JPH06259746A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH06259746A
JPH06259746A JP4674193A JP4674193A JPH06259746A JP H06259746 A JPH06259746 A JP H06259746A JP 4674193 A JP4674193 A JP 4674193A JP 4674193 A JP4674193 A JP 4674193A JP H06259746 A JPH06259746 A JP H06259746A
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glycol
acid
magnetic
polyurethane resin
polyester diol
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Mari Kojimoto
麻里 柑本
Hirotoshi Kitsumoto
博俊 木津本
Tsuyoshi Hachitsuka
剛志 八塚
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To reduce the porosity in a magnetic layer by combining specified glycols with specified dibasic acids in polyurethane resin using polyester diol as one of starting materials. CONSTITUTION:A magnetic layer is formed on a nonmagnetic substrate by coating with a magnetic material prepd. by dispersing ferromagnetic powder in a binder to obtain the objective magnetic recording medium. The binder contains polyurethane resin consisting of high molecular polyol having >=500mol. wt. and an org. diisocyanate or further contg. a polyol compd. having <=500mol. wt. At least 50wt.% of the high molecular polyol is polyester diol, >=60mol% of all the glycol components of this polyester diol are branched glycol and alicylic glycol in (20:80)-(80:20) molar ratio and >=80mole% of all the acid components of the polyester diol are an arom. dibasic acid and an alicyclic dibasic acid in (0:100)-(90:10) molar ratio.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、更
に詳しくは微細磁性粉の分散性、充填性に優れかつ磁性
層の耐久性に優れた磁気テープ、磁気ディスクなどの磁
気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium such as a magnetic tape or a magnetic disk which has excellent dispersibility and filling of fine magnetic powder and excellent durability of a magnetic layer. Is.

【0002】[0002]

【従来の技術】汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、
フロッピイディスクは長軸1μm以下の針状磁性粒子を
分散剤、潤滑剤、帯電防止剤などの添加剤とともに結合
剤溶液に分散させて磁気塗料をつくり、これをポリエチ
レンテレフタレートフィルムに塗布してつくられてい
る。
2. Description of the Related Art A magnetic tape, which is a general-purpose magnetic recording medium,
The floppy disk is prepared by dispersing needle-like magnetic particles with a major axis of 1 μm or less in a binder solution together with additives such as a dispersant, a lubricant and an antistatic agent to prepare a magnetic paint, which is applied to a polyethylene terephthalate film. Has been.

【0003】磁性層の結合剤に要求される特性として
は、磁性粒子の分散性、充填性、配向性、磁性層の耐久
性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等が挙
げられ、結合剤は非常に重要な役割を果たしている。
Properties required for the binder of the magnetic layer include dispersibility of magnetic particles, packing properties, orientation, magnetic layer durability, abrasion resistance, heat resistance, and adhesion to a non-magnetic support. The binder plays a very important role.

【0004】従来より用いられている結合剤としては、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ニトロセ
ルロース、セルロースアセテート・ブチレート、エポキ
シ樹脂あるいはアクリル樹脂等が使用されている。
Binders that have been conventionally used include
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polyurethane resin, polyester resin, acrylonitrile / butadiene copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate / butyrate , Epoxy resin, acrylic resin, etc. are used.

【0005】これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂はウ
レタン結合による分子間水素結合により他の樹脂と比べ
て強靭性、耐摩耗性の特性が優れているが、しかし従来
のポリウレタン樹脂は磁性粉末の分散性能が低く、これ
を改良するために種々の研究がなされている。例えば、
2,2−ジアルキル−1,3−プロパンジオールを含有
するポリエステルポリオールから誘導されるウレタン樹
脂を用いたもの(特開平2ー240177号)、分岐鎖
を有する多価アルコールを用いたポリウレタン樹脂(特
開平2−177020号)がある。
Among these resins, polyurethane resin is superior in toughness and abrasion resistance to other resins due to intermolecular hydrogen bond by urethane bond. However, conventional polyurethane resin has a dispersibility of magnetic powder. However, various studies have been conducted to improve this. For example,
One using a urethane resin derived from a polyester polyol containing 2,2-dialkyl-1,3-propanediol (JP-A-2-240177), a polyurethane resin using a polyhydric alcohol having a branched chain (special Kaihei 2-177020).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ビデオテープでは画質
向上のために、またオーディオテープでは音質向上の為
に用いられる磁性粒子は微細化する傾向があり、更に記
録密度向上のために抗磁力の高い磁性粒子が用いられて
いる。磁性粒子が微細化すればするほど、また抗磁力が
高くなるほど従来の結合剤では分散が困難になり、結合
剤に対してますます磁性粒子の分散性能が高いことが求
められている。特開平2−240177号、特開平2−
177020号での結合剤の分散性は改良が認められる
が必ずしも満足できるものではない。
Magnetic particles used to improve image quality in video tapes and to improve sound quality in audio tapes tend to be finer and have a high coercive force to improve recording density. Magnetic particles are used. The finer the magnetic particles and the higher the coercive force, the more difficult the conventional binder is to disperse, and it is required that the dispersibility of the magnetic particles in the binder is higher. JP-A-2-240177, JP-A-2-240177
Improvement in the dispersibility of the binder in 177020 is recognized, but it is not always satisfactory.

【0007】また、磁気記録媒体ではS/N比(シグナ
ル/ノイズ比)の向上、高記録密度化のためにより微細
化した磁性粒子を磁性層中に高充填し高配向させるこ
と、磁性層の表面を平滑にすることがなされている。磁
性層の表面が平滑になればなるほど磁気テープの走行
性、走行耐久性は悪くなり、耐久性、耐摩耗性、耐熱
性、非磁性支持体との接着性の良好な結合剤が求められ
ている。磁性層の従来の結合剤ではこれらの要求に対し
て不充分である。そこで本発明は、微細化した磁性粒子
の分散性、充填性の向上を図り、かつ耐久性に優れた磁
気記録媒体を提供することを目的とする。
Further, in the magnetic recording medium, the magnetic layer is finely filled with finely-divided magnetic particles to improve the S / N ratio (signal / noise ratio) and increase the recording density, and the magnetic layer is highly oriented. The surface is made smooth. The smoother the surface of the magnetic layer is, the worse the running property and running durability of the magnetic tape are, and a binder having good durability, abrasion resistance, heat resistance, and adhesiveness with a non-magnetic support is required. There is. Conventional binders for magnetic layers are insufficient to meet these requirements. Therefore, it is an object of the present invention to improve the dispersibility and filling property of finely divided magnetic particles and to provide a magnetic recording medium having excellent durability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成すべ
くポリウレタン樹脂を鋭意検討した結果、ポリエステル
ジオールを原料の一成分とするポリウレタン樹脂におい
て特定のグリコールと二塩基酸を組み合わせることによ
り、磁性粒子の分散性能や磁性層の充填性が向上し磁性
層中の空隙率が低下することを見いだし本発明に到達し
た。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on a polyurethane resin in order to achieve the object of the present invention, as a result of combining a specific glycol and a dibasic acid in the polyurethane resin containing polyester diol as a raw material, The inventors have found that the dispersion performance of particles and the filling property of the magnetic layer are improved and the porosity in the magnetic layer is reduced, and thus the present invention has been accomplished.

【0009】すなわち本発明は、強磁性粉末を結合剤中
に分散させた磁性材料を非磁性支持体上に塗布した磁気
記録媒体において、磁性層の結合剤成分として分子量5
00以上の高分子ポリオール(A)、有機ジイソシアネ
ート(B)、及び必要により分子量500以下のポリオ
ール化合物(C)よりなるポリウレタン樹脂を含み、前
記高分子ポリオール(A)の少なくとも50重量%がポ
リエステルジオール(A1 )であり、該ポリエステルジ
オール(A1 )の全グリコール成分の60モル%以上が
分岐状グリコールと脂環族グリコールであり、分岐状グ
リコールと脂環族グリコールの比率が20:80〜8
0:20(モル比)であり、該ポリエステルジオール
(A1 )の全酸成分のうち80モル%以上が芳香族二塩
基酸と脂環族二塩基酸であり、芳香族二塩基酸と脂環族
二塩基酸の比率が0:100〜90:10(モル比)で
あることを特徴とする磁気記録媒体である。
That is, according to the present invention, in a magnetic recording medium in which a magnetic material in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is coated on a non-magnetic support, a molecular weight of 5 is used as the binder component of the magnetic layer.
00 or more polymer polyol (A), organic diisocyanate (B), and optionally a polyurethane resin comprising a polyol compound (C) having a molecular weight of 500 or less, and at least 50% by weight of the polymer polyol (A) is a polyester diol. (A 1 ), 60 mol% or more of the total glycol component of the polyester diol (A 1 ) is a branched glycol and an alicyclic glycol, and the ratio of the branched glycol and the alicyclic glycol is 20:80 to. 8
It is 0:20 (molar ratio), and 80 mol% or more of all the acid components of the polyester diol (A 1 ) is an aromatic dibasic acid and an alicyclic dibasic acid. The magnetic recording medium is characterized in that the ratio of the cyclic dibasic acid is 0: 100 to 90:10 (molar ratio).

【0010】本発明で使用するポリウレタン樹脂の高分
子ポリオール(A)としては、ポリエステル・ポリオー
ル、ポリエーテル・ポリオール、ポリカーボネート・ポ
リオール等が挙げられる。
Examples of the polymer polyol (A) of the polyurethane resin used in the present invention include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol and the like.

【0011】該、本発明で使用されるポリウレタン樹脂
の高分子ポリオール(A)の少なくとも50重量%は特
定の原料からなるポリエステルジオール(A1 )であ
り、ポリエステルジオールのグリコール成分は分岐鎖を
一つ以上もつ分岐状グリコールと脂環族グリコールを必
須成分として含み、具体的には、分岐状グリコールで
は、1,2ープロピレングリコール、1,3-プロピレングリコ
ール、1,3-ブチレングリコール、2,3-ブチレングリコー
ル、2,2-ジメチル-1,3- プロパンジオール、3-メチル-
1,5- ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3- ペン
タンジオール、2ーエチル-1,3- ヘキサンジオール、2,2-
ジメチル-3- ヒドロキシプロピル-2',2'- ジメチル-3-
ヒドロキシプロパネート、2-ノルマルブチル-2- エチル
-1,3- プロパンジオール、3-エチル-1,5- ペンタンジオ
ール、3-プロピル-1,5- ペンタンジオール、2,2-ジエチ
ル-1,3- プロパンジオール、3-オクチル-1,5- ペンタン
ジオール、3-ミリスチル-1,5- ペンタンジオール、3-ス
テアリル-1,5- ペンタンジオール、3-フェニル-1,5- ペ
ンタンジオール、3-(4- ノニルフェニル)-1,5-ペンタン
ジオール、3,3-ビス(4- ノニルフェニル)-1,5-ペンタン
ジオール、2,5-ジメチル-3- ナトリウムスルホ-2,5- ヘ
キサンジオール等が挙げられ、これらの中で2,2-ジメチ
ル-1,3- プロパンジオール、2,2-ジメチル-3- ヒドロキ
シプロピル-2',2'-ジメチル-3- ヒドロキシプロパネー
ト、2-ノルマルブチル-2- エチル-1,3- プロパンジオー
ル、2,2-ジエチル-1,3- プロパンジオールが特に好まし
い。
At least 50% by weight of the polymer polyol (A) of the polyurethane resin used in the present invention is a polyester diol (A 1 ) made of a specific raw material, and the glycol component of the polyester diol has a branched chain. Containing one or more branched glycols and alicyclic glycols as essential components, specifically, in the branched glycols, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2, 3-butylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-
1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-
Dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ', 2'-dimethyl-3-
Hydroxypropanate, 2-normal butyl-2-ethyl
-1,3-propanediol, 3-ethyl-1,5-pentanediol, 3-propyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-octyl-1,5 -Pentanediol, 3-myristyl-1,5-pentanediol, 3-stearyl-1,5-pentanediol, 3-phenyl-1,5-pentanediol, 3- (4-nonylphenyl) -1,5- Pentanediol, 3,3-bis (4-nonylphenyl) -1,5-pentanediol, 2,5-dimethyl-3-sodium sulfo-2,5-hexanediol and the like can be mentioned. 2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ', 2'-dimethyl-3-hydroxypropanate, 2-normal-butyl-2-ethyl-1,3-propane The diol and 2,2-diethyl-1,3-propanediol are particularly preferred.

【0012】脂環族グリコールでは、例えば1,2-ビス
(ヒドロキシメチル) シクロプロパン、1,3-ビス(ヒド
ロキシエチル) シクロブタン、1,3-ビス(ヒドロキシメ
チル)シクロペンタン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)
シクロヘキサン、1,4-ビス(ヒドロキシメチル) シクロ
ヘキサン、1,4-ビス(ヒドロキシエチル) シクロヘキサ
ン、1,4-ビス(ヒドロキシプロピル) シクロヘキサン、
1,4-ビス( ヒドロキシエチル) シクロヘプタン、1,4-ビ
ス(ヒドロキシメトキシ) シクロヘキサン、1,4-ビス
(ヒドロキシエトキシ) シクロヘキサン、2,2-ビス(4ー
ヒドロキシメトキシシクロヘキシル) プロパン、2,2-ビ
ス(4ー ヒドロキシエトキシシクロヘキシル)プロパン、
ビス(4- ヒドロキシシシクロヘキシル) メタン、2,2-ビ
ス(4ー ヒドロキシシクロヘキシル) プロパン、3(4),8
(9)-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノール等が
挙げられる。これらの中では特に、1,4-ビス( ヒドロキ
シメチル) シクロヘキサン、1,4-ビス(ヒドロキシエト
キシ) シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシシシクロヘ
キシル) メタンが好ましい。
Examples of the alicyclic glycol include 1,2-bis (hydroxymethyl) cyclopropane, 1,3-bis (hydroxyethyl) cyclobutane, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclopentane and 1,3-bis. (Hydroxymethyl)
Cyclohexane, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxypropyl) cyclohexane,
1,4-bis (hydroxyethyl) cycloheptane, 1,4-bis (hydroxymethoxy) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4-
Hydroxymethoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxycyclohexyl) propane,
Bis (4-hydroxycyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 3 (4), 8
Examples include (9) -tricyclo [5.2.1.02,6] decane dimethanol. Of these, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethoxy) cyclohexane and bis (4-hydroxycyclohexyl) methane are particularly preferable.

【0013】該、ポリエステルジオール(A1 )の酸成
分は、芳香族二塩基酸と脂環族二塩基酸を必須成分とし
て含み、具体的には芳香族二塩基酸では例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、4,4'- ビ
フェニルジカルボン酸、3,4-ビフェニルジカルボン酸、
4,4'- ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4'- ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、4,4'- スチルベンジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸、5-ナトリウムスルホイソフ
タル酸、5-カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸等のスルホン酸金属塩含有ジカルボン
酸を挙げることができる。これらの中では特に、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、5-ナトリウム
スルホイソフタル酸が好ましい。
The acid component of the polyester diol (A 1 ) contains an aromatic dibasic acid and an alicyclic dibasic acid as essential components. Specific examples of the aromatic dibasic acid include terephthalic acid and isophthalic acid. , Orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 3,4-biphenyldicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-stilbene dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthale Mention may be made of dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal salts such as acids. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid are particularly preferable.

【0014】また脂環族二塩基酸では、1,2-シクロヘキ
サンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、4-メチル-1,2- シク
ロヘキサンジカルボン酸、1,2-ビス(4- カルボキシシク
ロヘキシル) メタン、2,2-ビス(4- カルボキシシクロヘ
キシル) プロパン等が挙げられ、特に1,2-シクロヘキサ
ンジカルボン酸、4-メチル-1,2- シクロヘキサンジカル
ボン酸が好ましい。
The alicyclic dibasic acids include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-bis (4-carboxycyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-carboxycyclohexyl) propane and the like, Particularly, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid are preferable.

【0015】上記以外のジオール成分、カルボン酸成分
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペン
タンジオール、1,6-ヘキサンジオール等の脂肪族グリコ
ールや2-ナトリウムスルホ-1,4- ブタンジオール等のス
ルホン酸金属塩を含有するものや、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、グリコール成分で
はエチレングリコールが好ましい。
As diol components and carboxylic acid components other than the above, ethylene glycol, propylene glycol,
Aliphatic glycols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, and sulfonic acid metal salts such as 2-sodium sulfo-1,4-butanediol And aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid are preferred, and ethylene glycol is preferred as the glycol component.

【0016】該、ポリエステルジオール(A1 )の原料
の一部には無水トリメリット酸、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の三官能以上
の化合物をポリウレタン樹脂の有機溶剤溶解性、塗布作
業性等の特性を損なわない範囲で使用してもよい。
A trifunctional or higher-functional compound such as trimellitic anhydride, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol is used as a part of the raw material of the polyester diol (A 1 ) in the organic solvent solubility of polyurethane resin and the coating workability. You may use it in the range which does not impair the characteristics.

【0017】本発明で用いるポリウレタン樹脂の高分子
量ポリオール成分(A)の分子量は500以上が好まし
いが、より好ましくは500〜5,000である。分子
量が500未満ではウレタン基濃度が高くなりすぎ磁性
粉の分散性、低温特性が悪化し、分子量が5,000を
超えるとポリウレタン樹脂に特有な強靭性、耐摩耗性等
の特性が悪くなる。
The high molecular weight polyol component (A) of the polyurethane resin used in the present invention has a molecular weight of preferably 500 or more, more preferably 500 to 5,000. If the molecular weight is less than 500, the urethane group concentration will be too high and the dispersibility of the magnetic powder and low temperature characteristics will deteriorate. If the molecular weight exceeds 5,000, the characteristics such as toughness and abrasion resistance characteristic of polyurethane resins will deteriorate.

【0018】また本発明で用いるポリウレタン樹脂の高
分子ポリオール(A)のポリエステルジオール(A1
成分として全グリコール成分の60モル%以上が分岐状
グリコールと脂環族グリコールであり、分岐状グリコー
ルと脂環族グリコールの比率が20:80〜80:20
(モル比)、望ましくは30:70〜70:30(モル
比)の範囲で使用する。分岐状グリコール成分が20モ
ル%未満では溶剤溶解性が悪くなり、分岐状グリコール
成分が80モル%を超えるとポリウレタン樹脂の機械的
物性が低下し、強靭性、耐摩耗性等の特性が悪化する。
該、分岐状グリコールと脂環族グリコールが全グリコー
ル成分の60モル%未満だと磁性粉の分散性、充填性が
悪くなり本発明の効果を得ることができなくなる。
Polyester diol (A 1 ) of polymer polyol (A) of polyurethane resin used in the present invention
As a component, 60 mol% or more of all glycol components are branched glycol and alicyclic glycol, and the ratio of branched glycol and alicyclic glycol is 20:80 to 80:20.
(Molar ratio), preferably 30:70 to 70:30 (molar ratio). When the content of the branched glycol component is less than 20 mol%, the solvent solubility is poor, and when the content of the branched glycol component exceeds 80 mol%, the mechanical properties of the polyurethane resin are deteriorated and the properties such as toughness and abrasion resistance are deteriorated. .
When the amount of the branched glycol and the alicyclic glycol is less than 60 mol% of the total glycol component, the dispersibility and filling property of the magnetic powder are deteriorated and the effect of the present invention cannot be obtained.

【0019】該ポリエステルジオール(A1 )の全酸成
分のうち80モル%以上が芳香族二塩基酸と脂環族二塩
基酸であり、芳香族二塩基酸と脂環族二塩基酸の比率が
0:100〜90:10(モル比)、好ましくは30:
70〜80:20(モル比)の範囲で使用する。芳香族
二塩基酸と脂環族二塩基酸が全酸成分のうち80モル%
未満だと、ポリウレタン樹脂の強靭性、耐摩耗性、耐加
水分解性等が悪くなる。また、芳香族二塩基酸成分が9
0モル%を超えると本発明の効果がみられない。ポリウ
レタン樹脂骨格に、分岐状グリコール、脂環族グリコー
ル、脂環族二塩基酸を本請求範囲に示した割合で共重合
させることにより、樹脂のガラス転移温度を大きく低下
させる事なくポリマー分子の凝集エネルギー密度を下げ
ることが可能となる。それによって磁性塗料中での磁性
粉表面に対するバインダーポリマー分子のぬれ性が改良
され、分散能力が向上する。結果として電磁変換特性、
及び耐久性共に優れた磁性層が得られる。
At least 80 mol% of the total acid component of the polyester diol (A 1 ) is an aromatic dibasic acid and an alicyclic dibasic acid, and the ratio of the aromatic dibasic acid and the alicyclic dibasic acid is Is 0: 100 to 90:10 (molar ratio), preferably 30:
It is used in the range of 70 to 80:20 (molar ratio). Aromatic dibasic acids and alicyclic dibasic acids account for 80 mol% of all acid components
If it is less than the above range, the toughness, abrasion resistance, hydrolysis resistance and the like of the polyurethane resin deteriorate. In addition, the aromatic dibasic acid component is 9
If it exceeds 0 mol%, the effect of the present invention is not observed. Copolymerization of branched glycols, alicyclic glycols, and alicyclic dibasic acids in the polyurethane resin skeleton in the proportions shown in the scope of the claims allows the aggregation of polymer molecules without significantly lowering the glass transition temperature of the resin. It is possible to reduce the energy density. This improves the wettability of the binder polymer molecule to the surface of the magnetic powder in the magnetic paint, and improves the dispersion ability. As a result, electromagnetic conversion characteristics,
And a magnetic layer excellent in durability can be obtained.

【0020】本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造に
おいて使用されるジイソシアネート化合物(B)として
は、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイ
ソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、3,3'- ジメトキシ-4,4'-ビフェ
ニレンジイソシアネート、2,6-ナフタレンジイソシアネ
ート、3,3'- ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイソシアネ
ート、4,4'- ジフェニレンジイソシアネート、4,4'- ジ
イソシアネートジフェニルエーテル、1,5-ナフタレンジ
イソシアネート、m-キシレンジイソシアネート、1,3-ジ
イソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4-ジイソシア
ネートメチルシクロヘキサン、4,4'- ジイソシアネート
シクロヘキサン、4,4'- ジイソシアネートシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジソシアネート等が挙げられる。
Examples of the diisocyanate compound (B) used in the production of the polyurethane resin used in the present invention include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and m-phenylene. Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4 '-Diphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane, 1,4-diisocyanate methylcyclohexane, 4,4'-diiso A sulfonates cyclohexane, 4,4'-diisocyanate cyclohexylmethane, isophorone Socia sulfonate, and the like.

【0021】本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時
に必要により使用する分子量500未満のイソシアネー
ト(C)と反応する官能基を1分子中2個以上有する低
分子量化合物は、ポリウレタン中のウレタン基濃度など
の調節に利用できる。また、イソシアネートと反応する
官能基を1分子中3個以上有する低分子量化合物は汎用
硬化剤との反応性の向上に有効である。
A low molecular weight compound having two or more functional groups in one molecule which reacts with an isocyanate (C) having a molecular weight of less than 500, which is optionally used in the production of the polyurethane resin used in the present invention, may be a urethane group concentration in the polyurethane or the like. Available for adjustment. A low molecular weight compound having 3 or more functional groups that react with isocyanate in one molecule is effective in improving the reactivity with a general-purpose curing agent.

【0022】具体的な化合物としては、エチレングリコ
ール、1,3-プロピレングリコール、1,6-ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物などの直
鎖グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、
2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、ビスフェノ
ールAのプロピレンオキサイド付加物などの分岐グリコ
ール、N- メチルエタノールアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン等のアミノアルコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスルトール等のポリオールあるいはこ
れらポリオールのうち一種へのε- カプロラクトン付加
物等が挙げられる。
Specific compounds include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Linear glycol such as ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol,
2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol, branched glycols such as propylene oxide adduct of bisphenol A, amino alcohols such as N-methylethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, trimethylolpropane, glycerin, penta Examples thereof include polyols such as erythritol and dipentaerythritol, and ε-caprolactone adducts of one of these polyols.

【0023】反応方法は原料を溶融状態で行う方法、溶
液中で溶解して行う方法のどちらで行っても構わない。
本発明で用いるポリウレタン樹脂の分子量は数平均分子
量で5,000〜80,000の範囲が好ましい。分子
量5,000未満ではポリウレタン樹脂の機械的強度が
低下し、また80,000を超えると溶液粘度が高くな
りすぎ取扱上困難になることがある。
The reaction method may be either a method in which the raw materials are melted or a method in which they are dissolved in a solution.
The number average molecular weight of the polyurethane resin used in the present invention is preferably in the range of 5,000 to 80,000. When the molecular weight is less than 5,000, the mechanical strength of the polyurethane resin is lowered, and when it exceeds 80,000, the solution viscosity becomes too high and it may be difficult to handle.

【0024】反応触媒としてオクチル酸第一錫、ジブチ
ル錫ジラウリレート、トリエチルアミン等を用いてもよ
い。また紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤な
どをポリウレタン樹脂の製造前、製造中あるいは製造後
に添加してもよい。
As a reaction catalyst, stannous octylate, dibutyltin dilaurylate, triethylamine and the like may be used. Further, an ultraviolet absorber, a hydrolysis inhibitor, an antioxidant and the like may be added before, during or after the production of the polyurethane resin.

【0025】本発明においては、本発明で用いるポリウ
レタン樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒性、耐久性向上
などの目的のために、他の樹脂を添加するか、及び/ま
たはポリウレタン樹脂と反応して架橋する化合物を混合
することが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体等が挙げられる。
In the present invention, in addition to the polyurethane resin used in the present invention, for the purpose of adjusting flexibility, improving cold resistance and improving durability, other resin is added and / or a polyurethane resin is used. It is desirable to mix compounds that react and crosslink. Examples of other resins include vinyl chloride resins, polyester resins, cellulose resins, epoxy resins, phenoxy resins, polyvinyl butyral, acrylonitrile / butadiene copolymers, and the like.

【0026】一方、ポリウレタン樹脂と架橋する化合物
としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポ
リイソシアネート化合物が好ましい。本発明の磁気記録
媒体の磁性層に使用される磁性粒子としては、γ- Fe
2 3 、γ- Fe2 3 とFe3 4 の結晶、Cr
2 、コバルトを被着したγ- Fe2 3 またはFe3
4 、バリウムフェライト及びFe−Co、Fe−Co
−Ni等の強磁性合金粉末、純鉄等を挙げることができ
る。
On the other hand, a compound that crosslinks with the polyurethane resin
As, a polyisocyanate compound, an epoxy resin,
Melamine resin, urea resin, etc. are available.
A lisocyanate compound is preferred. Magnetic recording of the present invention
The magnetic particles used in the magnetic layer of the medium include γ-Fe
2O 3, Γ-Fe2O3And Fe3OFourCrystal of Cr
O2, Fe coated with cobalt2O3Or Fe3
OFour, Barium ferrite and Fe-Co, Fe-Co
-Ferromagnetic alloy powder such as Ni, pure iron, etc.
It

【0027】特に表面積がBET40m2 /g以上の微
粒子化した磁性粉、合金粉末、あるいはバリウムフェラ
イト等の分散が困難な磁性粉で、本発明のポリウレタン
樹脂は特に有効である。
Particularly, the finely divided magnetic powder having a surface area of BET of 40 m 2 / g or more, alloy powder, or magnetic powder in which barium ferrite or the like is difficult to disperse, and the polyurethane resin of the present invention is particularly effective.

【0028】本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジ
ブチルフタレート、トリフェニルホスフェートの様な可
塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネート、t-
ブチルフェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフ
タレン・スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、
ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイル
のような潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもで
きる。
The magnetic recording medium of the present invention may optionally contain a plasticizer such as dibutyl phthalate or triphenyl phosphate, dioctyl sulfosodium succinate, t-.
Butylphenol / polyethylene ether, ethylnaphthalene / sodium sulfonate, dilauryl succinate,
Lubricants such as zinc stearate, soybean oil lecithin, silicone oil and various antistatic agents can also be added.

【0029】[0029]

【作用】本発明で用いるポリウレタン樹脂は原料高分子
ポリオール成分(A)として、少なくとも50重量%が
ポリエステルジオール(A1 )であり、該ポリエステル
ジオールの全グリコール成分の60モル%以上が分岐状
グリコールと脂環族グリコールであり、分岐状グリコー
ルと脂環族グリコールの比率が20:80〜80:20
(モル比)であり、該ポリエステルジオールの全酸成分
のうち80モル%以上が芳香族二塩基酸と脂環族二塩基
酸であり、芳香族二塩基酸と脂環族二塩基酸の比率が
0:100〜90:10(モル比)であることを特徴と
するものである。
In the polyurethane resin used in the present invention, at least 50% by weight of the starting polymer polyol component (A) is the polyester diol (A 1 ), and 60 mol% or more of the total glycol component of the polyester diol is a branched glycol. And alicyclic glycol, and the ratio of branched glycol to alicyclic glycol is 20:80 to 80:20.
(Molar ratio), wherein 80 mol% or more of all the acid components of the polyester diol are aromatic dibasic acid and alicyclic dibasic acid, and the ratio of aromatic dibasic acid and alicyclic dibasic acid Is 0: 100 to 90:10 (molar ratio).

【0030】ポリウレタン樹脂骨格に、分岐状グリコー
ル、脂環族グリコール、脂環族二塩基酸を本請求範囲に
示した割合で共重合させることにより、樹脂のガラス転
移温度を比較的高いレベルに保持したままポリマー分子
の凝集エネルギー密度を下げることが可能となる。それ
により、ポリマー分子はこの分野で一般に使用されるト
ルエン、メイルエチルケトン、シクロヘキサノン等の混
合溶媒に対して良溶解性を示し、溶液中での分子サイズ
が広がる。このような状態においては、溶液中における
磁性粉表面に対するポリマー分子のぬれ性が向上し、バ
インダーポリマー分子の磁性粉分散能力が最大限に発揮
される。結果として電磁変換特性に優れ、かつ耐久性に
優れた磁性層を得ることができる。
By branching the polyurethane resin skeleton with a branched glycol, an alicyclic glycol and an alicyclic dibasic acid in the proportions shown in the claims, the glass transition temperature of the resin is maintained at a relatively high level. It is possible to reduce the cohesive energy density of the polymer molecule as it is. As a result, the polymer molecule exhibits good solubility in a mixed solvent such as toluene, mail ethyl ketone, and cyclohexanone generally used in this field, and the molecular size in the solution is widened. In such a state, the wettability of the polymer particles with respect to the surface of the magnetic powder in the solution is improved, and the magnetic powder dispersion ability of the binder polymer molecule is maximized. As a result, a magnetic layer having excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent durability can be obtained.

【0031】[0031]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に例示す
る。実施例中単に部とあるのは重量部を示す。なお、以
下のポリウレタン樹脂の合成例、比較合成例に使用した
ポリエステルジオール(A1 )の組成、分子量、及びT
gを表1、表2に示す。表中の略号は以下の通りであ
る。 OPA:オルソフタル酸 IPA:イソフタル酸
TPA:テレフタル酸 HOPA:1,2-シクロヘキサンジカルボン酸 HTPA:1,4-シクロヘキサンジカルボン酸 4 M- HOPA:4-メチル-1,2- シクロヘキサンジカル
ボン酸 SA:セバシン酸 AA:アジピン酸 NPG:2,2-ジメチル-1,3- プロパンジオール DMH:2-ブチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール HPN:2,2-ジメチル-3- ヒドロキシプロピル-2',2'-
ジメチル-3- ヒドロキシプロパネート CHDM:1,4-ビス(ヒドロキシメチル) シクロヘキサ
ン HBF:ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル) メタン EG:エチレングリコール MDI:4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート 塩化ビニル系共重合体:日本ゼオン社製MR−110を
固形分濃度30%となるようにMEK/トルエン=1/
1の混合溶媒に溶解し用いた。
The present invention will be specifically illustrated by the following examples. In the examples, "parts" means "parts by weight". The composition, molecular weight, and T of the polyester diol (A 1 ) used in the following synthetic examples of polyurethane resin and comparative synthetic examples
g is shown in Tables 1 and 2. The abbreviations in the table are as follows. OPA: Orthophthalic acid IPA: Isophthalic acid
TPA: terephthalic acid HOPA: 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid HTPA: 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 4 M-HOPA: 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid SA: sebacic acid AA: adipic acid NPG: 2, 2-Dimethyl-1,3-propanediol DMH: 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol HPN: 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ', 2'-
Dimethyl-3-hydroxypropanate CHDM: 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane HBF: Bis- (4-hydroxycyclohexyl) methane EG: Ethylene glycol MDI: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Vinyl chloride copolymer: MEK / toluene = 1 / so that the solid content concentration of MR-110 manufactured by Zeon Corporation is 30%.
It was dissolved in the mixed solvent of No. 1 and used.

【0032】ポリウレタン樹脂中の数平均分子量はテト
ラヒドロフランを溶剤としてゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより、標準ポリスチレン換算の値を測定した。磁気
テープの磁性層の光沢は60度光沢を測定した。磁性層
角形比は振動試量型磁力計を使用し、垂直方向の角形比
を測定した。磁性層密度は、磁性層の重量と体積を測定
することにより求めた。磁性層耐摩耗性は、市販のS−
VHSビデオデッキにかけ、走行時の温度10℃で10
0回走行後の磁性層傷付きを観察し、その程度を以下の
6段階で評価した。 6:傷つきほとんどなし 5:傷つきわずかにあり 4:傷つきやや目だつ 3:傷つき顕著に目だつ、PETフィルムまで達してい
ない 2:傷つき顕著に目だつ、PETフィルム面がわずかに
見える 1:傷つき顕著に目だつ、PETフィルム面が多く見え
The number average molecular weight in the polyurethane resin was measured by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent, and the value in terms of standard polystyrene was measured. The gloss of the magnetic layer of the magnetic tape was measured at 60 degrees. The squareness ratio of the magnetic layer was measured by using a vibration test magnetometer and measuring the squareness ratio in the vertical direction. The magnetic layer density was determined by measuring the weight and volume of the magnetic layer. The wear resistance of the magnetic layer is S-commercially available.
Put it on a VHS VCR and run it at 10 ° C for 10
After scratching the magnetic layer for 0 times, scratches on the magnetic layer were observed, and the degree was evaluated according to the following 6 grades. 6: Almost no scratch 5: Slightly scratched 4: Slightly scratched and slightly noticeable 3: Scratched and noticeable, not reaching the PET film 2: Scratched and noticeable, PET film surface is slightly visible 1: Scratched and noticeable, Many PET film surfaces can be seen

【0033】合成例 1 充分に乾燥させたポリエステルa:100部とHPN:
14部をトルエン40部、MEK:40部に溶解し、M
DI:29.5部を加え、80℃で10時間反応させ、
トルエン:128部、MEK:128部で希釈しポリウ
レタン樹脂(イ)を得た。ポリウレタン樹脂(イ)の特
性を表3に示す。
Synthesis Example 1 100 parts of fully dried polyester a and HPN:
Dissolve 14 parts in 40 parts of toluene and 40 parts of MEK,
DI: 29.5 parts was added and reacted at 80 ° C. for 10 hours,
A polyurethane resin (a) was obtained by diluting with toluene: 128 parts and MEK: 128 parts. Table 3 shows the properties of the polyurethane resin (a).

【0034】合成例 2〜6 表3に示した原料組成で合成例1の製造方法同様にポリ
ウレタン樹脂(ロ)〜(ヘ)を得た。各ポリウレタン樹
脂の特性を表3に示す。
Synthesis Examples 2 to 6 Polyurethane resins (b) to (f) were obtained with the raw material compositions shown in Table 3 in the same manner as in the production method of Synthesis Example 1. The characteristics of each polyurethane resin are shown in Table 3.

【0035】合成例 7 充分に乾燥させたポリエステルa:60部をトルエン:
96部に溶解し、MDI:29.5部、ポリエステル
I:40部、HPN:14部を加え80℃で10時間反
応させトルエン:72部、MEK:168部で希釈しポ
リウレタン樹脂(ト)を得た。ポリウレタン樹脂(ト)
の特性を表3に示す。
Synthesis Example 7 60 parts of fully dried polyester a: toluene:
Dissolve in 96 parts, add MDI: 29.5 parts, polyester I: 40 parts, HPN: 14 parts and react at 80 ° C. for 10 hours and dilute with toluene: 72 parts, MEK: 168 parts to obtain polyurethane resin (g) Obtained. Polyurethane resin (G)
The characteristics of are shown in Table 3.

【0036】合成例 8 表3に示した原料組成で合成例7の製造方法同様にポリ
ウレタン樹脂(チ)を得た。ポリウレタン樹脂(チ)の
特性を表3に示す。
Synthesis Example 8 A polyurethane resin (h) was obtained with the raw material composition shown in Table 3 in the same manner as in the production method of Synthesis Example 7. The characteristics of the polyurethane resin (H) are shown in Table 3.

【0037】比較合成例 1 合成例1で用いたポリエステルaの代わりにポリエステ
ルgを使用し合成例1の製造方法同様にポリウレタン樹
脂(リ)を得た。ポリウレタン樹脂(リ)の特性を表4
に示す。この例では、分岐状グリコールと脂環族グリコ
ールの比率が特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthetic Example 1 Polyester g was used in place of the polyester a used in Synthetic Example 1, and a polyurethane resin (i) was obtained in the same manner as in the manufacturing method of Synthetic Example 1. Table 4 shows the characteristics of polyurethane resin
Shown in. In this example, the ratio of branched glycol to alicyclic glycol is outside the scope of the claims.

【0038】比較合成例 2〜5 表2に示した原料組成で合成例1の製造方法同様にポリ
ウレタン樹脂(ヌ)〜(ワ)を得た。各ポリウレタン樹
脂の特性を表4に示す。比較合成例2では、分岐状グリ
コールと脂環族グリコールの比率が特許請求の範囲外と
なり、比較合成例3では、分岐状グリコールと脂環族グ
リコールの含有量が特許請求の範囲外となる。比較合成
例4では、芳香族二塩基酸と脂環族二塩基酸の比率が特
許請求の範囲外となり、比較合成例5では、芳香族二塩
基酸と脂環族二塩基酸の含有量が特許請求の範囲外とな
る。
Comparative Synthetic Examples 2 to 5 Polyurethane resins (n) to (wa) were obtained with the raw material compositions shown in Table 2 in the same manner as in the production method of Synthetic Example 1. The characteristics of each polyurethane resin are shown in Table 4. In Comparative Synthesis Example 2, the ratio of the branched glycol and the alicyclic glycol is outside the scope of the claims, and in Comparative Synthesis Example 3, the contents of the branched glycol and the alicyclic glycol are outside the scope of the claims. In Comparative Synthesis Example 4, the ratio of the aromatic dibasic acid and the alicyclic dibasic acid is outside the scope of the claims, and in Comparative Synthesis Example 5, the content of the aromatic dibasic acid and the alicyclic dibasic acid is It is outside the scope of claims.

【0039】比較合成例 6 表4に示した原料組成で合成例7の製造方法同様にポリ
ウレタン樹脂(カ)を得た。ポリウレタン樹脂(カ)の
特性を表4に示す。比較合成例6では、ポリエステルジ
オール(a)の高分子量ポリオール(A)に対する含有
量が特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthesis Example 6 A polyurethane resin (f) was obtained with the raw material composition shown in Table 4 in the same manner as in the production method of Synthesis Example 7. Table 4 shows the characteristics of the polyurethane resin (f). In Comparative Synthesis Example 6, the content of the polyester diol (a) with respect to the high molecular weight polyol (A) falls outside the scope of claims.

【0040】実施例 1 表3に示したポリウレタン樹脂(イ)を用いて、下記の
配合割合の組成物をボールミルにいれて24時間分散し
てから、滑剤としてステアリン酸:1部、ステアリン酸
ブチル:1部、イソシアネート化合物のコロネートL
(日本ポリウレタン工業社製):6部を硬化剤として加
え、更に1時間分散を続けて磁性塗料を得た。これを厚
み12μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
乾燥後の厚みが4μになるように2,000ガウスの磁
場を印可しつつ塗布した。50℃、48時間エージング
後1/2インチ幅にスリットし、磁気テープを得た。得
られた磁気テープの特性を表5に示す。 ポリウレタン樹脂(イ)の30%溶液 100部 強磁性酸化鉄粉末(Co−γ−Fe2 3 系BET45m2 /g) 120部 酸化アルミナ粉末(平均粒径0.2μm) 5部 シクロヘキサノン 100部 MEK 50部 トルエン 50部
Example 1 Using the polyurethane resin (a) shown in Table 3, a composition having the following blending ratio was placed in a ball mill and dispersed for 24 hours, and then stearic acid as a lubricant: 1 part, butyl stearate. : 1 part, Coronate L of isocyanate compound
(Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 6 parts was added as a curing agent, and the dispersion was continued for 1 hour to obtain a magnetic coating material. On a polyethylene terephthalate film with a thickness of 12μ,
It was applied while applying a magnetic field of 2,000 gauss so that the thickness after drying was 4 μm. After aging at 50 ° C. for 48 hours, it was slit into a 1/2 inch width to obtain a magnetic tape. The characteristics of the obtained magnetic tape are shown in Table 5. 30% solution of polyurethane resin (a) 100 parts Ferromagnetic iron oxide powder (Co-γ-Fe 2 O 3 system BET 45 m 2 / g) 120 parts Alumina oxide powder (average particle size 0.2 μm) 5 parts Cyclohexanone 100 parts MEK 50 parts Toluene 50 parts

【0041】実施例 2〜8 表5に示した結合剤を用いて実施例1と同様にして磁気
テープを得た。各々の磁気テープの特性を表5に示す。
Examples 2 to 8 Using the binders shown in Table 5, magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0042】比較例 1〜8 表6に示した結合剤を用いて実施例1と同様にして磁気
テープを得た。各々の磁気テープの特性を表6に示す。
Comparative Examples 1 to 8 Using the binders shown in Table 6, magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】[0047]

【表5】 [Table 5]

【0048】[0048]

【表6】 [Table 6]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の特定のポリウレタン樹脂を用い
た磁気記録媒体は磁性層の分散性、充填性が優れたもの
となり、結果として磁性層の平滑性、耐久性、磁気特性
が優れ、且つ耐摩耗性の優れた磁気記録媒体を供給する
ことができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The magnetic recording medium using the specific polyurethane resin of the present invention has excellent dispersibility and filling property of the magnetic layer, and as a result, excellent smoothness, durability and magnetic characteristics of the magnetic layer, and A magnetic recording medium having excellent wear resistance can be supplied.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性
材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体におい
て、磁性層の結合剤成分として分子量500以上の高分
子ポリオール(A)、有機ジイソシアネート(B)、及
び必要により分子量500以下のポリオール化合物
(C)よりなるポリウレタン樹脂を含み、前記高分子ポ
リオール(A)の少なくとも50重量%がポリエステル
ジオール(A 1 )であり、該ポリエステルジオール(A
1 )の全グリコール成分の60モル%以上が分岐状グリ
コールと脂環族グリコールであり、分岐状グリコールと
脂環族グリコールの比率が20:80〜80:20(モ
ル比)であり、該ポリエステルジオール(A1 )の全酸
成分のうち80モル%以上が芳香族二塩基酸と脂環族二
塩基酸であり、芳香族二塩基酸と脂環族二塩基酸の比率
が0:100〜90:10(モル比)であることを特徴
とする磁気記録媒体。
1. Magnetic properties in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder
In a magnetic recording medium in which a material is coated on a non-magnetic support
As a binder component of the magnetic layer,
Child polyol (A), organic diisocyanate (B), and
And, if necessary, a polyol compound having a molecular weight of 500 or less
(C) a polyurethane resin,
At least 50% by weight of Liol (A) is polyester
Diol (A 1) And the polyester diol (A
160% by mole or more of the total glycol component of) is branched grease.
Cole and alicyclic glycol, with branched glycol
The ratio of alicyclic glycol is 20:80 to 80:20 (model
Of the polyester diol (A1) Total acid
80 mol% or more of the components are aromatic dibasic acids and alicyclic diacids.
Basic acid, the ratio of aromatic dibasic acid and alicyclic dibasic acid
Is 0: 100 to 90:10 (molar ratio)
And a magnetic recording medium.
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