JPH06247917A - Production of n-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate - Google Patents
Production of n-substituted carbamoylethyl (meth) acrylateInfo
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- JPH06247917A JPH06247917A JP3291593A JP3291593A JPH06247917A JP H06247917 A JPH06247917 A JP H06247917A JP 3291593 A JP3291593 A JP 3291593A JP 3291593 A JP3291593 A JP 3291593A JP H06247917 A JPH06247917 A JP H06247917A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、カルバモイル基含有の
（メタ）アクリレートに関する。詳しくは、水溶性アミ
ドモノマーであるカルバモイル基含有の（メタ）アクリ
レートの新規合成方法に関するものである。The present invention relates to a carbamoyl group-containing (meth) acrylate. Specifically, it relates to a novel method for synthesizing a (meth) acrylate containing a carbamoyl group which is a water-soluble amide monomer.
【０００２】本発明により得られたＮ置換カルバモイル
エチル（メタ）アクリレートは、モノマーのままで感光
性樹脂やレジスト等の反応性希釈剤とし用いることがで
きるほか、重合させてアミド基を含有する（共）重合体
として、凝集剤、分散剤、土壌改良剤、土質安定剤、紙
力増強剤、接着剤、塗料等の広い用途に利用できる。The N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate obtained by the present invention can be used as a monomer as it is as a reactive diluent for a photosensitive resin or a resist, or can be polymerized to contain an amide group ( As a co) polymer, it can be used for a wide range of applications such as a flocculant, a dispersant, a soil conditioner, a soil stabilizer, a paper strength enhancer, an adhesive and a paint.
【０００３】[0003]
【従来の技術】カルバモイルエチル（メタ）アクリレー
トの製造方法としては、β−オキシプロピオンアミドと
（メタ）アクリル酸クロリドから得られる方法が知られ
ている（結城平明，竹谷豊，高分子化学，第２５巻，第
２８０号，５１５，（１９６８））。2. Description of the Related Art As a method for producing carbamoylethyl (meth) acrylate, a method obtained from β-oxypropionamide and (meth) acrylic acid chloride is known (Hiraaki Yuki, Yutaka Takeya, Polymer Chemistry, No. 1). 25, No. 280, 515, (1968)).
【０００４】しかし、従来公知の製造方法では、高価な
原料を使用しなくてはならないこと、および腐食性ガス
である塩化水素が副生するという問題があり、工業的に
用いることは困難である。However, the conventionally known manufacturing methods have the problems that expensive raw materials must be used and that hydrogen chloride, which is a corrosive gas, is by-produced, and it is difficult to use industrially. .
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の弊害
を生じさせずカルバモイルエチル（メタ）アクリレート
を得るための製法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process for obtaining carbamoylethyl (meth) acrylate without causing the above-mentioned harmful effects.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、カルバモ
イルエチル（メタ）アクリレートを安価に得る方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、画期的な製法を見いだして
本発明を完成するに到った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for obtaining carbamoylethyl (meth) acrylate at low cost, and as a result, found an epoch-making manufacturing method and completed the present invention. It was
【０００７】すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸
と一般式（１）の化合物とを反応させることを特徴とす
る一般式（２）で示されるＮ置換カルバモイルエチル
（メタ）アクリレートの製造方法である。That is, the present invention is a process for producing an N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate represented by the general formula (2), which comprises reacting (meth) acrylic acid with a compound represented by the general formula (1). Is.
【０００８】[0008]
【化３】 [Chemical 3]
【０００９】[0009]
【化４】 [Chemical 4]
【００１０】（式中Ｒ1及びＲ2は水素原子または炭素数
が１〜４のアルキル基を式中Ｒ3は水素原子またはメチ
ル基を表わす） 本発明に用いられるＮ置換アクリルアミドとしては、ア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソ
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリル
アミド、Ｎ−sec−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
−sec−ブチルアクリルアミド、Ｎ−tert−ブチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−tert−ブチルアクリルアミド
等が挙げられる。(Wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group). The N-substituted acrylamide used in the present invention is acrylamide. , N-methyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-ethyl acrylamide,
N, N-diethyl acrylamide, Nn-propyl acrylamide, N, N-di-n-propyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N, N-diisopropyl acrylamide, Nn-butyl acrylamide, N, N-di- n-butyl acrylamide, N-isobutyl acrylamide, N, N-diisobutyl acrylamide, N-sec-butyl acrylamide, N, N-di-sec-butyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, N, N-di-tert- Butyl acrylamide etc. are mentioned.
【００１１】これらのＮ置換アクリルアミドのうち好ま
しくは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−tert
−ブチルアクリルアミドである。Of these N-substituted acrylamides, preferably acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide or N-tert.
-Butylacrylamide.
【００１２】反応温度は３０〜２００℃、好ましくは１
００〜１４０℃である。３０℃より低いと反応速度が遅
いため、目的とするＮ置換カルバモイルエチル（メタ）
アクリレートを収率良く製造することができない。ま
た、２００℃を越えると原料の（メタ）アクリル酸やＮ
置換アミドおよび、生成物のＮ置換カルバモイルエチル
（メタ）アクリレートの重合や分解等の副反応が進行す
る。The reaction temperature is 30 to 200 ° C., preferably 1
It is 00-140 degreeC. If the temperature is lower than 30 ° C, the reaction rate is slow, so the desired N-substituted carbamoylethyl (meth)
Acrylate cannot be produced in good yield. If the temperature exceeds 200 ° C, the raw material (meth) acrylic acid or N
Side reactions such as polymerization and decomposition of the substituted amide and the N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate of the product proceed.
【００１３】また、（メタ）アクリル酸、Ｎ置換アクリ
ルアミド、目的物たるＮ置換カルバモイルエチル（メ
タ）アクリレートの重合ないしは共重合を防止するため
に、従来公知の重合禁止剤を反応系に添加して反応を行
ってもよい。用いられる重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベン
ゾキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール、Ｎ−ニトロソジフ
ェニルアミン、α−ナフトール、銅塩等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。その使用量は仕
込み反応原料の全重量に対して０．００５〜１％である
ことが好ましい。さらに、これらの重合禁止剤と酸素含
有ガスの吹き込みによる酸素の重合禁止効果を併用する
のも良い方法である。Further, in order to prevent the polymerization or copolymerization of (meth) acrylic acid, N-substituted acrylamide and N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate which is a target, a conventionally known polymerization inhibitor is added to the reaction system. The reaction may be carried out. Examples of the polymerization inhibitor used include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-benzoquinone, methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, t-butylcatechol, phenothiazine, N,
N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine,
Examples thereof include, but are not limited to, 4,6-dinitro-o-cresol, N-nitrosodiphenylamine, α-naphthol, and copper salt. The amount used is preferably 0.005 to 1% with respect to the total weight of the charged reaction raw materials. Further, it is also a good method to use these polymerization inhibitors together with the effect of inhibiting the polymerization of oxygen by blowing the oxygen-containing gas.
【００１４】反応圧力は特に制限は無いが、通常は常圧
下で行うことが好ましい。反応時間は反応温度によって
多少異なるが、一般には１〜４８時間であることが好ま
しい。The reaction pressure is not particularly limited, but normally it is preferably carried out under normal pressure. Although the reaction time varies somewhat depending on the reaction temperature, it is generally preferably 1 to 48 hours.
【００１５】本発明の反応において溶剤を使用すること
もできる。使用し得る溶媒として、水の他に、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素、ニトリル、アミド等
の有機溶媒があり、これらを二種以上混合して用いるこ
ともできる。A solvent can also be used in the reaction of the present invention. As the solvent that can be used, there are organic solvents such as alcohols, ketones, esters, hydrocarbons, nitriles, amides, etc. in addition to water, and it is also possible to use a mixture of two or more thereof.
【００１６】生成したＮ置換カルバモイルエチル（メ
タ）アクリレートは、反応混合物から一般的な抽出、蒸
留操作を行うことにより、分離、精製を行なうことがで
きる。また、重合体を得る場合には、上記の反応混合物
を、あるいは他のモノマー組成物を添加して重合させる
こともできる。The N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate thus produced can be separated and purified by subjecting the reaction mixture to general extraction and distillation operations. Further, in the case of obtaining a polymer, the above-mentioned reaction mixture or other monomer composition can be added and polymerized.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明の方法により、本発明の方法を用
いれば、工業的に安価な（メタ）アクリル酸並びにＮ置
換アクリルアミドを原料に用いることと、副生物が生じ
ないことにより工業的に製造することが可能となる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the method of the present invention, by using the method of the present invention, industrially inexpensive (meth) acrylic acid and N-substituted acrylamide are used as raw materials, and by-products are not generated. It becomes possible to manufacture.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。The present invention will now be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１９】（実施例１）撹拌機、空気吹き込み管、還
流冷却管、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
にアクリルアミド２８ｇ、メタクリル酸６９ｇおよび重
合禁止剤としてフェノチアジン０．２ｇを仕込み、撹拌
下、空気を吹き込みながら、反応混合物の温度が１３０
℃で４時間反応せしめた。反応液をガスクロマトグラフ
法により定量した結果、２−カルバモイルエチルメタク
リレートが３２ｇ（収率５１％、アクリルアミド基準）
得られた。Example 1 A 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, an air blowing tube, a reflux condenser and a thermometer was charged with 28 g of acrylamide, 69 g of methacrylic acid and 0.2 g of phenothiazine as a polymerization inhibitor and stirred. Below, while blowing air, the temperature of the reaction mixture is 130
The reaction was allowed to proceed at ℃ for 4 hours. As a result of quantifying the reaction solution by gas chromatography, 32 g of 2-carbamoylethyl methacrylate (yield 51%, based on acrylamide)
Was obtained.
【００２０】尚、得られた反応液をカラムクロマトによ
り、分離精製した２−カルバモイルエチルメタクリレー
トの赤外線吸収スペクトルを図１に、プロトン核磁気共
鳴スペクトルを図２にそれぞれ示す。The infrared absorption spectrum and the proton nuclear magnetic resonance spectrum of 2-carbamoylethyl methacrylate obtained by separating and purifying the obtained reaction solution by column chromatography are shown in FIG. 1 and FIG. 2, respectively.
【００２１】（実施例２）メタクリル酸をアクリル酸５
８ｇに変えた以外は実施例１と同様の操作を行った。そ
の結果、２−カルバモイルエチルアクリレートが２７ｇ
（収率４７％、アクリルアミド基準）得られた。Example 2 Methacrylic acid was replaced with acrylic acid 5
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was changed to 8 g. As a result, 27 g of 2-carbamoylethyl acrylate was obtained.
(Yield 47%, based on acrylamide).
【００２２】（実施例３）アクリルアミドをＮ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド４０ｇに変えた以外は実施例１と
同様の操作を行った。その結果、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル）エチルアクリレートが３４ｇ（収率４
６％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド基準）得られ
た。Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that the acrylamide was changed to 40 g of N, N-dimethylacrylamide. As a result, 34 g of 2- (N, N-dimethylcarbamoyl) ethyl acrylate (yield 4
6%, based on N, N-dimethylacrylamide) was obtained.
【００２３】尚、得られた反応液をカラムクロマトによ
り、分離精製した２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル）エチルメタクリレートの赤外線吸収スペクトルを図
３に示す。The infrared absorption spectrum of 2- (N, N-dimethylcarbamoyl) ethyl methacrylate obtained by separating and purifying the obtained reaction solution by column chromatography is shown in FIG.
【００２４】（実施例４）アクリルアミドをＮ−イソプ
ロピルアクリルアミド４５ｇに変えた以外は実施例１と
同様の操作を行った。その結果、２−（Ｎ−イソプロピ
ルカルバモイル）エチルアクリレートが４０ｇ（収率５
０％、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド基準）得られ
た。Example 4 The same operation as in Example 1 was performed except that 45 g of N-isopropylacrylamide was used instead of acrylamide. As a result, 40 g of 2- (N-isopropylcarbamoyl) ethyl acrylate (yield 5
0%, based on N-isopropylacrylamide) was obtained.
【図１】実施例１で得られた２−カルバモイルエチルメ
タクリレートの赤外線吸収スペクトルである。1 is an infrared absorption spectrum of 2-carbamoylethyl methacrylate obtained in Example 1. FIG.
【図２】実施例１で得られた２−カルバモイルエチルメ
タクリレートのプロトン核磁気共鳴スペクトルである。2 is a proton nuclear magnetic resonance spectrum of 2-carbamoylethyl methacrylate obtained in Example 1. FIG.
【図３】実施例３で得られた２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル）エチルメタクリレートの赤外線吸収スペク
トルである。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of 2- (N, N-dimethylcarbamoyl) ethyl methacrylate obtained in Example 3.
Claims (1)
合物とを反応させることを特徴とする一般式（２）で示
されるＮ置換カルバモイルエチル（メタ）アクリレート
の製造方法。 【化１】 【化２】 （式中Ｒ1及びＲ2は水素原子または炭素数が１〜４のア
ルキル基を式中Ｒ3は水素原子またはメチル基を表わ
す）1. A method for producing an N-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate represented by the general formula (2), which comprises reacting (meth) acrylic acid with a compound represented by the general formula (1). [Chemical 1] [Chemical 2] (Wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3291593A JPH06247917A (en) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | Production of n-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3291593A JPH06247917A (en) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | Production of n-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06247917A true JPH06247917A (en) | 1994-09-06 |
Family
ID=12372199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3291593A Pending JPH06247917A (en) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | Production of n-substituted carbamoylethyl (meth) acrylate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06247917A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697400A3 (en) * | 1994-08-19 | 1996-06-19 | Nippon Paint Co Ltd | Amide monomer and polymer prepared therefrom |
| WO1998003471A1 (en) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Ppg Industries, Inc. | Amide functional monomers and acrylic polymers with amide functionality |
| WO2000044800A1 (en) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Amersham Pharmacia Biotech K.K. | Temperature-responsive polymer compound and process for producing the same |
| JP2008031112A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Alkoxy-n-isopropyl-propionamide and solvent or cleaning agent using the same |
| KR20130037821A (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-17 | 동우 화인켐 주식회사 | New (meth)acrylate compound and adhesive composition comprising the same |
-
1993
- 1993-02-23 JP JP3291593A patent/JPH06247917A/en active Pending
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