JPH06228131A - 芳香族の、置換されたピリミジン化合物、その調製方法及びその使用 - Google Patents
芳香族の、置換されたピリミジン化合物、その調製方法及びその使用Info
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- JPH06228131A JPH06228131A JP5312242A JP31224293A JPH06228131A JP H06228131 A JPH06228131 A JP H06228131A JP 5312242 A JP5312242 A JP 5312242A JP 31224293 A JP31224293 A JP 31224293A JP H06228131 A JPH06228131 A JP H06228131A
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- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C09K19/3466—Pyrimidine with at least another heterocycle in the chain
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- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3611—Organic materials containing Nitrogen
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 光の周波数逓倍に適した芳香族の置換ピリミ
ジン化合物からなる非線形光学材料を提供する。 【構成】 （１）のピリミジン環を有する化合物。（ＡＮは 等であり、Ａｎ−はアニオン、Ｂはピリミジン（１，
４）ラジカル、Ｄは、−ＮＨ２、−ＮＨ−ＮＨ２等、Ｒ
１〜Ｒ３及びＲ５は炭素原子数が１〜２２のアルキルラ
ジカル等、Ｒ４はフェニルラジカル等、Ｒ６は炭素原子
数が１〜２２のアルキルラジカル等。）
ジン化合物からなる非線形光学材料を提供する。 【構成】 （１）のピリミジン環を有する化合物。（ＡＮは 等であり、Ａｎ−はアニオン、Ｂはピリミジン（１，
４）ラジカル、Ｄは、−ＮＨ２、−ＮＨ−ＮＨ２等、Ｒ
１〜Ｒ３及びＲ５は炭素原子数が１〜２２のアルキルラ
ジカル等、Ｒ４はフェニルラジカル等、Ｒ６は炭素原子
数が１〜２２のアルキルラジカル等。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェニル環および／ま
たはピリジン環によって２位と５位が置換されているピ
リミジンから誘導される化合物、及び此等の化合物の調
製方法に関する。同じく又、本発明は支持体の上に単分
子層の形で此等の化合物を含む層状部材及び非線形光学
の目的に此等の化合物を使用することに関する。
たはピリジン環によって２位と５位が置換されているピ
リミジンから誘導される化合物、及び此等の化合物の調
製方法に関する。同じく又、本発明は支持体の上に単分
子層の形で此等の化合物を含む層状部材及び非線形光学
の目的に此等の化合物を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】ピリミジン環を有する為に上記化合物の
分子は非中心対称である。従って、これらの化合物は双
極子モーメントを有する。これらの化合物は、同じく
又、拡張されたπ−電子系を有する。更にこれらの化合
物の大部分は、同じくドナーラジカルとアクセプターラ
ジカルを有する。この総てが此等の化合物を非線形光学
の目的に適したものとする。
分子は非中心対称である。従って、これらの化合物は双
極子モーメントを有する。これらの化合物は、同じく
又、拡張されたπ−電子系を有する。更にこれらの化合
物の大部分は、同じくドナーラジカルとアクセプターラ
ジカルを有する。この総てが此等の化合物を非線形光学
の目的に適したものとする。
【０００３】非線形光学（ＮＬＯと略称）は、なかんず
く適当な装置を用いることによって異なる周波数の二つ
の光線から二つの周波数の差または和に相当する新しい
周波数の光線を得ることを可能にすると共に、一つの光
周波数の光線から此の周波数の倍数（特に、この周波数
の二倍）を持った光信号を得ることが出来る。非線形光
学は、同じく電気情報を光情報に転換するのを可能に
し、従って遠い将来にデータ伝送とデータ蓄積のテクノ
ロジーに根本的な変化を齎す可能性がある。
く適当な装置を用いることによって異なる周波数の二つ
の光線から二つの周波数の差または和に相当する新しい
周波数の光線を得ることを可能にすると共に、一つの光
周波数の光線から此の周波数の倍数（特に、この周波数
の二倍）を持った光信号を得ることが出来る。非線形光
学は、同じく電気情報を光情報に転換するのを可能に
し、従って遠い将来にデータ伝送とデータ蓄積のテクノ
ロジーに根本的な変化を齎す可能性がある。
【０００４】ＮＬＯ物質は非線形光学の構成要素、例え
ば電気光学モジュレーター、電気−光学スイッチ、電気
光学方向性カップラー、および周波数逓倍器などの調製
に適している。これらの構成要素は、例えば、光信号処
理に於ける空間光モジュレーターのように光信号を変調
し、コントロールする為に、半導体レーザーの周波数逓
倍の為に、光学的データ蓄積の為に、光通信テクノロジ
ー、センサーテクノロジー及びゼログラフィー等に用い
られる。
ば電気光学モジュレーター、電気−光学スイッチ、電気
光学方向性カップラー、および周波数逓倍器などの調製
に適している。これらの構成要素は、例えば、光信号処
理に於ける空間光モジュレーターのように光信号を変調
し、コントロールする為に、半導体レーザーの周波数逓
倍の為に、光学的データ蓄積の為に、光通信テクノロジ
ー、センサーテクノロジー及びゼログラフィー等に用い
られる。
【０００５】例えば、燐酸二水素カリウムやニオブ酸リ
チウム等の数多くの無機の結晶がＮＬＯ物質として研究
されてきた。ニオブ酸リチウムから構成されるモジュレ
ーターと燐酸二水素カリウムをベースとした周波数逓倍
器が商業的に利用されている。
チウム等の数多くの無機の結晶がＮＬＯ物質として研究
されてきた。ニオブ酸リチウムから構成されるモジュレ
ーターと燐酸二水素カリウムをベースとした周波数逓倍
器が商業的に利用されている。
【０００６】しかし、それに加えて有機のＮＬＯ物質に
も大きな関心が寄せられている。これには幾つかの理由
がある。有機物質のＮＬＯ活性（＝ＮＬＯ感受性）は無
機物質の場合よりも遥かに高い。屈折率と誘電率は一般
に無機物質よりも低い。このことがより大きな内部電
場、小さな分極および低い反射損失を可能にし、それら
の総合が相まって高い効率を導く。
も大きな関心が寄せられている。これには幾つかの理由
がある。有機物質のＮＬＯ活性（＝ＮＬＯ感受性）は無
機物質の場合よりも遥かに高い。屈折率と誘電率は一般
に無機物質よりも低い。このことがより大きな内部電
場、小さな分極および低い反射損失を可能にし、それら
の総合が相まって高い効率を導く。
【０００７】また、有機物質は、いわゆる「テーラーメ
ード」合成によって、例えば特定の使用波長に於いて高
い透明性を有する物質を得る目的で調製することが出来
る。有機物質は様々な処理・加工をすることが出来る。
有機物質の単分子膜の調製は、例えば、無機の結晶を作
るよりもずっと簡単である。これらの結晶は比較的高い
温度で成長させ、カットし、研磨し、分子配向させなけ
ればならない。従って、二次と三次のＮＬＯ効果を示す
有機物質の要求がある。
ード」合成によって、例えば特定の使用波長に於いて高
い透明性を有する物質を得る目的で調製することが出来
る。有機物質は様々な処理・加工をすることが出来る。
有機物質の単分子膜の調製は、例えば、無機の結晶を作
るよりもずっと簡単である。これらの結晶は比較的高い
温度で成長させ、カットし、研磨し、分子配向させなけ
ればならない。従って、二次と三次のＮＬＯ効果を示す
有機物質の要求がある。
【０００８】電場によって媒体中に誘起される（巨視的
な）分極率Ｐは電場強さＥの冪級数に展開することが出
来る。
な）分極率Ｐは電場強さＥの冪級数に展開することが出
来る。
【０００９】
【数１】 Ｘ（ｉ）は所謂“電気感受率函数”である。感受率Ｘ
（２）とＸ（３）は所謂「分子の超分極率」βとγに依
存する。
（２）とＸ（３）は所謂「分子の超分極率」βとγに依
存する。
【００１０】
【数２】 Ｐ１は、この場合、分子の分極であり；α、β、γは分
極率である。Ｎは単位容積に含まれる分子の数、ｆは局
所場係数（ｌｏｃａｌ ｆｉｅｌｄ ｆａｃｔｏｒ）、
そしてＤＸＹＺｘｙｚは巨視的な系の中での分子の配向
を記述するテンソルである。
極率である。Ｎは単位容積に含まれる分子の数、ｆは局
所場係数（ｌｏｃａｌ ｆｉｅｌｄ ｆａｃｔｏｒ）、
そしてＤＸＹＺｘｙｚは巨視的な系の中での分子の配向
を記述するテンソルである。
【００１１】ＮＬＯ相互作用の結果として、新しい周波
数をＮＬＯ媒体中に発生させることが出来、媒体の屈折
率も変えることが出来る。
数をＮＬＯ媒体中に発生させることが出来、媒体の屈折
率も変えることが出来る。
【００１２】Ｘ（２）に依存する重要な非線形光学の効
果は、レーザービームの周波数逓倍、弱い光信号のパラ
メトリック増幅および電気信号の電気光学的変換であ
る。二次の効果を発生させる為に、活性分子は非中心対
称的に配向されなければならない。何故ならば、Ｘ
（２）は中心対称の分子または結晶の場合はゼロになる
から。
果は、レーザービームの周波数逓倍、弱い光信号のパラ
メトリック増幅および電気信号の電気光学的変換であ
る。二次の効果を発生させる為に、活性分子は非中心対
称的に配向されなければならない。何故ならば、Ｘ
（２）は中心対称の分子または結晶の場合はゼロになる
から。
【００１３】ＮＬＯ化合物の結晶を成長させる為に種々
の試みを為すことが出来る。若しも、これらの化合物が
非中心対称的に結晶化するならば、結晶は（更にそれ以
上の処理をすること無しに）非消滅的な巨視的二次感受
率Ｘ（２）を有する。結晶と共に、発色団の非常に高い
濃度と非常に高い秩序（ｏｒｄｅｒ）が得られ、そして
同じく秩序の緩和には何の問題も無い。何故ならば、非
中心対称的な秩序は自由エネルギーが最低の状態を表わ
すからである。しかしながら、多くの結晶の加工性は貧
弱であり、単結晶を用いた集積光学部品の製造は、大抵
の場合実施不可能である。更に非中心対称分子は、同じ
く中心対称の結晶を生じ易い。
の試みを為すことが出来る。若しも、これらの化合物が
非中心対称的に結晶化するならば、結晶は（更にそれ以
上の処理をすること無しに）非消滅的な巨視的二次感受
率Ｘ（２）を有する。結晶と共に、発色団の非常に高い
濃度と非常に高い秩序（ｏｒｄｅｒ）が得られ、そして
同じく秩序の緩和には何の問題も無い。何故ならば、非
中心対称的な秩序は自由エネルギーが最低の状態を表わ
すからである。しかしながら、多くの結晶の加工性は貧
弱であり、単結晶を用いた集積光学部品の製造は、大抵
の場合実施不可能である。更に非中心対称分子は、同じ
く中心対称の結晶を生じ易い。
【００１４】ラングミュア−ブロジェット法（ＬＢプロ
セス）による薄膜層の形成プロセスは、恐らく化学設計
に最も広い自由度を可能にするが、しかし、それには広
範な経験を必要とする。このプロセスでは、分子は水表
面に薄く展開され、分子の表面積を減少することによっ
て分子同士が互に平行に水表面に垂直に整列するので、
支持体を水中に浸漬することによって一定の剪断力で単
分子膜を支持体に移し、塗布された支持体を引き出す。
浸漬段階毎に一つの単分子層が秩序構造を維持したまま
支持体上に移される。ＬＢ層を作り上げる為に両親媒性
の分子、即ち、親水性の末端（ヘッド）と疎水性の末端
（テール）を有する分子が使用される。
セス）による薄膜層の形成プロセスは、恐らく化学設計
に最も広い自由度を可能にするが、しかし、それには広
範な経験を必要とする。このプロセスでは、分子は水表
面に薄く展開され、分子の表面積を減少することによっ
て分子同士が互に平行に水表面に垂直に整列するので、
支持体を水中に浸漬することによって一定の剪断力で単
分子膜を支持体に移し、塗布された支持体を引き出す。
浸漬段階毎に一つの単分子層が秩序構造を維持したまま
支持体上に移される。ＬＢ層を作り上げる為に両親媒性
の分子、即ち、親水性の末端（ヘッド）と疎水性の末端
（テール）を有する分子が使用される。
【００１５】高い二次感受率を有するＬＢ層を提供する
為に、高い分子の二次超分極率βと両親媒性の両方を有
する有機化合物が調製される。
為に、高い分子の二次超分極率βと両親媒性の両方を有
する有機化合物が調製される。
【００１６】若しも、単分子化学種から構成される両親
媒性物質をＬＢプロセスによって多重層に配列するなら
ば、浸漬挙動に三つの異なる可能性が起こり得る。つま
り、Ｘタイプの薄膜（浸漬している間だけ薄膜が転写さ
れる）又はＺタイプの薄膜（支持体の引き抜きの間だけ
薄膜が転写される）が起こり得るが、これらは両方とも
非中心対称構造の利点を有する。しかしながら大抵の場
合は、Ｙタイプの薄膜（浸漬と引き抜きの間に転写され
る）が得られ、分子はヘッド−ヘッドとテール−テール
の配列を示す。
媒性物質をＬＢプロセスによって多重層に配列するなら
ば、浸漬挙動に三つの異なる可能性が起こり得る。つま
り、Ｘタイプの薄膜（浸漬している間だけ薄膜が転写さ
れる）又はＺタイプの薄膜（支持体の引き抜きの間だけ
薄膜が転写される）が起こり得るが、これらは両方とも
非中心対称構造の利点を有する。しかしながら大抵の場
合は、Ｙタイプの薄膜（浸漬と引き抜きの間に転写され
る）が得られ、分子はヘッド−ヘッドとテール−テール
の配列を示す。
【００１７】大抵の場合に、Ｙタイプの薄膜は中心対称
構造を示す。支持体平面の中で分子配向（即ち、非中心
対称構造を有する）を有する極めて数少ない化合物で
は、達成し得る感受率は比較的低い。Ｙタイプの薄膜が
得られる化合物を用いて非中心対称構造の多重層配列を
得る為に適用できる戦略には三種類有る： ａ） 活性層と不活性層（発色団を含まない両親媒性の
分子または発色団を持たないポリマー、例えば、トリメ
チルシリルセルロース又はポリメチルメタクリレート）
が交互に並ぶ薄膜を作る。この方法は、ＮＬＯ活性の分
子が有効容積を能率的に利用しないという欠点を有して
いる。何故ならば、不活性の層は系の「希釈」を招くか
らである。従って、そのような薄膜は比較的低いＮＬＯ
活性を示す。
構造を示す。支持体平面の中で分子配向（即ち、非中心
対称構造を有する）を有する極めて数少ない化合物で
は、達成し得る感受率は比較的低い。Ｙタイプの薄膜が
得られる化合物を用いて非中心対称構造の多重層配列を
得る為に適用できる戦略には三種類有る： ａ） 活性層と不活性層（発色団を含まない両親媒性の
分子または発色団を持たないポリマー、例えば、トリメ
チルシリルセルロース又はポリメチルメタクリレート）
が交互に並ぶ薄膜を作る。この方法は、ＮＬＯ活性の分
子が有効容積を能率的に利用しないという欠点を有して
いる。何故ならば、不活性の層は系の「希釈」を招くか
らである。従って、そのような薄膜は比較的低いＮＬＯ
活性を示す。
【００１８】ｂ） Ｚタイプの薄膜が得られるように転
写プロセスを制御する。しかしながら、これには支持体
の被覆の為に特殊なマルチチャンバーが必要である。支
持体の浸漬と引き抜きは異なるチャンバーの中で行な
う。
写プロセスを制御する。しかしながら、これには支持体
の被覆の為に特殊なマルチチャンバーが必要である。支
持体の浸漬と引き抜きは異なるチャンバーの中で行な
う。
【００１９】ｃ） 一方の双極子モーメントが疎水性の
長鎖のアルキルラジカル（テールの部分）を向き、他方
が反対になるような二つの異なるＮＬＯ活性の両親媒性
物質の薄膜を交互に転写する。この場合は、二つの隣接
する層の双極子モーメントはＹ構造にも拘わらず互に相
殺しないが、しかし、お互いに加算されるだろう。従っ
て、有効双極子モーメントは依然として１桁の大きさに
あり、このことはＮＬＯの目的には興味の有るところで
ある。若しも、例えば、分子Ａ＊と分子Ｂ＊の単分子
層、又は分子Ｂ＊と分子Ｃ＊の単分子層を交互に塗布す
る（マルチチャンバー装置の中で）ならば、ヘッド−ヘ
ッドとテール−テールの配列になるだろう。それでもや
はり隣接分子の双極子モーメントは同じ方向を有する。
長鎖のアルキルラジカル（テールの部分）を向き、他方
が反対になるような二つの異なるＮＬＯ活性の両親媒性
物質の薄膜を交互に転写する。この場合は、二つの隣接
する層の双極子モーメントはＹ構造にも拘わらず互に相
殺しないが、しかし、お互いに加算されるだろう。従っ
て、有効双極子モーメントは依然として１桁の大きさに
あり、このことはＮＬＯの目的には興味の有るところで
ある。若しも、例えば、分子Ａ＊と分子Ｂ＊の単分子
層、又は分子Ｂ＊と分子Ｃ＊の単分子層を交互に塗布す
る（マルチチャンバー装置の中で）ならば、ヘッド−ヘ
ッドとテール−テールの配列になるだろう。それでもや
はり隣接分子の双極子モーメントは同じ方向を有する。
【００２０】但し、上記の中で分子Ａ＊、分子Ｂ＊、分
子Ｃ＊は：
子Ｃ＊は：
【化３５】 但し上の各式の中で、Ｒはいずれの場合も ｎ−オクタ
デシルラジカルである。
デシルラジカルである。
【００２１】そうする為には、二つの異なる発色団を隣
接する層（分子Ａと分子Ｂ）の中で使用するか、若しく
は同じ発色団（分子Ｂと分子Ｃ）を使用することができ
る。両方の場合とも、一つの層の中の疎水性の原子団は
ドナー側に結合し、別の層ではアクセプター側に結合す
る。二番目の場合は、立体的な要件と静電的相互作用は
両方の層で類似する。従って、層のパッキングはより良
くなり、ＮＬＯ活性はより大きくなる筈である。
接する層（分子Ａと分子Ｂ）の中で使用するか、若しく
は同じ発色団（分子Ｂと分子Ｃ）を使用することができ
る。両方の場合とも、一つの層の中の疎水性の原子団は
ドナー側に結合し、別の層ではアクセプター側に結合す
る。二番目の場合は、立体的な要件と静電的相互作用は
両方の層で類似する。従って、層のパッキングはより良
くなり、ＮＬＯ活性はより大きくなる筈である。
【００２２】ＮＬＯ活性の化合物が出来るだけ最大の光
学的非線形性β（＝二次超分極率）を有することは常に
望ましい。若しも共役π電子系（例えば、スチルベンラ
ジカル）を含み、若しも少なくとも一つの電子供与体と
少なくとも一つの電子受容体が存在するならば、その化
合物は大きなβ値を有する。若しも分子が入射電場また
はＮＬＯによって発生した電場（所謂、共鳴増幅）の波
長領域にある光を吸収するならばβの値は高められる。
しかしながら、吸収は多くの用途に対して望ましいもの
ではない。その理由は、吸収は損失を齎し、光学的安定
性に悪影響を与えるからである。若しも、化合物が長い
期間に亙って光の強度に堪えることが出来、而も物質に
は永久的な損傷を齎さないならば、その化合物は“光学
的に安定”と見なされる。理想的な化合物ならば、それ
は高い超分極率βを有するであろうが、しかし、希望す
る波長領域には残留吸収を持たないだろう。しかしなが
ら、βに対して十分に高い値を有する大抵の化合物で
も、周波数逓倍の場合に望ましい波長に於いて、特に、
波長８３０ｎｍ（ダイオードレーザー）の赤外光線の周
波数逓倍によって得られる波長４１５ｎｍに於いてはや
り相当な残留吸収を示す。
学的非線形性β（＝二次超分極率）を有することは常に
望ましい。若しも共役π電子系（例えば、スチルベンラ
ジカル）を含み、若しも少なくとも一つの電子供与体と
少なくとも一つの電子受容体が存在するならば、その化
合物は大きなβ値を有する。若しも分子が入射電場また
はＮＬＯによって発生した電場（所謂、共鳴増幅）の波
長領域にある光を吸収するならばβの値は高められる。
しかしながら、吸収は多くの用途に対して望ましいもの
ではない。その理由は、吸収は損失を齎し、光学的安定
性に悪影響を与えるからである。若しも、化合物が長い
期間に亙って光の強度に堪えることが出来、而も物質に
は永久的な損傷を齎さないならば、その化合物は“光学
的に安定”と見なされる。理想的な化合物ならば、それ
は高い超分極率βを有するであろうが、しかし、希望す
る波長領域には残留吸収を持たないだろう。しかしなが
ら、βに対して十分に高い値を有する大抵の化合物で
も、周波数逓倍の場合に望ましい波長に於いて、特に、
波長８３０ｎｍ（ダイオードレーザー）の赤外光線の周
波数逓倍によって得られる波長４１５ｎｍに於いてはや
り相当な残留吸収を示す。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】従って発明の目的は、
発色団を有し、吸収極大が４００ｎｍ以下、特に３５０
ｎｍ以下であると共に、良好な安定性（大気、高温及び
光に対して）と高いＮＬＯ活性を有する有機化合物を提
供することである。
発色団を有し、吸収極大が４００ｎｍ以下、特に３５０
ｎｍ以下であると共に、良好な安定性（大気、高温及び
光に対して）と高いＮＬＯ活性を有する有機化合物を提
供することである。
【００２４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
式（I）：
式（I）：
【化３６】 で表されるピリミジン環を有する新規な芳香族化合物が
提供される。
提供される。
【００２５】但し、上記の式でＡＸは
【化３７】 であり、Ａｎ−はアニオンであり；Ｂは
【化３８】 であり、Ｄは −ＮＨ２ −ＮＨ−ＮＨ２ −ＯＲ６ −Ｏ（ＣＨ２）ｐＯＨ −ＯＨ −ＮＲ５Ｒ６ −ＮＨＲ６ −Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＨＮ−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＮＯ２ であり、ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５ 及びＲ
６は、炭素原子数が１〜２２のアルキルラジカルか又は
ラジカルＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎであり、ｍは
少なくとも５の整数であり、ｎは少なくともゼロの整数
であり、（ｎ＋ｍ）は高々２２であり、Ｒ４は場合によ
っては置換されても良いフェニルラジカルであり、ラジ
カルＲ３とＲ６はその他に又は−（ＣＨ２）ｐＯＨであ
っても良く、ｐは２〜５の整数、特に２〜３の整数であ
る。ラジカルＲ４は、例えば、ｍ−アルキルフェニル、
ｐ−アルコキシフェニル、ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル、ｍ−（ω−ヒドロキシアルキル）フェニルであり、
この場合、アルキル鎖は１〜２２個の炭素原子を含み得
る。
６は、炭素原子数が１〜２２のアルキルラジカルか又は
ラジカルＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎであり、ｍは
少なくとも５の整数であり、ｎは少なくともゼロの整数
であり、（ｎ＋ｍ）は高々２２であり、Ｒ４は場合によ
っては置換されても良いフェニルラジカルであり、ラジ
カルＲ３とＲ６はその他に又は−（ＣＨ２）ｐＯＨであ
っても良く、ｐは２〜５の整数、特に２〜３の整数であ
る。ラジカルＲ４は、例えば、ｍ−アルキルフェニル、
ｐ−アルコキシフェニル、ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル、ｍ−（ω−ヒドロキシアルキル）フェニルであり、
この場合、アルキル鎖は１〜２２個の炭素原子を含み得
る。
【００２６】これらの化合物は、一般に可視領域に吸収
を持たないか又は有るとしても極く僅かな小さい吸収だ
けである。唯一の例外は橙色〜赤色のピリジニウムジシ
アノメチドである。従って、これらの化合物は光モジュ
レーターの中で用いるダイオードレイザーの光の周波数
逓倍には余り適当ではない。化合物の大部分は受容体基
（原子団ともいう）と供与体基の双方を有する。
を持たないか又は有るとしても極く僅かな小さい吸収だ
けである。唯一の例外は橙色〜赤色のピリジニウムジシ
アノメチドである。従って、これらの化合物は光モジュ
レーターの中で用いるダイオードレイザーの光の周波数
逓倍には余り適当ではない。化合物の大部分は受容体基
（原子団ともいう）と供与体基の双方を有する。
【００２７】しかしながら、ＤがＮＯ2であり、ＡＸが
【化３９】 である場合には、それらの化合物は二つの受容体基を含
む。
む。
【００２８】発明の有利な具体例によれば、新規な化合
物は次の式IIを有する:
物は次の式IIを有する:
【化４０】 但し、上の式でＡＸは
【化４１】 であり、そしてＤは、ＯＲ6、ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨ−
ＮＨ2、Ｒ4−ＣＨ＝Ｎ−又はＲ4−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−で
ある。
ＮＨ2、Ｒ4−ＣＨ＝Ｎ−又はＲ4−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−で
ある。
【００２９】しかしながら、中心のピリミジン環はＡＸ
基を有する環に関して異なる配向を示す場合も有る。
基を有する環に関して異なる配向を示す場合も有る。
【００３０】発明の別の有利な具体例によれば、新規な
化合物は下記の式IIIを有する:
化合物は下記の式IIIを有する:
【化４２】 但し、上の式でＡＸは
【化４３】 であり、そしてＤは、ＯＲ6又は−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ4であ
る。
る。
【００３１】置換基とピリミジン中心単位の各双極子モ
ーメントは平行しているから、式IIの化合物は式IIIの
異性体化合物の双極子モーメントよりも高い全双極子モ
ーメントを有する。
ーメントは平行しているから、式IIの化合物は式IIIの
異性体化合物の双極子モーメントよりも高い全双極子モ
ーメントを有する。
【００３２】更に、本発明の化合物は下記の式IVを有す
る:
る:
【化４４】 但し、Ｘは
【化４５】 である。
【００３３】電気的に中性であるという理由から、式IV
の化合物は更にアニオンＡｎ-、例えば、沃化物、メチ
ルサルフェート、塩化物又はテトラフルオロボレートを
含む。このことは、若しもグループＡＸが
の化合物は更にアニオンＡｎ-、例えば、沃化物、メチ
ルサルフェート、塩化物又はテトラフルオロボレートを
含む。このことは、若しもグループＡＸが
【化４６】 であれば式I〜IIIの化合物にも当てはまる。
【００３４】式Ｖ
【化４７】 但し、茲でＡＸは
【化４８】 であり、そしてＤ＝ＯＣＨ3、ＮＯ2又はＯＨである;の
化合物を調製する為には、式VI
化合物を調製する為には、式VI
【化４９】 のビナミジニウム塩と、（但し、この場合Ｄは、ＯＣＨ
3、ＮＯ2又はＯＨである） 式VII
3、ＮＯ2又はＯＨである） 式VII
【化５０】 （但し、Ａは、ＮＯ2又はＯＣＨ3である）のベンズアミ
ジン塩酸塩とを、無水ピリジンの中で反応させる。
ジン塩酸塩とを、無水ピリジンの中で反応させる。
【００３５】式VIII
【化５１】 （但し、Ｄは、ＯＣＨ3、ＮＯ2又はＯＨである）の化合
物を調製する為には、式IX
物を調製する為には、式IX
【化５２】 （但し、Ｄは、ＯＣＨ3、ＮＯ2又はＯＨである）のビナ
ミジニウム塩と、式Ｘ
ミジニウム塩と、式Ｘ
【化５３】 の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩とを、ナトリウムメ
チラートのメタノール溶液の中で反応させる。
チラートのメタノール溶液の中で反応させる。
【００３６】式XI
【化５４】 （但し、Ｄは、ＯＣＨ3又はＮＯ2である）の化合物を調
製する為には、式XII
製する為には、式XII
【化５５】 （但し、Ｄは、ＮＯ2又はＯＣＨ3である）のビナミジニ
ウム塩と、式XIII
ウム塩と、式XIII
【化５６】 のベンズアミジン塩酸塩とを、ナトリウムメチラートの
メタノール溶液中で反応させる。
メタノール溶液中で反応させる。
【００３７】フェノール性のＯＨ基は臭化アルキル、カ
ルボン酸塩化物およびエポキシドと反応させることが出
来る。そうすることによって、アルキル鎖がＣ1よりも
長いアルキルフェノールエーテル、又はＡＸが
ルボン酸塩化物およびエポキシドと反応させることが出
来る。そうすることによって、アルキル鎖がＣ1よりも
長いアルキルフェノールエーテル、又はＡＸが
【化５７】 である式Iの化合物、又はＤがＯ(ＣＨ2)pＯＨ(但し、ｐ
＝２又は３)である式Iの化合物を得ることが出来る。
＝２又は３)である式Iの化合物を得ることが出来る。
【００３８】ニトロ基はＳｎＣｌ２で還元することによ
ってアミノ基に変えることができる。これらは芳香族の
アルデヒドと反応してＳchiff塩基を形成し、沃化アル
キルと反応して式Iの化合物(但し、ラジカルＤはモノア
ルキル基またはジアルキルアミノ基である)を与える。
ってアミノ基に変えることができる。これらは芳香族の
アルデヒドと反応してＳchiff塩基を形成し、沃化アル
キルと反応して式Iの化合物(但し、ラジカルＤはモノア
ルキル基またはジアルキルアミノ基である)を与える。
【００３９】アミノ化合物から、ジアゾ化（diazotizat
ion）しＳｎＣｌ２で還元することによって相当するヒ
ドラジノ化合物が、そして此等から芳香族アルデヒドを
用いて相当するヒドラゾンを得ることができる。
ion）しＳｎＣｌ２で還元することによって相当するヒ
ドラジノ化合物が、そして此等から芳香族アルデヒドを
用いて相当するヒドラゾンを得ることができる。
【００４０】ピリジン化合物は沃化アルキル又は硫酸ジ
メチルを用いて四級化することが出来る。テトラシアノ
エチレンエポキシドと反応させればＮ−ジシアノメチド
化合物が得られる。
メチルを用いて四級化することが出来る。テトラシアノ
エチレンエポキシドと反応させればＮ−ジシアノメチド
化合物が得られる。
【００４１】普通に得られるピリミジン誘導体は強い溶
媒和発色を示す。このことは分子の超分極率βが大きな
値に達し、化合物がＮＬＯに適していることを暗示す
る。
媒和発色を示す。このことは分子の超分極率βが大きな
値に達し、化合物がＮＬＯに適していることを暗示す
る。
【００４２】式Iの化合物で、ＡＸが
【化５８】 であり、そしてＲ3が、炭素原子数が７〜２２のアルキ
ルラジカル、又はラジカルＣＦ3(ＣＦ2)m(ＣＨ2)nであ
り、ｍは少なくとも５であり、ｎは少なくともゼロであ
り、そして（ｎ＋ｍ）は高々２２;である様な式Iの化合
物は長鎖の疎水性の末端と親水性基を有する。
ルラジカル、又はラジカルＣＦ3(ＣＦ2)m(ＣＨ2)nであ
り、ｍは少なくとも５であり、ｎは少なくともゼロであ
り、そして（ｎ＋ｍ）は高々２２;である様な式Iの化合
物は長鎖の疎水性の末端と親水性基を有する。
【００４３】このことは、Ｄが、ＯＲ2、−Ｎ＝ＣＨ
Ｒ4、ＮＲ5Ｒ6又は−ＮＨ−Ｎ＝ＣＨＲ4であり、そして
ラジカルＲ2とＲ5が、炭素原子数が４〜２２、特に７〜
２２のアルキルラジカル又はラジカルＣＦ3−(ＣＦ2)m
−(ＣＨ2)nであり、ｍは少なくとも３であり、ｎは少な
くともゼロであり、そして（ｎ＋ｍ）が高々２２であ
り、Ｒ4は炭素原子数が４〜２２のアルキル基を含むア
ルコキシフェニル・ラジカル又はアルキルフェニル・ラ
ジカルであり、そしてＲ6は水素原子又は炭素原子数が
１〜２２のアルキルラジカルである;式Iの化合物に就い
ても当てはまる。
Ｒ4、ＮＲ5Ｒ6又は−ＮＨ−Ｎ＝ＣＨＲ4であり、そして
ラジカルＲ2とＲ5が、炭素原子数が４〜２２、特に７〜
２２のアルキルラジカル又はラジカルＣＦ3−(ＣＦ2)m
−(ＣＨ2)nであり、ｍは少なくとも３であり、ｎは少な
くともゼロであり、そして（ｎ＋ｍ）が高々２２であ
り、Ｒ4は炭素原子数が４〜２２のアルキル基を含むア
ルコキシフェニル・ラジカル又はアルキルフェニル・ラ
ジカルであり、そしてＲ6は水素原子又は炭素原子数が
１〜２２のアルキルラジカルである;式Iの化合物に就い
ても当てはまる。
【００４４】そのような化合物は、Ｉ.ラングミュアと
Ｋ.Ｂ.ブロジェットの方法に従って、支持体の上に単分
子の多重層の形に配列させることが出来る。
Ｋ.Ｂ.ブロジェットの方法に従って、支持体の上に単分
子の多重層の形に配列させることが出来る。
【００４５】これらの化合物は、好ましくは、その一端
に炭素原子数が１８〜２２のアルキル鎖を有し、別の一
端には１個以上の、特に３個以上の炭素原子を含むアル
キル鎖を有さない。
に炭素原子数が１８〜２２のアルキル鎖を有し、別の一
端には１個以上の、特に３個以上の炭素原子を含むアル
キル鎖を有さない。
【００４６】従って、本発明は同じくまた式Iの化合物
から構成される少なくとも一つの単分子層を含む層状部
材にも関する。
から構成される少なくとも一つの単分子層を含む層状部
材にも関する。
【００４７】ラングミュア−ブロジェットの薄膜を用い
本発明に従って層状要素を調製する為に、両親媒性化合
物を揮発性の高い溶剤に溶かして清浄な水の表面に薄く
展開する。分子当たりの平均面積は表面の寸法、展開量
および溶液濃度から計算することが出来る。分子の圧縮
の間の相転移は剪断面積等温線(shear area isotherm)
によって監視することが出来る。
本発明に従って層状要素を調製する為に、両親媒性化合
物を揮発性の高い溶剤に溶かして清浄な水の表面に薄く
展開する。分子当たりの平均面積は表面の寸法、展開量
および溶液濃度から計算することが出来る。分子の圧縮
の間の相転移は剪断面積等温線(shear area isotherm)
によって監視することが出来る。
【００４８】遮断壁(バリヤー)又は流体力学的力を利用
する等の他の技法によって、分子は互いに押され、密度
が増加するにつれて分子鎖は境界面の層に対して本質的
に垂直に配向される。圧縮中に規則正しく配列された単
分子の薄膜は、境界面層の中で分子の自己組織化によっ
て形成され、薄膜層の一定の厚さは分子の鎖長によって
決定される。そのような薄膜の典型的な厚さは２〜３ｎ
ｍである。
する等の他の技法によって、分子は互いに押され、密度
が増加するにつれて分子鎖は境界面の層に対して本質的
に垂直に配向される。圧縮中に規則正しく配列された単
分子の薄膜は、境界面層の中で分子の自己組織化によっ
て形成され、薄膜層の一定の厚さは分子の鎖長によって
決定される。そのような薄膜の典型的な厚さは２〜３ｎ
ｍである。
【００４９】適当な支持体は清浄な表面を持つ固体であ
り、例えば、ガラス、セラミックのプレート又は金属プ
レート、プラスチックの層、例えば、ＰＭＭＡ、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン又はポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック
層、又は該支持体上の金属層などである。
り、例えば、ガラス、セラミックのプレート又は金属プ
レート、プラスチックの層、例えば、ＰＭＭＡ、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン又はポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック
層、又は該支持体上の金属層などである。
【００５０】ラングミュア−ブロジェット薄膜の二次の
感受率(Ｘ(2))の値を実験的に決定する為に、光周波数
逓倍の現象を利用することが出来る。そこでは、周波数
ωのレーザービームが活性物質の中で周波数２ωのビー
ムに転換される。この場合には、２ωの周波数で発生す
る高調波の光の強さは周波数ωの基本ビームの入射強さ
の二乗に比例して増加する。所謂「メーカーフリンジ」
法が用いられる場合が最も多い。これに関しては、本明
細書において簡単に後述する。
感受率(Ｘ(2))の値を実験的に決定する為に、光周波数
逓倍の現象を利用することが出来る。そこでは、周波数
ωのレーザービームが活性物質の中で周波数２ωのビー
ムに転換される。この場合には、２ωの周波数で発生す
る高調波の光の強さは周波数ωの基本ビームの入射強さ
の二乗に比例して増加する。所謂「メーカーフリンジ」
法が用いられる場合が最も多い。これに関しては、本明
細書において簡単に後述する。
【００５１】角振動数ωの電磁波の源として、典型的に
はＮｄ：ＹＡＧレーザーが使用されるが、これは波長１
０６４ｎｍ（ω＝９３９８ｃｍ−１）で短い（典型的に
は、３０ピコ秒〜３０ナノ秒）光パルスを発生する。光
パルスはビームスプリッターによって、サンプルチャン
ネルと基準チャンネルの二つのビームに分割される。サ
ンプルチャンネルの中で測定すべき層状系がターンテー
ブルの上に載置される。１０６４ｎｍの入射ビームの小
部分はＮＬＯ活性の系によって５３２ｎｍ、即ち二倍の
周波数のビームに変換される。高調波モードは光電子倍
増管によって測定され、データ捕捉電子装置と制御用コ
ンピューターによって入射角の函数として検出され、角
度当たりのショットの複数全体に亙って平均化される。
偏光部材とフィルターは、サンプル中に発生した高調波
モードだけが制御された偏光条件下に測定されることを
保証する。
はＮｄ：ＹＡＧレーザーが使用されるが、これは波長１
０６４ｎｍ（ω＝９３９８ｃｍ−１）で短い（典型的に
は、３０ピコ秒〜３０ナノ秒）光パルスを発生する。光
パルスはビームスプリッターによって、サンプルチャン
ネルと基準チャンネルの二つのビームに分割される。サ
ンプルチャンネルの中で測定すべき層状系がターンテー
ブルの上に載置される。１０６４ｎｍの入射ビームの小
部分はＮＬＯ活性の系によって５３２ｎｍ、即ち二倍の
周波数のビームに変換される。高調波モードは光電子倍
増管によって測定され、データ捕捉電子装置と制御用コ
ンピューターによって入射角の函数として検出され、角
度当たりのショットの複数全体に亙って平均化される。
偏光部材とフィルターは、サンプル中に発生した高調波
モードだけが制御された偏光条件下に測定されることを
保証する。
【００５２】ＮＬＯ活性物質、例えば、粉状の２−メチ
ル−４−ニトロアニリンも同じように基準チャンネルの
中に載置される。それはエネルギーのゆらぎと時間と空
間の中のビームのプロフィルによって惹起される測定光
の強さのばら付きを補償する役目をする。サンプルチャ
ンネルでは、較正されたサンプル、例えば、感受率が約
１ｐｍ／Ｖの石英の結晶が次に測定される。光高調波の
強さの角度依存性と、較正されたサンプルの強さと比較
した時の光高調波の強さの値から、ＮＬＯの感受率と発
色団の分子配向の情報を得ることが出来る。
ル−４−ニトロアニリンも同じように基準チャンネルの
中に載置される。それはエネルギーのゆらぎと時間と空
間の中のビームのプロフィルによって惹起される測定光
の強さのばら付きを補償する役目をする。サンプルチャ
ンネルでは、較正されたサンプル、例えば、感受率が約
１ｐｍ／Ｖの石英の結晶が次に測定される。光高調波の
強さの角度依存性と、較正されたサンプルの強さと比較
した時の光高調波の強さの値から、ＮＬＯの感受率と発
色団の分子配向の情報を得ることが出来る。
【００５３】結晶のＮＬＯ活性、特に本発明による化合
物から構成された結晶のＮＬＯ活性度は、所謂「Ｋurtz
の粉末法」によって調べることが出来る。調べるべき化
合物は乳鉢の中で微粉砕され、顕微鏡の二枚のスライド
グラスの間に厚さ約０．２ｍｍの層の中に保持させる。
基準サンプル（例えば、２−メチル−４−ニトロアニリ
ン）に就いても同様の手順を用いる。サンプルにパルス
状のＮｄ：ＹＡＧレーザーを照射し、サンプルと基準物
質の両方に就いて５３２nmに於ける前方散乱光の強さを
光電子倍増管で測定する。
物から構成された結晶のＮＬＯ活性度は、所謂「Ｋurtz
の粉末法」によって調べることが出来る。調べるべき化
合物は乳鉢の中で微粉砕され、顕微鏡の二枚のスライド
グラスの間に厚さ約０．２ｍｍの層の中に保持させる。
基準サンプル（例えば、２−メチル−４−ニトロアニリ
ン）に就いても同様の手順を用いる。サンプルにパルス
状のＮｄ：ＹＡＧレーザーを照射し、サンプルと基準物
質の両方に就いて５３２nmに於ける前方散乱光の強さを
光電子倍増管で測定する。
【００５４】供与体ー受容体系では、分子の超分極率β
は、種々の異なる溶剤中の吸収バンドの積分強さと吸収
極大のシフトとを測定することによって推算することが
出来る。この方法は、光の非線形性が基底状態と第一の
電子的励起状態の間の電荷のシフトによって支配される
という仮定に基づく。この場合、βは最低エネルギーの
吸収に対する遷移モーメントに比例し、後者は積分バン
ド強さを測定することによって決定することが出来る。
超分極率もやはり二つの状態の双極子モーメントの間の
差に比例する。この差は異なる誘電率を持つ二つの溶剤
の間の吸収波長の転移によって推算することが出来る。
は、種々の異なる溶剤中の吸収バンドの積分強さと吸収
極大のシフトとを測定することによって推算することが
出来る。この方法は、光の非線形性が基底状態と第一の
電子的励起状態の間の電荷のシフトによって支配される
という仮定に基づく。この場合、βは最低エネルギーの
吸収に対する遷移モーメントに比例し、後者は積分バン
ド強さを測定することによって決定することが出来る。
超分極率もやはり二つの状態の双極子モーメントの間の
差に比例する。この差は異なる誘電率を持つ二つの溶剤
の間の吸収波長の転移によって推算することが出来る。
【００５５】本発明による化合物は、特に、化合物が層
状部材の中にラングミュア−ブロジェット薄膜として存
在するか又は非中心対称の結晶の形で存在するならば、
優れた非線形光学的特性を有する光学システムを調製す
るのを可能にする。そのようなシステムは、例えば、電
気光学スイッチ、ダイオードレーザーの周波数逓倍器ま
たは光のパラメトリック増幅器(例えば、光信号の伝送
ネットワークに於ける微弱な光信号の所謂ブースターと
して)に適している。
状部材の中にラングミュア−ブロジェット薄膜として存
在するか又は非中心対称の結晶の形で存在するならば、
優れた非線形光学的特性を有する光学システムを調製す
るのを可能にする。そのようなシステムは、例えば、電
気光学スイッチ、ダイオードレーザーの周波数逓倍器ま
たは光のパラメトリック増幅器(例えば、光信号の伝送
ネットワークに於ける微弱な光信号の所謂ブースターと
して)に適している。
【００５６】以下の図は、対応する部材の構成の原理を
説明するものである。図１は光の周波数を逓倍する為の
部材１００を示す。基板(層の支持体)１０４とカバー層
１０５の間に、ＮＬＯ活性層１０３が埋設されている。
１０３と１０５の屈折率は、全反射が可能なように１０
４の屈折率よりも低くあるべきである。
説明するものである。図１は光の周波数を逓倍する為の
部材１００を示す。基板(層の支持体)１０４とカバー層
１０５の間に、ＮＬＯ活性層１０３が埋設されている。
１０３と１０５の屈折率は、全反射が可能なように１０
４の屈折率よりも低くあるべきである。
【００５７】光１０１(例えば、波長８３０nm)は層１０
３の端面１０２を通して、又はプリズム１０８を通し
て、又はグレーティング（図示せず）を通して入射す
る。カバー層１０５は単に活性層を保護するのに役立つ
だけであり、省略することも出来る。活性層１０３は、
別の方法では横方向に構成することもできるが、その場
合は、光は二次元に(層平面に対して垂直と平行)導波さ
れる。
３の端面１０２を通して、又はプリズム１０８を通し
て、又はグレーティング（図示せず）を通して入射す
る。カバー層１０５は単に活性層を保護するのに役立つ
だけであり、省略することも出来る。活性層１０３は、
別の方法では横方向に構成することもできるが、その場
合は、光は二次元に(層平面に対して垂直と平行)導波さ
れる。
【００５８】活性層は、好ましくは高い（１０−８ｅｓ
ｕ以上）光の二次感受率を有する本発明のピリミジン化
合物を含む。若しも、層１０３の厚さ、幅及び基板１０
４の屈折率が入射光の波長に対して精確な比率関係にあ
れば、入射光の主モードの位相速度を第二高調波モード
のそれと整合することが出来る。その場合は、特に大量
の逓倍周波数(例えば、４１５nm)の光が１０３に発生す
る。光ビーム１０６は別の端面１０７に於いて、又はプ
リズム１０９、又はグレーティング（図には示されてい
ない）を経てＮＬＯ活性層を離れる。入射波長の光はフ
ィルターによって１０６から取り出すことが出来る。
ｕ以上）光の二次感受率を有する本発明のピリミジン化
合物を含む。若しも、層１０３の厚さ、幅及び基板１０
４の屈折率が入射光の波長に対して精確な比率関係にあ
れば、入射光の主モードの位相速度を第二高調波モード
のそれと整合することが出来る。その場合は、特に大量
の逓倍周波数(例えば、４１５nm)の光が１０３に発生す
る。光ビーム１０６は別の端面１０７に於いて、又はプ
リズム１０９、又はグレーティング（図には示されてい
ない）を経てＮＬＯ活性層を離れる。入射波長の光はフ
ィルターによって１０６から取り出すことが出来る。
【００５９】それに代わる別の態様（図には示されず）
では、入射光の主モードは導波管に導波されるが、しか
し、高調波モードは所謂セレンコフ(Ｃerenkov)の原理
に従って基板の中に抽出され、その端面で基板を離れる
ように導波管が構成されている。
では、入射光の主モードは導波管に導波されるが、しか
し、高調波モードは所謂セレンコフ(Ｃerenkov)の原理
に従って基板の中に抽出され、その端面で基板を離れる
ように導波管が構成されている。
【００６０】図２は基板２０４とカバー層２０５を備え
た部材の別の具体例を示す。入射光ビーム２０１は同じ
ように端面２０２を通して周波数逓倍器に入射する。逓
倍された周波数を持つ光ビーム２０６は端面２０７を通
して部材から外に出る。導波路は、この場合は高い屈折
率のＮＬＯ不活性の層２０３と、特にラングミュア−ブ
ロジェットの多重層の形で本発明による化合物を含むＮ
ＬＯ活性の層２０８とから構成される。
た部材の別の具体例を示す。入射光ビーム２０１は同じ
ように端面２０２を通して周波数逓倍器に入射する。逓
倍された周波数を持つ光ビーム２０６は端面２０７を通
して部材から外に出る。導波路は、この場合は高い屈折
率のＮＬＯ不活性の層２０３と、特にラングミュア−ブ
ロジェットの多重層の形で本発明による化合物を含むＮ
ＬＯ活性の層２０８とから構成される。
【００６１】図３と図４は、夫れぞれ光の強さを変調す
る為の部材３００を示す。入射光３０１は、端面３０
２、プリズム（図には示されず）又はグレーティング
（図には示されない）を介して活性の導波層３０３の中
に入射する。層３０３は、マッハ・ツェンダー干渉計の
ように横方向に構成されている。
る為の部材３００を示す。入射光３０１は、端面３０
２、プリズム（図には示されず）又はグレーティング
（図には示されない）を介して活性の導波層３０３の中
に入射する。層３０３は、マッハ・ツェンダー干渉計の
ように横方向に構成されている。
【００６２】部材の断面図を示す図３によれば、二つの
電極３０４が導波層３０３の両側に設けられており、全
体が透明な基板の上に配置されている。図４によれば、
電極３０４には、干渉計の片腕の上と下に横方向の片寄
りが与えられている。干渉計は基板３０８の上に配列さ
れている。
電極３０４が導波層３０３の両側に設けられており、全
体が透明な基板の上に配置されている。図４によれば、
電極３０４には、干渉計の片腕の上と下に横方向の片寄
りが与えられている。干渉計は基板３０８の上に配列さ
れている。
【００６３】電極３０４に電圧を印加すると、３０３の
中の屈折率、従って干渉計の特定のアーム（腕）の中の
光の位相速度が線形の電気光学効果によって変化する。
その為に、最初の波と変化した波の加算的または減算的
な重ね合わせが生じ、端面３０７を介して抽出される光
の強さの変調が起こる。
中の屈折率、従って干渉計の特定のアーム（腕）の中の
光の位相速度が線形の電気光学効果によって変化する。
その為に、最初の波と変化した波の加算的または減算的
な重ね合わせが生じ、端面３０７を介して抽出される光
の強さの変調が起こる。
【００６４】図５は、周波数ω１の第一の光のビーム４
０１と周波数ω２の第二の光のビーム４０２との間で相
互作用が起こる部材４００を示す。この場合は、周波数
ω３とω４の和と差に相当する周波数を持った新しい光
のビームが発生する。周波数ω１（４０１）とω２（４
０２）のビームは端面４０３又はプリズム（図には示さ
れない）又はグレーティング（図には示されない）を介
して基板４０８の上に位置する導波路構造４０４の中に
入射する。導波路構造４０４は保護層４０９で覆うこと
が出来る。
０１と周波数ω２の第二の光のビーム４０２との間で相
互作用が起こる部材４００を示す。この場合は、周波数
ω３とω４の和と差に相当する周波数を持った新しい光
のビームが発生する。周波数ω１（４０１）とω２（４
０２）のビームは端面４０３又はプリズム（図には示さ
れない）又はグレーティング（図には示されない）を介
して基板４０８の上に位置する導波路構造４０４の中に
入射する。導波路構造４０４は保護層４０９で覆うこと
が出来る。
【００６５】導波路の機能を有する活性層４０４は、Ｎ
ＬＯ活性のＬＢ多重層（図１に類似する）から構成する
ことができる。同じく活性層は屈折率の高い追加のＮＬ
Ｏ不活性の層（図２に類似する）を有することも出来
る。
ＬＯ活性のＬＢ多重層（図１に類似する）から構成する
ことができる。同じく活性層は屈折率の高い追加のＮＬ
Ｏ不活性の層（図２に類似する）を有することも出来
る。
【００６６】層４０４も二次元の導波路を調製する為に
同じように横方向に構成することが出来る。周波数ω１
とω２は層４０４の中でＮＬＯ相互作用によって混合さ
れる。即ち、入射した光の強さの一部は周波数ω１とω
２の和に相当する周波数に変換され、一部は周波数ω１
とω２の間の差に相当する周波数に変換される。此等の
周波数を含む光４０５と４０６は、端面４０７又はプリ
ズム（図には示されていない）又はグレーティング（図
には示されていない）を介して抽出することが出来る。
同じように横方向に構成することが出来る。周波数ω１
とω２は層４０４の中でＮＬＯ相互作用によって混合さ
れる。即ち、入射した光の強さの一部は周波数ω１とω
２の和に相当する周波数に変換され、一部は周波数ω１
とω２の間の差に相当する周波数に変換される。此等の
周波数を含む光４０５と４０６は、端面４０７又はプリ
ズム（図には示されていない）又はグレーティング（図
には示されていない）を介して抽出することが出来る。
【００６７】以下の実施例によって発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００６８】
【実施例１】
【化５９】 ５.５gの化合物Ａを
【化６０】 １２０mlのメタノール中で４.２６gの４−ピリジンカル
バミジン塩酸塩と１３.５mlのナトリウムメチラート/メ
タノール溶液と混合し、混合物を室温で３０分間攪拌し
た。更に９ｍｌのナトリウムメチラート／メタノール溶
液を添加した後、混合物を２時間還流した。混合物を自
然冷却させ、５０ｍｌの水を添加し、黄色の懸濁液を塩
酸で中和した。沈澱を吸引濾過し、水とメタノールで洗
浄し、ＤＭＦから４−（２−（４−ピリジル）−５−ピ
リミジニル）フェノール（化合物Ｂ）を再結晶した。
バミジン塩酸塩と１３.５mlのナトリウムメチラート/メ
タノール溶液と混合し、混合物を室温で３０分間攪拌し
た。更に９ｍｌのナトリウムメチラート／メタノール溶
液を添加した後、混合物を２時間還流した。混合物を自
然冷却させ、５０ｍｌの水を添加し、黄色の懸濁液を塩
酸で中和した。沈澱を吸引濾過し、水とメタノールで洗
浄し、ＤＭＦから４−（２−（４−ピリジル）−５−ピ
リミジニル）フェノール（化合物Ｂ）を再結晶した。
【００６９】１．５ｇの化合物Ｂを０．６１ｇの炭酸カ
リウムと一緒に４００ｍｌのエタノールの中で透明な黄
色の溶液が形成される迄沸騰点に加熱し、得られた溶液
に２．１７ｇの溶融した臭化オクタデシルを添加混合し
た。混合物を更に２０時間還流し、自然冷却し、一晩−
２０℃で保存した。リグロインから５−（４−オクタデ
シルオキシフェニル）−２−（４−ピリジル）−ピリミ
ジン（化合物Ｃ）の沈澱を再結晶した。
リウムと一緒に４００ｍｌのエタノールの中で透明な黄
色の溶液が形成される迄沸騰点に加熱し、得られた溶液
に２．１７ｇの溶融した臭化オクタデシルを添加混合し
た。混合物を更に２０時間還流し、自然冷却し、一晩−
２０℃で保存した。リグロインから５−（４−オクタデ
シルオキシフェニル）−２−（４−ピリジル）−ピリミ
ジン（化合物Ｃ）の沈澱を再結晶した。
【００７０】収量：１．００ｇ（３３％）、 融点：１１７〜１１８℃、 透明点：１２７℃、 ＣＨＣｌ３中での吸収極大：３０３ｎｍ。
【００７１】０．４０ｇの化合物（Ｃ）を５０ｍｌのト
ルエンの中で、透明な溶液が形成される迄加熱し、次に
その溶液を０．０８ｍｌのジメチルサルフェートと混合
すると、途中で溶液の色が黄色に変わった。反応混合物
を更に２時間還流し、自然冷却せしめ、一晩中−２０℃
で保存した。１−メチル−４−（５−（４−オクタデシ
ルオキシフェニル）−２−ピリミジニル）−ピリジニウ
ムメチルサルフェート（化合物Ｄ）の沈澱を吸引濾過
し、トルエンで洗浄し、エタノールから再結晶した。
ルエンの中で、透明な溶液が形成される迄加熱し、次に
その溶液を０．０８ｍｌのジメチルサルフェートと混合
すると、途中で溶液の色が黄色に変わった。反応混合物
を更に２時間還流し、自然冷却せしめ、一晩中−２０℃
で保存した。１−メチル−４−（５−（４−オクタデシ
ルオキシフェニル）−２−ピリミジニル）−ピリジニウ
ムメチルサルフェート（化合物Ｄ）の沈澱を吸引濾過
し、トルエンで洗浄し、エタノールから再結晶した。
【００７２】収量：０．４５ｇ（９０％）、 融点：１２６〜１２７℃、 透明点：２３９〜２４１℃、 ＣＨＣｌ３中での吸収極大：３７６ｎｍ。
【００７３】
【実施例２】
【化６１】 ４．０２ｇの化合物（Ｅ）
【化６２】 を、実施例１の場合と同じように２．８４ｇの４−ピリ
ジンカルバミジン塩酸塩と９＋６ｍｌのナトリウムメチ
ラート／メタノールの溶液と一緒に８０ｍｌのメタノー
ル中で攪拌し、加熱した。５−（４−ニトロフェニル）
−２−（４−ピリジル）−ピリミジン（化合物Ｆ）をト
ルエンから再結晶した。
ジンカルバミジン塩酸塩と９＋６ｍｌのナトリウムメチ
ラート／メタノールの溶液と一緒に８０ｍｌのメタノー
ル中で攪拌し、加熱した。５−（４−ニトロフェニル）
−２−（４−ピリジル）−ピリミジン（化合物Ｆ）をト
ルエンから再結晶した。
【００７４】５０ｍｌのエタノール中に１．３９ｇの化
合物（Ｆ）を懸濁した懸濁液に５．６４ｇの塩化錫（I
I）・二水和物を添加し、混合物を４０分で７０℃に加
熱した。次に混合物を自然冷却し、２０ｇの氷を添加
し、ｐＨを炭酸水素ナトリウム溶液で７と８の間に設定
した。沈澱物を吸引濾過し、水で洗浄し、オイルポンプ
の減圧下に乾燥し、ソックスレー抽出器の中で保護ガス
雰囲気の下で２００ｍｌの無水トルエンを用いて２４時
間熱抽出した。トルエンから再結晶した４−（２−（４
−ピリジル）−５−ピリミジニル）−アニリン（化合物
Ｇ）の沈澱を吸引濾過し、真空中で乾燥した。
合物（Ｆ）を懸濁した懸濁液に５．６４ｇの塩化錫（I
I）・二水和物を添加し、混合物を４０分で７０℃に加
熱した。次に混合物を自然冷却し、２０ｇの氷を添加
し、ｐＨを炭酸水素ナトリウム溶液で７と８の間に設定
した。沈澱物を吸引濾過し、水で洗浄し、オイルポンプ
の減圧下に乾燥し、ソックスレー抽出器の中で保護ガス
雰囲気の下で２００ｍｌの無水トルエンを用いて２４時
間熱抽出した。トルエンから再結晶した４−（２−（４
−ピリジル）−５−ピリミジニル）−アニリン（化合物
Ｇ）の沈澱を吸引濾過し、真空中で乾燥した。
【００７５】１６０ｍｌのトルエンに溶解した０．５ｇ
の化合物（Ｇ）を１ｇのｐ−オクタデシルオキシベンズ
アルデヒドと痕跡量のｐ−トルエンスルホン酸と一緒に
水分離器の上で２４時間還流した。冷却後、石油エーテ
ルから化合物（Ｈ）を再結晶した。
の化合物（Ｇ）を１ｇのｐ−オクタデシルオキシベンズ
アルデヒドと痕跡量のｐ−トルエンスルホン酸と一緒に
水分離器の上で２４時間還流した。冷却後、石油エーテ
ルから化合物（Ｈ）を再結晶した。
【００７６】収量：０．９２ｇ（７６％）、 融点：１１７〜１１９℃、 透明点：２５５〜２５７℃、 ＣＨＣｌ３中での吸収極大：３４２ｎｍ。
【００７７】
【実施例３】
【化６３】 ９．９８ｇの化合物（Ｊ）
【化６４】 を１５０ｍｌのメタノールの中で、７．０９ｇの４−ピ
リジンカルバミジン塩酸塩と２２．５＋１５ｍｌの２規
定のナトリウムメチラート／メタノール溶液と反応させ
た。２００ｍｌのトルエンから５−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−ピリジル）−ピリミジン（化合物
Ｋ）を再結晶した。
リジンカルバミジン塩酸塩と２２．５＋１５ｍｌの２規
定のナトリウムメチラート／メタノール溶液と反応させ
た。２００ｍｌのトルエンから５−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（４−ピリジル）−ピリミジン（化合物
Ｋ）を再結晶した。
【００７８】５０ｍｌの沸騰トルエン中の１．３２ｇの
化合物（Ｋ）の溶液に、溶融した１．８３ｇの臭化オク
タデシルを添加混合し、混合物を４時間還流した。黄色
の溶液を一晩中−２０℃で保存し、沈澱物を吸引濾過
し、ジエチルエーテルで洗浄した。未反応の出発化合物
を、トルエン／酢酸エチルの１／１の混合溶液を用いて
シリカゲルの上でカラムクロマトグラフィーによって溶
出し、生成物を塩化メチレン／メタノールの１０／１の
混合溶液を用いてカラムから溶離した。溶剤を蒸留して
除去した後、化合物（Ｌ）をトルエンから再結晶した。
化合物（Ｋ）の溶液に、溶融した１．８３ｇの臭化オク
タデシルを添加混合し、混合物を４時間還流した。黄色
の溶液を一晩中−２０℃で保存し、沈澱物を吸引濾過
し、ジエチルエーテルで洗浄した。未反応の出発化合物
を、トルエン／酢酸エチルの１／１の混合溶液を用いて
シリカゲルの上でカラムクロマトグラフィーによって溶
出し、生成物を塩化メチレン／メタノールの１０／１の
混合溶液を用いてカラムから溶離した。溶剤を蒸留して
除去した後、化合物（Ｌ）をトルエンから再結晶した。
【００７９】収量：１．０５ｇ（３５％）、 融点：１５８〜１６０℃、 透明点：１９４〜１９６℃、 ＣＨＣｌ３中での吸収極大：３７０ｎｍ。
【００８０】
【実施例４】
【化６５】 化合物（Ａ）１．８４ｇを４−ニトロベンズアミジン塩
酸塩１．８１ｇと一緒に１８ｍｌのピリジン中で８０℃
に５時間加熱した。次に混合物を冷却し、氷／濃硫酸の
上に注ぎ出し、沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、１１０
０ｍｌのトルエンから４−（２−ニトロフェニル）−５
−（ピリミジニル）−フェノール（化合物Ｍ）を再結晶
した。
酸塩１．８１ｇと一緒に１８ｍｌのピリジン中で８０℃
に５時間加熱した。次に混合物を冷却し、氷／濃硫酸の
上に注ぎ出し、沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、１１０
０ｍｌのトルエンから４−（２−ニトロフェニル）−５
−（ピリミジニル）−フェノール（化合物Ｍ）を再結晶
した。
【００８１】実施例１の場合と同様に、０．５９ｇの化
合物（Ｍ）を１５０ｍｌのエタノーの中で、０．７３ｇ
の臭化オクタデシルと０．２１ｇの炭酸カリウムと反応
させた。化合物（Ｎ）を単離する為に、粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化メチレン）に
よって精製し、石油エーテルから再結晶した。
合物（Ｍ）を１５０ｍｌのエタノーの中で、０．７３ｇ
の臭化オクタデシルと０．２１ｇの炭酸カリウムと反応
させた。化合物（Ｎ）を単離する為に、粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化メチレン）に
よって精製し、石油エーテルから再結晶した。
【００８２】収量：０．４５ｇ（４１％）、 融点：１１６℃、 透明点：２２５〜２２６℃、 ＣＨＣｌ３の中での吸収極大：３３５ｎｍ。
【００８３】
【実施例５】ラングミュアーブロジェット法に従って、
化合物（Ｄ）を水の表面に薄く展開して圧縮した。ガラ
ス製のスライドを清浄にし高純度の水でリンスした。こ
れが済むと支持体の表面は親水性になった。支持体を空
気−水の境界面上の単分子層の中に浸漬した。このプロ
セスでは単分子層の転写は起こらなかった。この理由
は、基板が親水性であった為である。次に界面を通して
支持体を３０ｍＮ／ｍの剪断力と毎分１５ｍｍの速度で
取り出した。この時点で、非常に規則正しく配列した単
分子層がスライドに移された。
化合物（Ｄ）を水の表面に薄く展開して圧縮した。ガラ
ス製のスライドを清浄にし高純度の水でリンスした。こ
れが済むと支持体の表面は親水性になった。支持体を空
気−水の境界面上の単分子層の中に浸漬した。このプロ
セスでは単分子層の転写は起こらなかった。この理由
は、基板が親水性であった為である。次に界面を通して
支持体を３０ｍＮ／ｍの剪断力と毎分１５ｍｍの速度で
取り出した。この時点で、非常に規則正しく配列した単
分子層がスライドに移された。
【００８４】メーカーフリンジ法に従って周波数逓倍用
の測定システムの中にスライドを置き、単分子層の中で
発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長で測定し
た。この測定値から、単分子層のＸ（２） ｚｚｚの値は
４０ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘｘの値は１０ｐｍ／Ｖと決
定された。
の測定システムの中にスライドを置き、単分子層の中で
発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長で測定し
た。この測定値から、単分子層のＸ（２） ｚｚｚの値は
４０ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘｘの値は１０ｐｍ／Ｖと決
定された。
【００８５】
【実施例６】ラングミュア−ブロジェット法に従って、
化合物（Ｈ）を水の表面上に薄く展開し、圧縮した。ガ
ラス製のスライドを清浄にし、高純度の水でリンスし
た。これが済むと支持体の表面は親水性になった。支持
体を空気−水の界面上の単分子層を通して浸漬したが、
此のプロセスでは単分子層の転写は無かった。この理由
は、基板が親水性であった為である。次に支持体を２０
ｍＮ／ｍの剪断力を用いて２．５ｍｍ／分の速度で界面
から引き上げた。この時点で、非常に規則正しく配列し
た単分子層がスライドに転写された。
化合物（Ｈ）を水の表面上に薄く展開し、圧縮した。ガ
ラス製のスライドを清浄にし、高純度の水でリンスし
た。これが済むと支持体の表面は親水性になった。支持
体を空気−水の界面上の単分子層を通して浸漬したが、
此のプロセスでは単分子層の転写は無かった。この理由
は、基板が親水性であった為である。次に支持体を２０
ｍＮ／ｍの剪断力を用いて２．５ｍｍ／分の速度で界面
から引き上げた。この時点で、非常に規則正しく配列し
た単分子層がスライドに転写された。
【００８６】メーカーフリンジ法に従って周波数逓倍用
の測定システムの中にスライドを載置し、単分子層の中
で発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長に於いて
測定した。この測定値から単分子層のＸ（２） ｚｚｚの
値は２０ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘｘの値は５ｐｍ／Ｖで
あると決定された。
の測定システムの中にスライドを載置し、単分子層の中
で発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長に於いて
測定した。この測定値から単分子層のＸ（２） ｚｚｚの
値は２０ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘｘの値は５ｐｍ／Ｖで
あると決定された。
【００８７】
【実施例７】ラングミュア−ブロジェット法に従って、
化合物（Ｃ）を水の表面上に薄く展開し、圧縮した。ガ
ラス製のスライドを清浄にし、高純度の水でリンスし
た。これが終わると、支持体の表面は親水性になった。
支持体を空気−水の境界面上の単分子層を通して浸漬し
たが、このプロセスでは単分子層の転写は無かった。こ
の理由は、基板が親水性であった為である。次に、支持
体を２０ｍＮ／ｍの剪断力を用いて２．５ｍｍ／分の速
度で界面から引き上げた。この時点で、非常に規則正し
く配列した単分子層がスライド表面に転写された。
化合物（Ｃ）を水の表面上に薄く展開し、圧縮した。ガ
ラス製のスライドを清浄にし、高純度の水でリンスし
た。これが終わると、支持体の表面は親水性になった。
支持体を空気−水の境界面上の単分子層を通して浸漬し
たが、このプロセスでは単分子層の転写は無かった。こ
の理由は、基板が親水性であった為である。次に、支持
体を２０ｍＮ／ｍの剪断力を用いて２．５ｍｍ／分の速
度で界面から引き上げた。この時点で、非常に規則正し
く配列した単分子層がスライド表面に転写された。
【００８８】メーカーフリンジ法に従って周波数倍増用
の測定システムの中にスライドを載せ、単分子層の中で
発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長に於いて測
定した。この測定値から単分子層のＸ（２） ｚｚｚの値
は５ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘ ｘの値は２．４ｐｍ／Ｖと
決定された。
の測定システムの中にスライドを載せ、単分子層の中で
発生した高調波の強さを１０６４ｎｍの波長に於いて測
定した。この測定値から単分子層のＸ（２） ｚｚｚの値
は５ｐｍ／Ｖ、Ｘ（２） ｚｘ ｘの値は２．４ｐｍ／Ｖと
決定された。
【００８９】
【実施例８】化合物（Ｃ）の分子超分極率をハイパー・
レイリー散乱を測定することによって決定した。ハイパ
ー・レイリー効果は、１９６５年に初めて観測され、１
９９１年に初めてＮＬＯ発色団の超分極率の決定に用い
られた。Ｎｄ：ＹＡＧのパルスレーザーを、試験すべき
発色団の溶液が入ったキュベットの上に集光した。選ば
れた溶媒は、例えば、クロロホルムのように予めその超
分極率βが既知の化合物である。分子配向に局部的な揺
らぎが有った為に、弾性散乱光の一部のみが２倍の周波
数で放射された。ハイパー・レイリー散乱の強さは入射
光の強さの二次函数で、発色団の濃度と超分極率βの積
の一次函数である。ＨＲＳ（ハイパー・レイリー散乱）
強さを濃度の函数として測定し、濃度に対するＨＲＳ強
さのプロットの勾配と切片を比較することによってβを
決定することが出来る。
レイリー散乱を測定することによって決定した。ハイパ
ー・レイリー効果は、１９６５年に初めて観測され、１
９９１年に初めてＮＬＯ発色団の超分極率の決定に用い
られた。Ｎｄ：ＹＡＧのパルスレーザーを、試験すべき
発色団の溶液が入ったキュベットの上に集光した。選ば
れた溶媒は、例えば、クロロホルムのように予めその超
分極率βが既知の化合物である。分子配向に局部的な揺
らぎが有った為に、弾性散乱光の一部のみが２倍の周波
数で放射された。ハイパー・レイリー散乱の強さは入射
光の強さの二次函数で、発色団の濃度と超分極率βの積
の一次函数である。ＨＲＳ（ハイパー・レイリー散乱）
強さを濃度の函数として測定し、濃度に対するＨＲＳ強
さのプロットの勾配と切片を比較することによってβを
決定することが出来る。
【００９０】この方法に従って化合物（Ｃ）をクロロホ
ルム中で測定し、超分極率が１０６４ｎｍの波長に於い
て４１×１０−３０ｅｓｕであることが判明した。
ルム中で測定し、超分極率が１０６４ｎｍの波長に於い
て４１×１０−３０ｅｓｕであることが判明した。
【００９１】
【実施例９】化合物（Ｌ）分子の超分極率を、クロロホ
ルム中でのハイパー・レイリー分散を測定することによ
って決定した。結果は１５４ｘ１０−３０ｅｓｕの値を
与えた。
ルム中でのハイパー・レイリー分散を測定することによ
って決定した。結果は１５４ｘ１０−３０ｅｓｕの値を
与えた。
【００９２】
【実施例１０】化合物（Ｎ）の濃度７ｍｇ／リットルの
クロロホルム溶液とアセトニトリル溶液を調製し、その
吸収スペクトルを測定した。
クロロホルム溶液とアセトニトリル溶液を調製し、その
吸収スペクトルを測定した。
【００９３】二つの溶媒の間の吸収波長の転移とシフト
に就いての積分吸収断面積に基づくと、使用波長１０６
４ｎｍに於ける超分極率βと双極子能率μの積は０．８
×１０−４５ｅｓｕであると推定できる。
に就いての積分吸収断面積に基づくと、使用波長１０６
４ｎｍに於ける超分極率βと双極子能率μの積は０．８
×１０−４５ｅｓｕであると推定できる。
【００９４】
【実施例１１】２，５−ビス（４−ピリジル）−ピリミジン（７６） ４０ｍｌの無水メタノール中の８６１１１の１．６６ｇ
（６ミリモル）を、１．４２ｇ（９ミリモル）の４−ピ
リジンカルバミジン塩酸塩１１０と７．５ｍｌ（１５ミ
リモル）の２規定のナトリウムメチラート／メタノール
溶液と混合し、混合物を室温で３０分間攪拌した。２規
定のナトリウムメチラート／メタノール溶液を更に３ｍ
ｌ（６ミリモル）添加した後、混合物を２時間還流し
た。次に溶媒の大部分を蒸留して除去し、残留物に５０
ｍｌの水を添加混合した。、沈澱を吸引濾過し、水で洗
浄し、１５０ｍｌのトルエンから再結晶した。
（６ミリモル）を、１．４２ｇ（９ミリモル）の４−ピ
リジンカルバミジン塩酸塩１１０と７．５ｍｌ（１５ミ
リモル）の２規定のナトリウムメチラート／メタノール
溶液と混合し、混合物を室温で３０分間攪拌した。２規
定のナトリウムメチラート／メタノール溶液を更に３ｍ
ｌ（６ミリモル）添加した後、混合物を２時間還流し
た。次に溶媒の大部分を蒸留して除去し、残留物に５０
ｍｌの水を添加混合した。、沈澱を吸引濾過し、水で洗
浄し、１５０ｍｌのトルエンから再結晶した。
【００９５】収量 １．０１ｇ（７２％）； 象牙色の結晶粉末； 融点：２３５〜２３６℃。
【００９６】赤外吸収波長（ＫＢｒ）：ν＝３０４０，
１５９９，１５５４，１５２６，１４３７，１４１９，
１３２９，１２３２，８２５，７８６，７１６ｃ
ｍ−１。
１５９９，１５５４，１５２６，１４３７，１４１９，
１３２９，１２３２，８２５，７８６，７１６ｃ
ｍ−１。
【００９７】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２７１ｎｍ（４．４７５），３２０（ｓｈ，
３．１５４）。
ｇ ε）＝２７１ｎｍ（４．４７５），３２０（ｓｈ，
３．１５４）。
【００９８】紫外線吸収（ＣＨ３Ｃｌ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２７３ｎｍ（４．４６８），３２０（ｓｈ，
３．１７１）。
ｇ ε）＝２７３ｎｍ（４．４６８），３２０（ｓｈ，
３．１７１）。
【００９９】１Ｈ ＮＭＲ（［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ＝
７．８１（ｄ，２Ｈ，５−ピリジル）−ＮＣＨＣＨ），
８．２３（ｄ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ），８．６０ー
８．７８（ｍ，ＮＣＨＣＨ），９．２９（ｓ，２Ｈ，ピ
リミジン−Ｈ）。
７．８１（ｄ，２Ｈ，５−ピリジル）−ＮＣＨＣＨ），
８．２３（ｄ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ），８．６０ー
８．７８（ｍ，ＮＣＨＣＨ），９．２９（ｓ，２Ｈ，ピ
リミジン−Ｈ）。
【０１００】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
３４（１００）［Ｍ＋］，１０３（４０）。
３４（１００）［Ｍ＋］，１０３（４０）。
【０１０１】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．４６。
／１）：Ｒｆ＝０．４６。
【０１０２】 化学式：Ｃ１４Ｈ１０Ｎ４（２３４．３） 理論値 Ｃ ７１．７８ Ｈ ４．３０ Ｎ ２３．９２ 実測値 Ｃ ７１．７７ Ｈ ４．２１ Ｎ ２３．８３。
【０１０３】
【実施例１２】５−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ニトロフェ
ニル）−ピリミジン（８０） １８ｍｌの無水ピリジン中の１．９２ｇの７７１３０の
懸濁液に、１．８１ｇ（９ミリモル）の４−ニトロベン
ズアミジン塩酸塩１３１を混合し、混合物を５時間で８
０℃に加熱した。次に冷却した反応混合物を氷／濃硫酸
（１２０ｇ／２２．２ｍｌ）の上に注ぎ出し、沈澱を吸
引濾過し、水で洗浄し、１５０ｍｌのトルエンから再結
晶した。
ニル）−ピリミジン（８０） １８ｍｌの無水ピリジン中の１．９２ｇの７７１３０の
懸濁液に、１．８１ｇ（９ミリモル）の４−ニトロベン
ズアミジン塩酸塩１３１を混合し、混合物を５時間で８
０℃に加熱した。次に冷却した反応混合物を氷／濃硫酸
（１２０ｇ／２２．２ｍｌ）の上に注ぎ出し、沈澱を吸
引濾過し、水で洗浄し、１５０ｍｌのトルエンから再結
晶した。
【０１０４】収量１．５８ｇ（収率８６％）、蛍光を発
する黄色の針状結晶、融点２４３〜２４４℃。
する黄色の針状結晶、融点２４３〜２４４℃。
【０１０５】赤外線吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６０８，１
６０１，１５４３，１５２０，１４３１，１３４７，１
２６１，７４３ｃｍ−１。
６０１，１５４３，１５２０，１４３１，１３４７，１
２６１，７４３ｃｍ−１。
【０１０６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５６ｎｍ（４．１５１），３３０（４．３
４８）。
ｇ ε）＝２５６ｎｍ（４．１５１），３３０（４．３
４８）。
【０１０７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５８ｎｍ（４．２３２），３３３（４．３
７６）。
ｇ ε）＝２５８ｎｍ（４．２３２），３３３（４．３
７６）。
【０１０８】１Ｈ ＮＭＲ（［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ＝
３．７５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．９８（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．６８（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．３０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣ
ＨＣＮＯ２），８．５０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ
２），９．０５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
３．７５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．９８（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．６８（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．３０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣ
ＨＣＮＯ２），８．５０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ
２），９．０５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１０９】１Ｈ ＮＭＲ（（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
４．００（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．５５（ｓ，４Ｈ，ニトロフ
ェニル−Ｈ），９．５３（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−
Ｈ）。
４．００（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．５５（ｓ，４Ｈ，ニトロフ
ェニル−Ｈ），９．５３（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−
Ｈ）。
【０１１０】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
０７（１００）［Ｍ＋］，２９２（７）［Ｍ＋−ＯＣＨ
３］，２７７（１２）［Ｍ＋−ＮＯ］，２６１（１１）
［Ｍ＋−ＮＯ２］。
０７（１００）［Ｍ＋］，２９２（７）［Ｍ＋−ＯＣＨ
３］，２７７（１２）［Ｍ＋−ＮＯ］，２６１（１１）
［Ｍ＋−ＮＯ２］。
【０１１１】ＴＬＣ（トルエン／酢酸エチル ４／
１）：Ｒｆ＝０．７６。
１）：Ｒｆ＝０．７６。
【０１１２】 化学式：Ｃ１７Ｈ１３Ｎ３Ｏ３（３０７．３） 理論値 Ｃ ６６．４４ Ｈ ４．２６ Ｎ １３．６７ 実測値 Ｃ ６６．５９ Ｈ ４．３３ Ｎ １３．６４。
【０１１３】
【実施例１３】２−（４−メトキシフェニル）−５−（４−ニトロフェ
ニル）−ピリミジン（８１） 実施例１２に記述したのと同じように、１．９３ｇ（６
ミリモル）の７８１３ ０と１．７０ｇ（９ミリモル）の
４−メトキシベンズアミジン塩酸塩１３２を１８ｍｌの
無水ピリジンの中で混合し、加熱した。再結晶は１３０
ｍｌのトルエンから行なった。
ニル）−ピリミジン（８１） 実施例１２に記述したのと同じように、１．９３ｇ（６
ミリモル）の７８１３ ０と１．７０ｇ（９ミリモル）の
４−メトキシベンズアミジン塩酸塩１３２を１８ｍｌの
無水ピリジンの中で混合し、加熱した。再結晶は１３０
ｍｌのトルエンから行なった。
【０１１４】収量：１．５５ｇ（収率８４％）、 小さなフェルト状の淡黄色の針状結晶、 融点：２１３〜２１４℃。
【０１１５】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６１５，１５
９９，１５８１，１５２１，１４３３，１３４６，１２
６３，１１６９，７９８ｃｍ−１。
９９，１５８１，１５２１，１４３３，１３４６，１２
６３，１１６９，７９８ｃｍ−１。
【０１１６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２６２ｎｍ（０．４７９），３２９（４．５
０４）。
ｇ ε）＝２６２ｎｍ（０．４７９），３２９（４．５
０４）。
【０１１７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２６６ｎｍ（４．１４８），３３６
（４．４７０）。
（ｌｇ ε）＝２６６ｎｍ（４．１４８），３３６
（４．４７０）。
【０１１８】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０４（ｄ，２
Ｈ， ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．０５（ｄ，２Ｈ，
ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．２５〜８．４５（ｍ，４
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３とＣＣＨＣＨＣＮＯ２），
９．１５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
＝３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０４（ｄ，２
Ｈ， ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．０５（ｄ，２Ｈ，
ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．２５〜８．４５（ｍ，４
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３とＣＣＨＣＨＣＮＯ２），
９．１５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１１９】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
０７（１００）［Ｍ＋］，２９２（２）［Ｍ＋−ＯＣＨ
３］，２７７（１３）［Ｍ＋−ＮＯ］。
０７（１００）［Ｍ＋］，２９２（２）［Ｍ＋−ＯＣＨ
３］，２７７（１３）［Ｍ＋−ＮＯ］。
【０１２０】ＴＬＣ（トルエン／酢酸エチル ４／
１）：Ｒｆ＝０．７６。
１）：Ｒｆ＝０．７６。
【０１２１】 化学式：Ｃ１７Ｈ１３Ｎ３Ｏ３（３０７．３） 理論値 Ｃ ６６．４４ Ｈ ４．２６ Ｎ １３．６７ 実測値 Ｃ ６６．３４ Ｈ ４．３５ Ｎ １３．７４。
【０１２２】
【実施例１４】４−［２−（４−ニトロフェニル）−５−ピリミジニ
ル）−フェノール（８２） 実施例１２に記述したように、１．８４ｇ（６ミリモ
ル）の７９１３３と１．８１ｇ（９ミリモル）の４−ニ
トロベンズアミジン塩酸塩１３１を１８ｍｌの無水ピリ
ジンの中で混合し、加熱した。再結晶は１１００ｍｌの
トルエンから行なった。
ル）−フェノール（８２） 実施例１２に記述したように、１．８４ｇ（６ミリモ
ル）の７９１３３と１．８１ｇ（９ミリモル）の４−ニ
トロベンズアミジン塩酸塩１３１を１８ｍｌの無水ピリ
ジンの中で混合し、加熱した。再結晶は１１００ｍｌの
トルエンから行なった。
【０１２３】収量：０．７６ｇ（４３％）、 黄色針状結晶、 融点：３０５〜３０６℃。
【０１２４】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３４２６，１６
１１，１５８９，１５４５，１５２２，１５０７，１４
３０，１３５５，１３３９，１２７５，１１８８，８４
１，７４４ｃｍ−１。
１１，１５８９，１５４５，１５２２，１５０７，１４
３０，１３５５，１３３９，１２７５，１１８８，８４
１，７４４ｃｍ−１。
【０１２５】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５６ｎｍ（４．２２１），３３２（４．４
０４），４３０（ｓｈ，２．８１７）。
ｇ ε）＝２５６ｎｍ（４．２２１），３３２（４．４
０４），４３０（ｓｈ，２．８１７）。
【０１２６】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２５５ｎｍ，３２４。
λｍａｘ＝２５５ｎｍ，３２４。
【０１２７】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３５０ｎｍ（４．３１７），４４０（ｓｈ，
２．７１９）。
ε）＝３５０ｎｍ（４．３１７），４４０（ｓｈ，
２．７１９）。
【０１２８】紫外線吸収（ＤＭＳＯ＋ＫＯｔＢｕ），ｑ
ｕａｌ．： λｍａｘ＝４１７ｎｍ， ５３７。
ｕａｌ．： λｍａｘ＝４１７ｎｍ， ５３７。
【０１２９】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝ ２７８ｎｍ（４．２３７），３２４
（４．２３７），３５０（ｓｈ， ４．２３８）。
（ｌｇ ε）＝ ２７８ｎｍ（４．２３７），３２４
（４．２３７），３５０（ｓｈ， ４．２３８）。
【０１３０】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝６．８９（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），７．７０
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），８．３３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．６０（ｄ，−２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２），９．１８（ｓ，２Ｈ，ピリミジニ
ル−Ｈ），９．８０（ｓ，ブロ−ド，１Ｈ，ＯＨ）。
＝６．８９（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），７．７０
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），８．３３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．６０（ｄ，−２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２），９．１８（ｓ，２Ｈ，ピリミジニ
ル−Ｈ），９．８０（ｓ，ブロ−ド，１Ｈ，ＯＨ）。
【０１３１】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
９３（１００）［Ｍ＋］，２６３（１９）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２４７（２３）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
９３（１００）［Ｍ＋］，２６３（１９）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２４７（２３）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
【０１３２】 化学式：Ｃ１６Ｈ１１Ｎ３Ｏ３（２９３．３） 理論値 Ｃ ６５．５３ Ｈ ３．７８ Ｎ １４．３３ 実測値 Ｃ ６５．８５ Ｈ ３．８３ Ｎ １４．１８。
【０１３３】
【実施例１５】５−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ピリジル）
−ピリミジン（８７） 実施例１１に記述したのと同様に、１５０ｍｌの無水メ
タノールの中で９．９８ｇ（３０ミリモル）の７７
１３０、７．０９ｇ（４５ミリモル）の４−ピリジンカ
ルバミジン−塩酸塩１１０及び２２．５＋１５ｍｌの２
規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液から調
製。再結晶は２００ｍｌのトルエンから行なった。
−ピリミジン（８７） 実施例１１に記述したのと同様に、１５０ｍｌの無水メ
タノールの中で９．９８ｇ（３０ミリモル）の７７
１３０、７．０９ｇ（４５ミリモル）の４−ピリジンカ
ルバミジン−塩酸塩１１０及び２２．５＋１５ｍｌの２
規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液から調
製。再結晶は２００ｍｌのトルエンから行なった。
【０１３４】収量：４．９１ｇ（６２％）、 無色の小板状の結晶、 融点：１９３℃。
【０１３５】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１０６９，１５
９８，１５７８，１５２０，１４３３，１２９４，１２
５５，１１８３，８３６，７８６，６８８ｃｍ−１。
９８，１５７８，１５２０，１４３３，１２９４，１２
５５，１１８３，８３６，７８６，６８８ｃｍ−１。
【０１３６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２２７ｎｍ，３００。
λｍａｘ＝２２７ｎｍ，３００。
【０１３７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２９９ｎｍ。
λｍａｘ＝２９９ｎｍ。
【０１３８】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．１３（ｄ，Ｊ
＝８．７ヘルツ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．
８７（ｄ，Ｊ＝８．７ヘルツ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．３０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），８．７８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），９．３０（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
＝３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．１３（ｄ，Ｊ
＝８．７ヘルツ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．
８７（ｄ，Ｊ＝８．７ヘルツ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．３０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），８．７８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），９．３０（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１３９】１３Ｃ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：
δ＝５５．２６（ＣＨ３），１１４．７８（メトキシフ
ェニルＣ３とＣ５），１２１．１９（ピリジルＣ３とＣ
５），１２５．４２（メトキシフェニルＣ１），１２
８．１５（メトキシフェニルＣ２とＣ６），１３１．９
７（ピリミジンＣ５），１４３．９３（ピリジル
Ｃ４），１５０．４６（ピリジルＣ２とＣ６），１５
４．７７（ピリミジンＣ４とＣ６），１５９．４６（ピ
リミジンＣ２），１６０．１４（メトキシフェニル
Ｃ４）。
δ＝５５．２６（ＣＨ３），１１４．７８（メトキシフ
ェニルＣ３とＣ５），１２１．１９（ピリジルＣ３とＣ
５），１２５．４２（メトキシフェニルＣ１），１２
８．１５（メトキシフェニルＣ２とＣ６），１３１．９
７（ピリミジンＣ５），１４３．９３（ピリジル
Ｃ４），１５０．４６（ピリジルＣ２とＣ６），１５
４．７７（ピリミジンＣ４とＣ６），１５９．４６（ピ
リミジンＣ２），１６０．１４（メトキシフェニル
Ｃ４）。
【０１４０】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
６３（１００）［Ｍ＋］，２４８（３１）［Ｍ＋−ＣＨ
３］，２２０（１３）［Ｍ＋−ＣＯＣＨ３］。
６３（１００）［Ｍ＋］，２４８（３１）［Ｍ＋−ＣＨ
３］，２２０（１３）［Ｍ＋−ＣＯＣＨ３］。
【０１４１】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５７。
／１）：Ｒｆ＝０．５７。
【０１４２】 化学式：Ｃ１６Ｈ１３Ｎ３Ｏ（２６３．３） 理論値 Ｃ ７２．９９ Ｈ ４．９８ Ｎ １５．９６ 実測値 Ｃ ７２．９８ Ｈ ５．１０ Ｎ １５．８９。
【０１４３】
【実施例１６】５−（４−ニトロフェニル）−２−（４−ピリジル）−
ピリミジン（８８） 実施例１１に述べたのと同じ様にして、４．０２ｇ（１
２ミリモル）の７１３ ０、２．８４ｇ（１８ミリモル）
の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０及び９＋６ｍ
ｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液か
ら８０ｍｌの無水メタノール中で反応させて調製した。
５００ｍｌのトルエンから再結晶した。
ピリミジン（８８） 実施例１１に述べたのと同じ様にして、４．０２ｇ（１
２ミリモル）の７１３ ０、２．８４ｇ（１８ミリモル）
の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０及び９＋６ｍ
ｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液か
ら８０ｍｌの無水メタノール中で反応させて調製した。
５００ｍｌのトルエンから再結晶した。
【０１４４】収量：２．８０ｇ（８４％）、 明るい黄土色の針状結晶、 融点：２７６〜２７７℃。
【０１４５】赤外吸収（ＫＢｒ）： ν＝１５９９，１
５２０，１４３５，１３５６，１３４０，８５７，８５
０，７８６，６６２ｃｍ−１。
５２０，１４３５，１３５６，１３４０，８５７，８５
０，７８６，６６２ｃｍ−１。
【０１４６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２９７ｎｍ（４．４６５）。
（ｌｇ ε）＝２９７ｎｍ（４．４６５）。
【０１４７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２９７ｎｍ（４．４５３）。
（ｌｇ ε）＝２９７ｎｍ（４．４５３）。
【０１４８】１Ｈ ＮＭＲ（［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ＝
８．０７−８．４０（ｍ，６Ｈ，ＮＣＨＣＨとニトロフ
ェニル−Ｈ），８．７８（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），
９．３５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
８．０７−８．４０（ｍ，６Ｈ，ＮＣＨＣＨとニトロフ
ェニル−Ｈ），８．７８（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），
９．３５（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１４９】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
７８（１００）［Ｍ＋］，２４８（２８）［Ｍ＋−ＮＯ
２］，２３２（５）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
７８（１００）［Ｍ＋］，２４８（２８）［Ｍ＋−ＮＯ
２］，２３２（５）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
【０１５０】ＴＬＣ（酢酸エチル）： Ｒｆ＝０．５
３。
３。
【０１５１】
【実施例１７】４−［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−フ
ェノール（８９） １２０ｍｌの無水メタノール中の５．５１ｇ（１８ミリ
モル）の７９１３３を、４．２６ｇ（２７ミリモル）の
４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０と１３．５ｍｌ
の２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液の中
で混合し、混合物を室温で３０分間攪拌した。更に９ｍ
ｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液を
添加した後、混合物を２時間還流した。自然冷却し、５
０ｍｌの水を添加し、得られた黄色の懸濁液を濃塩酸で
中和すると途中で無色になった。沈澱物を吸引濾過し、
水とメタノールで洗浄し、１５０ｍｌのＤＭＦから再結
晶した。
ェノール（８９） １２０ｍｌの無水メタノール中の５．５１ｇ（１８ミリ
モル）の７９１３３を、４．２６ｇ（２７ミリモル）の
４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０と１３．５ｍｌ
の２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液の中
で混合し、混合物を室温で３０分間攪拌した。更に９ｍ
ｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶液を
添加した後、混合物を２時間還流した。自然冷却し、５
０ｍｌの水を添加し、得られた黄色の懸濁液を濃塩酸で
中和すると途中で無色になった。沈澱物を吸引濾過し、
水とメタノールで洗浄し、１５０ｍｌのＤＭＦから再結
晶した。
【０１５２】収量３．１６ｇ（７０％）、淡い黄色の針
状結晶、融点＞３５０℃。
状結晶、融点＞３５０℃。
【０１５３】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６０８，１５
８５，１５２０，１４３０，１２８３，１２５４，１２
１６，１１７４，８３１，７８３，６９７ｃｍ−１。
８５，１５２０，１４３０，１２８３，１２５４，１２
１６，１１７４，８３１，７８３，６９７ｃｍ−１。
【０１５４】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝３０１ｎｍ，３７０（ｓｈ）。
λｍａｘ＝３０１ｎｍ，３７０（ｓｈ）。
【０１５５】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）： λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３１６ｎｍ（４．３５０），３７５（ｓｈ，
２．９６４）。
ｇ ε）＝３１６ｎｍ（４．３５０），３７５（ｓｈ，
２．９６４）。
【０１５６】紫外線吸収（ＤＭＳＯ＋ＫＯｔＢｕ），ｑ
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３６０ｎｍ，４５８。
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３６０ｎｍ，４５８。
【０１５７】１Ｈ ＮＭＲ（［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ＝
６．９５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯ
Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＨ），８．２９（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．７８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．２６（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル
−Ｈ），９．８９（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）。
６．９５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯ
Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＨ），８．２９（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．７８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．２６（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル
−Ｈ），９．８９（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）。
【０１５８】１３Ｃ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：
δ＝１１６．１３（フェノールＣ２とＣ６），１２１．
１４（ピリジルＣ３とＣ５），１２３．７２（フェノー
ルＣ４），１２８．１３（フェノールＣ３とＣ５），１
３２．２７（ピリミジニルＣ５），１４３．９７（ピリ
ジルＣ４），１５０．４４（ピリジルＣ２とＣ６），１
５４．４８（ピリミジニルＣ４とＣ６），１５８．５８
（フェノールＣ１），１５９．１６（ピリミジニル
Ｃ２）。
δ＝１１６．１３（フェノールＣ２とＣ６），１２１．
１４（ピリジルＣ３とＣ５），１２３．７２（フェノー
ルＣ４），１２８．１３（フェノールＣ３とＣ５），１
３２．２７（ピリミジニルＣ５），１４３．９７（ピリ
ジルＣ４），１５０．４４（ピリジルＣ２とＣ６），１
５４．４８（ピリミジニルＣ４とＣ６），１５８．５８
（フェノールＣ１），１５９．１６（ピリミジニル
Ｃ２）。
【０１５９】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
４９（１００）［Ｍ＋］，１１８（３４）。
４９（１００）［Ｍ＋］，１１８（３４）。
【０１６０】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．９１。
／１）：Ｒｆ＝０．９１。
【０１６１】 化学式：Ｃ１５Ｈ１１Ｎ３Ｏ（２４９．３） 理論値 Ｃ ７２．２８ Ｈ ４．４５ Ｎ １６．８６ 実測値 Ｃ ７２．７１ Ｈ ４．５６ Ｎ １６．６７。
【０１６２】
【実施例１８】２−（４−メトキシフェニル）−５−（４−ピリジル）
−ピリミジン（９０） 実施例１１に述べたのと同様にして、３．３１ｇ（１２
ミリモル）の８６１１ １、３．３６ｇ（１８ミリモル）
の４−メトキシベンズアミジン塩酸塩１３２及び１５＋
６ｍｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶
液から６０ｍｌの無水メタノールの中で調製した。再結
晶は１００ｍｌのトルエンから行なった。
−ピリミジン（９０） 実施例１１に述べたのと同様にして、３．３１ｇ（１２
ミリモル）の８６１１ １、３．３６ｇ（１８ミリモル）
の４−メトキシベンズアミジン塩酸塩１３２及び１５＋
６ｍｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール溶
液から６０ｍｌの無水メタノールの中で調製した。再結
晶は１００ｍｌのトルエンから行なった。
【０１６３】収量：２．５８ｇ（８２％）、 無色の小板状結晶、 融点：１８３℃。
【０１６４】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６０９（ｓ
ｈ），１５９８，１５８３，１５５６，１４３３，１２
５６，１２４６，１１６８，１０２２，８２２ｃ
ｍ−１。
ｈ），１５９８，１５８３，１５５６，１４３３，１２
５６，１２４６，１１６８，１０２２，８２２ｃ
ｍ−１。
【０１６５】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０７ｎｍ（４．４６５）。
ｇ ε）＝３０７ｎｍ（４．４６５）。
【０１６６】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３１６ｎｍ（４．４７１）。
ｇ ε）＝３１６ｎｍ（４．４７１）。
【０１６７】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０５（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８３（ｄ，２Ｈ，Ｎ
ＣＨＣＨ），８．３５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ
３），８．６８（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．２０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
＝３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０５（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８３（ｄ，２Ｈ，Ｎ
ＣＨＣＨ），８．３５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ
３），８．６８（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．２０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１６８】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
６３（１００）［Ｍ＋］，２４８（１２）［Ｍ＋−ＣＨ
３］。
６３（１００）［Ｍ＋］，２４８（１２）［Ｍ＋−ＣＨ
３］。
【０１６９】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５４。
／１）：Ｒｆ＝０．５４。
【０１７０】
【実施例１９】２−（４−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）−
ピリミジン（９１） 実施例１１に述べたのと同様にして、４．９７ｇ（１８
ミリモル）の８６１１ １、５．４４ｇ（２７ミリモル）
の４−ニトロベンズアミジン塩酸塩１３１及び２２．５
＋９ｍｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール
溶液から１２０ｍｌの無水メタノールの中で調製した。
再結晶は２００ｍｌのトルエンから行なった。
ピリミジン（９１） 実施例１１に述べたのと同様にして、４．９７ｇ（１８
ミリモル）の８６１１ １、５．４４ｇ（２７ミリモル）
の４−ニトロベンズアミジン塩酸塩１３１及び２２．５
＋９ｍｌの２規定のナトリウムメチラート／メタノール
溶液から１２０ｍｌの無水メタノールの中で調製した。
再結晶は２００ｍｌのトルエンから行なった。
【０１７１】収量３．０３ｇ（６０％）、淡いベージュ
色の針状結晶、融点２２５〜２２６℃。
色の針状結晶、融点２２５〜２２６℃。
【０１７２】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６１５（ｓ
ｈ），１６０１，１５５９，１５２３，１４３３，１３
４３，８２３，７４４ｃｍ−１。
ｈ），１６０１，１５５９，１５２３，１４３３，１３
４３，８２３，７４４ｃｍ−１。
【０１７３】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５２ｎｍ（４．００４），３０２（４．４
９６）。
ｇ ε）＝２５２ｎｍ（４．００４），３０２（４．４
９６）。
【０１７４】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（ｓｈ，４．００４），３０２
（４．５４１）。
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（ｓｈ，４．００４），３０２
（４．５４１）。
【０１７５】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝７．８５（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．２９（ｄ，
２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５９（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２），８．６６（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣ
Ｈ），９．３３（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
＝７．８５（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．２９（ｄ，
２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５９（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２），８．６６（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣ
Ｈ），９．３３（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０１７６】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
７８（１００）［Ｍ＋］，２４８（２２） ［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２３２（３３）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
７８（１００）［Ｍ＋］，２４８（２２） ［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２３２（３３）［Ｍ＋−ＮＯ２］。
【０１７７】ＴＬＣ（酢酸エチル）：Ｒｆ＝０．３５。
【０１７８】 化学式：Ｃ１５Ｈ１０Ｎ４Ｏ２（２７８．３） 理論値 Ｃ ６４．７４ Ｈ ３．６２ Ｎ ２０．１３ 実測値 Ｃ ６４．４８ Ｈ ３．７２ Ｎ ２０．０９。
【０１７９】
【実施例２０】４−［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−ア
ニリン（９７） ５０ｍｌの無水エタノールに１．３９ｇ（５ミリモル）
の８８を懸濁させた懸濁液に、５．６４ｇ（２５ミリモ
ル）の塩化錫（II）・二水和物を添加混合し、混合物を
４０分間７０℃に加熱した。次に混合物を自然冷却し、
２０ｇの氷を添加し、濃度５パーセントの炭酸水素ナト
リウムの水溶液（約１００ｍｌ）を添加してｐＨを７〜
８に調節した。沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、オイル
ポンプの減圧下に乾燥し、ソックスレー抽出器の中で保
護ガスの雰囲気下に２００ｍｌの無水トルエンを用いて
熱抽出した。トルエン抽出液から得られた沈澱を吸引濾
過し、真空中で乾燥した。
ニリン（９７） ５０ｍｌの無水エタノールに１．３９ｇ（５ミリモル）
の８８を懸濁させた懸濁液に、５．６４ｇ（２５ミリモ
ル）の塩化錫（II）・二水和物を添加混合し、混合物を
４０分間７０℃に加熱した。次に混合物を自然冷却し、
２０ｇの氷を添加し、濃度５パーセントの炭酸水素ナト
リウムの水溶液（約１００ｍｌ）を添加してｐＨを７〜
８に調節した。沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、オイル
ポンプの減圧下に乾燥し、ソックスレー抽出器の中で保
護ガスの雰囲気下に２００ｍｌの無水トルエンを用いて
熱抽出した。トルエン抽出液から得られた沈澱を吸引濾
過し、真空中で乾燥した。
【０１８０】収量１．０８ｇ（８７％）、淡黄色の粉末
結晶、融点３１５〜３１７℃。
結晶、融点３１５〜３１７℃。
【０１８１】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３４３９，３３
２２，３１８８，１６４３，１６１０，１６０２，１５
７２，１５２７，１４３５，１３１７，１１８９，８３
１，７８２，６９３ｃｍ−１。
２２，３１８８，１６４３，１６１０，１６０２，１５
７２，１５２７，１４３５，１３１７，１１８９，８３
１，７８２，６９３ｃｍ−１。
【０１８２】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４１ｎｍ（４．２５３），３１０（ｓｈ，
４．１９５），３４１（４．３２７）。
ｇ ε）＝２４１ｎｍ（４．２５３），３１０（ｓｈ，
４．１９５），３４１（４．３２７）。
【０１８３】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４０ｎｍ（４．２６４），３００（ｓｈ，
４．２１３），３３４（４．３２０）。
ｇ ε）＝２４０ｎｍ（４．２６４），３００（ｓｈ，
４．２１３），３３４（４．３２０）。
【０１８４】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２８０ｎｍ（ｓｈ，４．２７１），２９
７（４．３１９）。
（ｌｇ ε）＝２８０ｎｍ（ｓｈ，４．２７１），２９
７（４．３１９）。
【０１８５】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３１０ｎｍ（ｓｈ，３．９６７），３６７
（４．７３８）。
ε）＝３１０ｎｍ（ｓｈ，３．９６７），３６７
（４．７３８）。
【０１８６】紫外線吸収（ＫＯｔＢｕ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３００ｎｍ（３．９６３），３６８（４．２
８１），４５０（ｓｈ，３．５７１）。
ｇ ε）＝３００ｎｍ（３．９６３），３６８（４．２
８１），４５０（ｓｈ，３．５７１）。
【０１８７】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝５．３０（ｓ，ブロード，２Ｈ，ＮＨ２），６．７１
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．５５（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），８．２２（ｄ，２Ｈ，ＮＣ
ＨＣＨ），８．７２（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１
０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝５．３０（ｓ，ブロード，２Ｈ，ＮＨ２），６．７１
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．５５（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），８．２２（ｄ，２Ｈ，ＮＣ
ＨＣＨ），８．７２（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１
０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０１８８】１Ｈ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
７．７７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．９６
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），９．０３（ｓ，４
Ｈ，ピリジル−Ｈ），９．４５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニ
ル−Ｈ）。
７．７７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．９６
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），９．０３（ｓ，４
Ｈ，ピリジル−Ｈ），９．４５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニ
ル−Ｈ）。
【０１８９】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
４８（１００）［Ｍ＋］，１１７（２８）。
４８（１００）［Ｍ＋］，１１７（２８）。
【０１９０】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５５。
／１）：Ｒｆ＝０．５５。
【０１９１】
【実施例２１】４−［５−（４−ピリジル）−２−ピリミジニル］−ア
ニリン（９８） 実施例２０に述べたのと同様にして、１．３９ｇ（５ミ
リモル）の９１と５．６４ｇ（２５ミリモル）の塩化錫
（II）・二水和物から調製した。
ニリン（９８） 実施例２０に述べたのと同様にして、１．３９ｇ（５ミ
リモル）の９１と５．６４ｇ（２５ミリモル）の塩化錫
（II）・二水和物から調製した。
【０１９２】収量０．９２ｇ（７４％）、淡黄色の粉末
結晶、融点２９３〜２９４℃。
結晶、融点２９３〜２９４℃。
【０１９３】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３３７５，３３
２９，３２０８，１６４３，１５９９，１５７９，１５
５３，１４３３，１２９８，１１７３，８２７，７９８
ｃｍ−１。
２９，３２０８，１６４３，１５９９，１５７９，１５
５３，１４３３，１２９８，１１７３，８２７，７９８
ｃｍ−１。
【０１９４】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３４０ｎｍ（４．５３３）。
ｇ ε）＝３４０ｎｍ（４．５３３）。
【０１９５】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３３７ｎｍ（４．４９２）。
ｇ ε）＝３３７ｎｍ（４．４９２）。
【０１９６】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２７５ｎｍ（ｓｈ，４．３６９），２９
６（４．４２８），３８０（ｓｈ，２．３３６），４４
０（ｓｈ，２．０８４）。
（ｌｇ ε）＝２７５ｎｍ（ｓｈ，４．３６９），２９
６（４．４２８），３８０（ｓｈ，２．３３６），４４
０（ｓｈ，２．０８４）。
【０１９７】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３０５ｎｍ（ｓｈ，３．８６８），３６３
（４．５５７）。
ε）＝３０５ｎｍ（ｓｈ，３．８６８），３６３
（４．５５７）。
【０１９８】紫外線吸収（ＤＭＳＯ＋ＫＯｔＢｕ）：λ
ｍａｘ（ｌｇ ε）＝３５９ｎｍ（４．４４０），４３
０（ｓｈ，３．７２８）。
ｍａｘ（ｌｇ ε）＝３５９ｎｍ（４．４４０），４３
０（ｓｈ，３．７２８）。
【０１９９】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝５．６３（ｓ，ブロード，２Ｈ，ＮＨ２），６．６４
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．７８（ｄ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．１３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣ
ＮＨ２），８．６４（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１
０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝５．６３（ｓ，ブロード，２Ｈ，ＮＨ２），６．６４
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），７．７８（ｄ，２
Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．１３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣ
ＮＨ２），８．６４（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１
０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２００】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
７．８７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），８．５３
−８．６４（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２とＮＣＨＣ
Ｈ），９．０４（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．８０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
７．８７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２），８．５３
−８．６４（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ２とＮＣＨＣ
Ｈ），９．０４（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．８０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２０１】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
４８（１００）［Ｍ＋］，１２４（５）［Ｍ＋］，１１
８（３３）。
４８（１００）［Ｍ＋］，１２４（５）［Ｍ＋］，１１
８（３３）。
【０２０２】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５７。
／１）：Ｒｆ＝０．５７。
【０２０３】 化学式：Ｃ１５Ｈ１２Ｎ４（２４８．３） 理論値 Ｃ ７２．５６ Ｈ ４．８７ Ｎ ２２．５７ 実測値 Ｃ ７２．３５ Ｈ ４．９２ Ｎ ２２．４５。
【０２０４】
【実施例２２】４−［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−フ
ェニルヒドラジン（１００） 濃度７５パーセントの塩酸３０ｍｌに溶解した０．７４
ｇ（３ミリモル）の９７に、少量の水に溶かした亜硝酸
ナトリウム０．２２８ｇ（３．３ミリモル）の溶液を０
℃で滴下しながら混合した。このようにして調製したジ
アゾニウム塩の溶液を滴下ピペットを用いて、−１０℃
で１．５ｍｌの濃塩酸に溶解した１．４９ｇ（６．６ミ
リモル）の塩化錫（II）・二水和物の溶液に滴下した。
その間、内部温度を冷浴によって−１０℃±２℃に保っ
た。生じた橙色の沈澱を吸引濾過し、６０ｍｌの氷水の
中に懸濁した。大部分は溶解した。混合物を２規定の水
酸化ナトリウムの水溶液を用いて中和すると、蛍光を発
する黄色の沈澱が生じたので、それを吸引濾過し、水と
メタノールで洗浄し、真空中で乾燥し、ソックスレー抽
出器の中で保護ガスの雰囲気下に２００ｍｌの無水トル
エンを用いて２４時間熱抽出した。抽出物から得られた
沈澱を吸引濾過し、真空中で乾燥した。
ェニルヒドラジン（１００） 濃度７５パーセントの塩酸３０ｍｌに溶解した０．７４
ｇ（３ミリモル）の９７に、少量の水に溶かした亜硝酸
ナトリウム０．２２８ｇ（３．３ミリモル）の溶液を０
℃で滴下しながら混合した。このようにして調製したジ
アゾニウム塩の溶液を滴下ピペットを用いて、−１０℃
で１．５ｍｌの濃塩酸に溶解した１．４９ｇ（６．６ミ
リモル）の塩化錫（II）・二水和物の溶液に滴下した。
その間、内部温度を冷浴によって−１０℃±２℃に保っ
た。生じた橙色の沈澱を吸引濾過し、６０ｍｌの氷水の
中に懸濁した。大部分は溶解した。混合物を２規定の水
酸化ナトリウムの水溶液を用いて中和すると、蛍光を発
する黄色の沈澱が生じたので、それを吸引濾過し、水と
メタノールで洗浄し、真空中で乾燥し、ソックスレー抽
出器の中で保護ガスの雰囲気下に２００ｍｌの無水トル
エンを用いて２４時間熱抽出した。抽出物から得られた
沈澱を吸引濾過し、真空中で乾燥した。
【０２０５】収量０．５５ｇ（７０％）、蛍光を発する
明黄色の小さな針状結晶、融点２５１〜２５３℃（分
解）。
明黄色の小さな針状結晶、融点２５１〜２５３℃（分
解）。
【０２０６】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３２４９，１６
１０，１６０１，１５２５，１４３４，１４０８，１３
０３，１１９５，８２８，７８３ｃｍ−１。
１０，１６０１，１５２５，１４３４，１４０８，１３
０３，１１９５，８２８，７８３ｃｍ−１。
【０２０７】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．０９４），３４６
（４．３２４）。
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．０９４），３４６
（４．３２４）。
【０２０８】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．１８６），３３４
（４．５２９）。
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．１８６），３３４
（４．５２９）。
【０２０９】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３０５ｎｍ（ｓｈ，３．９１２），３７２
（４．３１７）。
ε）＝３０５ｎｍ（ｓｈ，３．９１２），３７２
（４．３１７）。
【０２１０】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝３４４ｎｍ（ブロード、４．１４１）。
（ｌｇ ε）＝３４４ｎｍ（ブロード、４．１４１）。
【０２１１】紫外線吸収（ＤＭＳＯ＋ＫＯｔＢｕ），ｑ
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３４６ｎｍ，４６２。
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３４６ｎｍ，４６２。
【０２１２】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝４．０２（ｓ，ブロード、２Ｈ，ＮＨ２），８．９０
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），７．０３
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．６３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＨＮＨ２），８．２１（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），
８．６９ （ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１３（ｓ，
２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝４．０２（ｓ，ブロード、２Ｈ，ＮＨ２），８．９０
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），７．０３
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．６３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＨＮＨ２），８．２１（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），
８．６９ （ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．１３（ｓ，
２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２１３】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝７．３３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），
７．８５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），９．
００（ｓ，４Ｈ，ピリジル−Ｈ），９．４５（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝７．３３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），
７．８５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨＮＨ２），９．
００（ｓ，４Ｈ，ピリジル−Ｈ），９．４５（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２１４】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝２
６３（１００）［Ｍ＋］，２４７（５２）［Ｍ＋−ＮＨ
２］。
６３（１００）［Ｍ＋］，２４７（５２）［Ｍ＋−ＮＨ
２］。
【０２１５】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．４２。
／１）：Ｒｆ＝０．４２。
【０２１６】
【実施例２３】４−［５−（４−メトキシフェニル）−２−ピリミジニ
ル］−１−メチルピリジニウムメチルサルフェート（１
０１） ０．６ｇ（２．２８ミリモル）の８７を透明な溶液が形
成される迄５０ｍｌのトルエン中で加熱し、次いでそれ
に０．２３ｍｌ（２．４３ミリモル）のジメチル硫酸を
添加混合すると蛍光を発する黄色の沈澱が直ちに形成さ
れた。混合物を更に１時間還流した後、生成した沈澱を
吸引しながら熱−濾過し、トルエンで洗浄した。
ル］−１−メチルピリジニウムメチルサルフェート（１
０１） ０．６ｇ（２．２８ミリモル）の８７を透明な溶液が形
成される迄５０ｍｌのトルエン中で加熱し、次いでそれ
に０．２３ｍｌ（２．４３ミリモル）のジメチル硫酸を
添加混合すると蛍光を発する黄色の沈澱が直ちに形成さ
れた。混合物を更に１時間還流した後、生成した沈澱を
吸引しながら熱−濾過し、トルエンで洗浄した。
【０２１７】収率０．７７ｇ（８７％）、蛍光を発する
黄色の粉末、融点１５２℃（分解）。
黄色の粉末、融点１５２℃（分解）。
【０２１８】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６３８，１６
０８，１５３５，１５１９，１４３３，１２５６，１１
８７，１０１０，８３７，７９２，７６１ｃｍ−１。
０８，１５３５，１５１９，１４３３，１２５６，１１
８７，１０１０，８３７，７９２，７６１ｃｍ−１。
【０２１９】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４３ｎｍ（４．２４８），３５２（４．２
７２）。
ｇ ε）＝２４３ｎｍ（４．２４８），３５２（４．２
７２）。
【０２２０】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２５０ｎｍ，３６９。
λｍａｘ＝２５０ｎｍ，３６９。
【０２２１】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．３８（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），３．８５（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ３），４．４３（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋Ｃ
Ｈ３），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＯＣＨ３），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．８９（ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．１２（ｄ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．４４（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝３．３８（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），３．８５（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ３），４．４３（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋Ｃ
Ｈ３），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＯＣＨ３），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．８９（ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．１２（ｄ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．４４（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２２２】１３Ｃ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：
δ＝４７．６８（ｑ，Ｎ＋ＣＨ３），５２．６９（ｑ，
Ｈ３ＣＳＯ４-），５５．３５（ｑ，ＯＣＨ３），１１
４．９１（ｄ，メトキシフェニルＣ３とＣ５），１２
４．６６（ｄ，ピリジニウムＣ３とＣ５），１２４．７
７（ｓ，メトキシフェニルＣ２とＣ６），１３３．２６
（ｓ，ピリミジニルＣ５），１４６．４１（ｄ，ピリジ
ニウムＣ２とＣ６），１５０．７１（ｓ，ピリジニウム
Ｃ４），１５５．０７（ｄ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１５６．４６（ｓ，ピリミジニルＣ２），１６
０．６４（ｓ，ピリジニウムＣ４）。
δ＝４７．６８（ｑ，Ｎ＋ＣＨ３），５２．６９（ｑ，
Ｈ３ＣＳＯ４-），５５．３５（ｑ，ＯＣＨ３），１１
４．９１（ｄ，メトキシフェニルＣ３とＣ５），１２
４．６６（ｄ，ピリジニウムＣ３とＣ５），１２４．７
７（ｓ，メトキシフェニルＣ２とＣ６），１３３．２６
（ｓ，ピリミジニルＣ５），１４６．４１（ｄ，ピリジ
ニウムＣ２とＣ６），１５０．７１（ｓ，ピリジニウム
Ｃ４），１５５．０７（ｄ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１５６．４６（ｓ，ピリミジニルＣ２），１６
０．６４（ｓ，ピリジニウムＣ４）。
【０２２３】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １／
１）：Ｒｆ＝０．３１。
１）：Ｒｆ＝０．３１。
【０２２４】 化学式：Ｃ１８Ｈ１９Ｎ３Ｏ５Ｓ（３８９．４） 理論値 Ｃ ５５．５２ Ｈ ４．９２ Ｎ １０．７９ 実測値 Ｃ ５５．８２ Ｈ ４．８９ Ｎ １０．７９。
【０２２５】
【実施例２４】１−メチル−４−［５−（４−ニトロフェニル）−２−
ピリミジニル）−ピリジニウムメチルサルフェート（１
０２） 実施例２３に述べたのと同様にして、１００ｍｌのトル
エンの中で０．５５６ｇ（２ミリモル）の８８と０．２
ｍｌのメチルスルフェートから調製した。
ピリミジニル）−ピリジニウムメチルサルフェート（１
０２） 実施例２３に述べたのと同様にして、１００ｍｌのトル
エンの中で０．５５６ｇ（２ミリモル）の８８と０．２
ｍｌのメチルスルフェートから調製した。
【０２２６】収量０．７８ｇ（９６％）、象牙色の粉
末、融点＝２４０〜２４２℃。
末、融点＝２４０〜２４２℃。
【０２２７】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３０５８，１６
４１，１６０２，１５２０，１４３４，１３５３，１２
５０，１２３０，１０１０，８５７，７５３ｃｍ−１。
４１，１６０２，１５２０，１４３４，１３５３，１２
５０，１２３０，１０１０，８５７，７５３ｃｍ−１。
【０２２８】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０８ｎｍ（４．５１４）。
ｇ ε）＝３０８ｎｍ（４．５１４）。
【０２２９】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０９ｎｍ（４．４４０）。
ｇ ε）＝３０９ｎｍ（４．４４０）。
【０２３０】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．３４（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），４．４０（ｓ，
３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），８．２０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＯ２），８．３７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ
Ｏ２），８．８７（ｓ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．１
０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．５０（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ）。
＝３．３４（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），４．４０（ｓ，
３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），８．２０（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＯ２），８．３７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ
Ｏ２），８．８７（ｓ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．１
０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．５０（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ）。
【０２３１】 化学式：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ４Ｏ６Ｓ（４０４．４） 理論値 Ｃ ５０．４９ Ｈ ３．９９ Ｎ １３．８５ 実測値 Ｃ ５０．８０ Ｈ ４．０４ Ｎ １３．７０。
【０２３２】
【実施例２５】４−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ピリミジ
ニル］−１−メチルピリジニウムテトラフルオロボレー
ト（１０３） ４００ｍｌの沸騰トルエン中に懸濁した１．００ｇ（４
ミリモル）の微粉末の８９の懸濁液に０．４０ｍｌ
（４．２ミリモル）の硫酸ジメチルを添加混合し、混合
物を２時間還流した。冷却した後に、沈澱物を吸引濾過
し、トルエンで洗浄し、５ｇ（４５．５ミリモル）のテ
トラフルオロボレートと一緒に、１００ｍｌの水の中で
沸騰まで加熱し、熱濾過した。冷却すると、濾液から蛍
光を発する黄色の沈澱を生じた。沈澱を吸引濾過し、水
で洗浄し、５０ｍｌの水から再結晶した。
ニル］−１−メチルピリジニウムテトラフルオロボレー
ト（１０３） ４００ｍｌの沸騰トルエン中に懸濁した１．００ｇ（４
ミリモル）の微粉末の８９の懸濁液に０．４０ｍｌ
（４．２ミリモル）の硫酸ジメチルを添加混合し、混合
物を２時間還流した。冷却した後に、沈澱物を吸引濾過
し、トルエンで洗浄し、５ｇ（４５．５ミリモル）のテ
トラフルオロボレートと一緒に、１００ｍｌの水の中で
沸騰まで加熱し、熱濾過した。冷却すると、濾液から蛍
光を発する黄色の沈澱を生じた。沈澱を吸引濾過し、水
で洗浄し、５０ｍｌの水から再結晶した。
【０２３３】収量０．７９ｇ（５６％）、黄色の粉末、
融点＞３５０℃。
融点＞３５０℃。
【０２３４】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３１２１（ブロ
ード）， １６３９， １６１０，１５８７，１５３
３，１５２０，１４３２，１２７８，１１８２，１０８
４，８４１，７９２ｃｍ−１。
ード）， １６３９， １６１０，１５８７，１５３
３，１５２０，１４３２，１２７８，１１８２，１０８
４，８４１，７９２ｃｍ−１。
【０２３５】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４３ｎｍ（４．１８０），３５５（４．２
１８）。
ｇ ε）＝２４３ｎｍ（４．１８０），３５５（４．２
１８）。
【０２３６】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３６８ｎｍ（４．２３７）。
ε）＝３６８ｎｍ（４．２３７）。
【０２３７】紫外線吸収（ＤＭＳＯ＋ＫＯｔＢｕ），ｑ
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３４０ｎｍ（ｓｈ），３６５，５
９４（ブロード）。
ｕａｌ．：λｍａｘ＝３４０ｎｍ（ｓｈ），３６５，５
９４（ブロード）。
【０２３８】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝４．４２（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），６．９７（ｄ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），７．８３
（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），
８．８８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ），
９．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ
Ｈ），９．４０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），１
０．０１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）。
＝４．４２（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），６．９７（ｄ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），７．８３
（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＨ），
８．８８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ），
９．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ
Ｈ），９．４０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），１
０．０１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）。
【０２３９】１３Ｃ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：
δ＝４７．６５（ｑ，Ｎ＋ＣＨ３），１１６．２９
（ｄ，ヒドロキシフェニルＣ３とＣ５），１２３．０７
（ｓ，ヒドロキシフェニルＣ１），１２４．６０（ｄ，
ピリジニウムＣ３とＣ５），１２８．５７（ｄ，ヒドロ
キシフェニルＣ２とＣ６），１３３．５６（ｓ，ピリミ
ジニルＣ５），１４６．３２（ｄ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１５０．７７（ｓ，ピリジニウムＣ４），１５
４．７３（ｄ，ピリジニウムＣ２とＣ６），１５６．１
２（ｓ，ピリミジニルＣ２），１５９．１８（ｓ，ヒド
ロキシフェニルＣ４）。
δ＝４７．６５（ｑ，Ｎ＋ＣＨ３），１１６．２９
（ｄ，ヒドロキシフェニルＣ３とＣ５），１２３．０７
（ｓ，ヒドロキシフェニルＣ１），１２４．６０（ｄ，
ピリジニウムＣ３とＣ５），１２８．５７（ｄ，ヒドロ
キシフェニルＣ２とＣ６），１３３．５６（ｓ，ピリミ
ジニルＣ５），１４６．３２（ｄ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１５０．７７（ｓ，ピリジニウムＣ４），１５
４．７３（ｄ，ピリジニウムＣ２とＣ６），１５６．１
２（ｓ，ピリミジニルＣ２），１５９．１８（ｓ，ヒド
ロキシフェニルＣ４）。
【０２４０】 化学式：Ｃ１６Ｈ１４ＢＦ４Ｎ３Ｏ（３５１．１） 理論値 Ｃ ５４．７３ Ｈ ４．０２ Ｎ １１．９７ 実測値 Ｃ ５５．２６ Ｈ ４．１３ Ｎ １１．９３。
【０２４１】
【実施例２６】４−［２−（４−メトキシフェニル）−５−ピリミジニ
ル］−１−メチルピリジニウムメチルサルフェート（１
０４） 実施例２３に述べたのと同様にして、５０ｍｌのトルエ
ンの中で０．６６ｇ（２．５ミリモル）の９０と０．２
５ｍｌ（２．６ミリモル）の硫酸ジメチルから調製し
た。
ル］−１−メチルピリジニウムメチルサルフェート（１
０４） 実施例２３に述べたのと同様にして、５０ｍｌのトルエ
ンの中で０．６６ｇ（２．５ミリモル）の９０と０．２
５ｍｌ（２．６ミリモル）の硫酸ジメチルから調製し
た。
【０２４２】収量０．８０ｇ（８２％）、無色の蛍光性
粉末、融点＝２３０℃（分解）。
粉末、融点＝２３０℃（分解）。
【０２４３】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６４５，１６
０８，１５８１，１４３７，１２５３，１１６６，１０
１１，８４５，８００，７４４ｃｍ−１。
０８，１５８１，１４３７，１２５３，１１６６，１０
１１，８４５，８００，７４４ｃｍ−１。
【０２４４】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４８ｎｍ（４．１６３），２６５（ｓｈ，
４．０３６），３４９（４．４９１）。
ｇ ε）＝２４８ｎｍ（４．１６３），２６５（ｓｈ，
４．０３６），３４９（４．４９１）。
【０２４５】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５８ｎｍ（４．２１５），２７０（ｓｈ，
４．１３８），３７２（４．４６５）。
ｇ ε）＝２５８ｎｍ（４．２１５），２７０（ｓｈ，
４．１３８），３７２（４．４６５）。
【０２４６】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．３６（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），３．８３（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ３），４．３５（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋Ｃ
Ｈ３），７．０５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．３８（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．５８（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．０
１（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．４２（ｓ，２Ｈ，ピ
リミジニル−Ｈ）。
＝３．３６（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），３．８３（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ３），４．３５（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋Ｃ
Ｈ３），７．０５（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．３８（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．５８（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．０
１（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．４２（ｓ，２Ｈ，ピ
リミジニル−Ｈ）。
【０２４７】 化学式：Ｃ１８Ｈ１９Ｎ３Ｏ５Ｓ（３８９．４） 理論値 Ｃ ５５．５２ Ｈ ４．９２ Ｎ １０．７９ 実測値 Ｃ ５５．２６ Ｈ ４．６３ Ｎ １０．６０。
【０２４８】
【実施例２７】１−メチル−４−［２−（４−ニトロフェニル）−５−
ピリミジニル］−ピリジニウムメチルサルフェート（１
０５） 実施例２３に述べたのと同様にして、５０ｍｌのトルエ
ン中で０．５６ｇ（２ミリモル）の９１と０．２０ｍｌ
（２．１ミリモル）の硫酸ジメチルを反応させて調製し
た。
ピリミジニル］−ピリジニウムメチルサルフェート（１
０５） 実施例２３に述べたのと同様にして、５０ｍｌのトルエ
ン中で０．５６ｇ（２ミリモル）の９１と０．２０ｍｌ
（２．１ミリモル）の硫酸ジメチルを反応させて調製し
た。
【０２４９】収量０．６２ｇ（７７％）、無色の粉末、
融点３１１〜３１３℃（分解）。
融点３１１〜３１３℃（分解）。
【０２５０】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６４６，１６
０７，１５８３，１５２３，１４４０，１３５５，１３
４１，１２５０，１０１４，８５６，７４３ｃｍ−１。
０７，１５８３，１５２３，１４４０，１３５５，１３
４１，１２５０，１０１４，８５６，７４３ｃｍ−１。
【０２５１】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２７０ｎｍ（ｓｈ，４．１１０），３１３
（４．６０９）。
ｇ ε）＝２７０ｎｍ（ｓｈ，４．１１０），３１３
（４．６０９）。
【０２５２】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２７０（ｓｈ），３１７ｎｍ。
λｍａｘ＝２７０（ｓｈ），３１７ｎｍ。
【０２５３】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．３５（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），４．３７（ｓ，
３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），８．３６（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＯ２），８．６０〜８．７５（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣ
ＨＣＮＯ２とＮＣＨＣＨ），９．０８（ｄ，２Ｈ，ＮＣ
ＨＣＨ），９．６０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝３．３５（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），４．３７（ｓ，
３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），８．３６（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨ
ＣＮＯ２），８．６０〜８．７５（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣ
ＨＣＮＯ２とＮＣＨＣＨ），９．０８（ｄ，２Ｈ，ＮＣ
ＨＣＨ），９．６０（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２５４】 化学式：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ４Ｏ６Ｓ（４０４．４） 理論値 Ｃ ５０．４９ Ｈ ３．９９ Ｎ １３．８５ 実測値 Ｃ ５０．７３ Ｈ ３．９８ Ｎ １３．６８。
【０２５５】
【実施例２８】［４−［５−（４−メトキシフェニル）−２−ピリミジ
ニル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１
５） ５０ｍｌの沸騰する無水のトルエンに溶解した０．５３
ｇ（２ミリモル）の８７の溶液に５０ｍｌの無水トルエ
ン中の０．３ｇ（２．０８ミリモル）のテトラシアノエ
チレンオキシド１２１の懸濁液を添加混合し、生じた橙
色の沈澱を含む混合物を１５分間還流した。少量の水を
添加した後、混合物を更に５分間還流した。冷却後、沈
澱を吸引濾過し、水とメタノールで洗浄し、５０ｍｌの
ＤＭＦから再結晶した。
ニル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１
５） ５０ｍｌの沸騰する無水のトルエンに溶解した０．５３
ｇ（２ミリモル）の８７の溶液に５０ｍｌの無水トルエ
ン中の０．３ｇ（２．０８ミリモル）のテトラシアノエ
チレンオキシド１２１の懸濁液を添加混合し、生じた橙
色の沈澱を含む混合物を１５分間還流した。少量の水を
添加した後、混合物を更に５分間還流した。冷却後、沈
澱を吸引濾過し、水とメタノールで洗浄し、５０ｍｌの
ＤＭＦから再結晶した。
【０２５６】収量０．４６ｇ（７０％）、橙色の針状結
晶、融点３３４〜３３５℃。
晶、融点３３４〜３３５℃。
【０２５７】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２１８８，２１
５８，１６２４，１６０８，１５７７，１５２０，１５
０２，１４２８，１２５４，１１９１，８３２，７９２
ｃｍ−１。
５８，１６２４，１６０８，１５７７，１５２０，１５
０２，１４２８，１２５４，１１９１，８３２，７９２
ｃｍ−１。
【０２５８】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２３８ｎｍ（４．１４７），２５０（ｓｈ，
４．０４６），２９０（ｓｈ，３．８２８），３３０
（４．０２９），４５４（４．７２０）。
ｇ ε）＝２３８ｎｍ（４．１４７），２５０（ｓｈ，
４．０４６），２９０（ｓｈ，３．８２８），３３０
（４．０２９），４５４（４．７２０）。
【０２５９】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３４０ｎｍ（３．９４０），４６９（４．７
１３）。
ｇ ε）＝３４０ｎｍ（３．９４０），４６９（４．７
１３）。
【０２６０】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝３７０ｎｍ（ｓｈ，３．９１６），４
８７（４．５７６）。
（ｌｇ ε）＝３７０ｎｍ（ｓｈ，３．９１６），４
８７（４．５７６）。
【０２６１】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．１４（ｄ，Ｊ
＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８
９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．６０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋Ｃ
ＨＣＨ），８．６７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋
ＣＨＣＨ），９．３３（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−
Ｈ）。
＝３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．１４（ｄ，Ｊ
＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８
９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．６０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋Ｃ
ＨＣＨ），８．６７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋
ＣＨＣＨ），９．３３（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−
Ｈ）。
【０２６２】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
４．０２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２４（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８０（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．７０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ
ＣＨ），８．８５（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．５０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
４．０２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２４（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８０（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．７０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ
ＣＨ），８．８５（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．５０
（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２６３】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
２７ （１００）［Ｍ＋］，３１２（９）［Ｍ＋−ＣＨ
３］，２６３（５７）［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］。
２７ （１００）［Ｍ＋］，３１２（９）［Ｍ＋−ＣＨ
３］，２６３（５７）［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］。
【０２６４】ＴＬＣ（酢酸エチル）：Ｒｆ＝０．８８。
【０２６５】 化学式：Ｃ１９Ｈ１３Ｎ５Ｏ（３２７．４） 理論値 Ｃ ６９．７２ Ｈ ４．００ Ｎ ２１．３９ 実測値 Ｃ ６９．５９ Ｈ ４．０６ Ｎ ２１．２４。
【０２６６】
【実施例２９】［４−［５−（４−ニトロフェニル）−２−ピリミジニ
ル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１６） 実施例２８に述べたのと同様にして、０．５５６ｇ（２
ミリモル）の８８と０．３ｇ（２．０８ミリモル）のテ
トラシアノエチレンオキシド１２１から調製した。
ル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１６） 実施例２８に述べたのと同様にして、０．５５６ｇ（２
ミリモル）の８８と０．３ｇ（２．０８ミリモル）のテ
トラシアノエチレンオキシド１２１から調製した。
【０２６７】収量０．５６ｇ（８２％）、橙色の粉末、
融点＞３５０℃。
融点＞３５０℃。
【０２６８】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２１８８，２１
５５，１６２４，１６００，１５７７，１５１７，１４
２９，１３４７，１２７５，１１９２，８５６，７９５
ｃｍ−１。
５５，１６２４，１６００，１５７７，１５１７，１４
２９，１３４７，１２７５，１１９２，８５６，７９５
ｃｍ−１。
【０２６９】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０１ｎｍ（４．３１１），４５９（４．６
８５）。
ｇ ε）＝３０１ｎｍ（４．３１１），４５９（４．６
８５）。
【０２７０】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０２ｎｍ（４．２６１），４７７（４．６
９２）。
ｇ ε）＝３０２ｎｍ（４．２６１），４７７（４．６
９２）。
【０２７１】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２９０ｎｍ（ｓｈ，４．２５４），３０
８（４．２９９），４６０（４．３３３），４８０（ｓ
ｈ，４．３１５）。
（ｌｇ ε）＝２９０ｎｍ（ｓｈ，４．２５４），３０
８（４．２９９），４６０（４．３３３），４８０（ｓ
ｈ，４．３１５）。
【０２７２】１Ｈ ＮＭＲ（［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ＝
８．０３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．２２
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５０（ｓ，４
Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），９．２５（ｓ，２Ｈ，ピリミ
ジニル−Ｈ）。
８．０３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．２２
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５０（ｓ，４
Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），９．２５（ｓ，２Ｈ，ピリミ
ジニル−Ｈ）。
【０２７３】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
７．９８（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．４８
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．８７（ｍ，４
Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），９．５３（ｓ，２Ｈ，ピリミ
ジニル−Ｈ）。
７．９８（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．４８
（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．８７（ｍ，４
Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），９．５３（ｓ，２Ｈ，ピリミ
ジニル−Ｈ）。
【０２７４】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
４２ （７４） ［Ｍ＋］，３１２（４２）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９６［Ｍ＋−ＮＯ２］，２７８（５０）［Ｍ＋
−Ｃ（ＣＮ）２］，２４８（１００）［Ｍ＋−ＯＮＣ
（ＣＮ）２］。
４２ （７４） ［Ｍ＋］，３１２（４２）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９６［Ｍ＋−ＮＯ２］，２７８（５０）［Ｍ＋
−Ｃ（ＣＮ）２］，２４８（１００）［Ｍ＋−ＯＮＣ
（ＣＮ）２］。
【０２７５】ＴＬＣ（酢酸エチル）：Ｒｆ＝０．９０。
【０２７６】 化学式：Ｃ１８Ｈ１０Ｎ６Ｏ２（３４２．３） 理論値 Ｃ ６３．１６ Ｈ ２．９４ Ｎ ２４．５５ 実測値 Ｃ ６３．５１ Ｈ ３．０４ Ｎ ２４．３２
【０２７７】
【実施例３０】［４−［２−（４−メトキシフェニル）−５−ピリミジ
ニル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１
７） 実施例２８に述べたのと同様にして、０．５３ｇ（２ミ
リモル）の９０と０．３０ｇ（２． ０８ミリモル）の
テトラシアノエチレンオキシド１２１から調製した。再
結晶は５０ｍｌのＤＭＦから行なった。
ニル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１
７） 実施例２８に述べたのと同様にして、０．５３ｇ（２ミ
リモル）の９０と０．３０ｇ（２． ０８ミリモル）の
テトラシアノエチレンオキシド１２１から調製した。再
結晶は５０ｍｌのＤＭＦから行なった。
【０２７８】収量０．５３ｇ（８１％）、小さなフェル
ト状の橙色の針状結晶、融点３５５℃（分解）。
ト状の橙色の針状結晶、融点３５５℃（分解）。
【０２７９】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２１８５，２１
５３，１６３１，１６０６，１５７９，１５４５，１５
１４，１４３１，１２６２，１２１０，１１６８，８３
２，７９９ｃｍ−１。
５３，１６３１，１６０６，１５７９，１５４５，１５
１４，１４３１，１２６２，１２１０，１１６８，８３
２，７９９ｃｍ−１。
【０２８０】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．１４０），３２２
（４．２６１），４４３（４．６１８）。
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．１４０），３２２
（４．２６１），４４３（４．６１８）。
【０２８１】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３１０ｎｍ（ｓｈ，３．９５６），３４３
（４．１５６），４６１（４．６７４）。
ｇ ε）＝３１０ｎｍ（ｓｈ，３．９５６），３４３
（４．１５６），４６１（４．６７４）。
【０２８２】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝３７０ｎｍ（ｓｈ，４．２２３），４３
８（４．５７０）。
（ｌｇ ε）＝３７０ｎｍ（ｓｈ，４．２２３），４３
８（４．５７０）。
【０２８３】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８１（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．１８（ｄ，２Ｈ，Ｎ
＋ＣＨＣＨ），８．３３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．４８（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．２
５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝３．８１（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０３（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．１８（ｄ，２Ｈ，Ｎ
＋ＣＨＣＨ），８．３３（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．４８（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．２
５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２８４】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
４．００（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２０（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．２５−８．４７
（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３とＮ＋ＣＨＣＨ），
８．８７（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．５４（ｓ，
２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
４．００（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．２０（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．２５−８．４７
（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３とＮ＋ＣＨＣＨ），
８．８７（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．５４（ｓ，
２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２８５】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
２７（１００）［Ｍ＋］，３１２（４）［Ｍ＋−Ｃ
Ｈ３］，２６３（５７）［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］。
２７（１００）［Ｍ＋］，３１２（４）［Ｍ＋−Ｃ
Ｈ３］，２６３（５７）［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］。
【０２８６】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２）／メタノール １
０／１）：Ｒｆ＝０．６２。
０／１）：Ｒｆ＝０．６２。
【０２８７】 化学式：Ｃ１９Ｈ１３Ｎ５Ｏ（３２７．４） 理論値 Ｃ ６９．７２ Ｈ ４．００ Ｎ ２１．３９ 実測値 Ｃ ６９．５６ Ｈ ４．２８ Ｎ ２１．３４。
【０２８８】
【実施例３１】［４−［２−（４−ニトロフェニル）−５−ピリミジニ
ル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１８） 実施例２８に述べたのと同様に０．５６ｇ（２ミリモ
ル）の９１と０．３０ｇ（２．０８ミリモル）のテトラ
シアノエチレンオキシド１２１から調製した。再結晶は
７０ｍｌのＤＭＦから行なった。
ル］−１−ピリジニウム］−ジシアノメチド（１１８） 実施例２８に述べたのと同様に０．５６ｇ（２ミリモ
ル）の９１と０．３０ｇ（２．０８ミリモル）のテトラ
シアノエチレンオキシド１２１から調製した。再結晶は
７０ｍｌのＤＭＦから行なった。
【０２８９】収量０．５１ｇ（７４％）、赤色の粉末、
融点＞３５０℃。
融点＞３５０℃。
【０２９０】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２１９３，２１
５９，１６３０，１６０１，１５５０，１５１９，１４
３５，１３４５，１２８２，１２１５，８５５，８２
７，７４４ｃｍ−１。
５９，１６３０，１６０１，１５５０，１５１９，１４
３５，１３４５，１２８２，１２１５，８５５，８２
７，７４４ｃｍ−１。
【０２９１】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２９８ｎｍ（４．４１８），３４５（ｓｈ，
３．６１３），４５０（４．５８２）。
ｇ ε）＝２９８ｎｍ（４．４１８），３４５（ｓｈ，
３．６１３），４５０（４．５８２）。
【０２９２】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０３ｎｍ（４．３９９），３４５（ｓｈ，
３．４８０），４６５（４．６１８）。
ｇ ε）＝３０３ｎｍ（４．３９９），３４５（ｓｈ，
３．４８０），４６５（４．６１８）。
【０２９３】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝３００ｎｍ（４．４２２），４４７
（４．３３８）。
（ｌｇ ε）＝３００ｎｍ（４．４２２），４４７
（４．３３８）。
【０２９４】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝８．１７−８．３１（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２
とＮ＋ＣＨＣＨ），８．４３−８．６２（ｍ，４Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２とＮ＋ＣＨＣＨ），９．３０（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝８．１７−８．３１（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２
とＮ＋ＣＨＣＨ），８．４３−８．６２（ｍ，４Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＮＯ２とＮ＋ＣＨＣＨ），９．３０（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０２９５】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
８．３９（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５６
（ｄ，４Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），８．９１（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），９．８０（ｓ，２Ｈ，ピリ
ミジニル−Ｈ）。
８．３９（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．５６
（ｄ，４Ｈ，ピリジニウム−Ｈ），８．９１（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），９．８０（ｓ，２Ｈ，ピリ
ミジニル−Ｈ）。
【０２９６】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
４２（１８）［Ｍ＋］，３１２（１２）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９６（３）［Ｍ＋−ＮＯ２］，２７８（２６）
［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］，２４８（１００）［Ｍ＋−Ｏ
ＮＣ（ＣＮ）２］。
４２（１８）［Ｍ＋］，３１２（１２）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９６（３）［Ｍ＋−ＮＯ２］，２７８（２６）
［Ｍ＋−Ｃ（ＣＮ）２］，２４８（１００）［Ｍ＋−Ｏ
ＮＣ（ＣＮ）２］。
【０２９７】 化学式：Ｃ１８Ｈ１０Ｎ６Ｏ２（３４２．３） 理論量 Ｃ ６３．１６ Ｈ ２．９４ Ｎ ２４．５５ 実測値 Ｃ ６３．４８ Ｈ ３．１５ Ｎ ２４．３４。
【０２９８】
【実施例３２】１−［２−（４−メトキシフェニル）−５−ピリミジニ
ル］−ピリジニウムテトラフルオロボレート（１２４） 実施例１２に述べたのと同様に、１２ｍｌの無水ピリジ
ンの中で１．５２ｇ（４ミリモル）の１２３６と１．１
２ｇ（６ミリモル）の４−メトキシベンズアミジン塩酸
塩１３２から調製。アセトニトリル／エーテルから再結
晶した。
ル］−ピリジニウムテトラフルオロボレート（１２４） 実施例１２に述べたのと同様に、１２ｍｌの無水ピリジ
ンの中で１．５２ｇ（４ミリモル）の１２３６と１．１
２ｇ（６ミリモル）の４−メトキシベンズアミジン塩酸
塩１３２から調製。アセトニトリル／エーテルから再結
晶した。
【０２９９】収量０．５９ｇ（４２％）、肉色の粉末、
融点２２３〜２２５℃。
融点２２３〜２２５℃。
【０３００】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６３０，１６
０８，１５８１，１４７６，１４３３，１２５２，１０
８４，７９１ｃｍ−１。
０８，１５８１，１４７６，１４３３，１２５２，１０
８４，７９１ｃｍ−１。
【０３０１】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２３３ｎｍ（４．０８４），２６８（４．０
５９），３２０（４．３３５）。
ｇ ε）＝２３３ｎｍ（４．０８４），２６８（４．０
５９），３２０（４．３３５）。
【０３０２】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）、ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２８５ｎｍ，３４０。
λｍａｘ＝２８５ｎｍ，３４０。
【０３０３】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．８５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０９（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．２５−８．４５
（ｍ，４Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨとＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．８０（ｔ，１Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），
９．２７（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），９．３７
（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ）。
＝３．８５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０９（ｄ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．２５−８．４５
（ｍ，４Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨとＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），８．８０（ｔ，１Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），
９．２７（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），９．３７
（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ）。
【０３０４】 化学式：Ｃ１６Ｈ１４ＢＦ４Ｎ３Ｏ（３５１．１） 理論値 Ｃ ５４．７３ Ｈ ４．０２ Ｎ １１．９７ 実測値 Ｃ ５５．３３ Ｈ ４．０９ Ｎ １１．９３。
【０３０５】
【実施例３３】１−［２−（４−ニトロフェニル）−５−ピリミジニ
ル］−ピリジニウムテトラフルオロボレート（１２５） 無水ピリジン９ｍｌ中に１．１４ｇ（３ミリモル）の１
２３６を含む懸濁液に０．９１ｇ（４．５ミリモル）の
４−ニトロベンズアミジン塩酸塩１３１を添加混合し、
混合物を室温で一晩中攪拌した。次ぎに反応混合物を氷
／濃硫酸（６０ｇ／１１．１ｍｌ）の上に注ぎ出し、生
じた沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、アセトニトリル／
エーテルから再結晶した。
ル］−ピリジニウムテトラフルオロボレート（１２５） 無水ピリジン９ｍｌ中に１．１４ｇ（３ミリモル）の１
２３６を含む懸濁液に０．９１ｇ（４．５ミリモル）の
４−ニトロベンズアミジン塩酸塩１３１を添加混合し、
混合物を室温で一晩中攪拌した。次ぎに反応混合物を氷
／濃硫酸（６０ｇ／１１．１ｍｌ）の上に注ぎ出し、生
じた沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、アセトニトリル／
エーテルから再結晶した。
【０３０６】収量０．３７ｇ（３４％）、無色の小板状
の結晶、融点２０８〜２０９℃。
の結晶、融点２０８〜２０９℃。
【０３０７】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝１６３０，１６
０８，１５７５，１５５６，１５２４，１４７７，１４
３３，１３４４，１０８４，８０４，７４４，６８２ｃ
ｍ− １。
０８，１５７５，１５５６，１５２４，１４７７，１４
３３，１３４４，１０８４，８０４，７４４，６８２ｃ
ｍ− １。
【０３０８】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２９０ｎｍ（４．４５９）。
ｇ ε）＝２９０ｎｍ（４．４５９）。
【０３０９】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ（ｌｇ ε）＝２９４ｎｍ。
λｍａｘ（ｌｇ ε）＝２９４ｎｍ。
【０３１０】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝８．４５（ｄｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．４
６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ
Ｏ２），８．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＮＯ２），８．９１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１
Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．５３（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ）。
＝８．４５（ｄｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．４
６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ
Ｏ２），８．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＮＯ２），８．９１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１
Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．５３（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ）。
【０３１１】１３Ｃ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：
δ＝１２４．２１（ｄ，１Ｊｃ，н＝１７０．６Ｈｚ，
３Ｊｃ，н＝４．５Ｈｚ，ニトロフェニルＣ３と
Ｃ５），１２８．１３ （ｄ，１Ｊｃ，н＝１７８．６
Ｈｚ，ピリジニウムＣ３とＣ５），１２９．６１（ｄ，
１Ｊｃ，н＝１６８．２Ｈｚ，１Ｊｃ，н＝６．５Ｈ
ｚ），１３６．６２（ｓ，ニトロフェニルＣ１），１４
１．０９（ｓ，３Ｊｃ，н＝７．６Ｈｚ，ピリミジニル
Ｃ５），１４５．１７（ｄ，１Ｊｃ，н＝１９５Ｈｚ，
ピリジニウムＣ２とＣ６），１４７．７７（ｄ，１Ｊ
ｃ，н＝１７２．８Ｈｚ，３Ｊｃ，н＝５．９Ｈｚ，ピ
リジニウムＣ４），１４９．５３（ｓ，３Ｊｃ，н＝
９．７Ｈｚ，３Ｊｃ，н＝３．３Ｈｚ，ニトロフェニル
Ｃ４），１５４．２７（ｄ，１Ｊｃ，н＝１９２．１Ｈ
ｚ，３Ｊｃ，н＝３．２Ｈｚ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１６２．６１（ｓ，３Ｊｃ，н＝１０．４Ｈｚ
と３．９Ｈｚ，ピリミジニルＣ２）。
δ＝１２４．２１（ｄ，１Ｊｃ，н＝１７０．６Ｈｚ，
３Ｊｃ，н＝４．５Ｈｚ，ニトロフェニルＣ３と
Ｃ５），１２８．１３ （ｄ，１Ｊｃ，н＝１７８．６
Ｈｚ，ピリジニウムＣ３とＣ５），１２９．６１（ｄ，
１Ｊｃ，н＝１６８．２Ｈｚ，１Ｊｃ，н＝６．５Ｈ
ｚ），１３６．６２（ｓ，ニトロフェニルＣ１），１４
１．０９（ｓ，３Ｊｃ，н＝７．６Ｈｚ，ピリミジニル
Ｃ５），１４５．１７（ｄ，１Ｊｃ，н＝１９５Ｈｚ，
ピリジニウムＣ２とＣ６），１４７．７７（ｄ，１Ｊ
ｃ，н＝１７２．８Ｈｚ，３Ｊｃ，н＝５．９Ｈｚ，ピ
リジニウムＣ４），１４９．５３（ｓ，３Ｊｃ，н＝
９．７Ｈｚ，３Ｊｃ，н＝３．３Ｈｚ，ニトロフェニル
Ｃ４），１５４．２７（ｄ，１Ｊｃ，н＝１９２．１Ｈ
ｚ，３Ｊｃ，н＝３．２Ｈｚ，ピリミジニルＣ４と
Ｃ６），１６２．６１（ｓ，３Ｊｃ，н＝１０．４Ｈｚ
と３．９Ｈｚ，ピリミジニルＣ２）。
【０３１２】 化学式：Ｃ１５Ｈ１１ＢＦ４Ｎ４Ｏ２（３６６．１） 理論値 Ｃ ４９．２１ Ｈ ３．０３ Ｎ １５．３０ 実測値 Ｃ ４９．２９ Ｈ ３．１２ Ｎ １５．０８。
【０３１３】
【実施例３４】１−［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−ピ
リジニウムテトラフルオロボレート（１２６） 無水ピリジン２５ｍｌの中に３．０３ｇ（８ミリモル）
の１２３６を含む懸濁液に、１．５８ｇ（１２ミリモ
ル）の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０を添加混
合し、混合物を５時間８０℃に加熱した。冷却により生
じた沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、アセトニトリル／
イソプロパノールから再結晶した。
リジニウムテトラフルオロボレート（１２６） 無水ピリジン２５ｍｌの中に３．０３ｇ（８ミリモル）
の１２３６を含む懸濁液に、１．５８ｇ（１２ミリモ
ル）の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩１１０を添加混
合し、混合物を５時間８０℃に加熱した。冷却により生
じた沈澱を吸引濾過し、水で洗浄し、アセトニトリル／
イソプロパノールから再結晶した。
【０３１４】収量１．２７ｇ（４９％）、無色の結晶フ
レーク、融点２８０〜２８２℃（分解）。
レーク、融点２８０〜２８２℃（分解）。
【０３１５】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３０４４，１６
４０，１６２９，１６００，１５４７，１４７４，１４
３５，１０８４，７８４ｃｍ−１。
４０，１６２９，１６００，１５４７，１４７４，１４
３５，１０８４，７８４ｃｍ−１。
【０３１６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２６２ｎｍ（４．４０８），３１０（ｓｈ，
３．４２６）。
ｇ ε）＝２６２ｎｍ（４．４０８），３１０（ｓｈ，
３．４２６）。
【０３１７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ（ｌｇ ε）＝２６５ｎｍ（ブロード）。
λｍａｘ（ｌｇ ε）＝２６５ｎｍ（ブロード）。
【０３１８】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝８．３０−８．５０（ｍ，４Ｈ，ピリジニル−ＮＣＨ
ＣＨとピリジニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．８０−
８．９７（ｍ，３Ｈ，ピリジニル−ＮＣＨＣＨとピリジ
ニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４５（ｄ，２Ｈ，ピ
リジニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．５００（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝８．３０−８．５０（ｍ，４Ｈ，ピリジニル−ＮＣＨ
ＣＨとピリジニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．８０−
８．９７（ｍ，３Ｈ，ピリジニル−ＮＣＨＣＨとピリジ
ニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４５（ｄ，２Ｈ，ピ
リジニウム−Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．５００（ｓ，２
Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０３１９】 化学式：Ｃ１４Ｈ１１ＢＦ４Ｎ４（３２２．１） 理論値 Ｃ ５２．２１ Ｈ ３．４４ Ｎ １７．４０ 実測値 Ｃ ５２．０９ Ｈ ３．４９ Ｎ １７．４８。
【０３２０】
【実施例３５】１−［２−（１−ジシアノメチド−４−ピリジニオ）−
５−ピリミジニル］−ピリジニウムテトラフルオロボレ
ート（１２７） 沸騰する無水のアセトニトリル１５ｍｌ中に０．４８ｇ
（１．５ミリモル）の１２６を含む溶液に、１０ｍｌの
無水アセトニトリルに溶解した０．２３ｇ（１．６ミリ
モル）のテトラシアノエチレンオキシド１２１を混合
し、混合物を１５分間還流した。少量の水を添加した
後、混合物を更に５分間還流した。冷却後、生成した黒
赤色の溶液を一晩中−２０℃で保存すると沈澱を生じた
ので、それを吸引濾過し、４０ｍｌのアセトニトリルか
ら再結晶した。
５−ピリミジニル］−ピリジニウムテトラフルオロボレ
ート（１２７） 沸騰する無水のアセトニトリル１５ｍｌ中に０．４８ｇ
（１．５ミリモル）の１２６を含む溶液に、１０ｍｌの
無水アセトニトリルに溶解した０．２３ｇ（１．６ミリ
モル）のテトラシアノエチレンオキシド１２１を混合
し、混合物を１５分間還流した。少量の水を添加した
後、混合物を更に５分間還流した。冷却後、生成した黒
赤色の溶液を一晩中−２０℃で保存すると沈澱を生じた
ので、それを吸引濾過し、４０ｍｌのアセトニトリルか
ら再結晶した。
【０３２１】収量０．３６ｇ（６２％）、褐色の結晶粉
末、融点２６５℃（分解）。
末、融点２６５℃（分解）。
【０３２２】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３１２２，３０
７１，２１８６，２１５５，１６２８，１５７６，１４
７８，１４３１，１２７９，１１９６，１０８４，７９
５ｃｍ−１。
７１，２１８６，２１５５，１６２８，１５７６，１４
７８，１４３１，１２７９，１１９６，１０８４，７９
５ｃｍ−１。
【０３２３】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５５ｎｍ（４．３３５），２８０（ｓｈ，
３．９４４），３４８（３．４０７），４６８（４．６
０１）。
ｇ ε）＝２５５ｎｍ（４．３３５），２８０（ｓｈ，
３．９４４），３４８（３．４０７），４６８（４．６
０１）。
【０３２４】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２６３ｎｍ（４．４３０），３２５（ｓ
ｈ，３．０９６），４４８（４．２４７）。
（ｌｇ ε）＝２６３ｎｍ（４．４３０），３２５（ｓ
ｈ，３．０９６），４４８（４．２４７）。
【０３２５】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝８．３６（ｍ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．６０
（ｓ，４Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣ），８．８６（ｔ，１Ｈ，
Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ
ＨＣＨ），９．４５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
＝８．３６（ｍ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），８．６０
（ｓ，４Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨＣ），８．８６（ｔ，１Ｈ，
Ｎ＋ＣＨＣＨＣＨ），９．４０（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣ
ＨＣＨ），９．４５（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ）。
【０３２６】 化学式：Ｃ１７Ｈ１１ＢＦ４Ｎ６（３８６．１） 理論値 Ｃ ５２．８８ Ｈ ２．８７ Ｎ ２１．７７ 実測値 Ｃ ５２．５１ Ｈ ２．８０ Ｎ ２１．５６。
【０３２７】
【実施例３６】Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−４−［２−（４−
ピリジル）−５−ピリミジニル］−アニリン（１２８） ８０ｍｌの無水トルエン中に０．２５ｇ（１ミリモル）
の９７が分散した懸濁液に、１ｍｌ（８．２４ミリモ
ル）の４−メトキシベンズアルデヒドと痕跡量のｐ−ト
ルエンスルホン酸を混合し、混合物を水分離器の中で２
４時間還流した。冷却後に生成した沈澱を吸引濾過し、
トルエンで洗浄し、１００ｍｌのトルエンから再結晶し
た。
ピリジル）−５−ピリミジニル］−アニリン（１２８） ８０ｍｌの無水トルエン中に０．２５ｇ（１ミリモル）
の９７が分散した懸濁液に、１ｍｌ（８．２４ミリモ
ル）の４−メトキシベンズアルデヒドと痕跡量のｐ−ト
ルエンスルホン酸を混合し、混合物を水分離器の中で２
４時間還流した。冷却後に生成した沈澱を吸引濾過し、
トルエンで洗浄し、１００ｍｌのトルエンから再結晶し
た。
【０３２８】収量０．３０ｇ（８２％）、淡黄色の粉
末、融点２１４〜２１６℃。
末、融点２１４〜２１６℃。
【０３２９】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３０３３，１６
２０，１６０８，１５９０，１５７０，１５１４，１４
３７，１２６１，１１６６，８４６，７８４ｃｍ−１。
２０，１６０８，１５９０，１５７０，１５１４，１４
３７，１２６１，１１６６，８４６，７８４ｃｍ−１。
【０３３０】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２６０ｎｍ（ｓｈ），３１０（ｓｈ），３３
９。
λｍａｘ＝２６０ｎｍ（ｓｈ），３１０（ｓｈ），３３
９。
【０３３１】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ （ｌ
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．３０４），３４７
（４．７２６）。
ｇ ε）＝３００ｎｍ（ｓｈ，４．３０４），３４７
（４．７２６）。
【０３３２】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝２７５ｎｍ（ブロード、４．０９４），
３８８（４．７３７）。
（ｌｇ ε）＝２７５ｎｍ（ブロード、４．０９４），
３８８（４．７３７）。
【０３３３】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ＝
４．０９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．３１（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．９３
（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ），８．
０９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ），
８．２７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯ
ＣＨ３），８．９０−９．２０（ｍ，５Ｈ，ピリジル−
Ｈとメチン−Ｈ），９．５７（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル
−Ｈ）。
４．０９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．３１（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．９３
（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ），８．
０９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮ），
８．２７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯ
ＣＨ３），８．９０−９．２０（ｍ，５Ｈ，ピリジル−
Ｈとメチン−Ｈ），９．５７（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル
−Ｈ）。
【０３３４】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
６６（１００）［Ｍ＋］。
６６（１００）［Ｍ＋］。
【０３３５】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５３。
／１）：Ｒｆ＝０．５３。
【０３３６】 化学式：Ｃ２３Ｈ１８Ｎ４Ｏ（３６６．４） 理論値 Ｃ ７５．３９ Ｈ ４．９５ Ｎ １５．２９ 実測値 Ｃ ７５．８２ Ｈ ４．９６ Ｎ １５．１２。
【０３３７】
【実施例３７】４−メトキシベンズアルデヒド−４−［２−（４−ピリ
ジル）−５−ピリミジニル］−フェニルヒドラゾン（１
２９） 実施例３６に述べたのと同様に、８０ｍｌの無水トルエ
ンの中で０．２６ｇ（１ミリモル）の１００、１ｍｌ
（８．２４ミリモル）の４−メトキシベンズアルデヒド
及び痕跡量のｐ−トルエンスルホン酸から調製した。ト
ルエンの中で試験中に分解が観察されたので再結晶は省
略した。
ジル）−５−ピリミジニル］−フェニルヒドラゾン（１
２９） 実施例３６に述べたのと同様に、８０ｍｌの無水トルエ
ンの中で０．２６ｇ（１ミリモル）の１００、１ｍｌ
（８．２４ミリモル）の４−メトキシベンズアルデヒド
及び痕跡量のｐ−トルエンスルホン酸から調製した。ト
ルエンの中で試験中に分解が観察されたので再結晶は省
略した。
【０３３８】収量０．２７ｇ（７１％）、橙褐色の粉
末、融点１９４〜１９６℃。
末、融点１９４〜１９６℃。
【０３３９】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３３１５，３２
８０，１６０８，１５７２，１５２８，１５１２，１４
３２，１２９７，１２５１，８２８，７８５ｃｍ−１。
８０，１６０８，１５７２，１５２８，１５１２，１４
３２，１２９７，１２５１，８２８，７８５ｃｍ−１。
【０３４０】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４７ｎｍ（４．３９０），２９６（４．１
０２），３７７（４．５８８）。
ｇ ε）＝２４７ｎｍ（４．３９０），２９６（４．１
０２），３７７（４．５８８）。
【０３４１】紫外線吸収（ＤＭＳＯ）：λｍａｘ（ｌｇ
ε）＝３００ｎｍ（４．０９１），３９７（４．３５
２）。
ε）＝３００ｎｍ（４．０９１），３９７（４．３５
２）。
【０３４２】紫外線吸収（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：λｍａｘ
（ｌｇ ε）＝３５３ｎｍ（ブロード，４．４４９），
４００（ｓｈ，４．３０５）。
（ｌｇ ε）＝３５３ｎｍ（ブロード，４．４４９），
４００（ｓｈ，４．３０５）。
【０３４３】１Ｈ ＮＭＲ （［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δ
＝３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．９６（ｄ，Ｊ
＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ），７．１９
（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＮＨ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，
ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８９（ｓ，１Ｈ，メチン
−Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），８．７６（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），９．２４（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），１
０．４４（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
＝３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．９６（ｄ，Ｊ
＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＨ），７．１９
（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ
Ｈ３），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＮＨ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，
ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），７．８９（ｓ，１Ｈ，メチン
−Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），８．７６（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ
ＣＨ），９．２４（ｓ，２Ｈ，ピリミジニル−Ｈ），１
０．４４（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）。
【０３４４】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３
８１（１００）［Ｍ＋］，２４７（４８）［Ｍ＋−ＮＣ
ＨＣ６Ｈ４ＯＣＨ３）。
８１（１００）［Ｍ＋］，２４７（４８）［Ｍ＋−ＮＣ
ＨＣ６Ｈ４ＯＣＨ３）。
【０３４５】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．４６。
／１）：Ｒｆ＝０．４６。
【０３４６】 化学式：Ｃ２３Ｈ１９Ｎ５Ｏ（３８１．４） 理論値 Ｃ ７２．４２ Ｈ ５．０２ Ｎ １８．３６ 実測値 Ｃ ７２．０８ Ｈ ５．０２ Ｎ １８．２３。
【０３４７】
【実施例３８】２−（４−ニトロフェニル）−５−（４−オクタデシル
オキシフェニル）−ピリミジン（１３１） 以下の実施例３９に述べたのと同様に、１５０ｍｌのエ
タノール中で０．５９ｇ（２ミリモル）の８２、０．７
３ｇ（２．２ミリモル）の臭化オクタデシル及び０．２
１ｇ（２．２ミリモル）の炭酸カリウムから調製。粗生
成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化メ
チレン）によって精製し、その後に石油エーテルから再
結晶した。
オキシフェニル）−ピリミジン（１３１） 以下の実施例３９に述べたのと同様に、１５０ｍｌのエ
タノール中で０．５９ｇ（２ミリモル）の８２、０．７
３ｇ（２．２ミリモル）の臭化オクタデシル及び０．２
１ｇ（２．２ミリモル）の炭酸カリウムから調製。粗生
成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化メ
チレン）によって精製し、その後に石油エーテルから再
結晶した。
【０３４８】収量０．４５ｇ（４１％）、淡黄色の粉
末、融点１１６℃、透明点２２５〜２２６℃。
末、融点１１６℃、透明点２２５〜２２６℃。
【０３４９】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２９１７，２８
５１，１６１０，１５３９，１５１９，１４７３，１４
３４，１３４３，１２５４，１１８５，８２８，７４３
ｃｍ−１。
５１，１６１０，１５３９，１５１９，１４７３，１４
３４，１３４３，１２５４，１１８５，８２８，７４３
ｃｍ−１。
【０３５０】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２５７ｎｍ，３３３。
λｍａｘ＝２５７ｎｍ，３３３。
【０３５１】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５９ｎｍ（４．２２１），３３５（４．３
６５）。
ｇ ε）＝２５９ｎｍ（４．２２１），３３５（４．３
６５）。
【０３５２】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．９９（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２ Ｃ１７Ｈ
３５），７．００（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），７．５２（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），８．２７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），
８．６１（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．９５
（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．９９（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２ Ｃ１７Ｈ
３５），７．００（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），７．５２（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），８．２７（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），
８．６１（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＮＯ２），８．９５
（ｓ，２Ｈ，ピリミジン−Ｈ）。
【０３５３】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝５
４５（７４）［Ｍ＋］，５１５（１７）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９３（１００）［Ｍ＋−Ｃ１８Ｈ３６］。
４５（７４）［Ｍ＋］，５１５（１７）［Ｍ＋−Ｎ
Ｏ］，２９３（１００）［Ｍ＋−Ｃ１８Ｈ３６］。
【０３５４】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２）：Ｒｆ＝０．５
８。
８。
【０３５５】 化学式：Ｃ３４Ｈ４７Ｎ３Ｏ３（５４５．８） 理論値 Ｃ ７４．８３ Ｈ ８．６８ Ｎ ７．７０ 実測値 Ｃ ７４．９９ Ｈ ８．８１ Ｎ ７．７７。
【０３５６】
【実施例３９】５−（４−オクタデシルオキシフェニル）−２−（４−
ピリジル）−ピリミジン（１３２） ４００ｍｌのエタノールの中で１．５０ｇ（６ミリモ
ル）の８９（微粉末）を０．６１ｇ（６．２ミリモル）
の炭酸カリウムと一緒に、透明な黄色の溶液が形成され
るまで沸騰点に加熱し、次いでそれに２．１７ｇ（６．
５ミリモル）の溶融した臭化オクタデシルを添加混合し
た。混合物を更に２０時間還流し、自然冷却し、反応混
合物を−２０℃で一晩中保存した。生成した沈澱を吸引
濾過し、リグロインから再結晶した。
ピリジル）−ピリミジン（１３２） ４００ｍｌのエタノールの中で１．５０ｇ（６ミリモ
ル）の８９（微粉末）を０．６１ｇ（６．２ミリモル）
の炭酸カリウムと一緒に、透明な黄色の溶液が形成され
るまで沸騰点に加熱し、次いでそれに２．１７ｇ（６．
５ミリモル）の溶融した臭化オクタデシルを添加混合し
た。混合物を更に２０時間還流し、自然冷却し、反応混
合物を−２０℃で一晩中保存した。生成した沈澱を吸引
濾過し、リグロインから再結晶した。
【０３５７】収量１．００ｇ（３３％）、蝋状の無色の
粉末、融点１１７〜１１８℃、透明点１２７℃。
粉末、融点１１７〜１１８℃、透明点１２７℃。
【０３５８】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝３０３７，２９
１８，２８５０，１６０８，１５９６，１５１９，１４
４１，１２９０，１２６４，１２５７，８３３，７８７
ｃｍ−１。
１８，２８５０，１６０８，１５９６，１５１９，１４
４１，１２９０，１２６４，１２５７，８３３，７８７
ｃｍ−１。
【０３５９】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝３０１ｎｍ，３７０（ｓｈ）。
λｍａｘ＝３０１ｎｍ，３７０（ｓｈ）。
【０３６０】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝３０３ｎｍ（４．３２５），３３０（ｓｈ，
４．２０１），３７０（ｓｈ，３．２３４）。
ｇ ε）＝３０３ｎｍ（４．３２５），３３０（ｓｈ，
４．２０１），３７０（ｓｈ，３．２３４）。
【０３６１】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．９７（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２ Ｃ１７Ｈ
３５），７．０１（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
１７），７．５４（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），８．４７（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．７４
（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．００（ｓ，２Ｈ，ピリ
ミジン−Ｈ）。
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．９７（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２ Ｃ１７Ｈ
３５），７．０１（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
１７），７．５４（ｄ，２Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ
３７），８．４７（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），８．７４
（ｄ，２Ｈ，ＮＣＨＣＨ），９．００（ｓ，２Ｈ，ピリ
ミジン−Ｈ）。
【０３６２】質量分析（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝５
０１（６１）［Ｍ＋］，２４９（１００）。
０１（６１）［Ｍ＋］，２４９（１００）。
【０３６３】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １／
１）：Ｒｆ＝０．６５。
１）：Ｒｆ＝０．６５。
【０３６４】 化学式：Ｃ３３Ｈ４７Ｎ３Ｏ（５０１．８） 理論値 Ｃ ７９．００ Ｈ ９．４４ Ｎ ８．３７ 実測値 Ｃ ７８．７９ Ｈ ９．３７ Ｎ ８．４２。
【０３６５】
【実施例４０】４−［５−（４−メトキシフェニル）−２−ピリミジニ
ル］−１−オクタデシル−ピリジニウムブロマイド（１
３３） 沸騰するトルエンの５０ｍｌに溶解した１．３２ｇ（５
ミリモル）の８７の溶液に、１．８３ｇ（５．５ミリモ
ル）の溶融したオクタデシルブロミドを添加混合し、混
合物を４日間還流した。生成した黄色の溶液を冷却し、
次に−２０℃で一晩中保存した。冷却によって生じた沈
澱を吸引濾過し、ジエチルエーテルで洗浄した。未反応
の出発化合物を溶出液にトルエン／酢酸エチル１／１
（Ｒｆ＝０．３１）を用いたカラムクロマトグラフィー
によって、粗生成物からシリカゲルの上に浸出し、次い
で塩化メチレン／メタノール１０／１を用いてカラムか
ら生成物を溶離した。溶媒を蒸留によって除去した後に
トルエンから再結晶を行なった。
ル］−１−オクタデシル−ピリジニウムブロマイド（１
３３） 沸騰するトルエンの５０ｍｌに溶解した１．３２ｇ（５
ミリモル）の８７の溶液に、１．８３ｇ（５．５ミリモ
ル）の溶融したオクタデシルブロミドを添加混合し、混
合物を４日間還流した。生成した黄色の溶液を冷却し、
次に−２０℃で一晩中保存した。冷却によって生じた沈
澱を吸引濾過し、ジエチルエーテルで洗浄した。未反応
の出発化合物を溶出液にトルエン／酢酸エチル１／１
（Ｒｆ＝０．３１）を用いたカラムクロマトグラフィー
によって、粗生成物からシリカゲルの上に浸出し、次い
で塩化メチレン／メタノール１０／１を用いてカラムか
ら生成物を溶離した。溶媒を蒸留によって除去した後に
トルエンから再結晶を行なった。
【０３６６】収量１．０５ｇ（３５％）、蛍光を発する
黄色の粉末、融点１５８〜１６０℃、透明点１９４〜１
９６℃。
黄色の粉末、融点１５８〜１６０℃、透明点１９４〜１
９６℃。
【０３６７】赤外吸収（ＫＢｒ）： ν＝３０３３，２
９１７，２８５０，１６４０，１６１０，１５７６，１
５３４，１５１９，１４７１，１４３１，１３８４，１
２６２，８３３ｃｍ−１。
９１７，２８５０，１６４０，１６１０，１５７６，１
５３４，１５１９，１４７１，１４３１，１３８４，１
２６２，８３３ｃｍ−１。
【０３６８】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２４５ｎｍ（４．２７４），３５５（４．２
９６）。
ｇ ε）＝２４５ｎｍ（４．２７４），３５５（４．２
９６）。
【０３６９】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３７０（４．２
７４）。
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３７０（４．２
７４）。
【０３７０】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１０−１．４０（ｍ，３５Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．８６（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），５．
１２（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ１７ Ｈ
３５ ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＯＣＨ３），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．９６（ｄ，Ｊ＝６．
１ＨＺ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．０６（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ），９．６２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，
２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ）。
１０−１．４０（ｍ，３５Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．８６（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），５．
１２（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ１７ Ｈ
３５ ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＣＨ
ＣＨＣＯＣＨ３），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＣＨＣＨＣＯＣＨ３），８．９６（ｄ，Ｊ＝６．
１ＨＺ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ），９．０６（ｓ，２Ｈ，
ピリミジニル−Ｈ），９．６２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，
２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ）。
【０３７１】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．５０。
／１）：Ｒｆ＝０．５０。
【０３７２】 化学式：Ｃ３４Ｈ５０ＢｒＮ３Ｏ（５９６．７） 理論値 Ｃ ６８．４４ Ｈ ８．４５ Ｎ ７．０４ 実測値 Ｃ ６７．８４ Ｈ ８．４７ Ｎ ７．０１。
【０３７３】
【実施例４１】１−メチル−４−［５−（４−オクタデシルオキシフェ
ニル）−２−ピリミジニル−エン］−ピリジニウムメチ
ルサルフェート（１３４） ０．４０ｇ（０．７９７ミリモル）の１３２を、透明な
溶液が形成される迄５０ｍｌのトルエンの中で加熱し、
次ぎに０．０８ｍｌ（０．８５２ミリモル）のジメチル
硫酸を添加混合すると途中で黄色に変色した。混合物を
更に２時間還流し、自然冷却し、反応混合物を−２０℃
で一晩中保存した。生成した沈澱を吸引濾過し、トルエ
ンで洗浄し、５０ｍｌのエタノールから再結晶した。
ニル）−２−ピリミジニル−エン］−ピリジニウムメチ
ルサルフェート（１３４） ０．４０ｇ（０．７９７ミリモル）の１３２を、透明な
溶液が形成される迄５０ｍｌのトルエンの中で加熱し、
次ぎに０．０８ｍｌ（０．８５２ミリモル）のジメチル
硫酸を添加混合すると途中で黄色に変色した。混合物を
更に２時間還流し、自然冷却し、反応混合物を−２０℃
で一晩中保存した。生成した沈澱を吸引濾過し、トルエ
ンで洗浄し、５０ｍｌのエタノールから再結晶した。
【０３７４】収量０．４５ｇ（９０％）、蛍光を帯びた
淡黄色の粉末、融点１２６〜１２７℃、透明点２３９〜
２４１℃。
淡黄色の粉末、融点１２６〜１２７℃、透明点２３９〜
２４１℃。
【０３７５】赤外吸収（ＫＢｒ）：ν＝２９２０，２８
５１，１６４０，１６１０，１５３６，１５２０，１４
６９，１４３４，１２５７，１００９，８３４，７９
２，７６９ｃｍ−１。
５１，１６４０，１６１０，１５３６，１５２０，１４
６９，１４３４，１２５７，１００９，８３４，７９
２，７６９ｃｍ−１。
【０３７６】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３５５（４．２
９６）。
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３５５（４．２
９６）。
【０３７７】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３７０（４．２
７４）。
ｇ ε）＝２５０ｎｍ（４．２８０），３７０（４．２
７４）。
【０３７８】１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）：δ＝１．
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．６９（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），
３．９７（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ１７Ｈ３５），４．６
２（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ３７），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ３７），８．８０（ｄ，２Ｈ，Ｎ
＋ＣＨＣＨ），９．１６（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ）。
１５−１．４５（ｍ，３５Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
１７ Ｈ３５ ），３．６９（ｓ，３Ｈ，硫酸メチル），
３．９７（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ１７Ｈ３５），４．６
２（ｓ，３Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ３７），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｃ
ＣＨＣＨＣＯＣ１８Ｈ３７），８．８０（ｄ，２Ｈ，Ｎ
＋ＣＨＣＨ），９．１６（ｄ，２Ｈ，Ｎ＋ＣＨＣＨ）。
【０３７９】ＴＬＣ（ＣＨ２Ｃｌ２／メタノール １０
／１）：Ｒｆ＝０．１１。
／１）：Ｒｆ＝０．１１。
【０３８０】 化学式：Ｃ３５Ｈ５３Ｎ３Ｏ５Ｓ（６２７．９） 理論値 Ｃ ６６．９５ Ｈ ８．５１ Ｎ ６．６９ 実測値 Ｃ ６６．３１ Ｈ ８．３０ Ｎ ６．５６。
【０３８１】
【実施例４２】Ｎ−（４−オクタデシルオキシベンジリデン）−４−
［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−アニリ
ン（１３５） 実施例３６に述べたのと同様に、１６０ｍｌの無水トル
エンの中で、０．５０ｇ（２ミリモル）の９７、１．０
０ｇ（２．６７ミリモル）の ｐ−オクタデシルオキシ
ベンズアルデヒド）及び痕跡量の ｐ−トルエンスルホ
ン酸から調製した。再結晶は２００ｍｌの石油エーテル
から行なった。
［２−（４−ピリジル）−５−ピリミジニル］−アニリ
ン（１３５） 実施例３６に述べたのと同様に、１６０ｍｌの無水トル
エンの中で、０．５０ｇ（２ミリモル）の９７、１．０
０ｇ（２．６７ミリモル）の ｐ−オクタデシルオキシ
ベンズアルデヒド）及び痕跡量の ｐ−トルエンスルホ
ン酸から調製した。再結晶は２００ｍｌの石油エーテル
から行なった。
【０３８２】収量０．９２ｇ（７６％）、象牙色の粉末
結晶、融点１１７〜１１９℃、透明点２５５〜２５７
℃。
結晶、融点１１７〜１１９℃、透明点２５５〜２５７
℃。
【０３８３】赤外吸収（ＫＢｒ）： ν＝３０３７，２
９１８，２８５０，１６２２，１６０９，１５９４，１
５７４，１５２３， １５１４，１４３９，１２５７，
１１７０，８４６，７８４ｃｍ−１。
９１８，２８５０，１６２２，１６０９，１５９４，１
５７４，１５２３， １５１４，１４３９，１２５７，
１１７０，８４６，７８４ｃｍ−１。
【０３８４】紫外線吸収（ＣＨ３ＣＮ），ｑｕａｌ．：
λｍａｘ＝２７７ｎｍ，３４０。
λｍａｘ＝２７７ｎｍ，３４０。
【０３８５】紫外線吸収（ＣＨＣｌ３）：λｍａｘ（ｌ
ｇ ε）＝２６０ｎｍ（４．１１４），３１０（ｓｈ，
４．４３５），３４２（４．５８４）。
ｇ ε）＝２６０ｎｍ（４．１１４），３１０（ｓｈ，
４．４３５），３４２（４．５８４）。
【０３８６】（出発物質の構造式）：
【化６６】 （出発物質の参考文献）
【表１】
【図１】光周波数逓倍部材を表す図である。
【図２】光周波数逓倍部材を表す図である。
【図３】上下二つの電極を有する光周波数逓倍部材の断
面図である。
面図である。
【図４】上下の二つの電極の中心線が横方向のオフセッ
トを有する光周波数逓倍部材の立体的な側面図である。
トを有する光周波数逓倍部材の立体的な側面図である。
【図５】部材中での二つの光の相互作用を表す図であ
る。
る。
１００ 周波数逓倍部材 １０１ 入射光 １０２ 端面 １０３ ＮＬＯ活性層 １０４ 基板 １０５ カバー層 １０６ 出射光 １０７ 端面 １０８、１０９ プリズム ２００ 周波数逓倍部材 ２０１ 入射光 ２０２ 端面 ２０３ ＮＬＯ不活性層 ２０４ 基板 ２０５ カバー層 ２０６ 出射光 ２０７ 端面 ２０８ ＮＬＯ活性層 ３００ 光変調器 ３０１、３０６ 入射光 ３０２ 端面 ３０３ ＮＬＯ活性層 ３０４ 電極 ３０７ 端面 ３０８ 基板 ４００ 光変調器 ４０１ 入射光 ４０２ 変調光 ４０３ 端面 ４０４ 導波路 ４０５、４０６ 光ビーム ４０７ 端面 ４０８ 基板 ４０９ 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドナルド・ルポ ドイツ連邦共和国デー−65817 エップシ ュタイン／タウヌス，アム・ホルデルブッ シュ 28
Claims (19)
- 【請求項１】 式（I）： 【化１】 但し、上記の式でＡＸは 【化２】 であり、 Ａｎ−はアニオンであり、 Ｂは 【化３】 であり、 Ｄは −ＮＨ２ −ＮＨ−ＮＨ２ −ＯＲ６ −Ｏ（ＣＨ２）ｐＯＨ −ＯＨ −ＮＲ５Ｒ６ −ＮＨＲ６ −Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＨＮ−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＮＯ２であり、 ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は炭素原子数が１〜
２２のアルキルラジカル又はラジカルＣＦ３（ＣＦ２）
ｍ（ＣＨ２）ｎであり、ｍは少なくとも５の整数であ
り、ｎは少なくともゼロの整数であり、そして（ｎ＋
ｍ）は高々２２であり、 Ｒ４はフェニルラジカル又は置換されたフェニルラジカ
ルであり、 Ｒ６は炭素原子数が１〜２２のアルキルラジカル又はラ
ジカルＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎであり、ｍは少
なくとも５の整数であり、ｎは少なくともゼロの整数で
あり、そして（ｎ＋ｍ）は高々２２であるか、又は（Ｃ
Ｈ２）ｐＯＨである（ｐは２〜５の整数である）；で表
される、ピリミジン環を有する化合物。 - 【請求項２】 ＤがＮＯ２であり、 ＡＸが 【化４】 である、請求項１記載の化合物。
- 【請求項３】 式（ＩＩ） 【化５】 但し、上記の式でＡＸは 【化６】 であり、そしてＤは、ＯＲ２，ＯＨ，ＮＨ２，ＮＨ−Ｎ
Ｈ２，Ｒ４−ＣＨ＝Ｎ−又はＲ４−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−で
ある；に従う請求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 式（ＩＩＩ） 【化７】 但し、上記の式でＡＸは 【化８】 であり、そしてＤは、−ＯＲ６又は−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４で
ある；に従う請求項１記載の化合物。 - 【請求項５】 式（ＩＶ） 【化９】 但し、 Ｘは 【化１０】 であり、そしてＡｎ（−）はアニオンである；で表され
る化合物。 - 【請求項６】 ＡＸが 【化１１】 であり、そしてＲ３が炭素原子数が７〜２２のアルキル
ラジカル又はラジカルＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎ
であり、ｍは少なくとも５であり、ｎは少なくともゼロ
であり、そして（ｎ＋ｍ）は高々２２である、請求項１
記載の化合物。 - 【請求項７】 Ｄが、ＯＲ２，−Ｎ＝ＣＨＲ４，ＮＲ５
Ｒ６又は−ＮＨ−Ｎ＝ＣＨＲ４であり、そしてラジカル
Ｒ２とＲ５は炭素原子数が４〜２２、特に７〜２２のア
ルキルラジカル又はラジカルＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−（Ｃ
Ｈ２）ｎであり、ｍは少なくとも３であり、ｎは少なく
ともゼロであり、そして（ｎ＋ｍ）は高々２２であり、 Ｒ４は炭素原子数が４〜２２のアルキル基を含むアルコ
キシフェニルラジカル又はアルキルフェニルラジカルで
あり、Ｒ６は水素原子または炭素原子数が１〜２２のア
ルキルラジカルである、請求項１記載の化合物。 - 【請求項８】 基板上に規則正しく配列した両親媒性化
合物の少なくとも一つの単分子層を含む層状部材であっ
て、 該両親媒性化合物が請求項１，６又は７に記載の化合物
である、前記層状部材。 - 【請求項９】 基板上に該基板の屈折率よりも高い屈折
率を有するＮＬＯ活性物質の層が配列する光の周波数逓
倍用部材であって、該部材が光の照射と光の再放射の為
の手段を含み、使用されるＮＬＯ活性物質が請求項１に
記載の化合物である、光の周波数逓倍用部材。 - 【請求項１０】 ＮＬＯ活性物質の層と基板とが一体に
なって請求項８に記載の層状部材を形成する請求項９記
載の光の周波数逓倍用部材。 - 【請求項１１】 式（I）： 【化１２】 但し、上記の式でＡＸは 【化１３】 であり、 Ａｎ（−）はアニオンであり、 Ｂは 【化１４】 であり、 Ｄは −ＮＨ２ −ＮＨ−ＮＨ２ −ＯＲ６ −Ｏ（ＣＨ２）ｐＯＨ −ＯＨ −ＮＲ５Ｒ６ −ＮＨＲ６ −Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＮＨ−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ４ −ＮＯ２ −ＣＮであり、 ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、炭素原子
数が１〜２２のアルキルラジカル又はラジカルＣＦ
３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎであり、ｍは少なくとも５
であり、ｎは少なくともゼロであり、そして（ｎ＋ｍ）
は高々２２であり、ラジカルＲ３とＲ６は代わりに原子
団−（ＣＨ２）ｐＯＨであっても良く、この場合は、ｐ
は２〜５、特に２〜３の整数であり、そしてＲ４はフェ
ニルラジカル又は置換されたフェニルラジカルである：
非線形光学を目的とした前記式（I）の化合物の使用。 - 【請求項１２】 式（Ｖ）： 【化１５】 但し、上記の式で、 ＡＸは 【化１６】 であり、そしてＤはＯＣＨ３，ＮＯ２又はＯＨである前
記の式（Ｖ）の化合物の調製方法であって、 該方法が式（ＶＩ）： 【化１７】 （但し、上記の式でＤは、ＯＣＨ３，ＮＯ２又はＯＨで
ある）のビナミジニウム塩と、式（ＶＩＩ）： 【化１８】 （但し、式中のＡは、ＮＯ２又はＯＣＨ３である）のベ
ンズアミジン塩酸塩とを、無水ピリジンの中で反応させ
ることから成る前記式（Ｖ）の化合物の調製方法。 - 【請求項１３】 式（ＶＩＩＩ）： 【化１９】 （但し、式中でＤは、ＯＣＨ３，ＮＯ２又はＯＨであ
る）の化合物の調製方法であって、 該方法が式（ＩＸ）： 【化２０】 （但し、式中で、ＤはＯＣＨ３，ＮＯ２又はＯＨであ
る）のビナミジニウム塩と、式（Ｘ）： 【化２１】 の４−ピリジンカルバミジン塩酸塩とを、ナトリウムメ
チラートのメタノール溶液の中で反応させることから成
る前記式（ＶＩＩＩ）の化合物の調製方法。 - 【請求項１４】 式（ＸＩ）： 【化２２】 （但し、式中でＤは、ＯＣＨ３又はＮＯ２である）の化
合物の調製方法であって、 該方法が式（ＸＩＩ）： 【化２３】 のビナミジニウム塩と、式（XＩＩＩ）： 【化２４】 （但し、式中でＤは、ＮＯ２又はＯＣＨ３である）のベ
ンズアミジン塩酸塩とを、ナトリウムメチラートのメタ
ノール溶液の中で反応させることから成る前記の式（Ｉ
Ｘ）の化合物の調製方法。 - 【請求項１５】 液晶混合物中の一成分として式（ＸＩ
Ｖ）： 【化２５】 但し、Ｒａは 【化２６】 又はＯＲであり、そしてＲは、Ｃ４〜Ｃ２２のアルキル
ラジカル、特に、Ｃ１６〜Ｃ２２のアルキルラジカルで
ある；の化合物を使用すること。 - 【請求項１６】 液晶混合物中の一成分として式（Ｘ
Ｖ）： 【化２７】 但し、上記の式でＡＸは、 【化２８】 であり、Ｒはメチルであるか；又はＡＸは、 【化２９】 であり、そしてＲはＲ１であり、そしてＲ１は、Ｃ４〜
Ｃ２２のアルキルラジカル、特に、Ｃ１６〜Ｃ２２のア
ルキルラジカルである；の化合物を使用すること。 - 【請求項１７】 強誘電性の液晶混合物中の一成分とし
ての請求項１５又は１６の使用。 - 【請求項１８】 式（ＸＩＶ）： 【化３０】 但し、上記の式で、 Ｒａは 【化３１】 又はＯＲであり、そしてＲはＣ４〜Ｃ２２のアルキルラ
ジカル、特にＣ１６〜Ｃ２２のアルキルラジカルであ
る；上記の式（ＸＩＶ）の化合物を含む液晶混合物。 - 【請求項１９】 式（ＸＶ）： 【化３２】 但し、上記の式で、 ＡＸは 【化３３】 であり、そしてＲはメチルであるか；又は、 ＡＸは 【化３４】 であり、ＲはＲ１であり、そしてＲ１は、Ｃ４〜Ｃ２２
のアルキルラジカル、特にＣ１６〜Ｃ２２のアルキルラ
ジカルである；上記の式（ＸＶ）の化合物を含む液晶混
合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4241806:2 | 1992-12-11 | ||
| DE4241806A DE4241806A1 (de) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | Aromatisch substituierte Pyrimidinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228131A true JPH06228131A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=6475015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5312242A Pending JPH06228131A (ja) | 1992-12-11 | 1993-12-13 | 芳香族の、置換されたピリミジン化合物、その調製方法及びその使用 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5507974A (ja) |
| JP (1) | JPH06228131A (ja) |
| DE (1) | DE4241806A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189641A (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-21 | Toyota Motor Corp | イオン伝導性錯体化合物およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO1997030054A1 (en) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Cambridge Neuroscience, Inc. | Pharmaceutically active compounds and methods of use |
| US6025355A (en) | 1997-05-19 | 2000-02-15 | Cambridge Neuroscience, Inc. | Pharmaceutically active compounds and methods of use |
| JP2000506532A (ja) * | 1996-03-13 | 2000-05-30 | スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション | サイトカイン介在疾患の治療にて有用な新規ピリミジン化合物 |
| US6242198B1 (en) | 1996-07-25 | 2001-06-05 | Cambridge Neuroscience, Inc. | Methods of treatment of eye trauma and disorders |
| US6303056B1 (en) * | 1998-09-11 | 2001-10-16 | Bunsen Fan | Composite nonlinear optical film, method of producing the same and applications of the same |
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| DE102006061999A1 (de) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Siemens Ag | Kathodisch schaltbarer elektrochromer Farbstoff elektrochrome Formulierung daraus und Verfahren zur Herstellung einer elektrochromen Zelle |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU858316A1 (ru) * | 1979-12-17 | 1985-11-30 | Новосибирский институт органической химии СО АН СССР | 2,5-Ди-( @ -аминофенил)пиримидин как мономер дл синтеза полиимидов,способ его получени и полиимиды на его основе в качестве термостойкого материала |
| US4775223A (en) * | 1984-09-20 | 1988-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Lactic acid derivative, liquid crystal composition containing same and liquid crystal device |
| JP3146508B2 (ja) * | 1991-03-29 | 2001-03-19 | 荒川化学工業株式会社 | 光学活性化合物及びその製造方法 |
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1992
- 1992-12-11 DE DE4241806A patent/DE4241806A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-12-09 US US08/164,145 patent/US5507974A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-13 JP JP5312242A patent/JPH06228131A/ja active Pending
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Also Published As
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| DE4241806A1 (de) | 1994-06-16 |
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