JPH06239883A - 高純度コレステロールの製造法 - Google Patents
高純度コレステロールの製造法Info
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- JPH06239883A JPH06239883A JP4201755A JP20175592A JPH06239883A JP H06239883 A JPH06239883 A JP H06239883A JP 4201755 A JP4201755 A JP 4201755A JP 20175592 A JP20175592 A JP 20175592A JP H06239883 A JPH06239883 A JP H06239883A
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- Japan
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- cholesterol
- purity
- desmosterol
- reduction
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】粗コレステロールに含まれる不純物を選択的に
還元し、コレステロールに変換することにより高純度コ
レステロールを製造する。 【構成】市販コレステロールに含まれる不純物（主とし
てデスモステロール）を選択的に還元することによりコ
レステロールに変換して高純度コレステロールを製造す
る。還元後でデスモステロール０．３％以下、ジヒドロ
コレステロール０．５％以下になるように選択還元条件
を設定する。還元後、晶析することにより未反応デスモ
ステロールおよび副反応生成物であるジヒドロコレステ
ロールを簡単に除去して高純度コレステロールを得る。 【効果】９５％純度程度の市販コレステロールより、還
元晶析後９９％以上の純度のコレステロールを収率８５
％以上で製造できる。
還元し、コレステロールに変換することにより高純度コ
レステロールを製造する。 【構成】市販コレステロールに含まれる不純物（主とし
てデスモステロール）を選択的に還元することによりコ
レステロールに変換して高純度コレステロールを製造す
る。還元後でデスモステロール０．３％以下、ジヒドロ
コレステロール０．５％以下になるように選択還元条件
を設定する。還元後、晶析することにより未反応デスモ
ステロールおよび副反応生成物であるジヒドロコレステ
ロールを簡単に除去して高純度コレステロールを得る。 【効果】９５％純度程度の市販コレステロールより、還
元晶析後９９％以上の純度のコレステロールを収率８５
％以上で製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粗コレステロール中の不
純物を選択的に還元しコレステロールに変換することを
特徴とする高純度コレステロールの製造法に関する。
純物を選択的に還元しコレステロールに変換することを
特徴とする高純度コレステロールの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】医薬、化粧品、飼料分野に広く用いられ
ているコレステロールは羊毛脂、魚油および高等動物の
脳を原料として製造されているが、大部分は羊毛脂を原
料として生産されている。羊毛脂からのコレステロール
の製造方法は、溶解度の差を利用した溶剤分別法、コレ
ステロールと金属との付加物を形成せしめその溶解度が
低いことを利用する付加物法、カラムクロマト法などが
しられている。しかしながらいずれの方法も単独では充
分な精製がなされないため、各々の方法でコレステロー
ルを濃縮した後、最終的には再結晶を行ない純度を上げ
ている。
ているコレステロールは羊毛脂、魚油および高等動物の
脳を原料として製造されているが、大部分は羊毛脂を原
料として生産されている。羊毛脂からのコレステロール
の製造方法は、溶解度の差を利用した溶剤分別法、コレ
ステロールと金属との付加物を形成せしめその溶解度が
低いことを利用する付加物法、カラムクロマト法などが
しられている。しかしながらいずれの方法も単独では充
分な精製がなされないため、各々の方法でコレステロー
ルを濃縮した後、最終的には再結晶を行ない純度を上げ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】コレステロールの純度
は日本薬局法、米国（ＮＦ）において融点１４７〜１５
０℃として規定されているが、市場で入手できるコレス
テロール（２４サンプル）のＧＬＣ分析による純度は９
０．７〜９６．３％の範囲である。
は日本薬局法、米国（ＮＦ）において融点１４７〜１５
０℃として規定されているが、市場で入手できるコレス
テロール（２４サンプル）のＧＬＣ分析による純度は９
０．７〜９６．３％の範囲である。
【０００４】近年、医薬分野でドラッグデリバリーシス
テムの研究が盛んに行なわれ、リン脂質、コレステロー
ルからなる膜で薬物を包み込んだリポゾームがその１つ
の手段として検討されている。これに関連して原料コレ
ステロールの純度が問題とされ、より高純度のコレステ
ロールの要求が高まっている。また医薬合成原料、生化
学研究用試薬としてコレステロールに関しても同様に従
来の純度では不充分であるとして、より高純度のコレス
テロールの要求が高まってきた。
テムの研究が盛んに行なわれ、リン脂質、コレステロー
ルからなる膜で薬物を包み込んだリポゾームがその１つ
の手段として検討されている。これに関連して原料コレ
ステロールの純度が問題とされ、より高純度のコレステ
ロールの要求が高まっている。また医薬合成原料、生化
学研究用試薬としてコレステロールに関しても同様に従
来の純度では不充分であるとして、より高純度のコレス
テロールの要求が高まってきた。
【０００５】従来の製造法でコレステロールの純度を向
上させようとすると再結晶を繰り返していくことになる
がそれには、到達純度、収率が低いという問題点があっ
た。例えば、市販コレステロール純度９５．５％のもの
を原料として再結晶を３回繰り返しても、９８．８％ま
でしか純度が向上せず、収率は４２％と非常に低くなっ
た。
上させようとすると再結晶を繰り返していくことになる
がそれには、到達純度、収率が低いという問題点があっ
た。例えば、市販コレステロール純度９５．５％のもの
を原料として再結晶を３回繰り返しても、９８．８％ま
でしか純度が向上せず、収率は４２％と非常に低くなっ
た。
【０００６】本発明はかかる現状に鑑み、高純度のコレ
ステロールを収率よく得る方法を提供することを目的と
したものである。
ステロールを収率よく得る方法を提供することを目的と
したものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】市場で入手できるコレス
テロール（以下市販品と称する）をＧＬＣにより分析し
た結果、純度は９０．７〜９６．３％であり、不純物と
してはステロール骨格の５位と側鎖２４位に２重結合の
あるデスモステロールが主成分で、５．１〜２．６％含
まれていた。しかもこのデスモステロールは再結晶によ
ってはごくわづかづつしか除去出来ないことが判明し
た。
テロール（以下市販品と称する）をＧＬＣにより分析し
た結果、純度は９０．７〜９６．３％であり、不純物と
してはステロール骨格の５位と側鎖２４位に２重結合の
あるデスモステロールが主成分で、５．１〜２．６％含
まれていた。しかもこのデスモステロールは再結晶によ
ってはごくわづかづつしか除去出来ないことが判明し
た。
【０００８】不純物の大部分をしめるデスモステロール
に着目し鋭意研究の結果、本発明者らはデスモステロー
ルの側鎖の２重結合のみを選択的に還元し、コレステロ
ールに変換することにより、高収率で簡単に高純度コレ
ステロールを得られることを見いだし本発明を完成し
た。
に着目し鋭意研究の結果、本発明者らはデスモステロー
ルの側鎖の２重結合のみを選択的に還元し、コレステロ
ールに変換することにより、高収率で簡単に高純度コレ
ステロールを得られることを見いだし本発明を完成し
た。
【０００９】本発明で使用する還元用の触媒としては一
般的な水素化触媒が使用でき、例えばニッケル、白金、
パラジウム、銅などの金属触媒、ラネー合金触媒、銅−
クロム酸化物などの金属酸化物触媒などが使用できる。
般的な水素化触媒が使用でき、例えばニッケル、白金、
パラジウム、銅などの金属触媒、ラネー合金触媒、銅−
クロム酸化物などの金属酸化物触媒などが使用できる。
【００１０】還元反応は原料コレステロールを溶媒にと
かして行なうのが好ましく、溶媒としては水素化に対し
て安定なもの、例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールな
どのアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ンなどの炭化水素類およびこれらの混合溶媒などを用い
ることができる。
かして行なうのが好ましく、溶媒としては水素化に対し
て安定なもの、例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールな
どのアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ンなどの炭化水素類およびこれらの混合溶媒などを用い
ることができる。
【００１１】反応温度は触媒の種類と量、溶媒の種類と
濃度、反応時間、水素圧力などによって左右されるが、
触媒活性の発現する最低温度からステロール骨格内の２
重結合への水素添加でジヒドロコレステロールが生成し
ない温度範囲を選定すればよく、ラネーニッケル触媒を
用いる場合には２５〜１００℃、更に好ましくは３０℃
〜６０℃の範囲が望ましい。
濃度、反応時間、水素圧力などによって左右されるが、
触媒活性の発現する最低温度からステロール骨格内の２
重結合への水素添加でジヒドロコレステロールが生成し
ない温度範囲を選定すればよく、ラネーニッケル触媒を
用いる場合には２５〜１００℃、更に好ましくは３０℃
〜６０℃の範囲が望ましい。
【００１２】水素圧力は同様に反応温度、触媒の種類と
量、溶媒の種類と濃度などによって変わるが、０．５〜
１０ｋｇｆ／ｃｍ２ゲージ程度の圧力で充分である。
量、溶媒の種類と濃度などによって変わるが、０．５〜
１０ｋｇｆ／ｃｍ２ゲージ程度の圧力で充分である。
【００１３】選択的な還元反応条件は、各種の組み合せ
が可能であるが、その際、以下の条件を考慮すれば適切
な反応条件を設定できる。即ち、水素化条件が弱すぎる
とデスモステロールの残存率が大きくなり、強すぎると
デスモステロールの残存はゼロとなるが、ステロール骨
格内の２重結合への水素化が生じてジヒドロコレステロ
ールが副生するのでそれらの点を考慮して還元条件を設
定することが必要である。ただし、副生したジヒドロコ
レステロールは再結晶により除去しやすいので、ジヒド
ロコレステロールの副生が０．５％以下、デスモステロ
ールの残存が０．３％以下になるように条件を設定する
ことが好ましい。
が可能であるが、その際、以下の条件を考慮すれば適切
な反応条件を設定できる。即ち、水素化条件が弱すぎる
とデスモステロールの残存率が大きくなり、強すぎると
デスモステロールの残存はゼロとなるが、ステロール骨
格内の２重結合への水素化が生じてジヒドロコレステロ
ールが副生するのでそれらの点を考慮して還元条件を設
定することが必要である。ただし、副生したジヒドロコ
レステロールは再結晶により除去しやすいので、ジヒド
ロコレステロールの副生が０．５％以下、デスモステロ
ールの残存が０．３％以下になるように条件を設定する
ことが好ましい。
【００１４】コレステロールの乾燥は、融点が高いため
溶液からの直接の脱溶媒はできず、通常、溶液から晶析
によりコレステロールを析出させ、ロカにより得られた
湿ロカケーキを乾燥させることにより実施されている。
従って、本発明での還元後の晶析は精製工程であると同
時に乾燥のための前工程でもあり、合理的な工程であ
る。
溶液からの直接の脱溶媒はできず、通常、溶液から晶析
によりコレステロールを析出させ、ロカにより得られた
湿ロカケーキを乾燥させることにより実施されている。
従って、本発明での還元後の晶析は精製工程であると同
時に乾燥のための前工程でもあり、合理的な工程であ
る。
【００１５】
【作用】デスモステロールとコレステロールの構造上の
違いは側鎖２４位の２重結合のみである。側鎖の選択的
な還元を行ない、２重結合を飽和することによりデスモ
ステロールをコレステロールに変換し、コレステロール
の含有量自体を原料に比較して２〜５％増加させること
ができる。従来、再結晶では完全に除去することが困難
であったデスモステロールが既に還元によりコレステロ
ールに変換されているため、還元に引き続いて晶析を行
なうことにより、ラトステロールをはじめとするその他
の不純物を簡単に除去でき、収率よく高純度コレステロ
ールを得ることができる。
違いは側鎖２４位の２重結合のみである。側鎖の選択的
な還元を行ない、２重結合を飽和することによりデスモ
ステロールをコレステロールに変換し、コレステロール
の含有量自体を原料に比較して２〜５％増加させること
ができる。従来、再結晶では完全に除去することが困難
であったデスモステロールが既に還元によりコレステロ
ールに変換されているため、還元に引き続いて晶析を行
なうことにより、ラトステロールをはじめとするその他
の不純物を簡単に除去でき、収率よく高純度コレステロ
ールを得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を更に詳しく説明するため実施
例を挙げる。純度の測定はガスクロマトグラフ法を採用
し、面積％で純度を求めた。 装置：ＧＣ−８Ａ（島津製作所）、検出器：ＦＩＤ 分離管：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｏｎｄｅｄ Ｃｏｌｕｍ
ｎ（ガスクロ工業（株）） 液相；ＳＥ５２ ｂｏｎｄｅｄ、０．３μｍ−５０ｍ−
０．２５ｍｍＩＤ 温度条件：分離管温度；３００℃、インジェクション温
度；３３０℃ 検出器温度；３３０℃ キャリヤーガス：窒素ガス、１ｍｌ／分、スピリット
比：６１：１ サンプル：０．１％ヘプタン溶液、１μＬ注入
例を挙げる。純度の測定はガスクロマトグラフ法を採用
し、面積％で純度を求めた。 装置：ＧＣ−８Ａ（島津製作所）、検出器：ＦＩＤ 分離管：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｏｎｄｅｄ Ｃｏｌｕｍ
ｎ（ガスクロ工業（株）） 液相；ＳＥ５２ ｂｏｎｄｅｄ、０．３μｍ−５０ｍ−
０．２５ｍｍＩＤ 温度条件：分離管温度；３００℃、インジェクション温
度；３３０℃ 検出器温度；３３０℃ キャリヤーガス：窒素ガス、１ｍｌ／分、スピリット
比：６１：１ サンプル：０．１％ヘプタン溶液、１μＬ注入
【００１７】還元反応は内容積５００ｍｌの竪型電磁攪
拌式オートクレーブ（日東高圧（株））を使用し、攪拌
速度１０００ｒｐｍで実施した。圧力はゲージ圧力で表
示した。以下の実施例では下記の略号を用いて結果を表
示した。 コレステロール ：ＣＨＯＬ ジヒドロコレステロール：ＤＨＣ デスモステロール ：ＤＳＭＯ ラトステロール ：ＬＡＴＯ
拌式オートクレーブ（日東高圧（株））を使用し、攪拌
速度１０００ｒｐｍで実施した。圧力はゲージ圧力で表
示した。以下の実施例では下記の略号を用いて結果を表
示した。 コレステロール ：ＣＨＯＬ ジヒドロコレステロール：ＤＨＣ デスモステロール ：ＤＳＭＯ ラトステロール ：ＬＡＴＯ
【００１８】
【実施例１】反応器に市販コレステロール２０ｇをノル
マルヘプタン４００ｍｌにとかした原料溶液と、触媒と
してラネーニッケル０．５ｇ（ＮＤＨＴ９０、川研ファ
インケミカル社製、ニッケル換算）を仕込んだ。水素ガ
スを初圧１ｋｇ／ｃｍ２になるよう仕込み、反応温度５
０℃で１時間反応させた。反応後ロカして触媒を除去
し、１部を採取し、ＧＬＣにより分析した。反応前後の
コレステロールの組成は下記のようであった。
マルヘプタン４００ｍｌにとかした原料溶液と、触媒と
してラネーニッケル０．５ｇ（ＮＤＨＴ９０、川研ファ
インケミカル社製、ニッケル換算）を仕込んだ。水素ガ
スを初圧１ｋｇ／ｃｍ２になるよう仕込み、反応温度５
０℃で１時間反応させた。反応後ロカして触媒を除去
し、１部を採取し、ＧＬＣにより分析した。反応前後の
コレステロールの組成は下記のようであった。
【００１９】
【００２０】
【実施例２】反応器に市販コレステロール２０ｇをイソ
プロピルアルコール４００ｍｌにとかした原料溶液と、
触媒としてラネーニッケル０．５ｇ（ＮＤＨＴ９０、川
研ファインケミカル社製、ニッケル換算）を仕込んだ。
水素ガスを初圧１ｋｇ／ｃｍ２になるよう仕込み、反応
温度３０℃で１時間反応させた。反応後ロカして触媒を
除去し、１部を採取し、ＧＬＣにより分析した。反応前
後のコレステロールの組成は下記のようであった。
プロピルアルコール４００ｍｌにとかした原料溶液と、
触媒としてラネーニッケル０．５ｇ（ＮＤＨＴ９０、川
研ファインケミカル社製、ニッケル換算）を仕込んだ。
水素ガスを初圧１ｋｇ／ｃｍ２になるよう仕込み、反応
温度３０℃で１時間反応させた。反応後ロカして触媒を
除去し、１部を採取し、ＧＬＣにより分析した。反応前
後のコレステロールの組成は下記のようであった。
【００２１】
【００２２】
【実施例３】反応器に、市販コレステロール６０ｇをノ
ルマルヘプタン２８２ｍｌとメチルアルコール１８ｍｌ
の混合溶媒にとかした原料溶液と、触媒としてラネーニ
ッケル１ｇ（ＮＤＨＴ９０、川研ファインケミカル社
製、ニッケル換算）を仕込んだ。水素ガスを初圧１ｋｇ
／ｃｍ２になるよう仕込み、反応温度６０℃で５時間反
応させた。反応後ロカして触媒を除去し、１部を採取
し、ＧＬＣにより分析した。反応前後のコレステロール
の組成は下記のようであった。
ルマルヘプタン２８２ｍｌとメチルアルコール１８ｍｌ
の混合溶媒にとかした原料溶液と、触媒としてラネーニ
ッケル１ｇ（ＮＤＨＴ９０、川研ファインケミカル社
製、ニッケル換算）を仕込んだ。水素ガスを初圧１ｋｇ
／ｃｍ２になるよう仕込み、反応温度６０℃で５時間反
応させた。反応後ロカして触媒を除去し、１部を採取
し、ＧＬＣにより分析した。反応前後のコレステロール
の組成は下記のようであった。
【００２３】
【００２４】
【実施例４】実施例１，２，３で得られた反応後の溶液
から晶析を１回行なうことにより精製し以下の結果を得
た。晶析後の収率も同時に併記した。いずれのコレステ
ロールも純度以外の確認試験、融点、比旋光度、溶解性
などの試験結果は日本薬局法、ＮＦ規格などを満足して
いた。
から晶析を１回行なうことにより精製し以下の結果を得
た。晶析後の収率も同時に併記した。いずれのコレステ
ロールも純度以外の確認試験、融点、比旋光度、溶解性
などの試験結果は日本薬局法、ＮＦ規格などを満足して
いた。
【００２５】
【００２６】
【比較例１】市販コレステロールを用いて再結晶を行な
った。各回の再結晶後の組成変化、累計収率は以下のよ
うであった。
った。各回の再結晶後の組成変化、累計収率は以下のよ
うであった。
【００２７】
【００２８】
【発明の効果】上記の実施例、比較例から明らかなよう
に、本発明の方法によって還元するだけで９８％以上の
純度のコレステロールが得られ、それを更に晶析するこ
とにより、８５％以上という高い収率で９９％以上の純
度のコレステロールを得ることが出来る。これは比較例
からも明らかなように従来の市販のコレステロールを単
に再結晶に付したのでは純度、収率ともにとうてい得ら
れない成績であり、本発明の効果は明らかである。
に、本発明の方法によって還元するだけで９８％以上の
純度のコレステロールが得られ、それを更に晶析するこ
とにより、８５％以上という高い収率で９９％以上の純
度のコレステロールを得ることが出来る。これは比較例
からも明らかなように従来の市販のコレステロールを単
に再結晶に付したのでは純度、収率ともにとうてい得ら
れない成績であり、本発明の効果は明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】粗コレステロールに含まれる不純物を選択
的に還元しコレステロールに変換することを特徴とする
高純度コレステロールの製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1993/001823 WO1995016700A1 (fr) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Procede pour produire du cholesterol tres pur |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239883A true JPH06239883A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3457690B2 JP3457690B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=16446404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20175592A Expired - Fee Related JP3457690B2 (ja) | 1993-12-16 | 1992-06-17 | 高純度コレステロールの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5686636A (ja) |
| EP (1) | EP0685488B1 (ja) |
| JP (1) | JP3457690B2 (ja) |
| DE (1) | DE69318040T2 (ja) |
| WO (1) | WO1995016700A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020095888A1 (ja) * | 2018-11-05 | 2020-05-14 | 日本精化株式会社 | 高純度コレステロールの製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101492488B (zh) * | 2009-03-13 | 2012-01-11 | 淮北煤炭师范学院 | 一种二氢胆固醇和胆固烷酮的制备方法 |
| CN102617687A (zh) * | 2012-03-07 | 2012-08-01 | 南京工业大学 | 一种制备高纯度胆固醇的工艺 |
| EP3625241A4 (en) * | 2017-09-14 | 2020-10-21 | Fermenta Biotech Limited | SOLVENT-FREE PROCESS FOR THE EXTRACTION OF CHOLESTEROL FROM MILK FAT |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01117897A (ja) * | 1982-01-29 | 1989-05-10 | Teijin Ltd | ２４（ｒ）又は２４（ｓ）−ヒドロキシコレステロール類の製造法 |
| JPS62277396A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 高純度エストラジオ−ル−３−ベンゾエ−トの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP20175592A patent/JP3457690B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-16 WO PCT/JP1993/001823 patent/WO1995016700A1/ja active IP Right Grant
- 1993-12-16 US US08/505,191 patent/US5686636A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-16 DE DE69318040T patent/DE69318040T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-16 EP EP94903009A patent/EP0685488B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020095888A1 (ja) * | 2018-11-05 | 2020-05-14 | 日本精化株式会社 | 高純度コレステロールの製造方法 |
| JPWO2020095888A1 (ja) * | 2018-11-05 | 2021-10-07 | 日本精化株式会社 | 高純度コレステロールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3457690B2 (ja) | 2003-10-20 |
| EP0685488A4 (en) | 1996-03-27 |
| US5686636A (en) | 1997-11-11 |
| EP0685488B1 (en) | 1998-04-15 |
| EP0685488A1 (en) | 1995-12-06 |
| DE69318040T2 (de) | 1998-09-17 |
| WO1995016700A1 (fr) | 1995-06-22 |
| DE69318040D1 (de) | 1998-05-20 |
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