JPH0621268B2 - Coating agent - Google Patents

Coating agent

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JPH0621268B2
JPH0621268B2 JP60152309A JP15230985A JPH0621268B2 JP H0621268 B2 JPH0621268 B2 JP H0621268B2 JP 60152309 A JP60152309 A JP 60152309A JP 15230985 A JP15230985 A JP 15230985A JP H0621268 B2 JPH0621268 B2 JP H0621268B2
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JP
Japan
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coating agent
copolymer
water
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salt
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英俊 島田
進 三好
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はコーティング剤に関し、さらに詳しくは、水分
を含有するものであって、かつ、コーティング後に水分
が短時間で蒸発しうるコーティング剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating agent, and more particularly to a coating agent containing water and capable of evaporating water in a short time after coating.

[従来技術] 金属、木材等各種材料に紡錆・防水等の目的で塗布する
コーティング剤として、従来、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体の塩と水とからなるものが知られてい
る。このようなコーティング剤は被コーティング面に塗
布したのち、水分を蒸発せしめ、しかるのち所定条件下
で養生を行なうことが一般的である。
[Prior Art] As a coating agent to be applied to various materials such as metal and wood for the purpose of rusting, waterproofing, etc., conventionally, a coating agent comprising a salt of an isobutylene-maleic anhydride copolymer and water is known. In general, such a coating agent is applied to the surface to be coated, water is evaporated, and then curing is performed under predetermined conditions.

[発明が解決しようとする問題点] このような従来のコーティング剤は防錆あるいは防水等
の面では、比較的優れた機能を有するものの、塗着後の
水分蒸発に長時間を要するため、肩塗り、すなわち、コ
ーティング層の層厚を厚くすることができず、また、こ
の水分蒸発を含む総体的な養生に長時間を要するという
問題があった。
[Problems to be Solved by the Invention] Although such a conventional coating agent has a relatively excellent function in terms of rust prevention or waterproofing, it takes a long time to evaporate the water content after application, so There is a problem that coating, that is, the thickness of the coating layer cannot be increased, and that it takes a long time for the overall curing including the evaporation of water.

本発明は従来のかかる問題を解消し、塗着後に含有水分
が短時間で蒸発し、厚塗りが可能であるとともに、総体
的な養生時間を短縮しうるコーティング剤の提供を目的
とする。
An object of the present invention is to provide a coating agent which solves the conventional problems described above, allows the contained water to evaporate in a short time after coating, enables thick coating, and shortens the overall curing time.

[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、上記目的を達成すべく、共重合体の共重
合成分に焦点を絞って鋭意研究を重ねた結果、上述した
従来の2次系共重合体に代えて、特定の3次元共重体を
コーティング剤成分としたときに優れた効果が得られる
ことを見出して本発明を完成するに到った。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have conducted intensive studies focusing on the copolymerization component of the copolymer, and as a result, have studied the conventional secondary system described above. The present inventors have completed the present invention by finding that an excellent effect can be obtained when a specific three-dimensional copolymer is used as a coating agent component instead of the polymer.

すなわち、本発明のコーティング剤は、(A)イソブチ
レン1モルに対して、マレイン酸もしくはその無水物
0.5〜10モルとスチレンまたはアクリル酸系化合物
0.01〜1.5モルの構造単位からなる共重合体の
塩、あるいはこれら共重合体の塩の混合物100重量
部、ならびに (B)水100〜2,000重量部 の割合で含有することを特徴とする。
That is, the coating agent of the present invention comprises (A) 1 part of isobutylene and 0.5 to 10 mol of maleic acid or its anhydride and 0.01 to 1.5 mol of styrene or an acrylic acid compound as a structural unit. 100 parts by weight of a salt of the copolymer or a mixture of salts of these copolymers, and (B) water in an amount of 100 to 2,000 parts by weight.

[具体的説明] 本発明のコーティング剤は、前述したように、イソブチ
レン−マレイン酸もしくはその無水物−スチレン共重合
体の塩、イソブチレン−マレイン酸もしくはその無水物
−アクリル酸系化合物共重合体の塩またはこれら2種の
3元系共重合体の塩の混合物を含むことを特徴するもの
である。また、アクリル酸系化合物としては、とくに限
定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸アクチルなどが好適である。なお、本
発明のコーティング剤はかかる3元共重合体の塩を構成
成分として含有するものであり、かかる塩としては、例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩な
どが好ましい。
[Detailed Description] As described above, the coating agent of the present invention comprises an isobutylene-maleic acid or its anhydride-styrene copolymer salt, an isobutylene-maleic acid or its anhydride-acrylic acid compound copolymer. It is characterized by containing a salt or a mixture of salts of these two ternary copolymers. The acrylic acid-based compound is not particularly limited, for example, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, actyl acrylate and the like are preferable. The coating agent of the present invention contains a salt of such a terpolymer as a constituent component, and as such a salt, for example, sodium salt, potassium salt or ammonium salt is preferable.

この3元系共重合体の塩は、例えば次のようにして製造
される。すなわち、まず、イソブチレンを除く各共重合
成分の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するとともに
充分に脱気する。ついで、所定量のイソブチレンを加え
撹拌しながら共重合反応を行なわせる。このとき、反応
温度は30〜200 ℃、好ましくは、45〜150 ℃、反応時間
は0.5 〜20時間、好ましくは、1〜10時間に設定する。
この共重合体反応においては、必要に応じて、アセトニ
トリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルエチルケ
トン、アセトン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、クメンヒドロパーオキシド、第3級ブチルヒ
ドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどの触媒を使用することができる。
The salt of the ternary copolymer is produced, for example, as follows. That is, first, a predetermined amount of each copolymerization component except isobutylene is charged into a reaction vessel, cooled and sufficiently deaerated. Then, a predetermined amount of isobutylene is added and the copolymerization reaction is carried out while stirring. At this time, the reaction temperature is set to 30 to 200 ° C., preferably 45 to 150 ° C., and the reaction time is set to 0.5 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours.
In this copolymer reaction, if necessary, a solvent such as acetonitrile, nitromethane, nitroethane, methyl ethyl ketone, acetone, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, A catalyst such as tertiary butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide and azobisisobutyronitrile can be used.

しかるのち、こうして得られた共重合体をアルカリによ
り中和処理して共重合体の塩を生成せしめる。このと
き、使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、
アンモニア、酢酸ナトリウム、尿素、チオ尿素、有機ア
ミン類などが好ましい。この中和反応の反応温度は20〜
150 ℃、反応時間は 0.5〜10時間に設定することが好ま
しい。
Then, the copolymer thus obtained is neutralized with an alkali to form a salt of the copolymer. At this time, as the alkali used, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate,
Ammonia, sodium acetate, urea, thiourea, organic amines and the like are preferable. The reaction temperature of this neutralization reaction is 20-
It is preferable to set the reaction temperature to 150 ° C. and the reaction time to 0.5 to 10 hours.

本発明のコーティング剤は、上記3元系共重合体の塩と
水とを必須成分とするもんであり、両者の配合量は、3
元系共重合体 100重量部に対し、水 100〜2000重量部、
さらには、 200〜1000重量部に設定することが好まし
い。
The coating agent of the present invention contains the salt of the ternary copolymer and water as essential components, and the compounding amount of both is 3%.
100 to 2000 parts by weight of water based on 100 parts by weight of the original copolymer,
Furthermore, it is preferable to set it to 200 to 1000 parts by weight.

さらに、本発明のコーティング剤は、上記の必須成分の
ほかに、必要に応じて、酸化チタン、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、タルク、クレーなどの無機充填材;
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロー
ス、でんぷん、にかわ、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性樹脂;ジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、アジピン酸ジ(2-エチルヘキシル)、リン酸トリ
クレジルなどの可塑剤を含有してもよい。
Furthermore, the coating agent of the present invention, in addition to the above essential components, if necessary, titanium oxide, calcium carbonate,
Inorganic fillers such as barium sulfate, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, talc and clay;
Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose,
A water-soluble resin such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch, glue, sodium polyacrylate, etc .; a plasticizer such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di (2-ethylhexyl) adipate, or tricresyl phosphate may be contained.

以上のようにして得られた本発明のコーティング剤は、
防錆用、防水用、接着下地用またはキズ防止などの表面
保護用コーティング剤として、金属、木材、ガラス、
紙、プラスチックス、アスベスト、コンクリートなど各
種材料に適用することができる。
The coating agent of the present invention obtained as described above,
As a coating agent for surface protection such as rust prevention, waterproofing, adhesive base or scratch prevention, metal, wood, glass,
It can be applied to various materials such as paper, plastics, asbestos and concrete.

[実施例] 実施例1〜4 内容積1のオートクレープに、イソブチレンを除く表
示の成分を表示量仕込み、−10℃に冷却するとともに、
容器内を充分に脱気した。ついで、イソブチレンを表示
量および溶媒としてアセトニトリル460cc 、触媒として
過酸化ベンゾイル0.6gを加え、 110℃において 2時間
共重合反応を行なわせ、しかるのち生成物を水中に投入
して共重合体を得た。得られた共重合体の数平均分子
量、酸価(mgKOH/g) 、スチレン量(重量%)およびアク
リル酸メチル量(重量%)を表に示した。
[Examples] Examples 1 to 4 An autoclave having an internal volume of 1 was charged with the indicated components excluding isobutylene in the indicated amounts and cooled to -10 ° C.
The inside of the container was thoroughly degassed. Then, the indicated amount of isobutylene, 460 cc of acetonitrile as a solvent, and 0.6 g of benzoyl peroxide as a catalyst were added, and a copolymerization reaction was carried out at 110 ° C. for 2 hours. Then, the product was put into water to obtain a copolymer. . The number average molecular weight, acid value (mgKOH / g), amount of styrene (% by weight) and amount of methyl acrylate (% by weight) of the obtained copolymer are shown in the table.

しかるのち、この共重合体に中和度1になる量の水酸化
ナトリウム水溶液を添加せしめてその濃度を20重量%と
し、90℃において 6時間中和反応を行なわせて共重合体
の塩を生成せしめ本発明のコーティング剤を得た。
Then, an aqueous solution of sodium hydroxide having a neutralization degree of 1 was added to this copolymer to make its concentration 20% by weight, and a neutralization reaction was carried out at 90 ° C. for 6 hours to form a salt of the copolymer. A coating agent of the present invention was obtained.

このようにして得られたコーティング剤を内径90mmのシ
ャーレに厚さ1mm で展延して塗膜を形成し、空気中に放
置して 1時間毎の重量減少率を測定した。また、この塗
膜の指触乾燥時間をJIS K 5400に準拠して測定し、以上
の結果を表中に示した。
The coating agent thus obtained was spread on a petri dish having an inner diameter of 90 mm to a thickness of 1 mm to form a coating film, and the coating film was left standing in the air to measure the weight loss rate every hour. The touch-drying time of this coating film was measured according to JIS K 5400, and the above results are shown in the table.

実施例5 共重合体として、上記実施例2および4で得られた共重
合体を重量比1:1 で混合したものを使用したほかは、上
記実施例1〜4と同様にしてコーティング剤を製造した
のち同様の評価試験を行なって結果を表に示した。
Example 5 A coating agent was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the copolymers obtained in Examples 2 and 4 were mixed in a weight ratio of 1: 1. After manufacturing, the same evaluation test was performed and the results are shown in the table.

比較例1 共重合成分として、表示の2成分のみを使用した点を除
いては上記実施例1〜4と同様にして共重合体およびコ
ーティング剤を製造した同様の評価試験を行なって結果
を表に示した。
Comparative Example 1 A copolymer and a coating agent were prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that only the two components shown were used as copolymerization components. It was shown to.

比較例2 共重合反応において、溶媒として酢酸-n- ブチルを、触
媒としてアゾビスイソブチロニトリルを使用し、反応温
度を55℃、反応時間を 6時間とした点を除いては、上記
比較例1と同様にして共重合体およびコーティング剤を
製造したのち、同様の評価試験を行なって結果を表に示
した。
Comparative Example 2 In the copolymerization reaction, the above-mentioned comparison was conducted except that n-butyl acetate was used as a solvent and azobisisobutyronitrile was used as a catalyst, the reaction temperature was 55 ° C., and the reaction time was 6 hours. After the copolymer and the coating agent were produced in the same manner as in Example 1, the same evaluation test was conducted and the results are shown in the table.

[発明の効果] 以上の説明から明らかなように、本発明のコーティング
剤は塗着後に水分が速やかに蒸発するため、水分蒸発工
程を含めた養生時間が従来のコーティング剤に比べて著
しく短縮できるため、金属、木材、ガラスなどの各種材
料の防錆用、防水用、接着下地用または表面保護用コー
ティング剤として極めて有用であり、その工業的価値は
大である。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description, since the coating agent of the present invention quickly evaporates water after application, the curing time including the water evaporation step can be significantly shortened as compared with the conventional coating agent. Therefore, it is extremely useful as a coating agent for various materials such as metal, wood, glass, etc. for rust prevention, waterproofing, adhesive base or surface protection, and its industrial value is great.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)イソブチレン1モルに対して、マレ
イン酸もしくはその無水物0.5〜10モルとスチレン
またはアクリル酸系化合物0.01〜1.5モルの構造
単位からなる共重合体の塩、あるいはこれら共重合体の
塩の混合物100重量部、ならびに (B)水100〜2,000重量部 の割合で含有するコーティング剤。
1. A copolymer comprising 0.5 to 10 mol of maleic acid or its anhydride and 0.01 to 1.5 mol of a styrene or acrylic acid compound per 1 mol of (A) isobutylene. A coating agent containing 100 parts by weight of the above salt or a mixture of salts of these copolymers, and (B) 100 to 2,000 parts by weight of water.
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