JPH06263697A - 不飽和アミンの製造方法、該アミンを水素添加する方法および１，３−ジアミン - Google Patents
不飽和アミンの製造方法、該アミンを水素添加する方法および１，３−ジアミンInfo
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- JPH06263697A JPH06263697A JP5239525A JP23952593A JPH06263697A JP H06263697 A JPH06263697 A JP H06263697A JP 5239525 A JP5239525 A JP 5239525A JP 23952593 A JP23952593 A JP 23952593A JP H06263697 A JPH06263697 A JP H06263697A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式Ｉ：
の不飽和アミンを、一般式ＩＩ：
の２−アルケナールと一般式ＩＩＩ：
の第一または第二アミンを反応させて製造し、その際反
応水を除去せずに反応を実施し、更にアミノ交換反応お
よび水素添加により一般式ＩＶ： の１，３−ジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジイソプロピル
−２−メチル−１，３−プロパンジアミンを製造する。 【効果】 良好な収率で、反応水を除去せずに実施でき
る。
応水を除去せずに反応を実施し、更にアミノ交換反応お
よび水素添加により一般式ＩＶ： の１，３−ジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジイソプロピル
−２−メチル−１，３−プロパンジアミンを製造する。 【効果】 良好な収率で、反応水を除去せずに実施でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、反応水を除去せずに２
−アルケナールを第一および第二アミンと反応させるこ
とにより１，３−ジアミノプロペンを製造する新規製造
方法に関する。
−アルケナールを第一および第二アミンと反応させるこ
とにより１，３−ジアミノプロペンを製造する新規製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Acrolein,Wiley and Sons,N.Y.，第６章
（１９７５）９６〜１０９頁には、第一および第二脂肪
族アミンとアクロレインとの反応によりアルキル置換さ
れた１−プロペン−１，３−ジアミンを生じることが記
載されている。この方法により、アミン２モルとアクロ
レイン１モルとから脱水剤または水と混和しない溶剤の
存在下で水を除去しながらＮ，Ｎ′−ジアルキル−１−
プロペン−１，３−ジアミンが形成される。
（１９７５）９６〜１０９頁には、第一および第二脂肪
族アミンとアクロレインとの反応によりアルキル置換さ
れた１−プロペン−１，３−ジアミンを生じることが記
載されている。この方法により、アミン２モルとアクロ
レイン１モルとから脱水剤または水と混和しない溶剤の
存在下で水を除去しながらＮ，Ｎ′−ジアルキル−１−
プロペン−１，３−ジアミンが形成される。
【０００３】米国特許第２５６５４８８号明細書には、
Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−１−プロペン−１，３−ジアミ
ンおよび該ジアミンを、脱水条件下で炭酸カリウムのよ
うな脱水剤の存在下で２−アルケナールおよび第一アミ
ンから製造する方法が記載されている。
Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−１−プロペン−１，３−ジアミ
ンおよび該ジアミンを、脱水条件下で炭酸カリウムのよ
うな脱水剤の存在下で２−アルケナールおよび第一アミ
ンから製造する方法が記載されている。
【０００４】アクロレインへのジ−ｎ−プロピルアミン
の添加は欧州特許公開第４２４１７１号明細書から公知
である。反応水はこの方法においても乾燥剤を使用する
ことにより、または選択的に水と混和しない溶剤を使用
し、かつ水相を除去することにより除去されなければな
らない。
の添加は欧州特許公開第４２４１７１号明細書から公知
である。反応水はこの方法においても乾燥剤を使用する
ことにより、または選択的に水と混和しない溶剤を使用
し、かつ水相を除去することにより除去されなければな
らない。
【０００５】第一および第二脂肪族アミンを使用するこ
とにより２−アルケナールからアルキル置換された１−
プロペン−１，３−ジアミンを製造するための今日まで
周知の方法は、脱水剤または水と混和しない溶剤を添加
しておよび水相を除去して実施しなければならず、かつ
適度の収率が達せられるに過ぎないという欠点を有す
る。
とにより２−アルケナールからアルキル置換された１−
プロペン−１，３−ジアミンを製造するための今日まで
周知の方法は、脱水剤または水と混和しない溶剤を添加
しておよび水相を除去して実施しなければならず、かつ
適度の収率が達せられるに過ぎないという欠点を有す
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
欠点を有しない方法を提供することであった。
欠点を有しない方法を提供することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ：
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ2 0−ア
ルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルケニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−
フェノキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルアミノ、フ
ェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキルアミノ、
ピリジルまたはイミダゾリルを表すか、またはＲ1と
Ｒ2、Ｒ1とＲ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−アル
キレンを形成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキ
ルにより１置換〜５置換されているかまたは非置換また
はアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ
1〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜
Ｃ8−アルキルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコ
キシカルボニルにより１置換〜４置換されており、かつ
Ｘは、＝Ｃ−Ｎ（Ｒ4Ｒ5）または−Ｃ＝Ｎ−Ｒ4を表
す］で示される不飽和アミンを、一般式ＩＩ：
5は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ2 0−ア
ルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルケニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−
フェノキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルアミノ、フ
ェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキルアミノ、
ピリジルまたはイミダゾリルを表すか、またはＲ1と
Ｒ2、Ｒ1とＲ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−アル
キレンを形成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキ
ルにより１置換〜５置換されているかまたは非置換また
はアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ
1〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜
Ｃ8−アルキルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコ
キシカルボニルにより１置換〜４置換されており、かつ
Ｘは、＝Ｃ−Ｎ（Ｒ4Ｒ5）または−Ｃ＝Ｎ−Ｒ4を表
す］で示される不飽和アミンを、一般式ＩＩ：
【００１０】
【化８】
【００１１】（Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記のものを表
す）の２−アルケナールと一般式ＩＩＩ：
す）の２−アルケナールと一般式ＩＩＩ：
【００１２】
【化９】
【００１３】（Ｒ4およびＲ5は前記のものを表す）のア
ンモニアまたは第一または第二アミンとを（−２０）〜
７０℃でおよび０．０１〜１００バールの圧力で反応さ
せることにより製造する方法において、該反応を反応水
を除去せずに実施し、生成物をアミノ交換反応させ、化
合物Ｉ′を製造し、かつ該化合物を水素添加し、１，３
−ジアミンを製造する新規のおよび改良された方法によ
り解決され、新規の１，３−ジアミンは、一般式ＩＶ：
ンモニアまたは第一または第二アミンとを（−２０）〜
７０℃でおよび０．０１〜１００バールの圧力で反応さ
せることにより製造する方法において、該反応を反応水
を除去せずに実施し、生成物をアミノ交換反応させ、化
合物Ｉ′を製造し、かつ該化合物を水素添加し、１，３
−ジアミンを製造する新規のおよび改良された方法によ
り解決され、新規の１，３−ジアミンは、一般式ＩＶ：
【００１４】
【化１０】
【００１５】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6お
よびＲ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ
20−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8
−シクロアルケニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニル
アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ7〜
Ｃ20−フェノキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルアミ
ノ、フェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキルア
ミノ、ピリジルまたはイミダゾリルを表すか、またはＲ
1とＲ2、Ｒ1とＲ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−ア
ルキレンを形成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アル
キルにより１置換〜５置換されているかまたは非置換ま
たはアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−
Ｃ1〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1
〜Ｃ8−アルキルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アル
コキシカルボニルにより１置換〜４置換されている、た
だし、Ｒ3がメチルであり、かつＲ4とＲ5、Ｒ6とＲ7が
それぞれの場合に水素原子またはメチルであり、Ｒ4と
Ｒ6が水素原子であり、かつＲ5とＲ7がエチルであり、
更にＲ4とＲ5、Ｒ6とＲ7がそれぞれの場合に一緒に（Ｃ
Ｈ2）5または（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2を形成する場
合はＲ1とＲ2は水素原子でない］で示される。
よびＲ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ
20−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8
−シクロアルケニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニル
アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ7〜
Ｃ20−フェノキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルアミ
ノ、フェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキルア
ミノ、ピリジルまたはイミダゾリルを表すか、またはＲ
1とＲ2、Ｒ1とＲ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−ア
ルキレンを形成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アル
キルにより１置換〜５置換されているかまたは非置換ま
たはアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−
Ｃ1〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1
〜Ｃ8−アルキルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アル
コキシカルボニルにより１置換〜４置換されている、た
だし、Ｒ3がメチルであり、かつＲ4とＲ5、Ｒ6とＲ7が
それぞれの場合に水素原子またはメチルであり、Ｒ4と
Ｒ6が水素原子であり、かつＲ5とＲ7がエチルであり、
更にＲ4とＲ5、Ｒ6とＲ7がそれぞれの場合に一緒に（Ｃ
Ｈ2）5または（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2を形成する場
合はＲ1とＲ2は水素原子でない］で示される。
【００１６】本発明による方法は以下のように実施する
ことができる： 不飽和アミンＩの製造 ２−アルケナールＩＩはアンモニアまたは第一または第
二アミンＩＩＩとバッチ法または連続法で（−２０）〜
７０℃、有利には２０〜５０℃でおよび０．１〜１０バ
ール、有利には１〜５バールで、特に有利には大気圧で
反応することができる。気体のアミンＩＩＩを使用する
場合にのみ２〜３００バール、有利には５〜２００バー
ルの圧力を使用することが必要であることもある。第一
アミンＩＩＩまたはＩＩＩ′を使用する場合はＸがＣ＝
Ｎ−Ｒ4であるかまたはＸ′がＣ＝Ｎ−Ｒ6である不飽和
アミンＩまたはＩ′が得られる。第二アミンＩＩＩまた
はＩＩＩ′を使用する場合はＸがＣ＝Ｎ（Ｒ4Ｒ5）であ
るかまたはＸ′が＝Ｃ−Ｎ−（Ｒ6，Ｒ7）である不飽和
アミンＩまたはＩ′が得られる。
ことができる： 不飽和アミンＩの製造 ２−アルケナールＩＩはアンモニアまたは第一または第
二アミンＩＩＩとバッチ法または連続法で（−２０）〜
７０℃、有利には２０〜５０℃でおよび０．１〜１０バ
ール、有利には１〜５バールで、特に有利には大気圧で
反応することができる。気体のアミンＩＩＩを使用する
場合にのみ２〜３００バール、有利には５〜２００バー
ルの圧力を使用することが必要であることもある。第一
アミンＩＩＩまたはＩＩＩ′を使用する場合はＸがＣ＝
Ｎ−Ｒ4であるかまたはＸ′がＣ＝Ｎ−Ｒ6である不飽和
アミンＩまたはＩ′が得られる。第二アミンＩＩＩまた
はＩＩＩ′を使用する場合はＸがＣ＝Ｎ（Ｒ4Ｒ5）であ
るかまたはＸ′が＝Ｃ−Ｎ−（Ｒ6，Ｒ7）である不飽和
アミンＩまたはＩ′が得られる。
【００１７】第一または第二アミンＩＩＩと２−アルケ
ナールＩＩとのモル比は少なくとも２：１であるべきで
あり、一般には２：１〜５０：１、有利には２：１〜１
０：１、特に有利には３：１〜５：１である。
ナールＩＩとのモル比は少なくとも２：１であるべきで
あり、一般には２：１〜５０：１、有利には２：１〜１
０：１、特に有利には３：１〜５：１である。
【００１８】一般式ＩＩの２−アルケナールは、たとえ
ばアクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒ
ド、２−メチルクロトンアルデヒド、３−メチルクロト
ンアルデヒド、２−エチルアクロレイン、２−プロピル
アクロレイン、２−イソプロピルアクロレイン、２−ノ
ニルアクロレイン、２−エチルヘキセナール、２−プロ
ピルヘプテナール、１−シクロペンテンカルボアルデヒ
ド、１−シクロヘキセンカルボアルデヒドおよびシンナ
ムアルデヒドである。
ばアクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒ
ド、２−メチルクロトンアルデヒド、３−メチルクロト
ンアルデヒド、２−エチルアクロレイン、２−プロピル
アクロレイン、２−イソプロピルアクロレイン、２−ノ
ニルアクロレイン、２−エチルヘキセナール、２−プロ
ピルヘプテナール、１−シクロペンテンカルボアルデヒ
ド、１−シクロヘキセンカルボアルデヒドおよびシンナ
ムアルデヒドである。
【００１９】不飽和アミンＩのアミノ交換反応 アンモニアまたは第一または第二アミンＩＩＩと２−ア
ルケナールＩＩとから得られる不飽和アミンＩは第一ま
たは第二アミンＩＩＩ′とともに使用し、直接および反
応水または過剰のアミンＩＩＩを除去せずに不飽和アミ
ンＩ′を製造することができる。しかしながら不飽和ア
ミンＩは純粋な生成物として使用することもできる。
ルケナールＩＩとから得られる不飽和アミンＩは第一ま
たは第二アミンＩＩＩ′とともに使用し、直接および反
応水または過剰のアミンＩＩＩを除去せずに不飽和アミ
ンＩ′を製造することができる。しかしながら不飽和ア
ミンＩは純粋な生成物として使用することもできる。
【００２０】交換は反応溶液を２０〜１５０℃、有利に
は３０〜１２０℃、特に有利には４５〜９０℃に加熱す
ることにより促進し、かつ終了することができる。この
方法では二重結合に隣接した窒素原子を有利に交換す
る。除去されるべき一般式Ｉのアミンの沸点より高い沸
点の第一または第二アミンＩＩＩ′の交換が特に有利で
ある。反応は有利には除去されるべきアミンの沸点が５
０〜８０℃である圧力下で、すなわち０．０１〜３バー
ル、有利には０．０５〜１．５バール、特に有利には
０．１〜０．７バールの圧力で実施する。
は３０〜１２０℃、特に有利には４５〜９０℃に加熱す
ることにより促進し、かつ終了することができる。この
方法では二重結合に隣接した窒素原子を有利に交換す
る。除去されるべき一般式Ｉのアミンの沸点より高い沸
点の第一または第二アミンＩＩＩ′の交換が特に有利で
ある。反応は有利には除去されるべきアミンの沸点が５
０〜８０℃である圧力下で、すなわち０．０１〜３バー
ル、有利には０．０５〜１．５バール、特に有利には
０．１〜０．７バールの圧力で実施する。
【００２１】アンモニアまたは第一または第二アミンＩ
ＩＩおよびＩＩＩ′はアミノ交換反応により、不飽和ア
ミンＩを製造するためにおよび不飽和アミンＩ′を製造
するために使用することができる。最も重要なものを以
下に記載する：アンモニア。
ＩＩおよびＩＩＩ′はアミノ交換反応により、不飽和ア
ミンＩを製造するためにおよび不飽和アミンＩ′を製造
するために使用することができる。最も重要なものを以
下に記載する：アンモニア。
【００２２】第一アミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえ
ば以下のものである：ほかのヘテロ原子を有しない第一
アミンはたとえば以下のものである：メチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、２−メチルプロピルアミン、ｔ
−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、２−メチルブチ
ルアミン、３−メチルブチルアミン、２，２−ジメチル
プロピルアミン、３，３−ジメチルプロピルアミン、ｎ
−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、トリデシルアミン、アリルアミン、クロ
チルアミン、メタリルアミン、シクロプロピルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミンおよびアニリン。
ば以下のものである：ほかのヘテロ原子を有しない第一
アミンはたとえば以下のものである：メチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、２−メチルプロピルアミン、ｔ
−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、２−メチルブチ
ルアミン、３−メチルブチルアミン、２，２−ジメチル
プロピルアミン、３，３−ジメチルプロピルアミン、ｎ
−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、トリデシルアミン、アリルアミン、クロ
チルアミン、メタリルアミン、シクロプロピルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミンおよびアニリン。
【００２３】少なくとも１つの第一アミノ基を有する多
官能性のアミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下の
ものである：エチレンジアミン、１，３−プロピレンジ
アミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンタメ
チレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、イ
ソフォロンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５
−ペンタジアミン、１，２−プロピレンジアミン、２，
２−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン、４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ−メチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレン
ジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロピレンジ
アミン、１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン、ジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレントリアミン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジア
ミンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレン
ジアミン。
官能性のアミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下の
ものである：エチレンジアミン、１，３−プロピレンジ
アミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンタメ
チレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、イ
ソフォロンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５
−ペンタジアミン、１，２−プロピレンジアミン、２，
２−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン、４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ−メチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレン
ジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロピレンジ
アミン、１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン、ジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレントリアミン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジア
ミンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレン
ジアミン。
【００２４】ほかのヘテロ原子の置換基を有する第一ア
ミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下のものであ
る：２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノ
ール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−ア
ミノプロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、４，
９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，
１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、２
−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、
３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルア
ミン、３−（２−エチルヘキソキシ）プロピルアミン、
３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、２−メ
トキシフェニルエチルアミン、４−メトキシフェニルエ
チルアミンおよびホモベラトリルアミン。
ミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下のものであ
る：２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノ
ール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−ア
ミノプロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、４，
９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，
１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、２
−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、
３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルア
ミン、３−（２−エチルヘキソキシ）プロピルアミン、
３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、２−メ
トキシフェニルエチルアミン、４−メトキシフェニルエ
チルアミンおよびホモベラトリルアミン。
【００２５】第二アミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえ
ば以下のものである：ほかのヘテロ原子を有しない第二
アミンはたとえば以下のものである：ジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプ
ロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−（２−メチ
ルプロピル）アミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−
ペンチルアミン、ジ−（２−メチルブチル）アミン、ジ
−（３−メチルブチル）アミン、ジ−（２，２−ジメチ
ルプロピル）アミン、ジ−（３，３−ジメチルプロピ
ル）アミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−２−エチル
ヘキシルアミン、ジ−トリデシルアミン、Ｎ−メチルブ
チルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、ジアリルアミ
ン、ジクロチルアミン、ジメタリルアミン、ジシクロプ
ロピルアミン、ジシクロペンチルアミン、Ｎ−メチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリンおよびジフェニルアミン。
ば以下のものである：ほかのヘテロ原子を有しない第二
アミンはたとえば以下のものである：ジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプ
ロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−（２−メチ
ルプロピル）アミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−
ペンチルアミン、ジ−（２−メチルブチル）アミン、ジ
−（３−メチルブチル）アミン、ジ−（２，２−ジメチ
ルプロピル）アミン、ジ−（３，３−ジメチルプロピ
ル）アミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−２−エチル
ヘキシルアミン、ジ−トリデシルアミン、Ｎ−メチルブ
チルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、ジアリルアミ
ン、ジクロチルアミン、ジメタリルアミン、ジシクロプ
ロピルアミン、ジシクロペンチルアミン、Ｎ−メチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリンおよびジフェニルアミン。
【００２６】ほかのヘテロ原子の置換基を有する第二ア
ミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下のものであ
る：ジエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミ
ン、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミ
ン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルエタノー
ルアミン、ヒドロキシエチルアニリンおよびジ−２−メ
トキシエチルアミン。
ミンＩＩＩおよびＩＩＩ′はたとえば以下のものであ
る：ジエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミ
ン、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミ
ン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルエタノー
ルアミン、ヒドロキシエチルアニリンおよびジ−２−メ
トキシエチルアミン。
【００２７】不飽和アミンの水素添加 アンモニアまたは第一または第二アミンＩＩＩおよび２
−アルケナールＩＩの反応から得られる不飽和アミンＩ
は、通常の水素添加触媒、たとえばパラジウム、白金、
ルテニウム、ロジウム、コバルト、ニッケルおよび銅上
で、金属または金属混合物としてまたは担体材料、たと
えばアルミナ、シリカ、活性炭、酸化ジルコニウムまた
は二酸化チタン上で、特に金属としてパラジウム上でま
たは担体材料、たとえばアルミナ、シリカまたは活性炭
上で、後処理せずにおよび反応水の存在下で、有利には
後処理せずにおよび反応水を除去せずに水素添加し、相
当する飽和した１，３−ジアミンＩＶを製造することが
できる。アミノ交換反応により製造される不飽和アミン
Ｉ′は有利には粗製生成物を後処理せずに同様に水素添
加することができる。
−アルケナールＩＩの反応から得られる不飽和アミンＩ
は、通常の水素添加触媒、たとえばパラジウム、白金、
ルテニウム、ロジウム、コバルト、ニッケルおよび銅上
で、金属または金属混合物としてまたは担体材料、たと
えばアルミナ、シリカ、活性炭、酸化ジルコニウムまた
は二酸化チタン上で、特に金属としてパラジウム上でま
たは担体材料、たとえばアルミナ、シリカまたは活性炭
上で、後処理せずにおよび反応水の存在下で、有利には
後処理せずにおよび反応水を除去せずに水素添加し、相
当する飽和した１，３−ジアミンＩＶを製造することが
できる。アミノ交換反応により製造される不飽和アミン
Ｉ′は有利には粗製生成物を後処理せずに同様に水素添
加することができる。
【００２８】水素添加は不活性溶剤、たとえばエーテ
ル、たとえばメチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフランおよびジオキサンまたはエステル、たとえば酢
酸メチルおよび酢酸エチルの存在下または不在下で、０
〜１５０℃、有利には１０〜８０℃、特に有利には３０
〜６０℃で実施することができる。水素圧は１〜３５０
バール、有利には１〜１００バールである。
ル、たとえばメチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフランおよびジオキサンまたはエステル、たとえば酢
酸メチルおよび酢酸エチルの存在下または不在下で、０
〜１５０℃、有利には１０〜８０℃、特に有利には３０
〜６０℃で実施することができる。水素圧は１〜３５０
バール、有利には１〜１００バールである。
【００２９】一般式Ｉ、Ｉ′、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＩＩ′
およびＩＶの化合物中の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6およびＲ7は以下のものを表す：Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキ
ル、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルキル、たとえばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、
イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、
イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ド
デシルおよびイソドデシル、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−ア
ルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルおよび
ｔ−ブチル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、有利にはＣ2〜Ｃ
12−アルケニル、たとえばエテニル、ｎ−プロペニル、
イソプロペニル、ｎ−ブテニル、イソブテニル、ｓ−ブ
テニル、ｔ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、イソペンテニ
ル、ｓ−ペンテニル、ネオペンテニル、１，２−ジメテ
ニルプロペニル、ｎ−ヘキセニル、イソヘキセニル、ｓ
−ヘキセニル、ｎ−ヘプテニル、イソヘプテニル、ｎ−
オクテニル、イソオクテニル、ｎ−ノネニル、イソノネ
ニル、ｎ−デセニル、イソデセニル、ｎ−ウンデセニ
ル、イソウンデセニル、ｎ−ドデセニルおよびイソドデ
セニル、特に有利にはＣ2〜Ｃ4−アルケニル、たとえば
エテニル、ｎ−プロペニル、イソプロペニル、ｎ−ブテ
ニル、イソブテニル、ｓ−ブテニルおよびｔ−ブテニ
ル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、たとえばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチルおよびシクロオクチル、有利にはシクロ
ペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル、特に
有利にはシクロペンチルおよびシクロヘキシル、Ｃ3〜
Ｃ8−シクロアルケニル、たとえばシクロプロペニル、
シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル、シクロヘプテニルおよびシクロオクテニル、有利に
はシクロペンテニル、シクロヘキセニルおよびシクロオ
クテニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキル、
有利にはＣ7〜Ｃ12−フェニルアルキル、たとえばベン
ジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニル
プロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピ
ル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フ
ェニルブチルおよび４−フェニルブチル、特に有利には
ベンジル、１−フェネチルおよび２−フェネチル、Ｃ1
〜Ｃ20−アルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルコキ
シ、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブト
キシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキ
シ、ｓ−ペントキシ、ネオペントキシ、１，２−ジメチ
ルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、イソヘキソキシ、ｓ−
ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、イソヘプトキシ、ｎ−オ
クトキシ、イソオクトキシ、ｎ−ノノキシ、イソノノキ
シ、ｎ−デコキシ、イソデコキシ、ｎ−ウンデコキシ、
イソウンデコキシ、ｎ−ドデコキシおよびイソドデコキ
シ、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、たとえばメト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシおよびｔ−ブ
トキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−フェノキシアルキ
ル、有利にはＣ7〜Ｃ12−フェノキシアルキル、たとえ
ばベンゾキシ、１−フェノキシエチル、２−フェノキシ
エチル、１−フェノキシプロピル、２−フェノキシプロ
ピル、３−フェノキシプロピル、１−フェノキシブチ
ル、２−フェノキシブチル、３−フェノキシブチルおよ
び４−フェノキシブチル、特に有利にはベンゾキシ、１
−フェノキシエチルおよび２−フェノキシエチル、Ｃ1
〜Ｃ20−アルキルアミノ、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルキ
ルアミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−
プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチル
アミノ、ｎ−ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、ｓ
−ペンチルアミノ、ネオペンチルアミノ、１，２−ジメ
チルプロピルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、イソヘキシ
ルアミノ、ｓ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、
イソヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、イソオクチ
ルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、イソノニルアミノ、ｎ−
デシルアミノ、イソデシルアミノ、ｎ−ウンデシルアミ
ノ、イソウンデシルアミノ、ｎ−ドデシルアミノおよび
イソドデシルアミノ、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル
アミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プ
ロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノおよびｔ−ブ
チルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルア
ルキルアミノ、有利にはＣ7〜Ｃ12−フェニルアルキル
アミノ、たとえばベンジルアミノ、１−フェンネチルア
ミノ、２−フェネチルアミノ、１−フェニルプロピルア
ミノ、２−フェニルプロピルアミノ、３−フェニルプロ
ピルアミノ、１−フェニルブチルアミノ、２−フェニル
ブチルアミノ、３−フェニルブチルアミノおよび４−フ
ェニルブチルアミノ、特に有利にはベンジルアミノ、１
−フェネチルアミノおよび２−フェネチルアミノ、ピリ
ジル、イミダゾールを表すか、またはＲ1とＲ2、Ｒ1と
Ｒ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−アルキレンを形
成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルにより１
置換〜５置換されているかまたは非置換またはアミノ、
Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−ジ
アルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキ
ルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニ
ル、たとえばアミノアルキル、Ｎ−メチルアミノアルキ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル、Ｎ−エチルアミ
ノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアルキル、メトキ
シアルキルおよびエトキシアルキル、有利にはアミノエ
チル、Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル、アミノプロピル、Ｎ−メチルアミノプロピ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、ヒドロキシエチ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、メトキシプロピルおよびエトキシプロピルにより
１置換〜４置換されている。
およびＩＶの化合物中の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6およびＲ7は以下のものを表す：Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキ
ル、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルキル、たとえばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、
イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、
イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ド
デシルおよびイソドデシル、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−ア
ルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルおよび
ｔ−ブチル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、有利にはＣ2〜Ｃ
12−アルケニル、たとえばエテニル、ｎ−プロペニル、
イソプロペニル、ｎ−ブテニル、イソブテニル、ｓ−ブ
テニル、ｔ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、イソペンテニ
ル、ｓ−ペンテニル、ネオペンテニル、１，２−ジメテ
ニルプロペニル、ｎ−ヘキセニル、イソヘキセニル、ｓ
−ヘキセニル、ｎ−ヘプテニル、イソヘプテニル、ｎ−
オクテニル、イソオクテニル、ｎ−ノネニル、イソノネ
ニル、ｎ−デセニル、イソデセニル、ｎ−ウンデセニ
ル、イソウンデセニル、ｎ−ドデセニルおよびイソドデ
セニル、特に有利にはＣ2〜Ｃ4−アルケニル、たとえば
エテニル、ｎ−プロペニル、イソプロペニル、ｎ−ブテ
ニル、イソブテニル、ｓ−ブテニルおよびｔ−ブテニ
ル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、たとえばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチルおよびシクロオクチル、有利にはシクロ
ペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル、特に
有利にはシクロペンチルおよびシクロヘキシル、Ｃ3〜
Ｃ8−シクロアルケニル、たとえばシクロプロペニル、
シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル、シクロヘプテニルおよびシクロオクテニル、有利に
はシクロペンテニル、シクロヘキセニルおよびシクロオ
クテニル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキル、
有利にはＣ7〜Ｃ12−フェニルアルキル、たとえばベン
ジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニル
プロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピ
ル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フ
ェニルブチルおよび４−フェニルブチル、特に有利には
ベンジル、１−フェネチルおよび２−フェネチル、Ｃ1
〜Ｃ20−アルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルコキ
シ、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブト
キシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキ
シ、ｓ−ペントキシ、ネオペントキシ、１，２−ジメチ
ルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、イソヘキソキシ、ｓ−
ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、イソヘプトキシ、ｎ−オ
クトキシ、イソオクトキシ、ｎ−ノノキシ、イソノノキ
シ、ｎ−デコキシ、イソデコキシ、ｎ−ウンデコキシ、
イソウンデコキシ、ｎ−ドデコキシおよびイソドデコキ
シ、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、たとえばメト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシおよびｔ−ブ
トキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−フェノキシアルキ
ル、有利にはＣ7〜Ｃ12−フェノキシアルキル、たとえ
ばベンゾキシ、１−フェノキシエチル、２−フェノキシ
エチル、１−フェノキシプロピル、２−フェノキシプロ
ピル、３−フェノキシプロピル、１−フェノキシブチ
ル、２−フェノキシブチル、３−フェノキシブチルおよ
び４−フェノキシブチル、特に有利にはベンゾキシ、１
−フェノキシエチルおよび２−フェノキシエチル、Ｃ1
〜Ｃ20−アルキルアミノ、有利にはＣ1〜Ｃ12−アルキ
ルアミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−
プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチル
アミノ、ｎ−ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、ｓ
−ペンチルアミノ、ネオペンチルアミノ、１，２−ジメ
チルプロピルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、イソヘキシ
ルアミノ、ｓ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、
イソヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、イソオクチ
ルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、イソノニルアミノ、ｎ−
デシルアミノ、イソデシルアミノ、ｎ−ウンデシルアミ
ノ、イソウンデシルアミノ、ｎ−ドデシルアミノおよび
イソドデシルアミノ、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル
アミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プ
ロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノおよびｔ−ブ
チルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルア
ルキルアミノ、有利にはＣ7〜Ｃ12−フェニルアルキル
アミノ、たとえばベンジルアミノ、１−フェンネチルア
ミノ、２−フェネチルアミノ、１−フェニルプロピルア
ミノ、２−フェニルプロピルアミノ、３−フェニルプロ
ピルアミノ、１−フェニルブチルアミノ、２−フェニル
ブチルアミノ、３−フェニルブチルアミノおよび４−フ
ェニルブチルアミノ、特に有利にはベンジルアミノ、１
−フェネチルアミノおよび２−フェネチルアミノ、ピリ
ジル、イミダゾールを表すか、またはＲ1とＲ2、Ｒ1と
Ｒ3またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−アルキレンを形
成し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルにより１
置換〜５置換されているかまたは非置換またはアミノ、
Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−ジ
アルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキ
ルアミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニ
ル、たとえばアミノアルキル、Ｎ−メチルアミノアルキ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル、Ｎ−エチルアミ
ノアルキル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアルキル、メトキ
シアルキルおよびエトキシアルキル、有利にはアミノエ
チル、Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル、アミノプロピル、Ｎ−メチルアミノプロピ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、ヒドロキシエチ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、メトキシプロピルおよびエトキシプロピルにより
１置換〜４置換されている。
【００３０】以下のものは新規の１，３−ジアミンＩＶ
として挙げることができる：Ｎ，Ｎ′−２−トリメチル
−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラエチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−プロピル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プ
ロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジ−ｉ−プロピル−２−メチル−１，３−プロパ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−２−メチル−
１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラ−ｎ−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−エチルヘキシ
ル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（２−エチルヘキシル）−２−
メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−ヒドロキシエチル）−２−メチル−１，３−プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−
２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ
（３−メトキシプロピル）−２−メチル−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−
アミノエチル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロ
ピル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン、ジ（Ｎ−ｉ−プロピルアミノ−２−メ
チルプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ′−ｉ−プロピル−２−メチルプロパン
−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−Ｎ′
−ｉ−プロピル−２−メチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−フェニル−２−メチルプ
ロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−
（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパン−１，
３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−（３−ヒドロ
キシプロピル）−２−メチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−（３−メトキシプロピ
ル）−２−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ
−プロピル−Ｎ′−（３−メトキシアミノプロピル）−
２−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロ
ピル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メ
チルプロパン−１，３−ジアミン、１１，１４−ジメチ
ル−１，５，９，１３−テトラアザペンタデカン、１−
シクロヘキシルアミノ−２−メチル−３−ピペリジルプ
ロパン、２−メチル−１−ピペリジル−３−ｉ−プロピ
ルアミノプロパン、２−メチル−１−モルホリノ−３−
ｉ−プロピルアミノプロパン、２−メチル−１−モルホ
リノ−３−ピペリジルプロパン、２，５，１２，１５−
テトラメチル−３，７，１０，１４−テトラアザヘキサ
デカン、２，５，１６，１９−テトラメチル−３，７，
１４，１８−テトラアザエイコサン、２，５，１７，２
０−テトラメチル−３，７，１１，１５，１９−ペンタ
アザヘンエイコサン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−１，
３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−
ｔ−ブチル−２−ｎ−ノニル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｉ−プロピル−１，３−ブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−１，３−ブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−プロピル−
１，３−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｉ−プロピ
ル−１，３−ブタンジアミン。
として挙げることができる：Ｎ，Ｎ′−２−トリメチル
−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラエチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−プロピル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プ
ロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジ−ｉ−プロピル−２−メチル−１，３−プロパ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−２−メチル−
１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラ−ｎ−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−エチルヘキシ
ル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（２−エチルヘキシル）−２−
メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−ヒドロキシエチル）−２−メチル−１，３−プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−
２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ
（３−メトキシプロピル）−２−メチル−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−
アミノエチル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロ
ピル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン、ジ（Ｎ−ｉ−プロピルアミノ−２−メ
チルプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ′−ｉ−プロピル−２−メチルプロパン
−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−Ｎ′
−ｉ−プロピル−２−メチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−フェニル−２−メチルプ
ロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−
（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパン−１，
３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−（３−ヒドロ
キシプロピル）−２−メチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ′−（３−メトキシプロピ
ル）−２−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ
−プロピル−Ｎ′−（３−メトキシアミノプロピル）−
２−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ｉ−プロ
ピル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メ
チルプロパン−１，３−ジアミン、１１，１４−ジメチ
ル−１，５，９，１３−テトラアザペンタデカン、１−
シクロヘキシルアミノ−２−メチル−３−ピペリジルプ
ロパン、２−メチル−１−ピペリジル−３−ｉ−プロピ
ルアミノプロパン、２−メチル−１−モルホリノ−３−
ｉ−プロピルアミノプロパン、２−メチル−１−モルホ
リノ−３−ピペリジルプロパン、２，５，１２，１５−
テトラメチル−３，７，１０，１４−テトラアザヘキサ
デカン、２，５，１６，１９−テトラメチル−３，７，
１４，１８−テトラアザエイコサン、２，５，１７，２
０−テトラメチル−３，７，１１，１５，１９−ペンタ
アザヘンエイコサン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−１，
３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−
ｔ−ブチル−２−ｎ−ノニル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｉ−プロピル−１，３−ブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−１，３−ブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−プロピル−
１，３−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｉ−プロピ
ル−１，３−ブタンジアミン。
【００３１】Ｎ，Ｎ′−アルキル置換された１，３−プ
ロパンジアミンは、たとえばＣＦＣ不含のポリマーの製
造に、ポリウレタンの触媒としておよびたとえばエポキ
シ樹脂のための硬化剤として、若干のタイプのナイロン
の製造における成分または添加剤として、ポリ尿素のた
めの出発物質としてまたは紡織繊維および接着剤のため
の仕上げ剤の製造に使用される。
ロパンジアミンは、たとえばＣＦＣ不含のポリマーの製
造に、ポリウレタンの触媒としておよびたとえばエポキ
シ樹脂のための硬化剤として、若干のタイプのナイロン
の製造における成分または添加剤として、ポリ尿素のた
めの出発物質としてまたは紡織繊維および接着剤のため
の仕上げ剤の製造に使用される。
【００３２】
不飽和アミンＩの製造および引き続く水素添加 例１ メタクロレイン２６．３ｇ（０．３７５モル）をイソプ
ロピルアミン８８．５ｇ（１．５モル）に温度が３５℃
より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加し
た。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピ
ルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパラ
ジウム３ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃および水
素圧１００バールで水素の吸収が終了するまで水素添加
した。分別蒸留（沸点１００℃／２５ミリバール）によ
りＮ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン５２ｇ（８１％）が得られた。
ロピルアミン８８．５ｇ（１．５モル）に温度が３５℃
より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加し
た。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピ
ルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパラ
ジウム３ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃および水
素圧１００バールで水素の吸収が終了するまで水素添加
した。分別蒸留（沸点１００℃／２５ミリバール）によ
りＮ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン５２ｇ（８１％）が得られた。
【００３３】例２ メタクロレイン２６．３ｇ（０．３７５モル）をイソプ
ロピルアミン８８．５ｇ（１．５モル）に温度が４５℃
より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加し
た。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピ
ルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパラ
ジウム０．５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃およ
び水素圧１００バールで水素の吸収が終了するまで水素
添加した。分別蒸留（沸点１００℃／２５ミリバール）
によりＮ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン５２ｇ（８１％）が得られた。
ロピルアミン８８．５ｇ（１．５モル）に温度が４５℃
より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加し
た。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピ
ルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパラ
ジウム０．５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃およ
び水素圧１００バールで水素の吸収が終了するまで水素
添加した。分別蒸留（沸点１００℃／２５ミリバール）
によりＮ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン５２ｇ（８１％）が得られた。
【００３４】例３ メタクロレイン６１．３ｇ（０．８７５モル）をイソプ
ロピルアミン２０６．５ｇ（３．５モル）に温度が３５
℃より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加
した。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロ
ピルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパ
ラジウム５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて２５℃および
大気圧で水素の吸収が終了するまで水素添加した。分別
蒸留（沸点９８℃／２０ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン１１８ｇ（７９％）が得られた。
ロピルアミン２０６．５ｇ（３．５モル）に温度が３５
℃より高く上昇しないようにして１時間にわたって滴加
した。混合物を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロ
ピルアミン／メタクロレイン縮合生成物を活性炭上のパ
ラジウム５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて２５℃および
大気圧で水素の吸収が終了するまで水素添加した。分別
蒸留（沸点９８℃／２０ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン１１８ｇ（７９％）が得られた。
【００３５】例４ メタクロレイン１０５ｇ（１．５モル）をイソプロピル
アミン３．５４ｇ（６モル）に温度が４５℃より高く上
昇しないようにして１時間にわたって滴加した。混合物
を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピルアミン／
メタクロレイン縮合生成物を、テトラヒドロフラン４０
０ｍｌで希釈した後で、活性炭上のパラジウム１５ｇ
（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃および水素圧１００
バールで水素の吸収が終了するまで水素添加した。分別
蒸留（沸点９８℃／２０ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン２１２ｇ（８３％）が得られた。
アミン３．５４ｇ（６モル）に温度が４５℃より高く上
昇しないようにして１時間にわたって滴加した。混合物
を４０℃で１時間撹拌し、粗製のイソプロピルアミン／
メタクロレイン縮合生成物を、テトラヒドロフラン４０
０ｍｌで希釈した後で、活性炭上のパラジウム１５ｇ
（１０％Ｐｄ）に接触させて５０℃および水素圧１００
バールで水素の吸収が終了するまで水素添加した。分別
蒸留（沸点９８℃／２０ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジアミ
ン２１２ｇ（８３％）が得られた。
【００３６】例５ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１４０ｇ（２モル）およびｎ−ブチルアミン６７２ｇ
（８モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ
−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸
点９７℃／１ミリバール）３１０ｇ（８３％）が得られ
た。
ン１４０ｇ（２モル）およびｎ−ブチルアミン６７２ｇ
（８モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ
−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸
点９７℃／１ミリバール）３１０ｇ（８３％）が得られ
た。
【００３７】例６ 例４と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１４０ｇ（２モル）およびｔ−ブチルアミン５０４ｇ
（６モル）（モル比１：３）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ
−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（融
点５８℃、沸点１０６℃／１５ミリバール）３４６ｇ
（８７％）が得られた。
ン１４０ｇ（２モル）およびｔ−ブチルアミン５０４ｇ
（６モル）（モル比１：３）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ
−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（融
点５８℃、沸点１０６℃／１５ミリバール）３４６ｇ
（８７％）が得られた。
【００３８】例７ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１５３．５ｇ（２．２モル）およびシクロヘキシルア
ミン８７０ｇ（８．８モル）（モル比１：４）から活性
炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン（沸点１５０〜１６０℃／１ミリバー
ル）４５９ｇ（８３％）が得られた。
ン１５３．５ｇ（２．２モル）およびシクロヘキシルア
ミン８７０ｇ（８．８モル）（モル比１：４）から活性
炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジアミン（沸点１５０〜１６０℃／１ミリバー
ル）４５９ｇ（８３％）が得られた。
【００３９】例８ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１００ｇ（１．５モル）および２−エチルヘキシルア
ミン７５４ｇ（５．８モル）（モル比１：４）から活性
炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジ−（２−エチルヘキシル）−２−メチル−
１，３−プロパンジアミン（沸点１７０℃／１ミリバー
ル）３９８ｇ（８７％）が得られた。
ン１００ｇ（１．５モル）および２−エチルヘキシルア
ミン７５４ｇ（５．８モル）（モル比１：４）から活性
炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジ−（２−エチルヘキシル）−２−メチル−
１，３−プロパンジアミン（沸点１７０℃／１ミリバー
ル）３９８ｇ（８７％）が得られた。
【００４０】例９ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１１２ｇ（１．６モル）およびベンジルアミン６８６
ｇ（６．４モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラ
ジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−
ジベンジル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン
（沸点５９℃／１ミリバール）７６ｇ（２０％）が得ら
れた。
ン１１２ｇ（１．６モル）およびベンジルアミン６８６
ｇ（６．４モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラ
ジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−
ジベンジル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン
（沸点５９℃／１ミリバール）７６ｇ（２０％）が得ら
れた。
【００４１】例１０ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１４０ｇ（２モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルプロピレ
ンジアミン８１６ｇ（８モル）（モル比１：４）から活
性炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させ
て、Ｎ，Ｎ′−ジ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプ
ロピル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸
点１５９℃／５ミリバール）３７６ｇ（７３％）が得ら
れた。
ン１４０ｇ（２モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルプロピレ
ンジアミン８１６ｇ（８モル）（モル比１：４）から活
性炭上のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させ
て、Ｎ，Ｎ′−ジ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプ
ロピル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸
点１５９℃／５ミリバール）３７６ｇ（７３％）が得ら
れた。
【００４２】例１１ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１０２ｇ（１．５モル）およびエチレンジアミン９０
１．５ｇ（１５モル）（モル比１：１０）から活性炭上
のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ′−ジ−（２−アミノエチル）−２−メチル−１，３
−ジアミノプロパン（沸点１１８〜１３０℃／１ミリバ
ール）１６７ｇ（６４％）が得られた。
ン１０２ｇ（１．５モル）およびエチレンジアミン９０
１．５ｇ（１５モル）（モル比１：１０）から活性炭上
のパラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ′−ジ−（２−アミノエチル）−２−メチル−１，３
−ジアミノプロパン（沸点１１８〜１３０℃／１ミリバ
ール）１６７ｇ（６４％）が得られた。
【００４３】例１２ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１４０ｇ（２モル）およびエタノールアミン４８８ｇ
（８モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−
（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−１，３−プロ
パンジアミン（沸点１６２〜１７２℃／１ミリバール）
３１０ｇ（５９％）が得られた。
ン１４０ｇ（２モル）およびエタノールアミン４８８ｇ
（８モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジウム
１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−
（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−１，３−プロ
パンジアミン（沸点１６２〜１７２℃／１ミリバール）
３１０ｇ（５９％）が得られた。
【００４４】例１３ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１７５ｇ（２．５モル）およびメトキシエチルアミン
７５０ｇ（１０モル）（モル比１：４）から活性炭上の
パラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ′−ジ−（２−メトキシエチル）−２−メチル−１，
３−プロパンジアミン（沸点９６℃／１ミリバール）３
５０ｇ（６９％）が得られた。
ン１７５ｇ（２．５モル）およびメトキシエチルアミン
７５０ｇ（１０モル）（モル比１：４）から活性炭上の
パラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ′−ジ−（２−メトキシエチル）−２−メチル−１，
３−プロパンジアミン（沸点９６℃／１ミリバール）３
５０ｇ（６９％）が得られた。
【００４５】例１４ 例１と同様の方法を使用することにより、クロトンアル
デヒド１０２ｇ（１．５モル）およびイソプロピルアミ
ン３４４ｇ（５．８モル）（モル比１：４）から活性炭
上のパラジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−１，３−ブタンジアミン
（沸点４３℃）１５０ｇ（６０％）が得られた。
デヒド１０２ｇ（１．５モル）およびイソプロピルアミ
ン３４４ｇ（５．８モル）（モル比１：４）から活性炭
上のパラジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−１，３−ブタンジアミン
（沸点４３℃）１５０ｇ（６０％）が得られた。
【００４６】例１５ 例１と同様の方法を使用することにより、クロトンアル
デヒド７０ｇ（１モル）およびＮ−ブチルアミン５８４
ｇ（８モル）（モル比１：８）から活性炭上のパラジウ
ム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−
ｎ−ブチル−１，３−ブタンジアミン（沸点１２０℃／
１８ミリバール）１６２ｇ（８１％）が得られた。
デヒド７０ｇ（１モル）およびＮ−ブチルアミン５８４
ｇ（８モル）（モル比１：８）から活性炭上のパラジウ
ム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−
ｎ−ブチル−１，３−ブタンジアミン（沸点１２０℃／
１８ミリバール）１６２ｇ（８１％）が得られた。
【００４７】例１６ 例１と同様の方法を使用することにより、２−ノニルア
クロレイン５４６ｇ（２．１モル）（デカン中の濃度７
０％溶液として）およびｔ−ブチルアミン４４４ｇ（６
モル）（モル比１：３）から活性炭上のパラジウム１５
ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブ
チル−２−ノニル−１，３−プロパンジアミン（沸点１
５０℃／１ミリバール）４４０ｇ（６７％）が得られ
た。
クロレイン５４６ｇ（２．１モル）（デカン中の濃度７
０％溶液として）およびｔ−ブチルアミン４４４ｇ（６
モル）（モル比１：３）から活性炭上のパラジウム１５
ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブ
チル−２−ノニル−１，３−プロパンジアミン（沸点１
５０℃／１ミリバール）４４０ｇ（６７％）が得られ
た。
【００４８】例１７ 例１と同様の方法を使用することにより、アクロレイン
１４０ｇ（２．５モル）およびｔ−ブチルアミン７３２
ｇ（１０モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジ
ウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミン（沸点１３２
℃／１００ミリバール）３９５ｇ（８４％）が得られ
た。
１４０ｇ（２．５モル）およびｔ−ブチルアミン７３２
ｇ（１０モル）（モル比１：４）から活性炭上のパラジ
ウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミン（沸点１３２
℃／１００ミリバール）３９５ｇ（８４％）が得られ
た。
【００４９】例１８ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１０ｇ（０．１４モル）およびピペリジン５０ｇ
（０．６モル）（モル比１：４．２）から活性炭上のパ
ラジウム２ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、１，３−ジ
ピペリジル−２−メチルプロパン（沸点９０〜１００℃
／１ミリバール）２９ｇ（８０％）が得られた。
ン１０ｇ（０．１４モル）およびピペリジン５０ｇ
（０．６モル）（モル比１：４．２）から活性炭上のパ
ラジウム２ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、１，３−ジ
ピペリジル−２−メチルプロパン（沸点９０〜１００℃
／１ミリバール）２９ｇ（８０％）が得られた。
【００５０】例１９ 例１と同様の方法を使用することにより、メタクロレイ
ン１４０ｇ（２モル）およびジ−ｎ−ブチルアミン１５
５ｇ（１２モル）（モル比１：６）から活性炭上のパラ
ジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−ブチル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン（沸点１２５℃／１ミリバール）２
５０ｇ（４０％）が得られた。
ン１４０ｇ（２モル）およびジ−ｎ−ブチルアミン１５
５ｇ（１２モル）（モル比１：６）から活性炭上のパラ
ジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−ブチル−２−メチル−１，３
−プロパンジアミン（沸点１２５℃／１ミリバール）２
５０ｇ（４０％）が得られた。
【００５１】例２０ 例１と同様の方法を使用することにより、アクロレイン
６８ｇ（１．２モル）およびジ−ｎ−プロピルアミン７
４０ｇ（７．３モル）（モル比１：６）から活性炭上の
パラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プロピル−１，３−プロ
パンジアミン（沸点１３７℃）１４９ｇ（５０％）が得
られた。
６８ｇ（１．２モル）およびジ−ｎ−プロピルアミン７
４０ｇ（７．３モル）（モル比１：６）から活性炭上の
パラジウム１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−プロピル−１，３−プロ
パンジアミン（沸点１３７℃）１４９ｇ（５０％）が得
られた。
【００５２】比較例 J.Am.Chem.Soc.74,(1952)2016〜2018、表１、例１０に
よる、メタクロレイン３５ｇ（０．５モル）をイソプロ
ピルアミン１４７．５ｇ（２．５モル）中の炭酸カリウ
ム無水物２５ｇの溶液に５〜１０℃で１時間にわたって
滴加した。炭酸カリウムを濾別した後、粗製のイソプロ
ピルアミン／メタクロレイン縮合生成物を水不含のラネ
ーニッケル５ｇに接触させて１０５℃および水素圧７０
バールで６時間にわたって水素添加した。分別蒸留（沸
点８０〜１００℃／３５ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−ジアミン４７ｇ
（５０％）が得られた。文献の収率は５８％であった。
よる、メタクロレイン３５ｇ（０．５モル）をイソプロ
ピルアミン１４７．５ｇ（２．５モル）中の炭酸カリウ
ム無水物２５ｇの溶液に５〜１０℃で１時間にわたって
滴加した。炭酸カリウムを濾別した後、粗製のイソプロ
ピルアミン／メタクロレイン縮合生成物を水不含のラネ
ーニッケル５ｇに接触させて１０５℃および水素圧７０
バールで６時間にわたって水素添加した。分別蒸留（沸
点８０〜１００℃／３５ミリバール）によりＮ，Ｎ′−
ジイソプロピル−２−メチル−１，３−ジアミン４７ｇ
（５０％）が得られた。文献の収率は５８％であった。
【００５３】シッフ塩基の連続的水素添加の例： 例２１ 垂直に配置された管型反応器（直径：１４ｍｍ、充填高
さ：５０ｃｍ、オイル加熱した二重のジャケット）に４
ｍｍのストランドの形のγ−アルミナ上の０．５％Ｐｄ
を有する触媒７５ｍｌ（４７．６ｇ）を充填した（触媒
の製造は硝酸パラジウム水溶液を使用したγ−アルミナ
の孔含浸および１２０℃での乾燥により実施した）。触
媒はその場で還元した。
さ：５０ｃｍ、オイル加熱した二重のジャケット）に４
ｍｍのストランドの形のγ−アルミナ上の０．５％Ｐｄ
を有する触媒７５ｍｌ（４７．６ｇ）を充填した（触媒
の製造は硝酸パラジウム水溶液を使用したγ−アルミナ
の孔含浸および１２０℃での乾燥により実施した）。触
媒はその場で還元した。
【００５４】テトラヒドロフラン２００ｇ中のイソプロ
ピルアミン１５５ｇ（２．６モル）およびメタクロレイ
ン６１ｇ（０．８８モル）の溶液２０ｇを、反応器を１
時間ごとに底部から上方に通過させた。水素１０（s.t.
p.）を、反応器を１時間ごとに８０バールの圧力で通過
させた。温度は７０℃であった。取り出された反応生成
物を大気圧に放圧した。Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２
−メチル−１，３−ジアミノプロパンの収率は８０％で
あった。
ピルアミン１５５ｇ（２．６モル）およびメタクロレイ
ン６１ｇ（０．８８モル）の溶液２０ｇを、反応器を１
時間ごとに底部から上方に通過させた。水素１０（s.t.
p.）を、反応器を１時間ごとに８０バールの圧力で通過
させた。温度は７０℃であった。取り出された反応生成
物を大気圧に放圧した。Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２
−メチル−１，３−ジアミノプロパンの収率は８０％で
あった。
【００５５】例２２ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２−ペンタメチル−１，３−ジア
ミノプロパン 垂直に配置された管型反応器（直径：１４ｍｍ、充填高
さ：５０ｃｍ、オイル加熱した二重のジャケット）に４
ｍｍのストランドの形のγ−アルミナ上の０．５％Ｐｄ
を有する触媒７５ｍｌ（４７．６ｇ）を充填した（触媒
の製造は硝酸パラジウム水溶液を使用したγ−アルミナ
の孔含浸および１２０℃での乾燥により実施した）。触
媒はその場で還元した。
ミノプロパン 垂直に配置された管型反応器（直径：１４ｍｍ、充填高
さ：５０ｃｍ、オイル加熱した二重のジャケット）に４
ｍｍのストランドの形のγ−アルミナ上の０．５％Ｐｄ
を有する触媒７５ｍｌ（４７．６ｇ）を充填した（触媒
の製造は硝酸パラジウム水溶液を使用したγ−アルミナ
の孔含浸および１２０℃での乾燥により実施した）。触
媒はその場で還元した。
【００５６】テトラヒドロフラン中のメタクロレインの
濃度２０％溶液１００ｍｌおよびジメチルアミン６０ｍ
ｌを、反応器を１時間ごとに底部から上方に通過させ
た。水素１０（s.t.p.）を、反応器を１時間ごとに７５
バールの圧力で通過させた。温度は７０℃であった。取
り出された反応生成物を大気圧に放圧し、ジメチルアミ
ンを除去し、かつ蒸留した。１時間にわたって収集した
取り出された反応生成物から７０℃／１００ミリバール
で蒸留後、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２−ペンタメチル−
１，３−ジアミノプロパン２８ｇが得られた。収率は８
５％であった。
濃度２０％溶液１００ｍｌおよびジメチルアミン６０ｍ
ｌを、反応器を１時間ごとに底部から上方に通過させ
た。水素１０（s.t.p.）を、反応器を１時間ごとに７５
バールの圧力で通過させた。温度は７０℃であった。取
り出された反応生成物を大気圧に放圧し、ジメチルアミ
ンを除去し、かつ蒸留した。１時間にわたって収集した
取り出された反応生成物から７０℃／１００ミリバール
で蒸留後、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２−ペンタメチル−
１，３−ジアミノプロパン２８ｇが得られた。収率は８
５％であった。
【００５７】不飽和アミンＩのアミノ交換反応および引
き続く水素添加 例２３ メタクロレイン１６８ｇ（２．４モル）をイソプロピル
アミン３５４ｇ（６モル）に温度が３５℃をこえないよ
うにして１時間にわたって滴加した。混合物を４０℃で
１時間撹拌した。この粗製のイソプロピルアミン／メタ
クロレイン縮合生成物を４０℃でシクロヘキシルアミン
２８７ｇ（２．９モル）で処理し、イソプロピルアミン
を同時に留去した。こうして得られた非対称に置換され
たジアミン前駆物質をテトラヒドロフラン４００ｍｌで
希釈し、かつ５０℃および１００バールで活性炭上のＰ
ｄ１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、水素の吸収が終
了するまで水素添加した。分別蒸留（沸点９９〜１０６
℃／１ミリバール）によりＮ−イソプロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン
３１１ｇ（７３％）が得られた。
き続く水素添加 例２３ メタクロレイン１６８ｇ（２．４モル）をイソプロピル
アミン３５４ｇ（６モル）に温度が３５℃をこえないよ
うにして１時間にわたって滴加した。混合物を４０℃で
１時間撹拌した。この粗製のイソプロピルアミン／メタ
クロレイン縮合生成物を４０℃でシクロヘキシルアミン
２８７ｇ（２．９モル）で処理し、イソプロピルアミン
を同時に留去した。こうして得られた非対称に置換され
たジアミン前駆物質をテトラヒドロフラン４００ｍｌで
希釈し、かつ５０℃および１００バールで活性炭上のＰ
ｄ１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、水素の吸収が終
了するまで水素添加した。分別蒸留（沸点９９〜１０６
℃／１ミリバール）によりＮ−イソプロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン
３１１ｇ（７３％）が得られた。
【００５８】例２４ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン１０５ｇ（１．５モル）、イソプロピルアミン２６
７ｇ（４．５モル）およびジプロピレントリアミン１９
６．５ｇ（１．５モル）（モル比１：３：１）から活性
炭上のＰｄ１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させておよびテ
トラヒドロフラン４００ｍｌ中で、１１，１４−ジメチ
ル−１，５，９，１３−テトラアザペンタデカン（沸点
１８８〜１９０℃／５ミリバール）１９１ｇ（５２％）
が得られた。
イン１０５ｇ（１．５モル）、イソプロピルアミン２６
７ｇ（４．５モル）およびジプロピレントリアミン１９
６．５ｇ（１．５モル）（モル比１：３：１）から活性
炭上のＰｄ１５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させておよびテ
トラヒドロフラン４００ｍｌ中で、１１，１４−ジメチ
ル−１，５，９，１３−テトラアザペンタデカン（沸点
１８８〜１９０℃／５ミリバール）１９１ｇ（５２％）
が得られた。
【００５９】例２５ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン５０ｇ（０．７１モル）、イソプロピルアミン１７
６ｇ（２．９８モル）およびヘキサメチレンジアミン４
１．５ｇ（０．３５モル）（モル比２：８：１）から活
性炭上のパラジウム５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させてお
よびテトラヒドロフラン５０ｍｌ中で、ジ−（Ｎ−イソ
プロピルアミノ−２−メチルプロピル）−１，６−ヘキ
サンジアミン（沸点１７０℃／１ミリバール）６３ｇ
（５２％）が得られた。
イン５０ｇ（０．７１モル）、イソプロピルアミン１７
６ｇ（２．９８モル）およびヘキサメチレンジアミン４
１．５ｇ（０．３５モル）（モル比２：８：１）から活
性炭上のパラジウム５ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させてお
よびテトラヒドロフラン５０ｍｌ中で、ジ−（Ｎ−イソ
プロピルアミノ−２−メチルプロピル）−１，６−ヘキ
サンジアミン（沸点１７０℃／１ミリバール）６３ｇ
（５２％）が得られた。
【００６０】例２６ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン１１６ｇ（１．７モル）、イソプロピルアミン２４
５ｇ（４．２モル）およびＮ−メチルプロピレンジアミ
ン１７６ｇ（２モル）（モル比１：２．５：１．２）か
ら活性炭上のパラジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触さ
せておよびテトラヒドロフラン４００ｍｌ中で、Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ′−（Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸点９
０〜９６℃／１ミリバール）１７１ｇ（５１％）が得ら
れた。
イン１１６ｇ（１．７モル）、イソプロピルアミン２４
５ｇ（４．２モル）およびＮ−メチルプロピレンジアミ
ン１７６ｇ（２モル）（モル比１：２．５：１．２）か
ら活性炭上のパラジウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触さ
せておよびテトラヒドロフラン４００ｍｌ中で、Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ′−（Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ル）−２−メチル−１，３−プロパンジアミン（沸点９
０〜９６℃／１ミリバール）１７１ｇ（５１％）が得ら
れた。
【００６１】例２７ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン６１．３ｇ（０．７８モル）、イソプロピルアミン
２０６ｇ（３．５モル）およびモルホリン７６ｇ（０．
８８モル）（モル比１：４：１）から活性炭上のパラジ
ウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、１−イソプロ
ピルアミノ−２−メチル−３−モルホリノプロパン（沸
点７５℃）６１ｇ（４７％）が得られた。
イン６１．３ｇ（０．７８モル）、イソプロピルアミン
２０６ｇ（３．５モル）およびモルホリン７６ｇ（０．
８８モル）（モル比１：４：１）から活性炭上のパラジ
ウム１０ｇ（１０％Ｐｄ）に接触させて、１−イソプロ
ピルアミノ−２−メチル−３−モルホリノプロパン（沸
点７５℃）６１ｇ（４７％）が得られた。
【００６２】例２８ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン３５ｇ（０．５モル）、ピペリジン１７０ｇ（２モ
ル）およびシクロヘキシルアミン４３．５ｇ（０．５モ
ル）（モル比１：４：１）から活性炭上のＰｄ３ｇ（１
０％Ｐｄ）に接触させておよびテトラヒドロフラン５０
ｍｌ中で、１−シクロヘキシルアミノ−２−メチル−３
−ピペリジルプロパン（沸点１２０℃／１ミリバール）
５６ｇ（５０％）が得られた。
イン３５ｇ（０．５モル）、ピペリジン１７０ｇ（２モ
ル）およびシクロヘキシルアミン４３．５ｇ（０．５モ
ル）（モル比１：４：１）から活性炭上のＰｄ３ｇ（１
０％Ｐｄ）に接触させておよびテトラヒドロフラン５０
ｍｌ中で、１−シクロヘキシルアミノ−２−メチル−３
−ピペリジルプロパン（沸点１２０℃／１ミリバール）
５６ｇ（５０％）が得られた。
【００６３】例２９ 例２３と同様の方法を使用することにより、メタクロレ
イン３５ｇ（０．５モル）、ピペリジン１７０ｇ（２モ
ル）およびモルホリン４３．５ｇ（０．５モル）（モル
比１：４：１）から活性炭上のＰｄ３ｇ（１０％Ｐｄ）
に接触させて、１−モルホリノ−２−メチル−３−ピペ
リジルプロパン（沸点１１０℃／１ミリバール）１７ｇ
（１６％）が得られた。
イン３５ｇ（０．５モル）、ピペリジン１７０ｇ（２モ
ル）およびモルホリン４３．５ｇ（０．５モル）（モル
比１：４：１）から活性炭上のＰｄ３ｇ（１０％Ｐｄ）
に接触させて、１−モルホリノ−２−メチル−３−ピペ
リジルプロパン（沸点１１０℃／１ミリバール）１７ｇ
（１６％）が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 211/22 211/25 211/26 211/53 213/02 215/14 217/08 229/12 Ｃ０７Ｄ 295/12 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フランツ メルガー ドイツ連邦共和国 フランケンタール マ ックス−スレフォークト−シュトラーセ 25 (72)発明者 エーベルハルト フクス ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フランケンフェルスシュトラーセ 13
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20
−アルキル、Ｃ2〜Ｃ2 0−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルケニル、フェニル、
Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキ
シ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−フェノキシアルキル、Ｃ1
〜Ｃ20−アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ7〜Ｃ20
−フェニルアルキルアミノ、ピリジルまたはイミダゾリ
ルを表すか、またはＲ1とＲ2、Ｒ1とＲ3またはＲ2とＲ3
は一緒にＣ2〜Ｃ8−アルキレンを形成し、該基は非置換
またはＣ1〜Ｃ4−アルキルにより１置換〜５置換されて
いるかまたは非置換またはアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−アル
キルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ヒ
ドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノおよび／ま
たはＣ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニルにより１置換〜４
置換されており、かつＸは、＝Ｃ−Ｎ（Ｒ4Ｒ5）または
−Ｃ＝Ｎ−Ｒ4を表す］で示される不飽和アミンを、一
般式ＩＩ： 【化２】 （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記のものを表す）の２−アル
ケナールと一般式ＩＩＩ： 【化３】 （Ｒ4およびＲ5は前記のものを表す）のアンモニアまた
は第一または第二アミンとを（−２０）〜７０℃でおよ
び０．０１〜１００バールの圧力で反応させることによ
り製造する方法において、該反応を反応水を除去せずに
実施することを特徴とする不飽和アミンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の不飽和アミンＩを反応さ
せ、式Ｉ′： 【化４】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は前記のものを表し、
かつＸ′は＝Ｃ−Ｎ（Ｒ6Ｒ7）または−Ｃ＝Ｎ−Ｒ6を
表し、Ｒ6およびＲ7はＲ1〜Ｒ5に記載のものを表す］で
示される不飽和アミンを製造する方法において、不飽和
アミンＩを一般式ＩＩＩ′ 【化５】 （Ｒ6およびＲ7はＲ1〜Ｒ5に記載のものを表す）の第一
または第二アミンと２０〜１５０℃で反応させることを
特徴とする不飽和アミンの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の不飽和アミンＩ
またはＩ′を水素添加する方法において、不飽和アミン
ＩまたはＩ′を０〜１５０℃で１〜３５０バールの水素
圧下で水素添加することを特徴とする不飽和アミンを水
素添加する方法。 - 【請求項４】 一般式ＩＶ： 【化６】 ［式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、水素原
子、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ
3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルケニ
ル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキル、Ｃ1〜Ｃ
20−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ20−フェノキシ
アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルアミノ、フェニルアミ
ノ、Ｃ7〜Ｃ20−フェニルアルキルアミノ、ピリジルま
たはイミダゾリルを表すか、またはＲ1とＲ2、Ｒ1とＲ3
またはＲ2とＲ3は一緒にＣ2〜Ｃ8−アルキレンを形成
し、該基は非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルにより１置
換〜５置換されているかまたは非置換またはアミノ、Ｎ
−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−Ｃ1〜Ｃ8−ジア
ルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
アミノおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシカルボニル
により１置換〜４置換されている、ただし、Ｒ3がメチ
ルであり、かつＲ4とＲ5、Ｒ6とＲ7がそれぞれの場合に
水素原子またはメチルであり、Ｒ4とＲ6が水素原子であ
り、かつＲ5とＲ7がエチルであり、更にＲ4とＲ5、Ｒ6
とＲ7がそれぞれの場合に一緒に（ＣＨ2）5または（Ｃ
Ｈ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2を形成する場合はＲ1とＲ2は水
素原子でない］で示される１，３−ジアミン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4232424A DE4232424A1 (de) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aminen |
| DE4232424.6 | 1992-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263697A true JPH06263697A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=6468999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5239525A Withdrawn JPH06263697A (ja) | 1992-09-28 | 1993-09-27 | 不飽和アミンの製造方法、該アミンを水素添加する方法および１，３−ジアミン |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0590419A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06263697A (ja) |
| CA (1) | CA2105100A1 (ja) |
| DE (1) | DE4232424A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003514888A (ja) * | 1999-11-25 | 2003-04-22 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 光学活性アミンの製造方法 |
| JP2011520830A (ja) * | 2008-05-13 | 2011-07-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｎ，ｎ−置換−１，３−プロパンジアミンの製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4407325B4 (de) * | 1994-03-04 | 2006-06-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| RU2522761C2 (ru) * | 2008-11-05 | 2014-07-20 | Басф Се | Способ получения n, n-замещенных 3-аминопропан-1-олов |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2565529A (en) * | 1946-10-18 | 1951-08-28 | Shell Dev | Conjugated aldehyde-secondary amine reaction products |
| DE866647C (de) * | 1947-07-07 | 1953-02-12 | Bataafsche Petroleum | Verfahren zur Herstellung von sekundaeren 1, 3-Alkendiaminen |
| CA2026165A1 (en) * | 1989-10-19 | 1991-04-20 | John C. Hansen | Perfluoro-n,n,n',n'-tetrapropyldiaminopropane and use thereof in vapor phase heating |
-
1992
- 1992-09-28 DE DE4232424A patent/DE4232424A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-30 CA CA002105100A patent/CA2105100A1/en not_active Abandoned
- 1993-09-16 EP EP93114889A patent/EP0590419A1/de not_active Withdrawn
- 1993-09-27 JP JP5239525A patent/JPH06263697A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003514888A (ja) * | 1999-11-25 | 2003-04-22 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 光学活性アミンの製造方法 |
| JP4776846B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2011-09-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 光学活性アミンの製造方法 |
| JP2011520830A (ja) * | 2008-05-13 | 2011-07-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｎ，ｎ−置換−１，３−プロパンジアミンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0590419A1 (de) | 1994-04-06 |
| CA2105100A1 (en) | 1994-03-29 |
| DE4232424A1 (de) | 1994-03-31 |
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