JPH06228080A - スルホニル尿素誘導体の製造法 - Google Patents
スルホニル尿素誘導体の製造法Info
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- JPH06228080A JPH06228080A JP5034011A JP3401193A JPH06228080A JP H06228080 A JPH06228080 A JP H06228080A JP 5034011 A JP5034011 A JP 5034011A JP 3401193 A JP3401193 A JP 3401193A JP H06228080 A JPH06228080 A JP H06228080A
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- sulfonylurea
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 農医薬、またこれらの重要な中間体として有
用であるスルホニル尿素誘導体を一段反応で、容易かつ
安価に製造する方法を提供する。 【構成】 触媒にリチウム誘導体を用いて、スルホンア
ミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体とを反応させてスル
ホニル尿素誘導体を製造する方法
用であるスルホニル尿素誘導体を一段反応で、容易かつ
安価に製造する方法を提供する。 【構成】 触媒にリチウム誘導体を用いて、スルホンア
ミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体とを反応させてスル
ホニル尿素誘導体を製造する方法
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスルホニル尿素誘導体の
製造方法、より詳細にはスルホンアミド誘導体とイソシ
アナ−ト誘導体から直接一段の反応操作で、スルホニル
尿素誘導体を製造する方法に関するものである。本発明
によって製造されたスルホニル尿素誘導体は、農薬、医
薬又、これらの重要な中間体として有用である。
製造方法、より詳細にはスルホンアミド誘導体とイソシ
アナ−ト誘導体から直接一段の反応操作で、スルホニル
尿素誘導体を製造する方法に関するものである。本発明
によって製造されたスルホニル尿素誘導体は、農薬、医
薬又、これらの重要な中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来スルホニル尿素誘導体の製造方法と
しては、 （ａ）スルホンアミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を
塩化銅（１価）の存在下Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶媒中で反応させる方法。 ［SYNTHESIS,221,(1990)］ （ｂ）スルホンアミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を
三フッ化ホウ素の存在下で反応させる方法。［PERKIN T
RANS,１巻,1209,(1989)］ （ｃ）スルホニルカ−バメ−ト誘導体とアミン誘導体を
反応させる方法。［特開平3-200742］ （ｄ）スルホンアミド誘導体のナトリウム塩とイソシア
ナ−ト誘導体を反応させる方法［薬学雑誌 79,559,(19
59)．特開平 4-234382］等が報告されている。 しかしながら、これまでリチウム化合物を触媒に用いた
例はみられない。
しては、 （ａ）スルホンアミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を
塩化銅（１価）の存在下Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶媒中で反応させる方法。 ［SYNTHESIS,221,(1990)］ （ｂ）スルホンアミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を
三フッ化ホウ素の存在下で反応させる方法。［PERKIN T
RANS,１巻,1209,(1989)］ （ｃ）スルホニルカ−バメ−ト誘導体とアミン誘導体を
反応させる方法。［特開平3-200742］ （ｄ）スルホンアミド誘導体のナトリウム塩とイソシア
ナ−ト誘導体を反応させる方法［薬学雑誌 79,559,(19
59)．特開平 4-234382］等が報告されている。 しかしながら、これまでリチウム化合物を触媒に用いた
例はみられない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記製法のうち（ａ）
法では反応後の溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの処
理問題、製品の着色及び製品中に触媒が混入する問題、
さらに尿素誘導体の副生成物が生じる。（ｂ）法では触
媒の取扱い及び装置の腐食等が問題となる。又、（ｃ）
法では反応工程が多段階となってしまう。（ｄ）法では
尿素誘導体の副生及び多量のアルカリ水を使用しなけれ
ばならないという問題がある。本発明の目的は、簡単
で、安価に製造でき、かつ、取扱い易いスルホニル尿素
誘導体の製造法を提供することにある。
法では反応後の溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの処
理問題、製品の着色及び製品中に触媒が混入する問題、
さらに尿素誘導体の副生成物が生じる。（ｂ）法では触
媒の取扱い及び装置の腐食等が問題となる。又、（ｃ）
法では反応工程が多段階となってしまう。（ｄ）法では
尿素誘導体の副生及び多量のアルカリ水を使用しなけれ
ばならないという問題がある。本発明の目的は、簡単
で、安価に製造でき、かつ、取扱い易いスルホニル尿素
誘導体の製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決するためスルホンアミド誘導体とイソシアナ
−ト誘導体を反応させる際に使用する触媒について鋭意
検討を実施した。その結果、工業的にも取扱い易く、か
つ安価なリチウム化合物が触媒活性を示すことを見いだ
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明はスルホン
アミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を溶媒中、あるい
は、無溶媒中、リチウム化合物の存在下でスルホニル尿
素誘導体を製造する方法である。以下に本発明について
更に詳細に説明する。本発明に用いるリチウム化合物と
しては、炭酸リチウム，塩化リチウム，フッ化リチウ
ム，ヨウ化リチウム，臭化リチウム，過塩素酸リチウム
等が挙げられる。本発明方法のこれらの触媒は、単独で
使用してもよいし、あるいは２種類以上を任意に組み合
わせ混合して使用してもよい。リチウム化合物の使用量
は、スルホンアミド誘導体に対して、５〜２０モル％、
好ましくは８〜１２モル％である。
問題を解決するためスルホンアミド誘導体とイソシアナ
−ト誘導体を反応させる際に使用する触媒について鋭意
検討を実施した。その結果、工業的にも取扱い易く、か
つ安価なリチウム化合物が触媒活性を示すことを見いだ
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明はスルホン
アミド誘導体とイソシアナ−ト誘導体を溶媒中、あるい
は、無溶媒中、リチウム化合物の存在下でスルホニル尿
素誘導体を製造する方法である。以下に本発明について
更に詳細に説明する。本発明に用いるリチウム化合物と
しては、炭酸リチウム，塩化リチウム，フッ化リチウ
ム，ヨウ化リチウム，臭化リチウム，過塩素酸リチウム
等が挙げられる。本発明方法のこれらの触媒は、単独で
使用してもよいし、あるいは２種類以上を任意に組み合
わせ混合して使用してもよい。リチウム化合物の使用量
は、スルホンアミド誘導体に対して、５〜２０モル％、
好ましくは８〜１２モル％である。
【０００５】本発明の原料スルホンアミド誘導体として
は、例えばｏ−クロロベンゼンスルホンアミド、ｍ−ク
ロロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスル
ホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｍ−トルエ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、２−メトキシベンゼンスルホンア
ミド、３−メトキシベンゼンスルホンアミド、４−メト
キシベンゼンスルホンアミド、ｐ−（アセトアミノ）ベ
ンゼンスルホンアミド、ｏ−（アセトアミノ）ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミ
ド、ｏ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、３，５−
ジクロロスルファニルアミド、３，５−ジブロモスルフ
ァニルアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド等が
挙げられる。
は、例えばｏ−クロロベンゼンスルホンアミド、ｍ−ク
ロロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスル
ホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｍ−トルエ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、２−メトキシベンゼンスルホンア
ミド、３−メトキシベンゼンスルホンアミド、４−メト
キシベンゼンスルホンアミド、ｐ−（アセトアミノ）ベ
ンゼンスルホンアミド、ｏ−（アセトアミノ）ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミ
ド、ｏ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、３，５−
ジクロロスルファニルアミド、３，５−ジブロモスルフ
ァニルアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド等が
挙げられる。
【０００６】本発明の原料イソシアナ−ト誘導体として
は、例えばフェニルイソシアナ−ト、ｏ−クロロフェニ
ルイソシアナ−ト、ｍ−クロロフェニルイソシアナ−
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナ−ト、３，４−ジク
ロロフェニルイソシアナ−ト、２，４−ジクロロフェニ
ルイソシアナ−ト、ｏ−メチルフェニルイソシアナ−
ト、ｍ−メチルフェニルイソシアナ−ト、ｐ−メチルフ
ェニルイソシアナ−ト、３，４−ジフルオロフェニルイ
ソシアナ−ト、２，４−ジフルオロフェニルイソシアナ
−ト、２，６−ジフルオロフェニルイソシアナ−ト、ｏ
−メトキシフェニルイソシアナ−ト、ｐ−メトキシフェ
ニルイソシアナ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアナ−
ト、１，３−ビス（２−イソシアナ−ト−２−プロピ
ル）ベンゼン、３，３’−ジクロロジフェニル−４，
４’−ジイソシアナ−ト、４，４’−ジイソシアナ−ト
−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジイソシ
アナ−ト−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、トルエン−
２，４−ジイソシアナ−ト、トルエン−２，６−ジイソ
シアナ−ト、ｍ−キシレンジイソシアナ−ト等が挙げら
れる。 イソシアナ−ト誘導体の使用量は、スルホンア
ミド誘導体１モルに対し０．７〜１．２モル、好ましく
は０．９〜１．１モルの範囲で使用される。
は、例えばフェニルイソシアナ−ト、ｏ−クロロフェニ
ルイソシアナ−ト、ｍ−クロロフェニルイソシアナ−
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナ−ト、３，４−ジク
ロロフェニルイソシアナ−ト、２，４−ジクロロフェニ
ルイソシアナ−ト、ｏ−メチルフェニルイソシアナ−
ト、ｍ−メチルフェニルイソシアナ−ト、ｐ−メチルフ
ェニルイソシアナ−ト、３，４−ジフルオロフェニルイ
ソシアナ−ト、２，４−ジフルオロフェニルイソシアナ
−ト、２，６−ジフルオロフェニルイソシアナ−ト、ｏ
−メトキシフェニルイソシアナ−ト、ｐ−メトキシフェ
ニルイソシアナ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアナ−
ト、１，３−ビス（２−イソシアナ−ト−２−プロピ
ル）ベンゼン、３，３’−ジクロロジフェニル−４，
４’−ジイソシアナ−ト、４，４’−ジイソシアナ−ト
−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジイソシ
アナ−ト−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、トルエン−
２，４−ジイソシアナ−ト、トルエン−２，６−ジイソ
シアナ−ト、ｍ−キシレンジイソシアナ−ト等が挙げら
れる。 イソシアナ−ト誘導体の使用量は、スルホンア
ミド誘導体１モルに対し０．７〜１．２モル、好ましく
は０．９〜１．１モルの範囲で使用される。
【０００７】反応温度は４５〜１１０℃で、好ましくは
５５〜８０℃である。５０℃以下では反応に長時間要
し、９０℃以上では不純物の生成が増大する。反応時間
は触媒量、反応温度に大きく影響されるが５〜１６時
間、好ましくは６〜１０時間である。反応に用いられる
溶媒としては、例えばアセトニトリル、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが都合よ
く、好ましくはアセトニトリルである。反応終了後、抽
出・水洗・脱水・ろ過・濃縮・晶析などの適切な後処理
を組み合わせることにより目的とするスルホニル尿素誘
導体を得ることができる。
５５〜８０℃である。５０℃以下では反応に長時間要
し、９０℃以上では不純物の生成が増大する。反応時間
は触媒量、反応温度に大きく影響されるが５〜１６時
間、好ましくは６〜１０時間である。反応に用いられる
溶媒としては、例えばアセトニトリル、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが都合よ
く、好ましくはアセトニトリルである。反応終了後、抽
出・水洗・脱水・ろ過・濃縮・晶析などの適切な後処理
を組み合わせることにより目的とするスルホニル尿素誘
導体を得ることができる。
【０００８】
【実施例】以下に本発明化合物の実施例を示す。 〔実施例１〕 あらかじめガラス製反応器を窒素ガスに
より、完全に置換した。アセトニトリル１００ｍｌ、Ｐ
−トルエンスルホンアミド３５．９ｇ（０．２１モル）
及び炭酸リチウム１．５５ｇ（０．０２１モル）を仕込
み、攪拌させながら４０℃に昇温した。次いで、４０℃
下フェニルイソシアナ−ト２３．８ｇ（０．２モル）を
加え、窒素ガス気流下７５〜８０℃に保ち７時間反応さ
せた。液体クロマトグラフ分析による反応生成液組成
は、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニル
ウレア８８．３％、Ｐ−トルエンスルホンアミド０．８
％、フェニルイソシアナ−ト０．６％、ジフェニルウレ
ア７．５％であった。この反応液を酢酸エチル２００ｍ
ｌで抽出し、飽和食塩水１８０ｍｌにて２回洗浄、硫酸
マグネシウム２０ｇで脱水後減圧濃縮した。次いで、酢
酸エチル１００ｍｌにて加熱溶解し冷却・晶析すること
により目的物であるＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−フェニルウレア４３．８ｇ（７２．０％）をえる
ことができた。 〔実施例２〜６〕触媒を変えた以外は、〔実施例１〕と
同様にして反応を行いスルホニル尿素誘導体を製造し、
得られた結果を［表１］に示した。
より、完全に置換した。アセトニトリル１００ｍｌ、Ｐ
−トルエンスルホンアミド３５．９ｇ（０．２１モル）
及び炭酸リチウム１．５５ｇ（０．０２１モル）を仕込
み、攪拌させながら４０℃に昇温した。次いで、４０℃
下フェニルイソシアナ−ト２３．８ｇ（０．２モル）を
加え、窒素ガス気流下７５〜８０℃に保ち７時間反応さ
せた。液体クロマトグラフ分析による反応生成液組成
は、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニル
ウレア８８．３％、Ｐ−トルエンスルホンアミド０．８
％、フェニルイソシアナ−ト０．６％、ジフェニルウレ
ア７．５％であった。この反応液を酢酸エチル２００ｍ
ｌで抽出し、飽和食塩水１８０ｍｌにて２回洗浄、硫酸
マグネシウム２０ｇで脱水後減圧濃縮した。次いで、酢
酸エチル１００ｍｌにて加熱溶解し冷却・晶析すること
により目的物であるＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−フェニルウレア４３．８ｇ（７２．０％）をえる
ことができた。 〔実施例２〜６〕触媒を変えた以外は、〔実施例１〕と
同様にして反応を行いスルホニル尿素誘導体を製造し、
得られた結果を［表１］に示した。
【０００９】
【表１】 〔比較例１〕触媒を除いた以外は〔実施例１、２〕と同
様の操作で反応を実施した。その結果、液体クロマトグ
ラフ分析による反応生成液組成は、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア１３．５％、Ｐ−
トルエンスルホンアミド７．８％、フェニルイソシアナ
−ト７４．６％、ジフェニルウレア２．５％であった。
反応率が低いため、以後の処理は行わなかった。
様の操作で反応を実施した。その結果、液体クロマトグ
ラフ分析による反応生成液組成は、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア１３．５％、Ｐ−
トルエンスルホンアミド７．８％、フェニルイソシアナ
−ト７４．６％、ジフェニルウレア２．５％であった。
反応率が低いため、以後の処理は行わなかった。
【００１０】
【発明の効果】従来の方法では、様々な問題が掲げられ
ていたが、本発明の工業的にも取扱い易いリチウム誘導
体を用いれば、容易、かつ安価にスルホニル誘導体を製
造することができる。
ていたが、本発明の工業的にも取扱い易いリチウム誘導
体を用いれば、容易、かつ安価にスルホニル誘導体を製
造することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 311/60 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 スルホンアミド誘導体とイソシアナ−ト
誘導体をリチウム化合物の触媒存在下で反応させること
を特徴とするスルホニル尿素誘導体の製造方法 - 【請求項２】 リチウム化合物が、炭酸リチウム，塩化
リチウム，フッ化リチウム，ヨウ化リチウム，臭化リチ
ウム，過塩素酸リチウム化合物である請求項１記載の方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5034011A JPH06228080A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | スルホニル尿素誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5034011A JPH06228080A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | スルホニル尿素誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228080A true JPH06228080A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=12402485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5034011A Pending JPH06228080A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | スルホニル尿素誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228080A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757041A1 (de) * | 1995-07-31 | 1997-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminocarbonyltriazolinonen |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP5034011A patent/JPH06228080A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757041A1 (de) * | 1995-07-31 | 1997-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminocarbonyltriazolinonen |
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