JPH06240057A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の組成物は、ポリオレフィン樹脂と、
分子量が５００以上であって式［I］で表される部分構
造を有するフェノール化合物と、式［II］または［II
I］で表される部分構造を有するヒンダードアミン化合
物とを含有する。 【化１】 式中、Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³、
Ｒ⁴は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または
アラアルキル基である。 【効果】 本発明によれば、耐熱老化性、耐候性が良好
で窒素酸化物との接触による変色を起こさないポリオレ
フィン樹脂組成物を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱老化性、耐候性が優
れると共に、窒素酸化物との接触によっても変色の少な
いポリオレフィン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリエチレンやポリプロピレンな
どで代表されるポリオレフィン樹脂は、加工性、耐薬品
性、電気的性質および機械的性質等の特性に優れてお
り、射出成形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維
等に加工されて、家庭用品から工業用品に至る広い用
途、例えば、食品容器、電気部品、電子部品、自動車部
品、機械機構部品などに用いられている。

【０００３】これらのポリオレフィン樹脂を実用に供す
る場合、ポリオレフィン樹脂を単独で使用することはな
く、各種安定剤、可塑剤等の添加剤を配合して使用され
る。例えば、耐熱安定剤として各種のフェノール系安定
剤が添加されており、また製品が屋外で使用される場合
には各種の耐候安定剤が添加される。このような安定剤
の中でも、ある程度分子量の大きいフェノール系安定剤
は優れた耐熱老化改良効果を有しており、ポリオレフィ
ン樹脂の耐熱安定剤として広汎に使用されている。

【０００４】また、上記のようなフェノール系安定剤と
は別に、ポリオレフィン樹脂に次式［IV］で表される構
造を有するヒンダードアミン系化合物を配合することに
より、成形体に優れた耐候性を付与することができるこ
とが知られており、このようなヒンダードアミン系化合
物が耐候安定剤として広く使用されている。

【０００５】

【化３】

【０００６】ただし、上記［IV］において、Ｒは、水素
または有機基を表し、ｎは１以上の整数を表す。上記の
ように従来から使用されている安定剤は、熱、紫外線等
に対する成形体の耐性を向上させるものであり、こうし
た目的の範囲内では、従来の安定剤は良好な効果を奏し
ていた。すなわち、これらのフェノール系安定剤とヒン
ダードアミン系安定剤とをポリオレフィン樹脂に添加す
ることにより、ポリオレフィン樹脂組成物の耐熱老化性
および耐候性を向上させることができる。

【０００７】ところが、ポリオレフィン樹脂に上記のよ
うな複数の安定剤を配合した組成物から製造された成形
体について詳細に検討してみると、ピンク色や茶色に変
色するものが多くなってきている。

【０００８】本発明者はこのようなポリオレフィン樹脂
の変色の原因について、検討した結果、これらの変色の
原因が大気中に含有される窒素酸化物にあるとの知見を
得た。近年、自動車等の廃棄ガスの増加、石油燃料の燃
焼等により大気中における窒素酸化物の含有率が徐々に
高くなってきており、このような大気中の窒素酸化物に
よるポリオレフィン樹脂の着色は増大する傾向にある。

【０００９】しかしながら、従来から使用されている安
定剤処方では、上記のような窒素酸化物に起因するポリ
オレフィン樹脂の変色を防止することができないことが
判明した。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、窒素酸化物との接触によって
も変色しにくく、しかも耐候性のよいポリオレフィン樹
脂組成物を提供することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
ポリオレフィン樹脂と、分子量が５００以上であって次
式［I］で表される部分構造を有するフェノール化合物
と、次式［II］または［III］で表される部分構造を有
するヒンダードアミン化合物とからなることを特徴とし
ている。

【００１２】

【化４】

【００１３】上記式［I］において、Ｒ¹およびＲ²は、
それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【００１４】

【化５】

【００１５】上記式［II］および［III］において、Ｒ³
およびＲ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキ
ル基、アリール基またはアラアルキル基のいずれかの基
を表す。

【００１６】上記のようにポリオレフィン樹脂に、特定
の構造を有すると共に分子量が５００以上であるフェノ
ール化合物と、特定の部分構造を有するヒンダードアミ
ン化合物を配合することにより、この樹脂組成物は窒素
酸化物と長期間接触しても変色しにくく、しかも耐候性
の良好であるという特性を有するようになる。

【００１７】

【発明の具体的説明】次に本発明のポリオレフィン樹脂
組成物について具体的に説明する。本発明のポリオレフ
ィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、特定のフェ
ノール化合物および特定のヒンダードアミン化合物を含
有している。

【００１８】本発明のポリオレフィン樹脂組成物を形成
するポリオレフィン樹脂には特に制限はなくｍ通常炭素
数２〜１０程度のα-オレフィンの単独重合体、また
は、これらのα-オレフィンの共重合体が用いられる。
このようなα-オレフィンの例としては、エチレン、プ
ロピレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペンテンおよび3-メチ
ル-1-ペンテンなどのα-オレフィンを挙げることができ
る。また、ポリオレフィン樹脂は、上記α-オレフィン
と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよ
い。また、ポリオレフィン樹脂は、上記のようなポリオ
レフィンの単独重合体または共重合体であってもよい
し、二種以上のポリオレフィン樹脂の混合物であっても
よい。

【００１９】特に本発明においては、ポリオレフィン樹
脂がプロピレンの単独重合体、またはポリプロピレンに
少量の他のα-オレフィンが共重合した共重合体に対す
る変色防止効果が大きい。

【００２０】本発明の組成物に含有されているフェノー
ル化合物は、分子量が５００以上であることが必要であ
り、この分子量が６００〜２０００の範囲内にあるフェ
ノール化合物が特に好ましい。

【００２１】そして、このフェノール化合物は、式
［I］で表される部分構造を有している。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記式［I］において、Ｒ¹およびＲ²は、
炭素数１〜４のアルキル基を表す。このアルキル基の例
としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基およびtert-ブチル基を挙げること
ができる。このＲ¹およびＲ²は同一であっても異なって
いてもよい。特に本発明ではＲ¹およびＲ²が共にtert-
ブチル基またはメチル基とtert-ブチル基とであること
が好ましい。

【００２４】上記式［I］で表される部分構造と結合し
てフェノール化合物を形成している他の部分（この他の
部分を仮に基「Ｘ」とする）は、式［I］で表される基
と結合可能な基であって、このフェノール化合物の分子
量が５００以上になる範囲内で種々の基を選択できる。
すなわち、窒素酸化物との接触による変色を防止する作
用には、分子量とこのフェノール化合物の分子中に存在
する上記式［I］で表される構造部分が作用しているの
であり、この式［I］で表される部分構造に結合する基
の種類によってはこの変色防止作用には殆ど影響を受け
ない。

【００２５】従って、この基Ｘの例としては、アルキル
基、アリール基およびアラアルキル基などの基を挙げる
ことができ、さらに、このアルキル基、アリール基およ
びアラアルキル基は、その基の内部にエステル基、アミ
ノ基、アミド基またはエーテル基などの基を有していて
もよい。また、この上記式［I］で表される基が結合し
ているアルキル基、アリール基およびアラアルキル基を
構成する水素原子の一部が、上記式［I］で表されるフ
ェノール基、これ以外のフェノール基、ヒンダードアミ
ン基等で置換されていてもよい。従って、本発明のフェ
ノール化合物は、炭素原子または炭化水素基に上記式
［I］で表される基が２個、３個または４個結合した化
合物であってもよい。

【００２６】このようなフェノール化合物の例を以下に
示す。 トリエチレングリコール-ビス［3-（3-t-ブチル-5-メチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；分子量
５８７、 1,6-ヘキサンジオール-ビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；分子量６３
９、 2,2-チオジエチレンビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］；分子量６４３、 N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシ-ヒドロシンナミド）；分子量６３７ トリス［（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート；分子量１
０４５、 テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン；分子量１１７
６、 N,N'-ビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル］ヒドラジン；分子量５５３、 2,2'-オギザミドビス［エチル-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；分子量６３
２、 3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン；分子量７４１、 β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸ステアリルエステル；分子量５３０。

【００２７】このフェノール化合物は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。これらのフェノール
化合物は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、
通常は０．０１〜５重量部の量で配合されており、さら
に、０．０２〜２重量部の量で配合されていることが好
ましい。

【００２８】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上
記のフェノール化合物に加えて下式［II］または［II
I］で表される部分構造を有するヒンダードアミン化合
物を含有している。

【００２９】

【化７】

【００３０】上記式［II］および［III］において、Ｒ³
およびＲ⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキ
ル基、アリール基またはアラアルキル基のいずれかの基
を表す。

【００３１】ここでアルキル基の例としては、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル
基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基およびオクチル基を挙げることができる。なお、
このアルキル基は環状構造を有していてもよい。またア
リール基の例としては、フェニル基、メチルフェニル基
およびエチルフェニル基を挙げることができる。さらに
アラアルキル基の例としては、トルイル基およびベンジ
ル基を挙げることができる。

【００３２】上記式［II］および［III］においてＲ³お
よびＲ⁴は同一であっても異なっていてもよい。特に本
発明においては、これらの中でも、Ｒ³およびＲ⁴がアル
キル基、好ましくはメチル基である部分構造を有する化
合物を用いた場合に変色防止効果が大きい。

【００３３】上記式［II］で表される部分構造と結合し
てヒンダードアミン化合物を形成している他の部分（こ
の他の部分を仮に基「Ｙ」とする）、上記式［III］で
表される部分構造と結合してヒンダードアミン化合物を
形成している他の部分（この他の部分を仮に基「Ｚ」と
する）は、式［II］または式［III］で表される基と結
合可能な基であればよく、このような種々の基の中から
任意の基を選択できる。すなわち、窒素酸化物との接触
による変色を防止する作用には、これらのヒンダードア
ミン化合物の分子中に存在する上記式［II］および［II
I］で表される構造部分が作用しているのであり、この
式［II］および［III］で表される部分構造に結合する
基の種類によってはこの変色防止作用には殆ど影響を受
けない。

【００３４】従って、この基Ｙおよび基Ｚの例として
は、アルキル基、アリール基、アラアルキル基などの基
を挙げることができ、さらに、このアルキル基、アリー
ル基、アラアルキル基は、その基の内部にエステル基、
アミノ基、アミド基、エーテル基などの基を有していて
もよい。また、この上記式［II］または［III］で表さ
れる基が結合しているアルキル基、アリール基、アラア
ルキル基を構成する水素原子の一部が、上記式［I］で
表されるフェノール基、これ以外のフェノール基で置換
されていてもよい。また式［II］で表される基または式
［III］で表される基に結合しているアルキル基、アリ
ール基、アラアルキル基を構成する水素原子の一部が、
式［II］または式［III］で表されるヒンダードアミン
基、またはこれ以外のヒンダードアミン基等で置換され
ていてもよい。従って、本発明で用いられるヒンダード
アミン化合物は、上記式で表される基に結合している炭
素原子または炭化水素基に上記式［II］または式［II
I］で表される基が２個、３個または４個結合した化合
物であってもよい。

【００３５】特に本発明においてこのヒンダードアミン
化合物は、分子内に上記式［II］または［III］で表さ
れる部分構造を２個有する化合物であることが好まし
い。また、式［II］で表される部分構造を有するヒンダ
ードアミン化合物と式［III］で表される部分構造を有
するヒンダードアミン化合物とを比較すると、式［II］
で表される部分構造を有するヒンダードアミン化合物が
より窒素酸化物との接触による変色防止に優れている傾
向がある。

【００３６】上記式［II］または［III］で表される部
分構造を有するヒンダードアミン化合物の例を以下に示
す。 ビス（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、ポリ［［6-（1,1,3,3-テトラメチルブ
チル）イミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル］［（1-ア
セチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］
ヘキサメチレン［（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-
4-ピペリジル）イミノ］］）、テトラキス（1-アセチル
-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,2,3,4-ブタ
ンテトラカルボキシレート、1-アセチル-2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、1,1'-（1,2-エタ
ンジイル）ビス（4-アセチル-3,3,5,5-テトラメチルピ
ペラジノン）、（ミックスト1-アセチル-2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル／トリデシル）-1,2,3,4-ブタン
テトラカルボキシレート、ミックスト｛1-アセチル-2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル／β,β,β',β'-テ
トラメチル-3,9-［2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5,
5）ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4-ブタンテトラカル
ボキシレート、N,N'-ビス（3-アミノプロピル）エチレ
ンジアミン-2-4-ビス［N-ブチルN-（1-アセチル-2,2,6,
6,-ペンタメチル-4-ピペリジル）アミノ］-6-クロロ-1,
3,5-トリアジン縮合物、ポリ［［6-N-モルホリル-1,3,5
-トリアジン-2-4-ジイル］［（1-アセチル-2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミ
ノ］］、N,N'-ビス（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル
-4-ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロ
モエタンとの縮合物、［N-（1-アセチル-2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル）-2-メチル-2-（2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル）イミノ］プロピオンアミド、
1,5-ジオキサスピロ［5,5］ウンデカン-3,3-ジカルボン
酸と1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-ア
ルとのジエステル、ビス（1-アセチル-2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジル）サクシネート、N-(1-アセチル-
2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-ドデシルコハク酸イ
ミド。

【００３７】これらのヒンダードアミン化合物は単独で
あるいは組み合わせて使用することができる。これらの
ヒンダードアミン化合物は、ポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０２〜２重量部の量で配合される。

【００３８】また、上記フェノール化合物とヒンダード
アミン化合物との配合重量比は、通常は１：９〜９：
１、好ましくは２：８〜８：２である。上記のような量
でフェノール化合物およびヒンダードアミン化合物を配
合することにより、両者が共同して窒素酸化物との接触
による変色防止がより大きくなる。

【００３９】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上
記のように特定のフェノール化合物及び特定のヒンダー
ドアミン化合物を含有しているが、上記フェノール化合
物およびヒンダードアミン化合物に加えて、さらにカル
ボン酸金属塩を配合することが好ましい。

【００４０】ここでカルボン酸は、通常は炭素数１０〜
２２程度のカルボン酸であり、このカルボン酸は不飽和
結合を有していてもよい。このカルボン酸の例として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニ
ン酸、エルシン酸および12-ヒドロキシステアリン酸を
挙げることができる。また、上記のカルボン酸と塩を形
成する金属の例としては、リチウム、カリウム、ナトリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛
を挙げることができる。

【００４１】特に本発明ではステアリン酸カルシウムの
ように炭素数１８程度の飽和カルボン酸とニ価の金属と
の塩が好ましく使用される。上記のようなカルボン酸金
属塩は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して通常
は０.０１〜２.０重量部、好ましくは０.０５〜１.０重
量部の量で含有されている。さらに、上記フェノール化
合物とヒンダードアミン化合物との合計重量とこのカル
ボン酸金属塩との配合重量比を通常は１：９〜９：１、
好ましくは２：８〜８：２の範囲内にすることにより特
に色調のよい組成物を得ることができ、この組成物は窒
素酸化物との接触によっても変色しにくい特性を有する
ようになる。

【００４２】なお、本発明のポリオレフィン樹脂組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキ
ング剤、核剤、防曇剤、滑剤、難燃剤、染料、顔料、天
然油、合成油、ワックス、有機または無機の充填剤、補
強剤などを配合することができ、その配合割合は適宜で
ある。

【００４３】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は公知
の方法を採用して製造することができる。例えば、上記
のポリオレフィン樹脂とフェノール化合物とヒンダード
アミン化合物と、さらに必要によりカルボン酸金属塩な
どの他の成分とを押出機で溶融混合して製造する方法な
どを挙げることができる。

【００４４】上記のような組成を有する本発明のポリオ
レフィン樹脂組成物は、耐熱老化性、耐候性などの特性
に優れる。特にサンシャインウエザーメーター（ブラッ
クパネル温度６３℃、雨あり条件）でダンベル型試験片
に紫外線照射して、このダンベル型試験片の引張伸び率
が初期値の５０％になるまでの時間で表される耐候性が
非常に良好になり、通常は１２００時間以上、多くの場
合１０００時間以上になる。

【００４５】そして、本発明のポリオレフィン樹脂組成
物は、窒素酸化物との接触によっても変色しにくいとい
う特性を有している。すなわち、試料角板を窒素酸化物
ガス雰囲気下で、１２０℃、１時間の条件でエージング
し、このときの試料角板の色相について、Ｌ値、ａ値お
よびｂ値をハンター法により測定し、試験前後における
これらの値の変動を幅を求めると、Ｌ値の変動幅は通常
８以下、多くの場合５以下であり、ａ値の変動幅は通常
は−３.０以上、多くの場合０以上であり、さらにｂ値
の変動幅は通常は−６以上、多くの場合−５以上であ
る。なお、このときに用いられる試料角板の大きさは、
５cm×５cm×２mmである。

【００４６】このように特定のフェノール化合物と特定
のヒンダードアミン化合物とを併用する本発明のポリオ
レフィン樹脂組成物は、優れた耐候性を有すると共に、
窒素酸化物との接触による色相の変化が少ないという特
性を有している。この窒素酸化物との接触における変色
防止効果は、上記特定のフェノール化合物と特定のヒン
ダードアミン化合物とを併用することによりはじめて達
成することができるのである。

【００４７】従って、本発明のポリオレフィン樹脂組成
物は、化石燃料の燃焼ガスなど窒素酸化物との接触頻度
の高く、しかも大気中に晒されて使用されるプラスチッ
ク成形体の製造原料として極めて有用性が高い。すなわ
ち、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、通常ポリオ
レフィン樹脂が使用される用途に広汎に使用することが
できることは勿論、特に窒素酸化物と長期間接触する自
動車部品、工業部品、電気部品、繊維、シート、コンテ
ナ等の成形体、色相の変化が製品の特性に著しい影響を
及ぼす光学的用途に使用される成形体などを製造するた
めの原料として好適に使用することができる。

【００４８】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
上述のように、特定のフェノール化合物と特定のヒンダ
ードアミン化合物とを併用することにより、従来全く認
識されていなかった窒素酸化物との接触による色相の変
化を有効に抑制すると共に、ポリオレフィン樹脂の耐熱
老化性、耐候性を改良するものである。従って、本発明
のポリオレフィン樹脂組成物は、窒素酸化物との接触頻
度が高い成形体の製造原料、色相の変化が特性に著しい
影響を及ぼす成形体の製造原料として有用である。排出
基準などの規制によって、大気中の窒素酸化物濃度の上
昇傾向が鈍化する方向にあるが、大気中における窒素酸
化物の絶対的な濃度はわずかづつではあるが依然として
上昇していることは事実であり、大気中には必ず窒素酸
化物が含有され、こうした雰囲気中でポリオレフィン樹
脂を使用し続けなければならないという事実関係に着目
して、この窒素酸化物によるポリオレフィン樹脂の色相
の変化を有効に防止する本発明の組成物の有用性は将来
的に極めて高いものである。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を示して
具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定的に
解釈されるべきではない。

【００５０】なお、本発明において、特性の測定および
評価は以下に記載する方法により行った。試験方法 ＜耐候性＞試料の耐候性は、ダンベル型試験片にサンシ
ャインウエザーメーター（ブラックパネル温度６３℃、
雨あり条件）で紫外線照射し、引張伸び率の変化により
評価した。引張伸び率が初期の５０％になる時間を試料
の耐候寿命とした。 ＜耐熱老化性＞試料の耐熱老化性は、ダンベル型試験片
を１５０℃のギアオーブンでエージングし評価した。試
料の弾力性がなくなり容易に折れるようになるまでの時
間を耐熱寿命とした。 ＜耐窒素酸化物ガス変色性＞亜硝酸ナトリウム水溶液に
燐酸水溶液を滴下して生成した窒素酸化物ガスに、試料
の角板を曝した後、１２０℃で１時間エージングした。
この角板の処理前後の色相をハンター法により、Ｌ値、
ａ値、ｂ値で評価した。

【００５１】

【実施例１〜９および比較例１〜１０】ポリプロピレン
ホモポリマー（ＭＦＲ１．５ｇ／１０分）に、以下に記
載する添加剤を表１に記載する量で配合して、押出機を
用いて２３０℃で溶融ブレンドしペレット化した。

【００５２】このペレットより、射出成形機により５ｃ
ｍ×５ｃｍ×２ｍｍの角板およびダンベル型試験片を成
形した。これらの試験片を用いて各種試験を行った。結
果を表２に示す。 ＜使用した安定剤＞フェノール化合物 （Ａ）テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン （Ｂ）N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシ-ヒドロシンナミド） （Ｃ）3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3-t-ブチル-4
-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝
エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデ
カン。ヒンダードアミン化合物 （Ｄ）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セ
バケート[式［IV］で表される基を２個有する化合物]、 （Ｅ）ビス（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジル）セバケート[Ｒ⁴がメチル基である式［III］で
表される基を２個有する化合物]、 （Ｆ）N-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）-ドデシ
ルコハク酸イミド[式［IV］で表される基を１個有する
化合物]、 （Ｇ）N-（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ル）-ドデシルコハク酸イミド[Ｒ⁴がメチル基である式
［III］で表される基を１個有する化合物]、 （Ｈ）1,1'-（1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テト
ラメチルピペラジノン）[式[II]においてR³-CO-の代わ
りに水素が結合した基を２個有する化合物]、 （Ｉ）1,1'-（1,2-エタンジイル）ビス（4-アセチル-3,
3,5,5-テトラメチルピペラジノン）[R³がメチル基であ
る式[II]で表される基を２個有する化合物]。カルボン酸金属塩 （Ｊ）ステアリン酸カルシウム。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【実施例１０〜１５および比較例１１〜１７】高密度ポ
リエチレン（密度 ０.９６０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ ５.０
ｇ／10分）に、上記の実施例１で示す添加剤を表３に示
す量で配合し、押出機を用いて、２００℃で溶融ブレン
ドしペレット化した。

【００５６】このペレットより射出成形機により実施例
１と同様の各種試験片を成形した。これらの試験片を用
いて各種試験を行った。結果を表４に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂と、分子量が５００
   以上であって次式［I］で表される部分構造を有するフ
   ェノール化合物と、次式［II］または［III］で表され
   る部分構造を有するヒンダードアミン化合物とからなる
   ことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物； 【化１】 ［上記式［I］において、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独
   立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す］； 【化２】 ［上記式［II］および［III］において、Ｒ³およびＲ⁴
   は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、アリ
   ール基またはアラアルキル基のいずれかの基を表す］。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂組成物が、ポリ
   オレフィン樹脂１００重量部に対して、フェノール化合
   物を０.０１〜５重量部、ヒンダードアミン化合物を０.
   ０１〜５重量部の範囲内の量で含有し、かつ該フェノー
   ル化合物とヒンダードアミン化合物との重量比が１：９
   〜９：１の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項
   記載のポリオレフィン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリオレフィン樹脂組成物が、さら
   に、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０.０１
   〜２.０重量部のカルボン酸金属塩を含有することを特
   徴とする請求項第１項または第２項記載のポリオレフィ
   ン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 サンシャインウエザーメーター（ブラッ
   クパネル温度６３℃、雨あり条件）でダンベル型試験片
   に紫外線照射して、このダンベル型試験片の引張伸び率
   が初期値の５０％になるまでの時間が、１０００時間以
   上であることを特徴とする請求項第１項記載のポリオレ
   フィン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 エージング前にハンター法により測定し
   たＬ値、ａ値およびｂ値と、窒素酸化物ガス雰囲気下
   に、１２０℃で１時間エージングした後に測定したＬ値
   の変動幅が８以下であり、ａ値の変動幅が−３.０以上
   であり、かつｂ値の変動幅が−６以上であることを特徴
   とする請求項第１項または第４項記載のポリオレフィン
   樹脂組成物。