム系におけると同様、これにより熱サイクルの剥 離に耐え、明らかに良好な膨脹の整合をもたらす。
マンガン、ニッケル、錫及びマグネシウム酸化 物は、ほぼ同じモル量のＳｒＯと組み合わせれば 良好な流れ、従って有用な被覆を造るのに有効で ある。しかし少なくとも幾らかのＡｌ２Ｏ３また はＺｒＯ２が存在するとき最適の結果がえられる。
遷移金属酸化物及びＭｇＯが存在すれば、Ｓｒ２ ＭｇＳｉ２Ｏ７、Ｓｒ２ＺｎＳｉ２Ｏ７及びケイ 酸ニッケル及びケイ酸マンガンなどの結晶相が一 次ケイ酸塩相として観測されることがある。
ケイ酸バリウムと同様に、ケイ酸ストロンチウ ムの組成には、条件剤酸化物以外に25％の量ま での添加酸化物を含むことができる。これらに含 まれるのは、0-25％のＺｎＯ、0-20％のＣａＯ、 0-10％のＦ、0-10％のＴｉＯ２、0-20％のＮｂ２ Ｏ５及び0-20％のＢａＯがある。この場合も少量 のＲ２Ｏ及びＢ２Ｏ３が許容されるが、除いた方 が望ましい。
本発明の実施に当たっては、予備成型した超合 金本体表面に通常の方法で粉末ガラスを被覆すれ ばよい。我々が好むのは静電吹き付けであり、こ の場合、静電気を与えられたガラスの粉末を、反 対の極性の静電気を与えられたワイヤーメッシュ で支持された超合金本体上に均等に吹き付ける。
代法として、粉末にしたガラスを適当な媒質、例 えば水または有機質担体とともに混合しガラス面 上に一様に散布し乾燥させることもできる。
ガラス粉末被覆をまぶした金属基体は次に1000 ℃以下に加熱する。これによりガラス粒子を軟化 し、実質的に結晶化を起こさずに密で滑らかで形 の良く整い連続したガラス被覆を生じる。ガラス 被覆された基体は次にいくらか高い温度まで加熱 する。これにより密で強固で耐熱性のある結晶質 被覆を形成する結晶相ができてくる。この方法の 特徴は、結晶化のタイミングが調節でき、このた め被覆処理に再現性が生まれることである。
本発明の被覆は、超合金本体表面に粉砕したガ ラスを塗布するものとして説明した。しかしなが ら、フィラー及び他の目的のための添加剤を取り 入れ、その添加剤により粉砕したガラスの連続し た鏡のような被覆への流入を妨げないようにする ことができると理解すべきである。
（実施例） 本発明は、更に、超合金本体に被覆としてかけ ることのできるこの発明によるガラス−セラミッ ク材料のいくつかの特定の実施例について説明す る。これらの材料は、温度サイクル中にほとんど 或いは全く剥離の傾向を示さない滑らかで密着性 があり非多孔性の被覆をえることができる。これ は境界面近くにおける密接な膨脹の整合の査証で ある。
第Ｉ表にはケイ酸バリウム系における組成を掲 げる。第II表にはケイ酸ストロンチウム系におけ る組成を掲げる。それぞれの組成において、成分 は酸化物ベースで与えられる。組成はいずれも重 量百分率（wt％）及びモル比（M.R.）で与えられ る。
第Ｉ表 ケイ酸バリウムの組成 第II表 ケイ酸ストロンチウムの組成 第Ｉ及び第II表の組成のそれぞれに相当するガ ラスのバッチを混合した。各バッチは白金るつぼ 内で２時間1600℃で溶解した。こうしてえられ たガラスの溶融体を水中に注いで急冷しガラスを 粒状にした。粒状のガラスをアルミニウム円筒を 有するボールミルで４〜８時間挽き、平均の粒子 の大きさを10から15ミクロンにした。
粉末にしたガラスを直径1/2インチの円筒形に 乾燥圧縮した。これらを1/2〜１時間800-1200 ℃の温度で熱処理し焼結特性及び密度（非多孔性） を求めた。また、４″×1/4″×1/4″の棒に圧縮した ものを焼結して×10-7／℃で表した熱膨張係数 (exp)を求めた。焼結した試料はＸ線回折トレー スを行なって焼結中に発生した結晶相を求めた。
第III及び第IV表には第Ｉ及び第II表の組成から 調製したガラス−セラミック試料について観測し た特性を掲げる。表の試料番号は比較対照のため 相当するものは同じにしてある。
見込みのあるガラスはインコネル718の基体に まぶし、焼結した。表には、加熱温度は℃(Temp)、 時間は時(T)そして雰囲気(Atm.)はヘリウム(He) または空気で示した。ケイ酸バリウムガラス−セ ラミックの場合は、良好な被覆をえるには20％も の空気を含んでもヘリウム雰囲気が有効なことが 立証された。空気雰囲気では連続したガラス被覆 が形成される前に金属表面の酸化が過大に起こる ようであった、ある被覆では僅かな剥離が認めら れたがさほど重大なものではなかった。処理を精 密に調節すればこの種の条件は避けることができ た。
第 III 表 インコネル718超合金へのケイ酸バリウム被覆 第 IV 表 インコネル718超合金へのケイ酸ストロンチウム被
覆 第Ｖ表には第Ｉ及び第II表に示すものから選ば れた４つの被覆の例の火炎サイクル試験結果を示 す。相互参照の便のため、相当する試料番号を上 げている。
覆 第Ｖ表には第Ｉ及び第II表に示すものから選ば れた４つの被覆の例の火炎サイクル試験結果を示 す。相互参照の便のため、相当する試料番号を上 げている。
試料はインコネル718超合金の基体の両側に前 述の粉砕したガラスを被覆して製作した。ガラス を被覆した基体をヘリウム雰囲気内で1100℃で １時間焼結した。こうして準備した試料は支持具 に取付けて600回の熱サイクルを加えた。それぞ れのサイクルでは、(1)試料に５分間火炎を突き 当て(2)５分間空中で冷却した。各サイクル中に 試料の温度は約1050℃に達した。４つ中３つま での試料は剥離の徴候を示さなかった。熱勾配の 厳しさと遭遇した全体的な熱衝撃を考えれば、こ の結果は優れたものであった。
第 Ｖ 表
添付の唯一の図面は熱膨張曲線のグラフ表示で ある。百万分の１(ppm)で表した熱膨張、ΔL/L は縦軸にプロットされ、横軸は℃で表した温度で ある。実線は第Ｉ表の試料11のガラス−セラミ ック被覆についての値を示し、点線は典型的な超 合金インコネル718についての値を示す。超合金 の熱膨張の挙動と代表的ケイ酸バリウムガラス− セラミック被覆のそれとの間には良好な一致が見 られる。
Claims (24)
- 【請求項１】 酸素を含む雰囲気内で1000℃以上の温度
で 使用するよう適合された金属合金基体からなる被 覆加工物品において、 その金属合金は、ニッケル−基、コバルト−基、 クロム−基及び鉄−基合金からなるグループから 選ばれ、 その被覆は、金属表面にわたり酸化物隔膜を形 成し、 ケイ酸バリウムとケイ酸ストロンチウム系から 選ばれた組成を有するガラス−セラミックから成 り、その組成が酸化物基準重量百分率でケイ酸バ リウム系の場合は20-65％のＢａＯ及び25-65％ のＳｉＯ２、ケイ酸ストロンチウム系の場合は 20-60％のＳｒＯ及び30-70％のＳｉＯ２であり、 それぞれの系は、更に、15％までのＡｌ２Ｏ３、 15％までのＺｒＯ２、15％までのＹ２Ｏ３、25％ までのＭｎＯ、25％までのＮｉＯ、30％までのＭ ｇＯ、30％までのＣｏＯ及び40％までの酸化鉄 からなるグループから選ばれた実質的に少なくと も１つの酸化物からなり、また更に、５％を超えな いＢ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏを含有し、 このような添加物の総量はケイ酸バリウム系の 場合は50％、ケイ酸ストロンチウム系の場合は40 ％を超えないことを特徴とする 被覆加工物品。 - 【請求項２】 選ばれた酸化物が15％までのＡｌ２Ｏ３
であ る請求項１記載の物品。 - 【請求項３】 選ばれた酸化物が15％までのＺｒＯ２で
ある 請求項１記載の物品。 - 【請求項４】 選ばれた酸化物が15％までのＹ２Ｏ３で
ある 請求項１記載の物品。 - 【請求項５】 選ばれた酸化物が25％までのＭｎＯであ
る請 求項１記載の物品。 - 【請求項６】 選ばれた酸化物が30％までのＣｏＯであ
る請 求項１記載の物品。 - 【請求項７】 選ばれた酸化物が40％までの酸化鉄であ
る請 求項１記載の物品。 - 【請求項８】 選ばれた酸化物がＭｇＯである請求項１
記載 の物品。 - 【請求項９】 ガラス−セラミックの組成が実質的にＲ
２Ｏ を含まない請求項１記載の物品。 - 【請求項１０】 ガラス−セラミックの組成が更に、0-
25％の ＺｎＯ、0-20％のＣａＯ、0-10％のＴｉＯ２及び 0-20％のＮｂ２Ｏ５からなるグループから選ばれ た少なくとも１つの酸化物を含み、上記酸化物の 総量が25％を超えない請求項１記載の物品。 - 【請求項１１】 ガラス−セラミックの組成が更に、20
％まで のＣａＯを含む請求項１記載の物品。 - 【請求項１２】 ガラス−セラミックの組成が更に、25
％まで のＺｎＯを含む請求項１記載の物品。 - 【請求項１３】 ガラス−セラミックの組成がケイ酸ス
トロン チウム系からなり、更に20％までのＢａＯを含む 請求項１記載の物品。 - 【請求項１４】 ガラス−セラミックの組成がケイ酸バ
リウム 系からなり、更に20％までのＳｒＯを含む請求項 １記載の物品。 - 【請求項１５】 ガラス−セラミックの組成が更に、10
％まで のＴｉＯ２を含む請求項１記載の物品。 - 【請求項１６】 ガラス−セラミックの組成が更に、10
％まで のＮｂ２Ｏ５を含む請求項１記載の物品。 - 【請求項１７】 ガラス−セラミックの組成が更に、酸
化物の 他に10％までのＦを含む請求項１記載の物品。 - 【請求項１８】 ガラス−セラミックの組成が、実質的
にＢａ Ｏ、ＳｉＯ２及び重量で1-10％のＡｌ２Ｏ３か らなり、ＳｉＯ２及びＢａＯが２：１と５：１の間の モル比で存在する請求項１記載の物品。 - 【請求項１９】 ガラス−セラミックの組成が、実質的
にＳｒ Ｏ及びＳｉＯ２からなり、ＳｒＯとＳｉＯ２のモ ル比が１：1.5と１：４の間であり、５乃至10モル ％のＡｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２が存在する請求項 １記載の物品。 - 【請求項２０】 ガラス−セラミックの被覆と金属基間
の境界 に隣接してクリストバライト(cristobalite)結晶 の濃縮がある請求項１記載の物品。 - 【請求項２１】 酸素を含む雰囲気内で1000℃以上の温
度で 使用するよう適合され、かつ合金基体からなる被 覆加工物品であって、 その合金はニッケル−基、コバルト−基、クロ ム−基及び鉄−基合金からなるグループから選ば れ、 その被覆は、金属表面にわたり酸化物隔膜を形 成し、 ケイ酸バリウム型とケイ酸ストロンチウム型か ら選ばれる１次結晶相及びクリストバライト相を 有するガラス−セラミックから構成され、かつ ガラス−セラミックと金属間の境界に隣接して 濃縮されたクリストバライト結晶がある物品。 - 【請求項２２】 合金の基体金属がニッケル、クロム、
コバル ト及び鉄から選ばれる請求項21記載の物品。 - 【請求項２３】 １次結晶相がケイ酸バリウムであり、
ガラス −セラミックの組成に15％までのＡｌ２Ｏ３、15 ％までのＺｒＯ２及び15％までのＹ２Ｏ３から選 ばれた少なくとも１つの15％までの酸化物を含む 請求項21記載の物品。 - 【請求項２４】 ガラス−セラミックが実質的にアルミ
ノケイ 酸塩結晶相を含まない請求項21記載の物品。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064783A (ja) * | 1999-06-21 | 2001-03-13 | General Electric Co <Ge> | セラミック超合金物品 |
| JP2010540778A (ja) * | 2007-10-05 | 2010-12-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 改良された金属保護 |
| CN116081948A (zh) * | 2023-01-12 | 2023-05-09 | 电子科技大学 | 一种耐高温抗氧化陶瓷材料及其使用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6135588A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-02-20 | ヴエー・ツエー・ヘレウス・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクター・ハフツング | プリント配線用基板 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3397079A (en) | 1963-08-28 | 1968-08-13 | Thiokol Chemical Corp | Heat-sealable polyolefin film coated with a plasticized vinylidene chloride copolymer |
| US3467534A (en) | 1964-10-12 | 1969-09-16 | Corning Glass Works | Barium silicate glass-ceramic body and method of making it |
-
1989
- 1989-08-02 JP JP1800032A patent/JP2918264B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6135588A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-02-20 | ヴエー・ツエー・ヘレウス・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクター・ハフツング | プリント配線用基板 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064783A (ja) * | 1999-06-21 | 2001-03-13 | General Electric Co <Ge> | セラミック超合金物品 |
| JP2010540778A (ja) * | 2007-10-05 | 2010-12-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 改良された金属保護 |
| CN116081948A (zh) * | 2023-01-12 | 2023-05-09 | 电子科技大学 | 一种耐高温抗氧化陶瓷材料及其使用方法 |
| CN116081948B (zh) * | 2023-01-12 | 2024-03-05 | 电子科技大学 | 一种耐高温抗氧化陶瓷材料及其使用方法 |
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