JPS6121171A - Rapidly curable water-based adhesive and adhesion - Google Patents
Rapidly curable water-based adhesive and adhesionInfo
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- JPS6121171A JPS6121171A JP14188484A JP14188484A JPS6121171A JP S6121171 A JPS6121171 A JP S6121171A JP 14188484 A JP14188484 A JP 14188484A JP 14188484 A JP14188484 A JP 14188484A JP S6121171 A JPS6121171 A JP S6121171A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は2液別塗布型の速硬化水性接着剤と2液別塗布
接着方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application 1] The present invention relates to a two-component separate coating fast-curing water-based adhesive and a two-component separate coating adhesive method.
さらに詳しくは、例えば室温で2個の木片を接着するに
際し、第1液を一つの木片の一面に塗布し、第2液を他
の木片の一面に塗布し、直ちに塗布面同士を密着するこ
とにより、数分後には軽い押えも不必要となり、数時間
後には木枠する程接着する2液別塗布型の速硬化水性接
着剤と2液別塗布接着方法に係るものである。More specifically, for example, when bonding two pieces of wood at room temperature, the first liquid is applied to one side of one piece of wood, the second liquid is applied to one side of another piece of wood, and the coated surfaces are immediately brought into close contact. This invention relates to a two-component separate application type fast-curing water-based adhesive and a two-component separate application adhesive method, which eliminates the need for a light press after a few minutes and which adheres to a wooden frame after a few hours.
[従来の技術]
従来、木材やストレート板などの接着剤には、ポリ酢酸
ビニルエマルジョン、尿素樹脂、ゴムのり、エポキシ樹
脂、インシアネート化合物などが用いられてきたが、コ
ンタクト型のゴムのりを除いていずれも接着の立ち上が
り(初期接着性)がわるく、コンタクト型ゴムのりも、
有機溶剤を含有しているため、とくに工場などの密閉さ
れた場所で使用する場合、毒性と火災の危険があり、か
っ又老化しやすいという欠点もあり、水性で初期接着性
の大きい接着剤の出現が望まれていた。[Conventional technology] Conventionally, polyvinyl acetate emulsion, urea resin, rubber glue, epoxy resin, incyanate compound, etc. have been used as adhesives for wood and straight boards, but with the exception of contact-type rubber glue, Both of these adhesives have poor adhesive start-up (initial adhesion), and contact type rubber adhesives also
Because it contains organic solvents, there is a danger of toxicity and fire, especially when used in closed areas such as factories, and it also has the disadvantage of being stiff and prone to aging. It was hoped that it would appear.
[発明の概要1
本発明者は、鋭意研究の結果、かかる問題をすべて解決
した接着剤を発明した。[Summary of the Invention 1 As a result of intensive research, the present inventor has invented an adhesive that solves all of these problems.
すなわち、本発明の第1の発明は、下記の(0と(ロ)
からなる2液別塗布型の速硬化水性接着剤である。That is, the first invention of the present invention is based on the following (0 and (b)).
This is a two-component, quick-curing, water-based adhesive that can be applied separately.
記
(至)分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性溶液お上V/または水性エマルジョンからなる第
1wX0
(ロ) ポリエチレンイミンからなる第2液。(to) A first solution consisting of an aqueous solution or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule.(ii) A second solution consisting of polyethyleneimine.
また、本発明の第2の発明は、下記の(ハ)とに)から
なる2液別塗布型の速硬化水性接着剤である。Moreover, the second aspect of the present invention is a two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive consisting of the following (c) and (c).
記
(ハ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基を有する高分子化合物の水性溶液および/*
たは水性エマルジョンからなる第1液と、
に)ポリエチレンイミンと、アセトアセチル基以外の架
橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液。(c) Aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and /*
or an aqueous emulsion; and 2) a second liquid comprising polyethyleneimine and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetoacetyl groups.
また、本発明の第3の発明は、下記の(ホ)と(へ)か
らなる2液別塗布型の速硬化水性接着剤である。Further, the third aspect of the present invention is a two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive consisting of the following (e) and (f).
記
(ホ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基とを有する高分子化合物の水性溶液および/
*たは水性エマルジョンと、前記アセトアセチル基以外
の架橋基を架橋する架橋剤からなる第1液と、
(へ) ポリエチレンイミンからなる第2液。(e) An aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and/or
*or a first liquid consisting of an aqueous emulsion and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group, and (v) a second liquid consisting of polyethyleneimine.
また、本発明の第4の発明は、前記の各発明で用いる2
液別塗布型水性接着剤の第1液と第2液を被接着物の接
着面に夫々、別々に塗布し、ついで接着面を接触させる
ことを特徴とする2液別塗布接着方法である。Further, the fourth invention of the present invention is the second invention used in each of the above inventions.
This is a two-liquid separate application bonding method characterized by separately applying a first liquid and a second liquid of a separate liquid application type water-based adhesive to the adhesive surface of an object to be adhered, and then bringing the adhesive surfaces into contact with each other.
[実施例1 まず、本発明の第1の発明について説明する。[Example 1 First, the first invention of the present invention will be explained.
分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物と、ポ
リエチレンイミンとは、推測ではあるが下式のごとき反
応機構により架橋構造を形成して急速にゲル化するが、
この場合アセトアセチル基を有する高分子化合物の水性
溶液および/または水性エマルジョンと、ポリエチレン
イミンを、別々に被接着物表面に塗布し、この塗布面同
士を密着することによって、ゲル化反応を起こさせると
、強力な接着が短時間で行なわれることになる。A polymer compound having an acetoacetyl group in its molecule and polyethyleneimine form a crosslinked structure and rapidly gel through the reaction mechanism shown in the following formula, although it is only a guess. When an aqueous solution and/or emulsion of a molecular compound and polyethyleneimine are separately applied to the surface of an object to be adhered, and the applied surfaces are brought into close contact with each other to cause a gelation reaction, strong adhesion can be achieved for a short period of time. It will be held in
このような、ゲル化反応と接着が同時に行なわれるとこ
ろに本発明の特徴がある。The present invention is characterized in that the gelation reaction and adhesion are carried out simultaneously.
すなわち、あらかじめ2つの化合物を反応させてえたゲ
ル化物は最早接着性を示さないのであるから、本発明の
接着剤は、分子内にアセトアセチル基を有する高分子化
合物の水性溶液および/虫たは水性エマルジョンと、ポ
リエチレンイミンとの2液別塗布型の接着剤でなければ
ならない。In other words, since the gelled product obtained by reacting two compounds in advance no longer exhibits adhesive properties, the adhesive of the present invention can be used in combination with an aqueous solution of a polymeric compound having an acetoacetyl group in the molecule and/or insects or insects. It must be a two-component adhesive consisting of an aqueous emulsion and polyethyleneimine.
しかも、このゲル化反応は水性媒体中で行なわれるので
、本発明の2液別塗布型の接着剤は水性溶液または水性
エマルジョン型の接着剤、すなわち水性の接着剤である
。Furthermore, since this gelation reaction is carried out in an aqueous medium, the two-liquid separate application type adhesive of the present invention is an aqueous solution or aqueous emulsion type adhesive, that is, an aqueous adhesive.
本発明における水性媒体は、水および水に極性溶媒を配
合したものが用いられる。本発明で使用する第1液のう
ち、分子内に7セト7セチル基を有する高分子化合物の
水性溶液としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
アルキルセルロース、殿粉などの水溶性高分子化合物を
アセトアセチル化したアセトアセチル化ポリビニルアル
コール、アセトアセチル化ヒドロキシアルキルセルロー
ス、アセトアセチル化殿粉などの水性溶液が用いられる
。The aqueous medium used in the present invention is water or a mixture of water and a polar solvent. Among the first liquids used in the present invention, as an aqueous solution of a polymer compound having 7-7 cetyl groups in the molecule, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, hydroxyalkyl cellulose, and starch are acetoacetylated. Aqueous solutions of acetoacetylated polyvinyl alcohol, acetoacetylated hydroxyalkylcellulose, acetoacetylated starch, etc. are used.
また、本発明で使用する第1液のうち、分子内にアセト
アセチル基を有する高分子化合物の水性エマルジョンと
しては、アセトアセチル基を含有する単量体とa、βエ
チレン性単量体とを乳化共重合したアセトアセチル化共
重合体エマルジ5ンや前記の分子内にアセトアセチル基
を有する高分子化合物を乳化剤にした高分子エマルジョ
ンが挙げられる。In addition, among the first liquid used in the present invention, the aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule includes a monomer containing an acetoacetyl group and an a, β ethylenic monomer. Examples include an emulsion copolymerized acetoacetylated copolymer emulsion and a polymer emulsion using the above-mentioned polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule as an emulsifier.
次に分子内にアセトアセチル基を有する水溶性高分子化
合物について説明する。Next, a water-soluble polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule will be explained.
その−例として、アセトアセチル化ポリビニルアルコー
ルについてのべると、これはポリビニルアルコールとジ
ケテンとを公知の方法で反応させてえちれる。たとえば
ポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散させてお訃、
これにジケテンを添加する方法や、ポリビニルアルコー
ルをジメチルホルムアルデヒドまたはジオキサンなどの
溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加
する方法などがある。また、ポリビニルアルコールにジ
ケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させてもえら
れる。As an example, acetoacetylated polyvinyl alcohol is prepared by reacting polyvinyl alcohol with diketene in a known manner. For example, if polyvinyl alcohol is dispersed in an acetic acid solvent,
There is a method in which diketene is added to this, and a method in which polyvinyl alcohol is dissolved in a solvent such as dimethyl formaldehyde or dioxane in advance and diketene is added thereto. It can also be obtained by directly contacting polyvinyl alcohol with diketene gas or liquid diketene.
使用するポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルをケン
化してえちれた重合度200〜3000゜ケン化度3o
〜100モル%のポリビニルアルコールやその誘導体、
又は酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニル
との共重合体のケン化物であって、水溶性のものが好ま
しい。The polyvinyl alcohol used has a degree of polymerization of 200 to 3000° and a degree of saponification of 3o, which is obtained by saponifying polyvinyl acetate.
~100 mol% polyvinyl alcohol or its derivatives,
Alternatively, a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer copolymerizable with vinyl acetate, preferably a water-soluble one.
前記のようにしてえられたアセトアセチル化ポリビニル
アルコールのうち、本発明で用いられるものは、アセト
アセチル化度が0.5〜20モル%の5〜50%水性溶
液が好ましい。アセトアセチル化ヒドロキシアルキルセ
ルロースやアセトアセチル化殿粉も同様にして製造され
る。Among the acetoacetylated polyvinyl alcohols obtained as described above, those used in the present invention are preferably 5-50% aqueous solutions having a degree of acetoacetylation of 0.5-20 mol%. Acetoacetylated hydroxyalkyl cellulose and acetoacetylated starch are also produced in the same manner.
次に、分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性エマルジョンについて説明する。Next, an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule will be explained.
アセトアセチル基を含有する単量体、例えばアリルアセ
トアセテート、ビニルアセジアセテート、2−アセトア
セトキシエチルアクリレート、2−7セトアセトキシエ
チルメタクリレート、2−7セトアセトキシブロビルア
クリレート、2−7セトアセトキシプ四ビルメタクリレ
ートなどと、a、βエチレン性単量体、例えば酢酸ビニ
ル、a位で分岐した飽和脂肪酸のビニルエステルなどの
ビニルエステル、メチルアクリレ−Y又はメチルメタク
リレートE以下、メチル(メタ)アクリレートの如く記
載する1、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ
)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、ノニル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、塩
化ビニルなどのモノビニル単量体などとを乳化共重合す
ることにより、分子内にアセトアセチル基を有する高分
子化合物の水性エマルジョンがえられる。又、アセトア
セチル化ポリビニルアルコールを乳化剤として乳化重合
した重合体水性エマルジョンも含まれる。Monomers containing acetoacetyl groups, such as allyl acetoacetate, vinyl acediacetate, 2-acetoacetoxyethyl acrylate, 2-7cetoacetoxyethyl methacrylate, 2-7cetoacetoxybrobyl acrylate, 2-7cetoacetoxyp Tetrabiru methacrylate, etc., and a, β ethylenic monomers, such as vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl esters of saturated fatty acids branched at the a-position, methyl acrylate-Y or methyl methacrylate E, such as methyl (meth)acrylate. 1. (meth)acrylates such as ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, monovinyl monomers such as styrene, acrylonitrile, ethylene, vinyl chloride, etc. An aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule can be obtained by emulsion copolymerization with the following. It also includes an aqueous polymer emulsion obtained by emulsion polymerization using acetoacetylated polyvinyl alcohol as an emulsifier.
水性エマルジョンの濃度は通常、10〜60%が適当で
ある。The appropriate concentration of the aqueous emulsion is usually 10 to 60%.
本発明で使用する第2液のポリエチレンイミンとしては
、一般式
(但し、R1、R2、R3はHまたはCH2Cl128
112、X、 yは整数)で表わされ、分子量が300
から10万位のものである。The polyethyleneimine of the second liquid used in the present invention has the general formula (where R1, R2, and R3 are H or CH2Cl128
112, X, y are integers), and the molecular weight is 300
It is about 100,000.
低分子量の液状物はそのままでも使用で軽るが高分子量
のものは1〜40%の水溶液として使用するのが好適で
ある。Low molecular weight liquids are light when used as they are, but high molecular weight ones are preferably used as a 1-40% aqueous solution.
次に本発明のvJ2発明および第3発明につIllで説
明する。Next, the vJ2 invention and the third invention of the present invention will be explained in Ill.
すなわち第2発明は、(ハ)分子内にアセトアセチル基
と、アセトアセチル基以外の架橋基を有する高分子化合
物の水溶液および/または水性エマルジョンからなる第
1液と、に)ポリエチレンイミンと、アセトアセチル基
以外の架橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液を用い
る2液別塗布型の速硬化水性接着剤である。That is, the second invention provides (c) a first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than an acetoacetyl group in the molecule; This is a two-component, quick-curing water-based adhesive that uses a second component that is composed of a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetyl groups.
また第3発明は、(ホ)分子内にアセトアセチル基とア
セトアセチル基以外の架橋基とを有する高分子化合物の
水性溶液および/または水性エマルジョンと、前記アセ
トアセチル基以外の架橋基を架橋する架橋剤からなる第
1fiと、(へ)ポリエチレンイミンからなる第2液を
用いる2液別塗布型の速硬化水性接着剤である。The third invention also provides (e) crosslinking an aqueous solution and/or aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule, and the crosslinking group other than the acetoacetyl group. This is a two-component, quick-curing water-based adhesive that uses a first component fi made of a crosslinking agent and a second component made of polyethyleneimine.
上記の2つの発明において、高分子化合物の分子内に含
有されるアセトアセチル基以外の架橋基を架橋する架橋
剤は、本第2発明においてはw&2液に)に配合しであ
る。これは第1液(ハ)に添加しておくと、架橋基との
間に架橋反応が進行しゲル化してしまう慣れがあるから
である。In the above two inventions, the crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group contained in the molecule of the polymer compound is blended in the w&2 solution in the second invention. This is because if it is added to the first liquid (c), a crosslinking reaction with the crosslinking group will proceed and gelation will occur.
しかし、架橋基と架橋剤の反応が遅い場合や、使用直前
に配合する場合は、第3発明におけるごとく、架橋剤を
第1液(ホ)に配合しておくこともで終る。However, if the reaction between the crosslinking group and the crosslinking agent is slow, or if the crosslinking agent is mixed immediately before use, the crosslinking agent can be mixed in the first liquid (e) as in the third invention.
次に、代表的な架橋剤としてイソシアネート化合物を用
い、代表的な架橋基としてヒドロキシル基を用いた場合
についで説明する。Next, a case will be described in which an isocyanate compound is used as a typical crosslinking agent and a hydroxyl group is used as a typical crosslinking group.
前記第1液と第2液を用(1て被接着物を接着すると、
虫ず、アセトアセチル基とポリエチレンイミンとのゲル
化反応による急速な接着力f行なわれ、ついでこの接着
した状態でイソシア冬−F化合物と反応基との反応が進
行して、耐水性、耐熱性のすぐれた接着が行なわれるの
である。Using the first liquid and the second liquid (1) to adhere the objects to be adhered,
A rapid adhesive force is generated due to the gelation reaction between the acetoacetyl group and polyethyleneimine, and then, in this adhered state, the reaction between the isocyan winter-F compound and the reactive group progresses, resulting in water resistance and heat resistance. This results in excellent adhesion.
反応fi構は次のごとく推測される。The reaction fi structure is estimated as follows.
[以下余白1
この2種類の反応による接着は#2および第3発明の特
徴の1つである。[Margin 1 below] Adhesion by these two types of reactions is one of the features of #2 and the third invention.
第2および第3発明における@1液(ハ)又は(ホ)の
高分子化合物はアセトアセチル基以外に、ヒドロキシ基
、カルボキシル基、クロル原子、メチロール基、酸アミ
ド基、アミ7基などの架橋基を有するものである。In addition to the acetoacetyl group, the polymer compound of @1 liquid (c) or (e) in the second and third inventions has a crosslinking group such as a hydroxy group, a carboxyl group, a chlor atom, a methylol group, an acid amide group, an amide group, etc. It has a group.
このような高分子化合物の水性溶液としてはアセトアセ
チル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性アセトア
セチル化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化殿粉
、アセトアセチル化ヒドロキシアルキルセルロースなど
の水性溶液が用いられる。As the aqueous solution of such a polymer compound, an aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified acetoacetylated polyvinyl alcohol, acetoacetylated starch, acetoacetylated hydroxyalkyl cellulose, etc. is used.
また、高分子化合物の水性エマルジョンとしては、アセ
トアセチル基を含有する単量体、たとえばアリルアセテ
ート、ビニルアセテート、2−7セトアセトキシエチル
(メタ)アクリレート、2−7セトアセトキシプロビル
(メタ)アクリレートなどと、a、βエチレン性単量体
、例えば酢酸ビニルなどのビニルエステル、メチル(メ
タ)アクリレートなどの(メタ)アクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル、エチレンなどのモノビニル単量
体などと、架橋基をもつ単量体、例えば(メタ)アクリ
ル酸、りpトン酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽
和カルボン酸や、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、アクリルアミド、N−/チロールアクリルアミ
ド、N、N−ジメチルアクリルアミド、グリシジルメタ
クリレートなどを乳化共重合した水性エマルジョンが好
適である。In addition, as an aqueous emulsion of a polymer compound, a monomer containing an acetoacetyl group, such as allyl acetate, vinyl acetate, 2-7cetoacetoxyethyl (meth)acrylate, 2-7cetoacetoxypropyl (meth)acrylate etc., and a and β ethylenic monomers, such as vinyl esters such as vinyl acetate, (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, monovinyl monomers such as styrene, acrylonitrile, and ethylene, and have a crosslinking group. Monomers, such as unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, ritonic acid, itaconic acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, acrylamide, N-/tyrolacrylamide, N,N- An aqueous emulsion obtained by emulsion copolymerization of dimethyl acrylamide, glycidyl methacrylate, etc. is suitable.
分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物を乳化
剤とする高分子エマルジ履ンとしては、アセトアセチル
化ポリビニルアルコールを乳化剤とした酢酸ビニル樹脂
、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂、アクリル酸エステ
ル樹脂エマルジョンなどが好適である。Polymer emulsion resins using a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule as an emulsifier include vinyl acetate resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, acrylic ester resin emulsion, etc. using acetoacetylated polyvinyl alcohol as an emulsifier. is suitable.
第2および第3発明に用いられる架橋剤としては、トリ
レンジイソシアネート(TDI)、メチレンビス−ジフ
ェニルジイソシアネート(MDI)ζへキサメチレンジ
イソシアネート、キジレンジイソシアネートなどのイソ
シアネーF化合物やポリオールのポリエポキサイドのご
とかポリエポキシド化合物や、メチロール化メラミン、
メチロール化尿素の初期縮合物や、2価又は3価の金属
塩が用いられる。Examples of the crosslinking agent used in the second and third inventions include isocyanate F compounds such as tolylene diisocyanate (TDI), methylene bis-diphenyl diisocyanate (MDI) ζhexamethylene diisocyanate, and pheasylene diisocyanate, and polyepoxides of polyols. polyepoxide compounds, methylolated melamine,
Initial condensates of methylolated urea and divalent or trivalent metal salts are used.
次に第4発明について説明する。Next, the fourth invention will be explained.
本第4発明は第1、第2および第3発明の2液別塗布型
の速硬化水性接着剤を使用して接着する方法である。す
なわち、第1液を接着しようとする被接着面、たとえば
木材などの表面に塗布し、第2wLを接着しようとする
他の被接着面、たとえばストレート板などの表面に塗布
し、直ちにこの両面を合わせて接触させ圧締めすると、
アセトアセチル基とポリエチレンイミンが急速にゲル化
反応を起こして、室温で1〜5分でかなりの強度に接着
するので、解圧することかでか、その*虫装置養生する
という接着方法である。接着剤の塗布量は、第18!1
0〜200g/m2(固形分)、第2液1〜50g/m
”(ポリエチレンイミンとして)が適当である。The fourth invention is a method of bonding using the two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive of the first, second and third inventions. That is, the first liquid is applied to the surface to be bonded, such as a surface of wood, and the second liquid is applied to another surface to be bonded, such as a straight board, and both surfaces are immediately bonded. When they are brought together and pressed together,
The acetoacetyl group and polyethyleneimine undergo a rapid gelation reaction, and the bond becomes quite strong within 1 to 5 minutes at room temperature, so the bonding method involves releasing the pressure or curing the adhesive. The amount of adhesive applied is 18th!1
0-200g/m2 (solid content), second liquid 1-50g/m
” (as polyethyleneimine) is suitable.
一般に水系の接着剤は室温ではかなり長時間圧締を行な
わないと充分な最終接着強度かえられないが、本発明の
速硬化水性接着剤は短時間に圧締するだけで、放置型生
後充分な最終接着強度がえちれる。Generally, with water-based adhesives, sufficient final adhesive strength cannot be achieved at room temperature unless the adhesive is pressed for a considerable period of time, but the fast-curing water-based adhesive of the present invention requires only a short period of time to obtain sufficient final adhesive strength after being left unused. The final adhesive strength is improved.
この場合大切なことは2液を混合することなく別々に塗
布することである。In this case, the important thing is to apply the two liquids separately without mixing them.
アセトアセチル基とポリエチレンイミンとの反応は非常
に速いので、混合して塗布すると、混合中にデル化して
しまい、ゲル化物は接着性を示さないからである。This is because the reaction between acetoacetyl groups and polyethyleneimine is very fast, so if they are mixed and applied, they will gel during mixing, and the gelled product will not exhibit adhesive properties.
第2および第3発明の2液別塗布型の速硬化水性接着剤
を用いた場合は、アセトアセチル基とポリエチレンイミ
ンとの反応により第1次接着が行なわれたあと、他の架
橋基と架橋剤の反応が行なわれて第2次接着が生ずるわ
けであるが、この場合もわずかの圧締を行なうだけであ
とはそのまま放置養生すればよく、しがも目的に応じて
架橋剤と架橋基とを選ぶことにより、耐水、耐熱など所
望の性能を発揮させることができる。When using the two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive of the second and third inventions, after the primary adhesion is performed by the reaction between the acetoacetyl group and polyethyleneimine, it is then cross-linked with other cross-linking groups. Secondary adhesion occurs as a result of a reaction between the crosslinking agent and the crosslinking group, but in this case as well, it is sufficient to perform a slight compression and then leave it to cure.However, depending on the purpose, the crosslinking agent and crosslinking group By selecting these, desired performance such as water resistance and heat resistance can be achieved.
従来のイソシアネート化合物を用いる接着剤は、初期の
接着性がわるいため、圧締に長時間を必要とし、きわめ
て作業効率がわるかったが、第2および第3発明におい
てイソシアネート化合物を適用した場合は、初期接着性
が格段にすぐれているため、短時間の圧締後放置するだ
けで大軽い接着力がえられるので、作業時間が短縮され
、しかも接着力自体も従来のインシアネート系接着剤に
比べて着しくすぐれている。Conventional adhesives using isocyanate compounds have poor initial adhesion and require a long time to press, resulting in extremely low work efficiency, but when isocyanate compounds are used in the second and third inventions, Because the initial adhesion is extremely excellent, a very light adhesive force can be obtained by simply leaving it after a short time of pressing, reducing work time, and the adhesive strength itself is also higher than that of conventional incyanate adhesives. The clothes are excellent.
なお本発明の接着剤には、接着剤層に柔軟性、強剣性、
弾性などを付与するために合板樹脂エマルジaンや合成
ゴムラテックスを適宜併用することがで終る。The adhesive of the present invention has flexibility, toughness,
In order to impart elasticity, plywood resin emulsion and synthetic rubber latex are appropriately used together.
また、炭酸カルシウムなどの充填剤、可塑剤、防腐剤、
着色剤、界面活性剤、粘度調整剤などを適宜添加するこ
とがで終る。In addition, fillers such as calcium carbonate, plasticizers, preservatives,
The process is completed by adding colorants, surfactants, viscosity modifiers, etc. as appropriate.
本発明の2液別塗布型の速硬化水性接着剤は、木材、合
板、パーティクルボード、ハードボードのごとき繊維質
材料、スレート板、珪カル板、モルタル、タイルのごと
外無機質材料、メラミン化粧板、ベークライト、発泡ス
チロールのごとかプラスチックス材料、段ボール、板紙
、クラフト紙などの紙質材料などの高速接着に適してい
る。The two-component quick-curing water-based adhesive of the present invention can be applied to fibrous materials such as wood, plywood, particle board, hardboard, slate board, silica board, mortar, tiles, and other inorganic materials, melamine decorative board. Suitable for high-speed bonding of plastic materials such as Bakelite, Styrofoam, and paper materials such as cardboard, paperboard, and kraft paper.
以下、実施例と比較例をあげ本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例1 下記の各成分を混合して第i1を調製した。Example 1 I1 was prepared by mixing the following components.
重合度100、ケン化度99モル
%のポリビニルアルコールに、
アセトアセチル基を6.0モル
%付加させたアセトアセチル
化ポリビニルアルコールの15
%水溶液 ioo重量部置部ニー
ル八Dへ50[ヘキスト合
成#製の濃度50%の酢酸ビニ
ル樹脂エマルシaン1 20 〃ついで、下記
の各成分を混合して第2液を調製した。15% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol, which is obtained by adding 6.0 mol% of acetoacetyl groups to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 100 and a degree of saponification of 99 mol%. Vinyl acetate resin emulsion A 1 20 with a concentration of 50%, manufactured by Manufacturer Co., Ltd. Next, the following components were mixed to prepare a second solution.
重合度7万のポリエチレンイ
ミソ20%水溶液 100重量部20%
炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム水溶液 2 〃実施例2
下記の各成分を混合して第1液を調製した。20% aqueous solution of polyethylene imiso with a degree of polymerization of 70,000 100 parts by weight 20%
Zirconium ammonium carbonate aqueous solution 2 Example 2 The following components were mixed to prepare a first solution.
重合度5001ケン化度88モル%
のポリビニルアルコールに、
アセトアセチル基を7.6モル
%付加させたアセトアセチル
化ポリビニルアルコールの30
%水溶9 100重量部炭酸カル
シウム 20 。30% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol with 7.6 mol% of acetoacetyl groups added to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 5001 and a degree of saponification of 88 mol%9 100 parts by weight of calcium carbonate 20.
下記の成分をもって第2vLとした。The following components were used as the second vL.
重合度500のポリエチレンイ ミン 実施例3 下記の各成分を混合して第1液を調製した。Polyethylene with a polymerization degree of 500 min Example 3 A first liquid was prepared by mixing the following components.
重合度500、ケン化度99モル%
のポリビニルアルコールに、
アセトアセチル基を3.0モル
%付加させたアセトアセチル
化ポリビニルアルコールの20
%水溶液 100重量部モビニー
ル八〇へ50 300 11ついで、下記
の成分をもって第2液とした。100 parts by weight of a 20% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol, which is obtained by adding 3.0 mol% of acetoacetyl groups to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 99 mol%. The ingredients were used as a second liquid.
重合度10万のポリエチレンイ ミソ5%水溶液 実施例4 下記の成分をもって第1w1.とじた。Polyethylene with a polymerization degree of 100,000 Miso 5% aqueous solution Example 4 1st w1. with the following ingredients. Closed.
モビニール149(重合度5001ケ /化度99モル%のポリビニル アルコールに、6.0モルアセト アセチル化したアセトアセチ ル化ポリビニルアルコールを 乳化剤とした40%酢酸ビニル 樹脂エマルジ層ン) 下記の成分をもって第2液とした。Movinyl 149 (polymerization degree 5001) /Polyvinyl with a chemical degree of 99 mol% 6.0 mole acetate in alcohol Acetylated acetoacetate polyvinyl alcohol 40% vinyl acetate as emulsifier resin emulsion layer) A second liquid was prepared with the following ingredients.
重合度10万のポリエチレンイ ミソ5%水溶液 実施例5 下記の各成分をもって第1液とした。Polyethylene with a polymerization degree of 100,000 Miso 5% aqueous solution Example 5 The following components were used as a first liquid.
重合度800、ケン化度99モル% のポリビニルアルコールに7 セトアセチル基を9.1モル% 付加させたアセトアセチル化 ポリビニルアルコールの20% 水溶液 下記の成分をもって第2液とした。Polymerization degree 800, saponification degree 99 mol% 7 to polyvinyl alcohol 9.1 mol% of cetoacetyl group Added acetoacetylation 20% of polyvinyl alcohol aqueous solution A second liquid was prepared with the following ingredients.
重合度500のポリエチレンイ ミン 実施例6 下記の各成分を混合して第1gを調製した。Polyethylene with a degree of polymerization of 500 min Example 6 The first g was prepared by mixing the following ingredients.
重合度1フ0、酸化エチレンの平
均付加モル数2.0のヒドロキ
シエチルセルロースに、アセト
アセチル基を6.0モル%付加
させたアセトアセチル化ヒド
ロキシエチルセルロースの10
%水11 100重量部モビニー
ルへ〇−503Q /1
下記の各成分を混合して第2液をm製した。10% water 11 100 parts by weight of acetoacetylated hydroxyethyl cellulose obtained by adding 6.0 mol % of acetoacetyl groups to hydroxyethyl cellulose with a degree of polymerization of 1 F 0 and an average number of moles of ethylene oxide added of 2.0 〇- 503Q/1 The following components were mixed to prepare m second liquid.
重合度7万のポリエチレンイ
ミソ20%水溶液 100重量部20%
炭酸ジルコニウムアンモ
二人水溶液 2 〃実施例7
下記の各成分を混合して第1液を調製した。20% aqueous solution of polyethylene imiso with a degree of polymerization of 70,000 100 parts by weight 20%
Zirconium carbonate ammonium aqueous solution 2 Example 7 The following components were mixed to prepare a first solution.
酸化デンプンに7セトアセチ
ル基を3モル%付加させたア
セトアセチル化デンプンの40
%水溶液 ioo重量部置部ニー
ル八〇へ50 30 //炭酸カルシ
ウム 20 ti下記の成分をもっ
て第2液とした。A 40% aqueous solution of acetoacetylated starch prepared by adding 3 mol% of 7cetoacetyl groups to oxidized starch. Ioo parts by weight Neil 80 50 30 // Calcium carbonate 20 ti A second liquid was prepared with the following ingredients.
重合度10万のポリエチレン イミン5%水溶液 実施例8 下記の各成分を混合して第1mを調製した。Polyethylene with a polymerization degree of 100,000 Imine 5% aqueous solution Example 8 1st m was prepared by mixing each of the following components.
ポリビニルアルコールを乳化
剤として、2−7セトアセl?
ジエチルメタクリレート/ブ
チルメタクリレート/メチル
メタクリレート(重量比:151
50/ 35 )を乳化重合してえた
濃度40%のエマルジ5ン 100filllS
モビニール^l150 1Q //下
記の成分をもっで第2液とした。Using polyvinyl alcohol as an emulsifier, 2-7cetoacetyl? Emulsion 5 100fillS with a concentration of 40% obtained by emulsion polymerization of diethyl methacrylate/butyl methacrylate/methyl methacrylate (weight ratio: 151 50/35)
Movinyl^l150 1Q //The following ingredients were added to make the second liquid.
重合度500のポリエチレンイミン 実施例9 下記の成分をもって第1液とした。Polyethyleneimine with a degree of polymerization of 500 Example 9 A first liquid was prepared with the following ingredients.
ポリビニルアルコールを乳化
剤として、2−7セトアセトキ
シエチルアクリレート/酢酸
ビニル(重量比:13/8))を乳
化重合しでえた濃度50%のエ
マルジ四ン 100重量部下記の成
分をもっで第2液とした。100 parts by weight of 50% emulsion polymerized by emulsion polymerization of 2-7cetoacetoxyethyl acrylate/vinyl acetate (weight ratio: 13/8) using polyvinyl alcohol as an emulsifier. And so.
重合度10万のポリエチレンイ ミン5%水溶液 実施例10 下記の各成分を混合して第1液を調製した。Polyethylene with a polymerization degree of 100,000 Min 5% aqueous solution Example 10 A first liquid was prepared by mixing the following components.
重合度1001ケン化度99モル% のポリビニルアルコールに、ア セトアセチル基を6.0モル% 付加させたアセトアセチル化 ポリビニルアルコールの15% 水溶[100重量部 モビニール^D−50[ヘキスト合 成特製の濃度50%の酢酸ビニ ル樹脂エマルジaン]20〃 ついで、下記の各成分を混合して第2液を調製した。Degree of polymerization: 1001 Degree of saponification: 99 mol% of polyvinyl alcohol, 6.0 mol% of cetoacetyl group Added acetoacetylation 15% of polyvinyl alcohol Water-soluble [100 parts by weight Movinyl ^D-50 [Hoechst combination Specially made 50% vinyl acetate resin emulsion a] 20〃 Next, the following components were mixed to prepare a second liquid.
重合度7万のポリエチレンイ
ミツ20%水溶液 100重量部テトラ
エチレングリコールジ
クリシジルエーテル 5 〃実施例11
下記の各成分を混合して第1液を調製した。20% aqueous solution of polyethylene imitate with a degree of polymerization of 70,000 100 parts by weight Tetraethylene glycol dicrycidyl ether 5 Example 11 The following components were mixed to prepare a first liquid.
重合度500、ケン化度88モル%
のポリビニルアルコールに、ア
セトアセチル基を7.6モル%
付加させたアセトアセチル化
ポリビニルアルコールの30%
水溶液 100重量部モビニー
ル^D−502011
20%塩化アルミニウム 5 〃下記の成分
もって第2液とした。30% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol prepared by adding 7.6 mol% of acetoacetyl groups to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 88 mol% 100 parts by weight Movinyl^D-502011 20% aluminum chloride 5 A second liquid was prepared with the following ingredients.
重合度10万のポリエチレンイミン5%水溶液実施例1
2
下記の各成分を混合して第1液を調製した。Example 1 of 5% aqueous solution of polyethyleneimine with a degree of polymerization of 100,000
2 The following components were mixed to prepare the first liquid.
重合度500、ケン化度99モル%
のポリビニルアルコールに、ア
セトアセチル基を3.0モル%
付加させたアセトアセチル化
ポリビニルアルコールの20%
水溶液 100重量部モビニー
ル^D−5020//
メチレンビスージフェニルジ
イソシアネート(MDI) 2 //下
記の成分をもって第2液とした。20% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol with 3.0 mol% of acetoacetyl groups added to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 99 mol% 100 parts by weight Movinyl^D-5020// Methylene bis-diphenyl diisocyanate (MDI) 2 //The following components were used as a second solution.
重合度500のポリエチレンイ ミン 実施例13 下記の成分をもって第1液とした。Polyethylene with a polymerization degree of 500 min Example 13 A first liquid was prepared with the following ingredients.
重合度100、ケン化度99モル%
のポリビニルアルコールに、ア
セ)アセチル基を6.0モル%
付加させたアセトアセチル化
ポリビニルアルコールの15%
水溶液 100重量部モビニー
ル^D−5020//
20%塩化アルミニウム水溶液 5 〃メチレンビ
スージフェニルジ
インシアネート(H旧) 2 〃下記の成分
をもって第2@とした。15% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol with 6.0 mol% acetyl groups added to polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 100 and a degree of saponification of 99 mol% 100 parts by weight Movinyl^D-5020 // 20% chloride Aluminum aqueous solution 5 Methylene bis-diphenyl diincyanate (old H) 2 The following components were used as the second @.
重合度7万のポリエチレンイ ミツ20%水溶液 比較例1 下記の成分を接着剤とした。Polyethylene with a polymerization degree of 70,000 Mitsu 20% aqueous solution Comparative example 1 The following ingredients were used as an adhesive.
モビニールへ〇−50[ヘキトス合威特製のポリビニル
アルコールを乳化剤とした濃度50%の酢酸ビニル樹脂
エマルジョン1
比較例2
下記の成分を混合して接着剤とした。Vinyl acetate resin emulsion 1 with a concentration of 50% using polyvinyl alcohol (specially manufactured by Hekytos Hei) as an emulsifier Comparative example 2 The following components were mixed to prepare an adhesive.
実施例1で使用したアセトア
セチル化ポリビニルアルコ−
ルの15%水溶液 100重量部モビニ
ール^D−5020//
実施例におけるvil液と第2液の配合および比較例の
接着剤の配合は第1表に示す通りである。15% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol used in Example 1 100 parts by weight Movinyl^D-5020// Table 1 shows the formulation of the vil liquid and second liquid in the example and the formulation of the adhesive in the comparative example. As shown.
比較試験
実施例1〜13でえた第1液と第2液からなる速硬化水
性接着剤と比較例1および2の接着剤を用い、JIS
K 6852「接着剤の圧縮せん断接層強さ試験法」に
示された方法に準じて、接着強さを測定した。Comparative Test Using the fast-curing water-based adhesive consisting of the first and second liquids obtained in Examples 1 to 13 and the adhesives of Comparative Examples 1 and 2, JIS
The adhesive strength was measured according to the method shown in K 6852 "Test method for compressive shear bond strength of adhesives".
試験結果を第2表に示す。The test results are shown in Table 2.
試験方法の概略は次のごとくであった。The outline of the test method was as follows.
(常f’ll)
25mmX 30mmX LoIllmの2片の棒材の
一方の接着面にtAl液を50g/曽2(固形分)にな
るように塗布し、他方に第2液を5g/l112(ポリ
エチレンイミン分として)になるように塗布し、両面を
密着貼り合わせて、直ちに5kgf/cm2で圧締した
。(Regular f'll) Apply tAl solution to one adhesive surface of two pieces of bar material of 25 mm x 30 mm (imine content), both sides were closely bonded together, and immediately pressed at 5 kgf/cm2.
ついで第2表中に示す各圧締時間後に解圧し、それぞれ
5分間養生後、および24時間養生後における圧縮せん
断接着強さを測定した。Then, the pressure was released after each of the pressing times shown in Table 2, and the compressive shear adhesive strength was measured after curing for 5 minutes and after curing for 24 hours.
(耐水)
前述の養生後、接着試験片を室温水に3時間浸漬後直ち
に圧締せん断接着強さを測定した。(Water Resistance) After the above-mentioned curing, the adhesive test piece was immersed in room temperature water for 3 hours, and the pressing shear adhesive strength was immediately measured.
(It熱)
前述の養生後、接着試験片を70℃の恒温器に3時間放
置後直ちに圧縮せん断接着強さを測定した。(It heat) After the above-mentioned curing, the adhesive test piece was left in a thermostat at 70° C. for 3 hours, and the compressive shear adhesive strength was immediately measured.
E以下余白1
(常態接着力について)
比較例1は木工用接着剤(JIS 1種1号合格品)で
あるが、100kgf/am2以上の接着力を出すため
には、圧締時間10分×養生時間24時間が必要である
。Margin 1 below E (Regarding normal adhesive strength) Comparative Example 1 is a woodworking adhesive (JIS Type 1 No. 1 passed product), but in order to produce an adhesive strength of 100 kgf/am2 or more, the pressing time is 10 minutes x A curing time of 24 hours is required.
又、10のkgt/cva2以上の初期接着力を出すた
めには、少な(とも5分間の圧締時間が必要である。Further, in order to obtain an initial adhesive force of 10 kgt/cva2 or more, a short pressing time (at least 5 minutes) is required.
これに対し、実施例1〜13においては、圧締時間2分
×養生時間24時間で、いずれも100kgf/cm2
を超える接着力を示し、圧締時間1分×養生時間5分で
10kgf/am”以上の初期接着力を示すのである。On the other hand, in Examples 1 to 13, the pressing time was 2 minutes x the curing time was 24 hours, and the pressure was 100 kgf/cm2.
It shows an initial adhesion force of 10 kgf/am'' or more when the pressing time is 1 minute x the curing time is 5 minutes.
比較例2は実施例1において第2液を使用しなかった例
であるが、その接着性能はきわめてわるい。Comparative Example 2 is an example in which the second liquid was not used in Example 1, but its adhesive performance was extremely poor.
(耐水接着力についで)
比較例1の場合、圧締時間10分X養生時間24時間と
いう条件でもJIS規格の40kgf/ce+”を示す
ことはできない。(Regarding Water Resistant Adhesive Strength) In the case of Comparative Example 1, even under the conditions of 10 minutes of pressing time and 24 hours of curing time, the JIS standard of 40 kgf/ce+'' could not be achieved.
これに対し、実施例1〜13においては圧締時間10分
×養生時間24時間で50kgf/cm”以上を示し、
とくに架橋剤を併用した実施例1.6.10.11.1
2.13においてJIS規格をはるかに上回る性能を示
した。On the other hand, in Examples 1 to 13, the pressure was 50 kgf/cm or more in 10 minutes of pressing time x 24 hours of curing time,
Example 1.6.10.11.1 in particular using a crosslinking agent
2.13, the performance far exceeded the JIS standard.
(耐熱接着力について)
比較例にくらべて、実施例はいずれもすぐれた接着性能
を示した。と(に架橋剤を併用したものは、圧締時間1
0分×養生時間24時間でいずれも100kgf/cI
11”を超える接着力を示した。(Regarding heat-resistant adhesive strength) Compared to the comparative examples, all of the examples showed superior adhesive performance. For those using a cross-linking agent in combination with and (, the pressing time is 1
100kgf/cI for 0 minutes x 24 hours of curing time
It exhibited an adhesion strength of over 11".
手続補正書(自発)
昭和59年8月17日
特許庁長官 志 賀 学 殿 讐へ1事件
の表示
昭和59年特許願第141884号
2発明の名称
速硬化水性接着剤と接着方法
3補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都港区赤坂4丁目10番33号名 称 ヘ
キスト合成株式会社
代表者高間広明
4代 哩 人 〒540
仕 舶 +が宙市マ古誂9丁目前釆抽f用V1175補
正の対象
(1) 明細書の「特許請求の範囲」の欄■ 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄6補正の内容
(+) 明細書の「特許請求の範囲」を別紙「補正さ
れた特許請求の範囲」のとおり補正する。Procedural amendment (voluntary) August 17, 1980 Manabu Shiga, Commissioner of the Patent Office To the enemy 1. Indication of the case 1983 Patent application No. 141884 2. Name of the invention Fast-curing water-based adhesive and adhesive method 3. Make amendments Patent applicant address: 4-10-33 Akasaka, Minato-ku, Tokyo Name: Hiroaki Takama, 4th generation representative of Hoechst Synthesis Co., Ltd. Address: 540 Address: + is in front of Soraichi Makoji 9-chome Target of V1175 amendment for bolt draw f (1) “Claims” column of the specification ■ Contents of amendment in column 6 of “Detailed description of the invention” of the specification (+) “Claims” column of the specification " shall be amended as shown in the attached document "Amended Scope of Claims."
■ 明細書7頁10行の「ゲル化」を[ゲル化]と補正
する。■ Correct "gelling" on page 7, line 10 of the specification to "gelling".
■ 同16頁16行の「アリルアセテート、ビニルアセ
テート」を「アリルアセトアセテート、ビニルアセトア
セテート」と補正する。■ "Allyl acetate, vinyl acetate" on page 16, line 16 is corrected to "allyl acetoacetate, vinyl acetoacetate."
(4) 同26頁17行の「100重量部」を削除す
る。(4) Delete "100 parts by weight" on page 26, line 17.
(5) 同29頁5行の「下記の成分をもって第1液
とした。」を「下記の各成分を混合して第1液を調製し
た。」と補正する。(5) On page 29, line 5, "The following components were used to prepare the first solution." was corrected to "The following components were mixed to prepare the first solution."
(6)同33頁の第2表の左部分 」 」 と補正する。(6) Left part of Table 2 on page 33 ” and correct it.
被部」1!隘狩」」[茎ffl
[1下記の(()と(ロ)からなる2液別塗布型の速硬
化水性接着剤。Cover” 1! A two-component quick-curing water-based adhesive consisting of (() and (b) below).
記
(イ)分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性溶液および/または水性エマルジョンからなる#
1液。(a) # consisting of an aqueous solution and/or aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule
1 liquid.
(ロ) ポリエチレンイミンからなる第2液。(b) A second liquid consisting of polyethyleneimine.
2 下記の(ハ)とに)からなる2液別塗布型の速硬化
水性接着剤。2. A two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive consisting of (c) and (c) below.
記
(ハ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基を有する高分子化合物の水性溶液および/ま
たは水性エマルジョンからなる第1液。(c) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule.
に) ポリエチレンイミンとアセトアセチル基以外の架
橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液。B) A second liquid comprising polyethyleneimine and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetoacetyl groups.
3 (ハ)のアセトアセチル基以外の架橋基がイソシア
ネート化合物と反応する架橋基であり、に)の架橋剤が
イソシアネート化合物である特許請求の範囲第2項記載
の2液別塗布型の速硬化水性接着剤。3. The two-liquid separate coating type fast curing according to claim 2, wherein the crosslinking group other than the acetoacetyl group in (c) is a crosslinking group that reacts with an isocyanate compound, and the crosslinking agent in (c) is an isocyanate compound. Water-based adhesive.
4 下記の(ホ)と(へ)からなる2液別塗布型の速硬
化水性接着剤。4 A two-component, quick-curing water-based adhesive consisting of (e) and (f) below.
記
(ホ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基とを有する高分子化合物の水性溶液および/
*たは水性エマルジョンと、前記アセトアセチル基以外
の架橋基を架橋する架橋剤からなる第1液。(e) An aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and/or
*Or a first liquid consisting of an aqueous emulsion and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group.
(へ) ポリエチレンイミンからなる第2液。(f) Second liquid consisting of polyethyleneimine.
5 (ホ)のアセトアセチル基以外の架橋基がイソシア
ネート化合物と する 基であり、がイソシアネー
ト A である特許請
求の範囲第4項記載の2液別塗布型の速硬化水性接着剤
。5. The two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive according to claim 4, wherein the crosslinking group other than the acetoacetyl group in (e) is a group that is an isocyanate compound, and is isocyanate A.
6 下記のピ)と(ロ)、(ハ)とに)、(ホ)と(へ
)の3組の2液別塗布型の速硬化水性接着剤から選んだ
1組の接着剤の第1液と第2液を被接着物の接着面に夫
々別々に塗布し、ついで接着面を接触させることを特徴
とする2液別塗布接着方法。6. The first of a set of adhesives selected from the following three sets of two-component separate application type fast-curing water-based adhesives: P), (B), (C), (E) and (F). A two-liquid separate coating and bonding method, characterized in that the liquid and the second liquid are separately applied to the bonding surface of an object to be bonded, and then the bonding surfaces are brought into contact.
記
(ト)分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性溶液および/または水性エマルジョンからなる第
1液。(g) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in its molecule.
(ロ) ポリエチレンイミンからなる第2液。(b) A second liquid consisting of polyethyleneimine.
(ハ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基を有する高分子化合物の水性溶液および/ま
たは水性エマルジョンからなる第1液。(c) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in its molecule.
に) ポリエチレンイミンとアセトアセチル基以外の架
橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液。B) A second liquid comprising polyethyleneimine and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetoacetyl groups.
(ホ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基とを有する高分子化合物の水性溶液および/
*たは水性エマルジョンと、前記アセトアセチル基以外
の架価基を架橋する架橋剤とからなる第1液。(e) An aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and/or
*Or a first liquid consisting of an aqueous emulsion and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group.
(へ) ポリエチレンイミンからなる第2液。」以
上
−4=(f) Second liquid consisting of polyethyleneimine. ” or later
Top-4=
Claims (1)
化水性接着剤。 記 (イ)分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性溶液および/または水性エマルジョンからなる第
1液。 (ロ)ポリエチレンイミンからなる第2液。 2 下記の(ハ)と(ニ)からなる2液別塗布型の速硬
化水性接着剤。 記 (ハ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基を有する高分子化合物の水性溶液および/ま
たは水性エマルジョンからなる第1液。 (ニ)ポリエチレンイミンとアセトアセチル基以外の架
橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液。 3 (ハ)のアセトアセチル基以外の架橋基がイソシア
ネート化合物と反応する架橋基であり、(ニ)の架橋剤
がイソシアネート化合物である特許請求の範囲第2項記
載の2液別塗布型の速硬化水性接着剤。 4 下記の(ホ)と(ヘ)からなる2液別塗布型の速硬
化水性接着剤。 記 (ホ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基とを有する高分子化合物の水性溶液および/
または水性エマルジョンと、前記アセトアセチル基以外
の架橋基 を架橋する架橋剤からなる第1液。 (ヘ)ポリエチレンイミンからなる第2液。 5 (ホ)のアセトアセチル基以外の架橋基がイソシア
ネート化合物である特許請求の範囲第4項記載の2液別
塗布型の速硬化水性接着剤。 6 下記の(イ)と(ロ)、(ハ)と(ニ)、(ホ)と
(ヘ)の3組の2液別塗布型の速硬化水性接着剤から選
んだ1組の接着剤の第1液と第2液を被接着物の接着面
に夫々別々に塗布し、ついで接着面を接触させることを
特徴とする2液別塗布接着方法。 記 (イ)分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物
の水性溶液および/または水性エマルジョンからなる第
1液。 (ロ)ポリエチレンイミンからなる第2液。 (ハ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基を有する高分子化合物の水性溶液および/ま
たは水性エマルジョンからなる第1液。 (ニ)ポリエチレンイミンとアセトアセチル基以外の架
橋基を架橋する架橋剤とからなる第2液。 (ホ)分子内にアセトアセチル基とアセトアセチル基以
外の架橋基とを有する高分子化合物の水性溶液および/
または水性エマルジョンと、前記アセトアセチル基以外
の架橋基 を架橋する架橋剤とからなる第1液。 (ヘ)ポリエチレンイミンからなる第2液。[Scope of Claims] 1. A two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive consisting of the following (a) and (b). (a) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in its molecule. (b) A second liquid consisting of polyethyleneimine. 2. A two-liquid, separately applied, fast-curing water-based adhesive consisting of (c) and (d) below. (c) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule. (d) A second liquid comprising polyethyleneimine and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetoacetyl groups. 3. The two-component separate coating type quick-coating method according to claim 2, wherein the crosslinking group other than the acetoacetyl group in (c) is a crosslinking group that reacts with an isocyanate compound, and the crosslinking agent in (d) is an isocyanate compound. Curing water-based adhesive. 4. A two-component, quick-curing water-based adhesive consisting of (e) and (f) below. (e) An aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and/or
Alternatively, a first liquid comprising an aqueous emulsion and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group. (f) A second liquid consisting of polyethyleneimine. 5. The two-component, separately applied, fast-curing water-based adhesive according to claim 4, wherein the crosslinking group other than the acetoacetyl group in (e) is an isocyanate compound. 6 One set of adhesive selected from the following three sets of two-component separate application fast-curing water-based adhesives: (a) and (b), (c) and (d), (e) and (f). A two-liquid separate coating and adhesion method characterized by separately applying a first liquid and a second liquid to an adhesive surface of an object to be adhered, and then bringing the adhesive surfaces into contact. (a) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in its molecule. (b) A second liquid consisting of polyethyleneimine. (c) A first liquid consisting of an aqueous solution and/or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in its molecule. (d) A second liquid comprising polyethyleneimine and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than acetoacetyl groups. (e) An aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group and a crosslinking group other than the acetoacetyl group in the molecule and/or
Or a first liquid consisting of an aqueous emulsion and a crosslinking agent that crosslinks crosslinking groups other than the acetoacetyl group. (f) A second liquid consisting of polyethyleneimine.
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JP14188484A JPS6121171A (en) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | Rapidly curable water-based adhesive and adhesion |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH0160191B2 JPH0160191B2 (en) | 1989-12-21 |
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ID=15302400
Family Applications (1)
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