JPH06264156A - ニッケル及び／又はコバルトの分離回収方法 - Google Patents
ニッケル及び／又はコバルトの分離回収方法Info
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- JPH06264156A JPH06264156A JP7518693A JP7518693A JPH06264156A JP H06264156 A JPH06264156 A JP H06264156A JP 7518693 A JP7518693 A JP 7518693A JP 7518693 A JP7518693 A JP 7518693A JP H06264156 A JPH06264156 A JP H06264156A
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- nickel
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 廃脱硫触媒などを硫酸水溶液で処理して得ら
れる金属成分を含有する硫酸水溶液からモリブデン、バ
ナジウムなどを除去した後のニッケルおよび／またはコ
バルトとアルミニウムなどを含むｐＨ２．５以下の水溶
液からニッケルおよび／またはコバルトの効率的な分離
回収方法であって化学的に安定な特定の抽出剤を用いる
方法の提供。 【構成】 ニッケルおよび／またはコバルトと、アルミ
ニウムが共存する水溶液からニッケルおよび／またはコ
バルトを分離回収する方法において、特定の式で示され
るホスフィン酸化合物［Ｉ］と、特定の式で示されるヒ
ドロキシオキシム化合物［II］とを抽出剤として含有す
る抽出溶媒と該水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で接触
させてニッケルおよび／またはコバルトを選択的に抽出
することを特徴とするニッケルおよび／またはコバルト
の分離回収方法。
れる金属成分を含有する硫酸水溶液からモリブデン、バ
ナジウムなどを除去した後のニッケルおよび／またはコ
バルトとアルミニウムなどを含むｐＨ２．５以下の水溶
液からニッケルおよび／またはコバルトの効率的な分離
回収方法であって化学的に安定な特定の抽出剤を用いる
方法の提供。 【構成】 ニッケルおよび／またはコバルトと、アルミ
ニウムが共存する水溶液からニッケルおよび／またはコ
バルトを分離回収する方法において、特定の式で示され
るホスフィン酸化合物［Ｉ］と、特定の式で示されるヒ
ドロキシオキシム化合物［II］とを抽出剤として含有す
る抽出溶媒と該水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で接触
させてニッケルおよび／またはコバルトを選択的に抽出
することを特徴とするニッケルおよび／またはコバルト
の分離回収方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶媒抽出法によるニッ
ケルおよび／またはコバルトの分離回収方法に関する。
特に、比較的多量のアルミニウムと比較的少量のニッケ
ルおよび／またはコバルトを含む水溶液中から、ニッケ
ルおよび／またはコバルトを選択的・効率的に分離回収
する方法に関する。
ケルおよび／またはコバルトの分離回収方法に関する。
特に、比較的多量のアルミニウムと比較的少量のニッケ
ルおよび／またはコバルトを含む水溶液中から、ニッケ
ルおよび／またはコバルトを選択的・効率的に分離回収
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コバルトには耐熱、耐摩耗性があり、特
にコバルトとタングステン、クロム、ニッケル等との合
金には強い耐性がある。このため、コバルトは高速度
鋼、耐熱合金ならびに超硬工具材料の原料として広く使
用されている。また、磁性材料、触媒の原料として広く
利用されている。一方ニッケルは特殊鋼、特殊合金、メ
ッキ材料として広く用いられている他、電池、触媒、水
素吸蔵、形状記憶合金等にも欠かせない金属になってい
る。このように両者とも現在の産業社会に欠かすことの
できない金属であるが、その産地は遍在しており、産出
国の政治、社会情勢によりたえず供給の不安定性に悩ま
されている。このためこれらの金属の資源を持たないわ
が国にあっては２次資源としての各種の産業廃棄物から
のこれら金属の回収が求められている。使用済みの廃脱
硫触媒もそのような２次資源の一つである。廃脱硫触媒
はアルミナ担体に活性金属を担持させたものであるた
め、廃脱硫触媒から金属を回収する場合には常にアルミ
ニウムの存在を考慮に入れる必要がある。現在、ニッケ
ルやコバルトなどを含有する硫酸水溶液からのこれらの
金属回収にはカルボン酸化合物やＤ２ＥＨＰＡ〔ジ−
（２−エチルヘキシル）リン酸〕などの酸性リン化合物
などの抽出剤が用いられている。しかし、これらの抽出
剤は、ニッケルおよび／またはコバルトを抽出するｐＨ
領域が約３乃至４以上であるため、廃脱硫触媒の硫酸浸
出水溶液のようなニッケルおよび／またはコバルトの他
に比較的多量のアルミニウムを含む水溶液からのニッケ
ルやコバルトの分離回収には適しない。すなわち、この
ようなｐＨ領域ではアルミニウムは水酸化物として沈殿
するため、この沈殿に伴ってニッケルやコバルトの一部
も共沈する。さらに前記の酸性抽出剤を用いた場合に
は、ニッケルやコバルトよりもアルミニウムの方が優先
的に抽出され、すなわち、ニッケルやコバルトよりも低
いｐＨ領域で抽出されるため目的を達成できない。Ａｍ
ａｘ社の特許（特開昭５３−８６６２１号）にはα−ヒ
ドロキシオキシム化合物である５，８−ジエチル−７−
ヒドロキシドデカノン−６−オキシムとジノニルナフタ
レンスルホン酸のようなスルホン酸化合物の混合物を抽
出剤として用いればｐＨ領域が２以下の酸性の水溶液か
らでもニッケルとコバルトをアルミニウムに対して選択
的に抽出することができることが記載されている。しか
しながらスルホン酸化合物は非常に強い酸性化合物であ
り、５，８−ジエチル−７−ヒドロキシドデカノン−６
−オキシム化合物はこのように酸性の強い物質と長時間
共存すると劣化してその機能を失うなどの問題があり、
このような抽出剤も必ずしも満足のいくものではなかっ
た。
にコバルトとタングステン、クロム、ニッケル等との合
金には強い耐性がある。このため、コバルトは高速度
鋼、耐熱合金ならびに超硬工具材料の原料として広く使
用されている。また、磁性材料、触媒の原料として広く
利用されている。一方ニッケルは特殊鋼、特殊合金、メ
ッキ材料として広く用いられている他、電池、触媒、水
素吸蔵、形状記憶合金等にも欠かせない金属になってい
る。このように両者とも現在の産業社会に欠かすことの
できない金属であるが、その産地は遍在しており、産出
国の政治、社会情勢によりたえず供給の不安定性に悩ま
されている。このためこれらの金属の資源を持たないわ
が国にあっては２次資源としての各種の産業廃棄物から
のこれら金属の回収が求められている。使用済みの廃脱
硫触媒もそのような２次資源の一つである。廃脱硫触媒
はアルミナ担体に活性金属を担持させたものであるた
め、廃脱硫触媒から金属を回収する場合には常にアルミ
ニウムの存在を考慮に入れる必要がある。現在、ニッケ
ルやコバルトなどを含有する硫酸水溶液からのこれらの
金属回収にはカルボン酸化合物やＤ２ＥＨＰＡ〔ジ−
（２−エチルヘキシル）リン酸〕などの酸性リン化合物
などの抽出剤が用いられている。しかし、これらの抽出
剤は、ニッケルおよび／またはコバルトを抽出するｐＨ
領域が約３乃至４以上であるため、廃脱硫触媒の硫酸浸
出水溶液のようなニッケルおよび／またはコバルトの他
に比較的多量のアルミニウムを含む水溶液からのニッケ
ルやコバルトの分離回収には適しない。すなわち、この
ようなｐＨ領域ではアルミニウムは水酸化物として沈殿
するため、この沈殿に伴ってニッケルやコバルトの一部
も共沈する。さらに前記の酸性抽出剤を用いた場合に
は、ニッケルやコバルトよりもアルミニウムの方が優先
的に抽出され、すなわち、ニッケルやコバルトよりも低
いｐＨ領域で抽出されるため目的を達成できない。Ａｍ
ａｘ社の特許（特開昭５３−８６６２１号）にはα−ヒ
ドロキシオキシム化合物である５，８−ジエチル−７−
ヒドロキシドデカノン−６−オキシムとジノニルナフタ
レンスルホン酸のようなスルホン酸化合物の混合物を抽
出剤として用いればｐＨ領域が２以下の酸性の水溶液か
らでもニッケルとコバルトをアルミニウムに対して選択
的に抽出することができることが記載されている。しか
しながらスルホン酸化合物は非常に強い酸性化合物であ
り、５，８−ジエチル−７−ヒドロキシドデカノン−６
−オキシム化合物はこのように酸性の強い物質と長時間
共存すると劣化してその機能を失うなどの問題があり、
このような抽出剤も必ずしも満足のいくものではなかっ
た。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、廃脱硫触
媒などを硫酸水溶液で処理して得られる金属成分を含有
する硫酸水溶液からモリブデン、バナジウムなどを除去
した後のニッケルおよび／またはコバルトとアルミニウ
ムなどを含むｐＨ２．５以下の水溶液からニッケルおよ
び／またはコバルトの効率的な分離回収方法であって化
学的に安定な特定の抽出剤を用いる方法を提供すること
にある。
媒などを硫酸水溶液で処理して得られる金属成分を含有
する硫酸水溶液からモリブデン、バナジウムなどを除去
した後のニッケルおよび／またはコバルトとアルミニウ
ムなどを含むｐＨ２．５以下の水溶液からニッケルおよ
び／またはコバルトの効率的な分離回収方法であって化
学的に安定な特定の抽出剤を用いる方法を提供すること
にある。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明は、ニッケルおよ
び／またはコバルトと、アルミニウムが共存する水溶液
からニッケルおよび／またはコバルトを分離回収する方
法において、下記一般式で示されるホスフィン酸化合物
［Ｉ］
び／またはコバルトと、アルミニウムが共存する水溶液
からニッケルおよび／またはコバルトを分離回収する方
法において、下記一般式で示されるホスフィン酸化合物
［Ｉ］
【化３】 （但し、Ｒ1およびＲ2は、炭素数３〜２５の直鎖または
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）と、ヒドロキシオキシム化合物［II］
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）と、ヒドロキシオキシム化合物［II］
【化４】 （但し、Ｒ3およびＲ4は、炭素数３〜２５の直鎖または
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）とを抽出剤として含有する抽出溶媒と
該水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で接触させてニッケ
ルおよび／またはコバルトを選択的に抽出することを特
徴とするニッケルおよび／またはコバルトの分離回収方
法に関する。
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）とを抽出剤として含有する抽出溶媒と
該水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で接触させてニッケ
ルおよび／またはコバルトを選択的に抽出することを特
徴とするニッケルおよび／またはコバルトの分離回収方
法に関する。
【０００５】前記一般式で示されるホスフィン酸化合物
［Ｉ］で、Ｒ1およびＲ2が３未満の炭素数の場合は該化
合物は水に溶けやすく、抽出時に水溶液に溶出してしま
うので好ましくない。また、Ｒ1およびＲ2の炭素数が２
５より大きい場合は、一般に使用される希釈剤に溶けな
くなるので好ましくない。本発明で使用されるホスフィ
ン酸化合物［Ｉ］としては、ジ−（２，４，４′−トリ
メチルペンチル）−ホスフィン酸、ジ−（２−エチルヘ
キシル）−ホスフィン酸、ジ−（ｎ−オクチル）−ホス
フィン酸、ジ−（２−メチル−５−ヘキセニル）−ホス
フィン酸、ジ−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−ホスフ
ィン酸、ジ−（シクロヘキシル）−ホスフィン酸、ジフ
ェニルホスフィン酸、ジ−（ｐ−エチルフェニル）−ホ
スフィン酸、ジ−（ｐ−メチルフェニル）−ホスフィン
酸などが例示される。特にニッケル／コバルトの抽出分
離のために開発された工業用抽出剤でジ−（２，４，
４′−トリメチルペンチル）−ホスフィン酸を主成分と
するＣｙａｎｅｘ ２７２（アメリカン サイアナミッ
ド社製）がコストの面などから好ましい。
［Ｉ］で、Ｒ1およびＲ2が３未満の炭素数の場合は該化
合物は水に溶けやすく、抽出時に水溶液に溶出してしま
うので好ましくない。また、Ｒ1およびＲ2の炭素数が２
５より大きい場合は、一般に使用される希釈剤に溶けな
くなるので好ましくない。本発明で使用されるホスフィ
ン酸化合物［Ｉ］としては、ジ−（２，４，４′−トリ
メチルペンチル）−ホスフィン酸、ジ−（２−エチルヘ
キシル）−ホスフィン酸、ジ−（ｎ−オクチル）−ホス
フィン酸、ジ−（２−メチル−５−ヘキセニル）−ホス
フィン酸、ジ−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−ホスフ
ィン酸、ジ−（シクロヘキシル）−ホスフィン酸、ジフ
ェニルホスフィン酸、ジ−（ｐ−エチルフェニル）−ホ
スフィン酸、ジ−（ｐ−メチルフェニル）−ホスフィン
酸などが例示される。特にニッケル／コバルトの抽出分
離のために開発された工業用抽出剤でジ−（２，４，
４′−トリメチルペンチル）−ホスフィン酸を主成分と
するＣｙａｎｅｘ ２７２（アメリカン サイアナミッ
ド社製）がコストの面などから好ましい。
【０００６】前述の一般式で示されるヒドロキシオキシ
ム化合物［II］で、Ｒ3およびＲ4が３未満の炭素数の場
合は、該化合物は水に溶けやすく抽出時に水溶液に溶出
するため、また、抽出後の廃水の処理などの点からも好
ましくない。Ｒ3およびＲ4の炭素数が２５より大きい場
合は、一般に使用される希釈剤に溶けなくなるので好ま
しくない。本発明で使用されるヒドロキシオキシム化合
物［II］としては、５，８−ジエチル−７−ヒドロキシ
ドデカノン−６−オキシム、５，１０−ジエチル−８−
ヒドロキシテトラデカノン−７−オキシム、７−ヒドロ
キシドデカノン−６−オキシム、５，８−ジメチル−７
−ヒドロキシドデカノン−６−オキシムなどが例示され
る。特に工業用抽出剤として使用されている５，８−ジ
エチル−７−ヒドロキシドデカノン−６−オキシムを成
分とするＬＩＸ６３（ヘンケル社製）はコスト面などか
ら好ましい。
ム化合物［II］で、Ｒ3およびＲ4が３未満の炭素数の場
合は、該化合物は水に溶けやすく抽出時に水溶液に溶出
するため、また、抽出後の廃水の処理などの点からも好
ましくない。Ｒ3およびＲ4の炭素数が２５より大きい場
合は、一般に使用される希釈剤に溶けなくなるので好ま
しくない。本発明で使用されるヒドロキシオキシム化合
物［II］としては、５，８−ジエチル−７−ヒドロキシ
ドデカノン−６−オキシム、５，１０−ジエチル−８−
ヒドロキシテトラデカノン−７−オキシム、７−ヒドロ
キシドデカノン−６−オキシム、５，８−ジメチル−７
−ヒドロキシドデカノン−６−オキシムなどが例示され
る。特に工業用抽出剤として使用されている５，８−ジ
エチル−７−ヒドロキシドデカノン−６−オキシムを成
分とするＬＩＸ６３（ヘンケル社製）はコスト面などか
ら好ましい。
【０００７】本発明で使用される抽出剤は、前述の一般
式で示されるホスフィン酸化合物［Ｉ］とヒドロキシオ
キシム化合物［II］との混合抽出剤である。ヒドロキシ
オキシム化合物［II］に対するホスフィン酸化合物
［Ｉ］の割合は、容量比で０．０５〜２．０、好ましく
は０．１〜１．０の範囲であることが望ましい。この割
合が０．０５より小さい場合は、ニッケルやコバルトの
抽出率が小さくなり、また、２．０より大きい場合に
は、ニッケルやコバルトの抽出率が低下し、またアルミ
ニウムがニッケルやコバルトと一緒に抽出されるので好
ましくない。
式で示されるホスフィン酸化合物［Ｉ］とヒドロキシオ
キシム化合物［II］との混合抽出剤である。ヒドロキシ
オキシム化合物［II］に対するホスフィン酸化合物
［Ｉ］の割合は、容量比で０．０５〜２．０、好ましく
は０．１〜１．０の範囲であることが望ましい。この割
合が０．０５より小さい場合は、ニッケルやコバルトの
抽出率が小さくなり、また、２．０より大きい場合に
は、ニッケルやコバルトの抽出率が低下し、またアルミ
ニウムがニッケルやコバルトと一緒に抽出されるので好
ましくない。
【０００８】前記の抽出剤は、希釈剤など混合せずに単
独でまたは適当な希釈剤に溶解させて抽出溶媒として用
いてもよい。希釈剤としてはケロシン等の脂肪族系希釈
剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系希釈剤など通常使
用される水に不溶な有機溶媒が使用可能である。上記抽
出剤と希釈剤との混合比は、１：９９〜９９：１の範囲
が好ましく、特に好ましくは５：９５〜５０：５０の範
囲である。
独でまたは適当な希釈剤に溶解させて抽出溶媒として用
いてもよい。希釈剤としてはケロシン等の脂肪族系希釈
剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系希釈剤など通常使
用される水に不溶な有機溶媒が使用可能である。上記抽
出剤と希釈剤との混合比は、１：９９〜９９：１の範囲
が好ましく、特に好ましくは５：９５〜５０：５０の範
囲である。
【０００９】本発明で、ニッケルおよび／またはコバル
トを分離回収するには、まず、前述の抽出溶媒とこれら
の金属を含有する水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で液
−液接触させる。この場合、水溶液のｐＨを２．５より
高くすると水溶液中に共存するアルミニウムが多量に存
在する場合は加水分解し、沈殿を生じて円滑な抽出操作
を困難にするほか、アルミニウムの一部がニッケルおよ
び／またはコバルトと共に抽出されるので好ましくな
い。本発明では、好ましくはｐＨが０．５〜２．０、更
に好ましくは１．５〜２．５の範囲で接触させることが
望ましい。液−液接触の方法は、溶媒抽出法において用
いられる周知の方法のいずれもが使用されうる。抽出の
際の抽出溶媒と水溶液との容積比は特に限定されるもの
ではないが、通常、１：１０〜１０：１の範囲である。
この容積比は抽出溶媒中の抽出剤の濃度、水溶液中のニ
ッケルおよび／またはコバルトとアルミニウムの濃度、
液−液接触の方法等を考慮して決定される。次いで、上
記抽出工程でニッケルおよび／またはコバルトを抽出し
た抽出溶媒は水溶液から分離し、分離された抽出溶媒は
ｐＨが約５以下の硫酸、塩酸、硝酸または過塩素酸など
の鉱酸の逆抽出液と接触させて、ニッケルおよび／また
はコバルトをこの水溶液中に容易に逆抽出する。逆抽出
の際の抽出溶媒と逆抽出液との容積比は特に限定される
ものではないが、通常、１０：１〜１：１０の範囲であ
る。このように、逆抽出工程によって、抽出溶媒を再生
することが可能であり、抽出溶媒は繰り返し使用するこ
とができる。また、水溶液中に逆抽出されたニッケルお
よび／またはコバルトは、例えば、硫酸ニッケル（Ｎｉ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ）、硝酸ニッケル〔Ｎｉ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏ〕および／または硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4・６Ｈ
2Ｏ）、硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ〕とし
て回収される。また所望により、ニッケルとコバルト
は、周知の方法により別々に分離回収することも可能で
ある。
トを分離回収するには、まず、前述の抽出溶媒とこれら
の金属を含有する水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で液
−液接触させる。この場合、水溶液のｐＨを２．５より
高くすると水溶液中に共存するアルミニウムが多量に存
在する場合は加水分解し、沈殿を生じて円滑な抽出操作
を困難にするほか、アルミニウムの一部がニッケルおよ
び／またはコバルトと共に抽出されるので好ましくな
い。本発明では、好ましくはｐＨが０．５〜２．０、更
に好ましくは１．５〜２．５の範囲で接触させることが
望ましい。液−液接触の方法は、溶媒抽出法において用
いられる周知の方法のいずれもが使用されうる。抽出の
際の抽出溶媒と水溶液との容積比は特に限定されるもの
ではないが、通常、１：１０〜１０：１の範囲である。
この容積比は抽出溶媒中の抽出剤の濃度、水溶液中のニ
ッケルおよび／またはコバルトとアルミニウムの濃度、
液−液接触の方法等を考慮して決定される。次いで、上
記抽出工程でニッケルおよび／またはコバルトを抽出し
た抽出溶媒は水溶液から分離し、分離された抽出溶媒は
ｐＨが約５以下の硫酸、塩酸、硝酸または過塩素酸など
の鉱酸の逆抽出液と接触させて、ニッケルおよび／また
はコバルトをこの水溶液中に容易に逆抽出する。逆抽出
の際の抽出溶媒と逆抽出液との容積比は特に限定される
ものではないが、通常、１０：１〜１：１０の範囲であ
る。このように、逆抽出工程によって、抽出溶媒を再生
することが可能であり、抽出溶媒は繰り返し使用するこ
とができる。また、水溶液中に逆抽出されたニッケルお
よび／またはコバルトは、例えば、硫酸ニッケル（Ｎｉ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ）、硝酸ニッケル〔Ｎｉ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏ〕および／または硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4・６Ｈ
2Ｏ）、硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ〕とし
て回収される。また所望により、ニッケルとコバルト
は、周知の方法により別々に分離回収することも可能で
ある。
【００１０】本発明では、特定の化合物の組み合わせに
よる混合抽出剤の相乗効果により、ニッケルおよび／ま
たはコバルトが選択的に抽出される理由については、詳
細は明かでないが、スルホン酸化合物より酸性が弱い、
特定の酸性リン化合物とヒドロキシオキシム化合物との
混合物を抽出剤として用いるため、長期的に使用しても
抽出機能が劣化する恐れはない。
よる混合抽出剤の相乗効果により、ニッケルおよび／ま
たはコバルトが選択的に抽出される理由については、詳
細は明かでないが、スルホン酸化合物より酸性が弱い、
特定の酸性リン化合物とヒドロキシオキシム化合物との
混合物を抽出剤として用いるため、長期的に使用しても
抽出機能が劣化する恐れはない。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の実施例を述べるが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１（ＬＩＸ６３＋Ｃｙａｎｅｘ ２７２混合抽出
剤による抽出、その１） ０．２１ＭのＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕のＥ
ＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液に図１に示す様々の混合割合と
なる様にジ−（２，４，４′−トリメチルペンチル）ホ
スフィン酸を成分とするＣｙａｎｅｘ ２７２〔アメリ
カンサイアナミッド社製［Ｉ］の具体的化合物〕を添加
した混合溶媒、あるいは０．２１ＭのＣｙａｎｅｘ２７
２のＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液に図２に示すように様々
な混合割合となる様にＬＩＸ６３を添加した混合溶媒
と、不純物として５０ｍＭの硫酸ナトリウムとそれぞれ
１０ｍＭのアルミニウム、ニッケルおよびコバルトを含
有するｐＨ２．０の水溶液とを有機相／水相の容量比
（以下Ｏ／Ａ比という）が１／１で４５時間振り混ぜた
ところ、それぞれ図１および２に示す抽出結果を得た。
これらの結果よりかなり広汎な混合比率にわたりニッケ
ルとコバルトがアルミニウムに対して選択的に抽出でき
ることが解る。
これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１（ＬＩＸ６３＋Ｃｙａｎｅｘ ２７２混合抽出
剤による抽出、その１） ０．２１ＭのＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕のＥ
ＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液に図１に示す様々の混合割合と
なる様にジ−（２，４，４′−トリメチルペンチル）ホ
スフィン酸を成分とするＣｙａｎｅｘ ２７２〔アメリ
カンサイアナミッド社製［Ｉ］の具体的化合物〕を添加
した混合溶媒、あるいは０．２１ＭのＣｙａｎｅｘ２７
２のＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液に図２に示すように様々
な混合割合となる様にＬＩＸ６３を添加した混合溶媒
と、不純物として５０ｍＭの硫酸ナトリウムとそれぞれ
１０ｍＭのアルミニウム、ニッケルおよびコバルトを含
有するｐＨ２．０の水溶液とを有機相／水相の容量比
（以下Ｏ／Ａ比という）が１／１で４５時間振り混ぜた
ところ、それぞれ図１および２に示す抽出結果を得た。
これらの結果よりかなり広汎な混合比率にわたりニッケ
ルとコバルトがアルミニウムに対して選択的に抽出でき
ることが解る。
【００１２】実施例２（ＬＩＸ６３＋Ｃｙａｎｅｘ ２
７２混合抽出剤による抽出、その２） それぞれ０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的
化合物〕およびＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的
化合物〕を含むＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液を不純物とし
て５０ｍＭの硫酸ナトリウムとそれぞれ１０ｍＭのアル
ミニウム、ニッケルおよびコバルトを含有し硫酸水溶液
で図３に示すような様々なｐＨに調整した水溶液とＯ／
Ａ比が１／１で４５時間振り混ぜたところ、図３に示す
抽出結果を得た。この結果よりｐＨが２．５以下でニッ
ケルおよびコバルトがアルミニウムに対して選択的に抽
出されることが解る。
７２混合抽出剤による抽出、その２） それぞれ０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的
化合物〕およびＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的
化合物〕を含むＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液を不純物とし
て５０ｍＭの硫酸ナトリウムとそれぞれ１０ｍＭのアル
ミニウム、ニッケルおよびコバルトを含有し硫酸水溶液
で図３に示すような様々なｐＨに調整した水溶液とＯ／
Ａ比が１／１で４５時間振り混ぜたところ、図３に示す
抽出結果を得た。この結果よりｐＨが２．５以下でニッ
ケルおよびコバルトがアルミニウムに対して選択的に抽
出されることが解る。
【００１３】実施例３（ＬＩＸ６３＋Ｃｙａｎｅｘ ２
７２混合抽出剤による抽出、その３） １．５Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕な
らびに１．２８Ｍ濃度のＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］
の具体的化合物〕のＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液を様々な
割合で混合した溶媒と表１に示す条件でアルミニウムを
１３．０４０ｇ／ｌ、コバルト１．１２０ｇ／ｌ、ニッ
ケルを０．２２０ｇ／ｌ含有するｐＨ２．４の水溶液と
をＯ／Ａ比が１／１で４５時間振り混ぜたところ、表２
〜３に示す抽出結果を得た。
７２混合抽出剤による抽出、その３） １．５Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕な
らびに１．２８Ｍ濃度のＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］
の具体的化合物〕のＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液を様々な
割合で混合した溶媒と表１に示す条件でアルミニウムを
１３．０４０ｇ／ｌ、コバルト１．１２０ｇ／ｌ、ニッ
ケルを０．２２０ｇ／ｌ含有するｐＨ２．４の水溶液と
をＯ／Ａ比が１／１で４５時間振り混ぜたところ、表２
〜３に示す抽出結果を得た。
【表１】 供給液（g／l）：[Ａｌ]=13.04、[Ｃｏ]=1.112、[Ｎｉ]
=0.220、ｐＨ=2.40 Ｏ／Ａ比 ：１／１ 温度 ：４０℃ 抽出時間 ：４５時間 ｐＨ調節 ：Ｈ2ＳＯ4
=0.220、ｐＨ=2.40 Ｏ／Ａ比 ：１／１ 温度 ：４０℃ 抽出時間 ：４５時間 ｐＨ調節 ：Ｈ2ＳＯ4
【００１４】
【表２】
【表３】 この結果よりＣｙａｎｅｘ ２７２／ＬＩＸ６３の容量
比が０．１〜１．０の混合溶媒を用いればこの様な多量
のアルミニウムを含む水溶液からでもニッケルとコバル
トがアルミニウムに対して高選択的に抽出されることが
解る。
比が０．１〜１．０の混合溶媒を用いればこの様な多量
のアルミニウムを含む水溶液からでもニッケルとコバル
トがアルミニウムに対して高選択的に抽出されることが
解る。
【００１５】比較例１（ＬＩＸ６３＋ＰＣ−８８Ａ、お
よびＬＩＸ６３＋Ｄ２ＥＨＰＡ混合抽出剤による抽出） ０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕
および同じ濃度の２−エチルヘキシルホスフォン酸モノ
２−エチルヘキシルエステルを成分とするＰＣ−８８Ａ
（大八化学工業製）を含むＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液、
あるいは０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３および同じ濃度の
ジ−２−エチルヘキシルリン酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）を含む
ＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液と、不純物として５０ｍＭの
硫酸ナトリウムとそれぞれ１０ｍＭのアルミニウム、ニ
ッケルおよびコバルトを含有し、硫酸水溶液で図４ある
いは図５に示す様々のｐＨに調整した水溶液とＯ／Ａ比
が１／１で４５時間振り混ぜたところ、図４および５に
示す抽出結果を得た。ニッケルとコバルトはアルミニウ
ムに対して選択的に抽出されているが本発明の場合の程
には高選択的でない。
よびＬＩＸ６３＋Ｄ２ＥＨＰＡ混合抽出剤による抽出） ０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕
および同じ濃度の２−エチルヘキシルホスフォン酸モノ
２−エチルヘキシルエステルを成分とするＰＣ−８８Ａ
（大八化学工業製）を含むＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液、
あるいは０．２１Ｍ濃度のＬＩＸ６３および同じ濃度の
ジ−２−エチルヘキシルリン酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）を含む
ＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０溶液と、不純物として５０ｍＭの
硫酸ナトリウムとそれぞれ１０ｍＭのアルミニウム、ニ
ッケルおよびコバルトを含有し、硫酸水溶液で図４ある
いは図５に示す様々のｐＨに調整した水溶液とＯ／Ａ比
が１／１で４５時間振り混ぜたところ、図４および５に
示す抽出結果を得た。ニッケルとコバルトはアルミニウ
ムに対して選択的に抽出されているが本発明の場合の程
には高選択的でない。
【００１６】
【効果】本発明は新らしい混合抽出剤による抽出方法に
より、多量のアルミニウムが共存する水溶液から極めて
選択的にニッケルおよび／またはコバルトを分離回収す
ることができた。
より、多量のアルミニウムが共存する水溶液から極めて
選択的にニッケルおよび／またはコバルトを分離回収す
ることができた。
【図１】アルミニウム、コバルトおよびニッケルの抽出
におけるＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的化合
物〕／ＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕の容量比に
対する抽出率の関係（実施例１）を示す。
におけるＣｙａｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的化合
物〕／ＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕の容量比に
対する抽出率の関係（実施例１）を示す。
【図２】ＬＩＸ６３〔［II］の具体的化合物〕／Ｃｙａ
ｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的化合物〕の容量比に対
する抽出率の関係（実施例２）を示す。
ｎｅｘ ２７２〔［Ｉ］の具体的化合物〕の容量比に対
する抽出率の関係（実施例２）を示す。
【図３】実施例３の混合抽出剤を用いたときの水溶液の
ｐＨと抽出率の関係を示す。
ｐＨと抽出率の関係を示す。
【図４】本発明と異る混合抽出剤を用いたときの水溶液
のｐＨと抽出率の関係を示す。
のｐＨと抽出率の関係を示す。
【図５】本発明と異る混合抽出剤を用いたときの水溶液
のｐＨと抽出率の関係を示す。
のｐＨと抽出率の関係を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】 ニッケルおよび／またはコバルトと、ア
ルミニウムが共存する水溶液からニッケルおよび／また
はコバルトを分離回収する方法において、下記一般式で
示されるホスフィン酸化合物［Ｉ］ 【化１】 （但し、Ｒ1およびＲ2は、炭素数３〜２５の直鎖または
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）と、ヒドロキシオキシム化合物［II］ 【化２】 （但し、Ｒ3およびＲ4は、炭素数３〜２５の直鎖または
側鎖を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選
ばれた基である）とを抽出剤として含有する抽出溶媒と
該水溶液とをｐＨ２．５以下の範囲で接触させてニッケ
ルおよび／またはコバルトを選択的に抽出することを特
徴とするニッケルおよび／またはコバルトの分離回収方
法。 - 【請求項２】 ［Ｉ］／［II］が容量比で０．０５〜
２．０である請求項１記載のニッケルおよび／またはコ
バルトの分離回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7518693A JPH06264156A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ニッケル及び／又はコバルトの分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7518693A JPH06264156A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ニッケル及び／又はコバルトの分離回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06264156A true JPH06264156A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13568924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7518693A Pending JPH06264156A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ニッケル及び／又はコバルトの分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06264156A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006032097A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Synergistic solvent extraction process |
| WO2006104816A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems |
| JP2009167487A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 無電解Ｎｉめっき廃液からのＮｉの回収方法 |
| JP5161379B1 (ja) * | 2012-03-01 | 2013-03-13 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | 金属の混合溶液の分離方法 |
| JP2013139593A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 金属混合溶液中の金属の分離方法 |
| JP2013139632A (ja) * | 2012-12-13 | 2013-07-18 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 金属混合溶液中の金属の分離方法 |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP7518693A patent/JPH06264156A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006032097A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Synergistic solvent extraction process |
| US7837959B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-11-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Synergistic solvent extraction process |
| WO2006104816A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems |
| AU2006229894B2 (en) * | 2005-03-29 | 2010-08-19 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems |
| AP2236A (en) * | 2005-03-29 | 2011-05-23 | Cytec Tech Corp | Modification of copper/iron selectivity in copper solvent extraction systems. |
| US8349208B2 (en) | 2005-03-29 | 2013-01-08 | Cytec Technology Corp. | Modification of copper/iron selectivity in copper solvent extraction systems |
| JP2009167487A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 無電解Ｎｉめっき廃液からのＮｉの回収方法 |
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