JPH06212052A - ポリオキシメチレン組成物 - Google Patents
ポリオキシメチレン組成物Info
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- JPH06212052A JPH06212052A JP461493A JP461493A JPH06212052A JP H06212052 A JPH06212052 A JP H06212052A JP 461493 A JP461493 A JP 461493A JP 461493 A JP461493 A JP 461493A JP H06212052 A JPH06212052 A JP H06212052A
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- Japan
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- melamine
- formaldehyde
- weight
- polyoxymethylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金型付着物の発生が改良された導電性ポリオ
キシメチレン組成物を提供する。 【構成】 ポリオキシメチレンに、導電性カーボンブラ
ック３〜30重量％、特定のアミド化合物0.01〜15重量
％、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物0.01〜10重量
％及び酸化防止剤0.01〜５重量％を配合してなる組成物
において、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物とし
て、主としてメラミン及びホルムアルデヒドを反応させ
てなり温水に不溶で且つジメチルスルホキシドに可溶な
ものを用いる。
キシメチレン組成物を提供する。 【構成】 ポリオキシメチレンに、導電性カーボンブラ
ック３〜30重量％、特定のアミド化合物0.01〜15重量
％、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物0.01〜10重量
％及び酸化防止剤0.01〜５重量％を配合してなる組成物
において、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物とし
て、主としてメラミン及びホルムアルデヒドを反応させ
てなり温水に不溶で且つジメチルスルホキシドに可溶な
ものを用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金型付着物の発生が改
良された導電性ポリオキシメチレン組成物に関するもの
である。
良された導電性ポリオキシメチレン組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
りポリオキシメチレンに導電性を付与する目的で、導電
性カーボンブラックを配合することが行われている。し
かしながら、ポリオキシメチレンに所望の性能を満足す
るに充分な量の導電性カーボンブラックを配合すること
は、ポリオキシメチレンの熱安定性を著しく低下させる
という問題がある。この熱安定性を向上させるために、
本出願人が先に出願した特開昭59−51937 号公報（特公
昭61−31736 号公報）に示されるような特定のアミド化
合物の添加が知られている。これにより熱安定性は改善
されたが、成形工程での金型付着物（モールドディポジ
ット）の発生を極力抑制するといつた点については必ず
しも満足いく結果は得られていない。一般にポリオキシ
メチレンは、その化学構造からして本質的に加熱酸化雰
囲気下、酸性或いはアルカリ性条件下で容易に分解され
やすい性質を持っているため、実用的には酸化防止剤及
びその他の安定剤の添加が必須である。これらの安定剤
を配合したポリオキシメチレン組成物も分解が完全に抑
えられるわけでなく、長時間にわたり成形を行う場合、
金型表面に微粉状物やタール状物を付着させ（モールド
ディポジット）、作業効率を低下させ、又、成形品の表
面状態を悪化させる最大要因の一つとなっている。
りポリオキシメチレンに導電性を付与する目的で、導電
性カーボンブラックを配合することが行われている。し
かしながら、ポリオキシメチレンに所望の性能を満足す
るに充分な量の導電性カーボンブラックを配合すること
は、ポリオキシメチレンの熱安定性を著しく低下させる
という問題がある。この熱安定性を向上させるために、
本出願人が先に出願した特開昭59−51937 号公報（特公
昭61−31736 号公報）に示されるような特定のアミド化
合物の添加が知られている。これにより熱安定性は改善
されたが、成形工程での金型付着物（モールドディポジ
ット）の発生を極力抑制するといつた点については必ず
しも満足いく結果は得られていない。一般にポリオキシ
メチレンは、その化学構造からして本質的に加熱酸化雰
囲気下、酸性或いはアルカリ性条件下で容易に分解され
やすい性質を持っているため、実用的には酸化防止剤及
びその他の安定剤の添加が必須である。これらの安定剤
を配合したポリオキシメチレン組成物も分解が完全に抑
えられるわけでなく、長時間にわたり成形を行う場合、
金型表面に微粉状物やタール状物を付着させ（モールド
ディポジット）、作業効率を低下させ、又、成形品の表
面状態を悪化させる最大要因の一つとなっている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、導電性カ
ーボンブラックを配合したポリオキシメチレン組成物に
ついての上記の如き問題点を解決すべく、各種安定剤に
ついて詳細な検討を行った結果、特定のメラミン−ホル
ムアルデヒド重縮合物を配合することが極めて有効であ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発
明は、ポリオキシメチレンに、導電性カーボンブラック
３〜30重量％、下記一般式(1) で示されるアミド化合物
0.01〜15重量％、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
0.01〜10重量％及び酸化防止剤0.01〜５重量％を配合し
てなる組成物において、メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物として、主としてメラミン及びホルムアルデヒド
を反応させてなり温水に不溶で且つジメチルスルホキシ
ドに可溶なものを用いることを特徴とするポリオキシメ
チレン組成物である。
ーボンブラックを配合したポリオキシメチレン組成物に
ついての上記の如き問題点を解決すべく、各種安定剤に
ついて詳細な検討を行った結果、特定のメラミン−ホル
ムアルデヒド重縮合物を配合することが極めて有効であ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発
明は、ポリオキシメチレンに、導電性カーボンブラック
３〜30重量％、下記一般式(1) で示されるアミド化合物
0.01〜15重量％、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
0.01〜10重量％及び酸化防止剤0.01〜５重量％を配合し
てなる組成物において、メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物として、主としてメラミン及びホルムアルデヒド
を反応させてなり温水に不溶で且つジメチルスルホキシ
ドに可溶なものを用いることを特徴とするポリオキシメ
チレン組成物である。
【０００４】
【化２】
【０００５】以下、本発明の組成物の構成成分について
詳しく説明する。本発明の組成物の特徴は、温水に不溶
で且つジメチルスルホキシドに可溶なメラミン−ホルム
アルデヒド重縮合物を配合することにある。本発明で使
用されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物自体は公
知の方法で、好ましくはメラミン：ホルムアルデヒドの
モル比が１：0.8 〜１：５、特に好ましくは１：1.0 〜
１：2.0 で水溶液又は水分散液中で反応させて製造する
ことができる。例えば、pH８〜９に調整されたホルムア
ルデヒド水溶液にメラミンを添加し、温度を60〜90℃に
保持して、攪拌しながら溶解、反応させる。反応が進む
と溶液が白濁してくるので、適当な時間で冷却し縮合反
応を停止させる。これを噴霧乾燥等の方法で乾燥し、粗
製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の粉体を得る。
斯かる粗製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を温水
（50〜70℃）で30分〜１時間洗浄し、濾過した後、残渣
をジメチルスルホキシドに溶解させる。この時残った不
溶の固形物を濾過・除去した後、大過剰のアセトンに添
加し沈澱させ、濾過乾燥することで白色粉末の精製した
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を得ることができ
る。斯かる処理の行われたメラミン−ホルムアルデヒド
重縮合物と後述する酸化防止剤とを併用してポリオキシ
メチレンに配合することにより、本発明の目的である、
成形時の分解ガスの発生が少なく、又、発生した分解ガ
スの金型への付着も防止され、更に、それ自身には殆ど
昇華、分解性がないので、金型付着物を生成させないポ
リオキシメチレンを得ることができる。ここで、従来の
方法で製造されたメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
をそのまま用いたのでは、昇華性のあるモノマー成分を
含んでいたり、成形時の分解ガスの発生をかえって促進
する縮合が進みすぎた成分を含んでいる為、熱的に安定
なポリオキシメチレン組成物を得ることは困難である。
本発明で規定する特定のメラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物は、更に、炭素数１〜４のアルカノールで、メラ
ミン：エーテル基のモル比が１：2.0 以下、好ましくは
１：1.0 以下であるように部分エーテル化されていても
良い。又、更には、メラミンの50モル％までを他の縮合
可能な物質に代えることもできる。本発明で規定される
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物に使用される他の
縮合可能な物質としては、アセトグアナミン、アジポグ
アナミン、ベンゾグアナミン等に代表されるグアナミン
化合物、ジシアンジアミド、2,5-ジアミノ-1,3,4-トリ
アゾール等に代表されるアミジン化合物、尿素及びエチ
レン尿素等に代表される尿素誘導体、マロンアミド、イ
ソフタル酸ジアミド等に代表されるアミド、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等に代表される脂肪族
アミン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｐ−フェニ
レンジアミン等に代表される芳香族アミン、ｐ−アミノ
ベンズアミド等に代表されるアミノアミド、2,4-ｔ- ブ
チルフェノール等に代表される立体障害性フェノール、
ヒドラジン及びN,N-ビス-(3',5'-ジ- ｔ- ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル)-プロピオニルヒドラジン等に代表さ
れるヒドラジンが挙げられる。又、本発明において添加
配合されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の配合
量は、ポリオキシメチレンを基準として、0.01〜10重量
％、好ましくは、0.02〜３重量％、特に0.05〜１重量％
が好適である。この配合量が0.01重量％未満では、ポリ
オキシメチレン樹脂組成物の熱安定性を改善するに十分
ではなく、10重量％を越えると材料としての機械的性質
を著しく損ない脆弱なものになってしまう。
詳しく説明する。本発明の組成物の特徴は、温水に不溶
で且つジメチルスルホキシドに可溶なメラミン−ホルム
アルデヒド重縮合物を配合することにある。本発明で使
用されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物自体は公
知の方法で、好ましくはメラミン：ホルムアルデヒドの
モル比が１：0.8 〜１：５、特に好ましくは１：1.0 〜
１：2.0 で水溶液又は水分散液中で反応させて製造する
ことができる。例えば、pH８〜９に調整されたホルムア
ルデヒド水溶液にメラミンを添加し、温度を60〜90℃に
保持して、攪拌しながら溶解、反応させる。反応が進む
と溶液が白濁してくるので、適当な時間で冷却し縮合反
応を停止させる。これを噴霧乾燥等の方法で乾燥し、粗
製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の粉体を得る。
斯かる粗製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を温水
（50〜70℃）で30分〜１時間洗浄し、濾過した後、残渣
をジメチルスルホキシドに溶解させる。この時残った不
溶の固形物を濾過・除去した後、大過剰のアセトンに添
加し沈澱させ、濾過乾燥することで白色粉末の精製した
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を得ることができ
る。斯かる処理の行われたメラミン−ホルムアルデヒド
重縮合物と後述する酸化防止剤とを併用してポリオキシ
メチレンに配合することにより、本発明の目的である、
成形時の分解ガスの発生が少なく、又、発生した分解ガ
スの金型への付着も防止され、更に、それ自身には殆ど
昇華、分解性がないので、金型付着物を生成させないポ
リオキシメチレンを得ることができる。ここで、従来の
方法で製造されたメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
をそのまま用いたのでは、昇華性のあるモノマー成分を
含んでいたり、成形時の分解ガスの発生をかえって促進
する縮合が進みすぎた成分を含んでいる為、熱的に安定
なポリオキシメチレン組成物を得ることは困難である。
本発明で規定する特定のメラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物は、更に、炭素数１〜４のアルカノールで、メラ
ミン：エーテル基のモル比が１：2.0 以下、好ましくは
１：1.0 以下であるように部分エーテル化されていても
良い。又、更には、メラミンの50モル％までを他の縮合
可能な物質に代えることもできる。本発明で規定される
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物に使用される他の
縮合可能な物質としては、アセトグアナミン、アジポグ
アナミン、ベンゾグアナミン等に代表されるグアナミン
化合物、ジシアンジアミド、2,5-ジアミノ-1,3,4-トリ
アゾール等に代表されるアミジン化合物、尿素及びエチ
レン尿素等に代表される尿素誘導体、マロンアミド、イ
ソフタル酸ジアミド等に代表されるアミド、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等に代表される脂肪族
アミン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｐ−フェニ
レンジアミン等に代表される芳香族アミン、ｐ−アミノ
ベンズアミド等に代表されるアミノアミド、2,4-ｔ- ブ
チルフェノール等に代表される立体障害性フェノール、
ヒドラジン及びN,N-ビス-(3',5'-ジ- ｔ- ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル)-プロピオニルヒドラジン等に代表さ
れるヒドラジンが挙げられる。又、本発明において添加
配合されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の配合
量は、ポリオキシメチレンを基準として、0.01〜10重量
％、好ましくは、0.02〜３重量％、特に0.05〜１重量％
が好適である。この配合量が0.01重量％未満では、ポリ
オキシメチレン樹脂組成物の熱安定性を改善するに十分
ではなく、10重量％を越えると材料としての機械的性質
を著しく損ない脆弱なものになってしまう。
【０００６】本発明に用いられる導電性カーボンブラッ
クは、市販のカーボンブラックで良く、その一例を示せ
ばケッチェンブラックＥＣ（ライオン・アクゾ社製品）
がある。導電性カーボンブラックとしては、一般にスト
ラクチャー構造が発達し、粒子径が小さく、細孔度が高
く、表面積の大きいものが良い。導電性カーボンブラッ
クの添加量は、ポリオキシメチレンを基準として３〜30
重量％である。３重量％未満では所望の導電性が得られ
ず、又、30重量％を越えるとポリオキシメチレンへの配
合が困難になる。物性及び配合の面から好ましい添加量
は３〜10重量％である。
クは、市販のカーボンブラックで良く、その一例を示せ
ばケッチェンブラックＥＣ（ライオン・アクゾ社製品）
がある。導電性カーボンブラックとしては、一般にスト
ラクチャー構造が発達し、粒子径が小さく、細孔度が高
く、表面積の大きいものが良い。導電性カーボンブラッ
クの添加量は、ポリオキシメチレンを基準として３〜30
重量％である。３重量％未満では所望の導電性が得られ
ず、又、30重量％を越えるとポリオキシメチレンへの配
合が困難になる。物性及び配合の面から好ましい添加量
は３〜10重量％である。
【０００７】本発明においては、熱安定性向上のために
以下に示す特定のアミド化合物を配合することが必要で
ある。
以下に示す特定のアミド化合物を配合することが必要で
ある。
【０００８】
【化３】
【０００９】式中、R はカルボン酸残基を示し、炭素数
２以上の飽和又は不飽和炭化水素基であり、特に炭素数
２〜23のものが好ましい。あるいはR はビニル重合体又
はビニル共重合体の基本単位を表す基であってもよい。
n は１以上の整数で１〜６が良く用いられる。又、x は
１以上の整数、y は０または１以上の整数で、x とyは
同一でも異なる数でもよいが、それぞれ１から10の数が
好ましい。従って、本発明に用いられる特定のアミド化
合物とは、脂肪酸、高級脂肪酸等のアミド化合物のエチ
レンオキシド付加物、ビニル化合物の重合体或いはビニ
ル化合物を主体とする共重合体のアミド化合物のエチレ
ンオキシド付加物である。好適なアミド化合物は、高級
脂肪酸アミドのエチレンオキシド付加物であり、特にエ
チレンオキシドの付加モル数 x＋y が２〜７のものが効
果が顕著である。一例を示せば、ステアリン酸ジエタノ
ールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パルミチ
ン酸ジエタノールアミド等である。これらのアミド化合
物の添加量は、ポリオキシメチレンを基準として0.1 〜
15重量％であり、更に好ましくは0.3 〜５重量％であ
る。
２以上の飽和又は不飽和炭化水素基であり、特に炭素数
２〜23のものが好ましい。あるいはR はビニル重合体又
はビニル共重合体の基本単位を表す基であってもよい。
n は１以上の整数で１〜６が良く用いられる。又、x は
１以上の整数、y は０または１以上の整数で、x とyは
同一でも異なる数でもよいが、それぞれ１から10の数が
好ましい。従って、本発明に用いられる特定のアミド化
合物とは、脂肪酸、高級脂肪酸等のアミド化合物のエチ
レンオキシド付加物、ビニル化合物の重合体或いはビニ
ル化合物を主体とする共重合体のアミド化合物のエチレ
ンオキシド付加物である。好適なアミド化合物は、高級
脂肪酸アミドのエチレンオキシド付加物であり、特にエ
チレンオキシドの付加モル数 x＋y が２〜７のものが効
果が顕著である。一例を示せば、ステアリン酸ジエタノ
ールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パルミチ
ン酸ジエタノールアミド等である。これらのアミド化合
物の添加量は、ポリオキシメチレンを基準として0.1 〜
15重量％であり、更に好ましくは0.3 〜５重量％であ
る。
【００１０】次に本発明において使用される酸化防止剤
としては、2,2'−メチレンビス（４メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、1,6 −ヘキサンジオール−ビス〔３
−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス〔３
−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）
プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス−
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、1,3,5 −トリメチル−2,
4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（4'−
ヒドロキシ−3',5' −ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロ
ピオネート、4,4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、4,4'−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ−ステアリル−
3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス（3,5 −ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）
がヒンダードフェノール系酸化防止剤として挙げられ、
又、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス(2−ｔ−フェニルフェニル）ホス
ファイト、トリス(2−(1,1−ジメチルプロピル）−フェ
ニル）ホスファイト、トリス(2,4−(1,1−ジメチルプロ
ピル）−フェニル）ホスファイト、トリス(2−シクロヘ
キシルフェニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル
−４−フェニルフェニル）ホスファイト等がリン系酸化
防止剤として挙げられる。その他、ヒンダードアミン
系、イオウ系等何れの酸化防止剤も使用することがで
き、これらの少なくとも一種又は二種以上を使用するこ
とができる。これらの中でも1,6 −ヘキサンジオール−
ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテト
ラキス〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、N,N'−ヘキサメチレ
ンビス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）は特に好ましい物質である。本発明に
おいて添加配合される酸化防止剤の量は、ポリオキシメ
チレンを基準として、0.01〜５重量％、好ましくは 0.0
5 〜２重量％、特に0.10〜１重量％が好適である。この
配合量が0.01重量％未満では、ポリオキシメチレン組成
物の熱安定性を改善するのに十分ではなく、５重量％を
越えると熱安定性の効果が飽和に達し、むしろ変色傾向
が生じ好ましくない。
としては、2,2'−メチレンビス（４メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、1,6 −ヘキサンジオール−ビス〔３
−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス〔３
−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）
プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス−
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、1,3,5 −トリメチル−2,
4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（4'−
ヒドロキシ−3',5' −ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロ
ピオネート、4,4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、4,4'−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−
ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ−ステアリル−
3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス（3,5 −ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）
がヒンダードフェノール系酸化防止剤として挙げられ、
又、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス(2−ｔ−フェニルフェニル）ホス
ファイト、トリス(2−(1,1−ジメチルプロピル）−フェ
ニル）ホスファイト、トリス(2,4−(1,1−ジメチルプロ
ピル）−フェニル）ホスファイト、トリス(2−シクロヘ
キシルフェニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル
−４−フェニルフェニル）ホスファイト等がリン系酸化
防止剤として挙げられる。その他、ヒンダードアミン
系、イオウ系等何れの酸化防止剤も使用することがで
き、これらの少なくとも一種又は二種以上を使用するこ
とができる。これらの中でも1,6 −ヘキサンジオール−
ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテト
ラキス〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、N,N'−ヘキサメチレ
ンビス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）は特に好ましい物質である。本発明に
おいて添加配合される酸化防止剤の量は、ポリオキシメ
チレンを基準として、0.01〜５重量％、好ましくは 0.0
5 〜２重量％、特に0.10〜１重量％が好適である。この
配合量が0.01重量％未満では、ポリオキシメチレン組成
物の熱安定性を改善するのに十分ではなく、５重量％を
越えると熱安定性の効果が飽和に達し、むしろ変色傾向
が生じ好ましくない。
【００１１】上記の如き添加剤が配合されるポリオキシ
メチレンとは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成
単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポ
リマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含
有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマー
の何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架
橋構造を有するものであってもよい。又、その重合度等
に関しても特に制限はない。
メチレンとは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成
単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポ
リマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含
有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマー
の何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架
橋構造を有するものであってもよい。又、その重合度等
に関しても特に制限はない。
【００１２】本発明の組成物は、必須ではないが、更に
その目的に応じ、本願のメラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物以外の含窒素化合物、アルカリ又はアルカリ土類
金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキ
シド等の金属含有化合物を１種以上併用することも可能
である。本発明の実施にあたっては、上記の如き添加剤
の他に導電性カーボンブラックの分散を良くするための
添加剤、例えばオリゴマーを併用するのが好ましい。オ
リゴマーとはそれ自体で成形性に乏しい低分子量の重合
体であり、添加操作上常温で固形のものが好ましい。一
例を示せばパラフィンワックス、ミクロクリスタリンワ
ックス、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワッ
クス等のポリオレフィンワックスが挙げられる。又、本
発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与す
るため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離型剤
その他の界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機又は
有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種
以上添加含有させることも可能である。
その目的に応じ、本願のメラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物以外の含窒素化合物、アルカリ又はアルカリ土類
金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキ
シド等の金属含有化合物を１種以上併用することも可能
である。本発明の実施にあたっては、上記の如き添加剤
の他に導電性カーボンブラックの分散を良くするための
添加剤、例えばオリゴマーを併用するのが好ましい。オ
リゴマーとはそれ自体で成形性に乏しい低分子量の重合
体であり、添加操作上常温で固形のものが好ましい。一
例を示せばパラフィンワックス、ミクロクリスタリンワ
ックス、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワッ
クス等のポリオレフィンワックスが挙げられる。又、本
発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与す
るため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離型剤
その他の界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機又は
有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種
以上添加含有させることも可能である。
【００１３】本発明の組成物の調製法は特に制限がな
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i ）各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後成形する方法、ii) 一旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、
iii)成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい
粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、こ
れらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i ）各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後成形する方法、ii) 一旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、
iii)成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい
粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、こ
れらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
【００１４】
【実施例】以下本発明の実施例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
以下の例に示した評価方法は次の通りである。 １）熱安定性の評価 熱安定性は、ペレットを235 ℃で45分間空気中で加熱し
たときの１分間当たりの加熱重量減少率で評価した。 ２）導電性の評価 導電性は、試験片の両端に導電性塗料を塗布し乾燥させ
た後、両端の抵抗により算出した体積抵抗率により評価
した。 ３）金型付着物の量 射出成形機を用いて下記条件で特定形状の成形品を連続
成形（約24Hr）し、金型付着物の量を評価した。即ち、
連続成形を行った時の金型の汚れを目視観察にて５段階
で評価した。 （成形条件） 射出成形機；東芝IS30EPN （東芝機械（株）製） シリンダー温度；210 ℃ 射出圧力；750kg/cm2 射出時間；４sec 冷却時間；３sec 金型温度；30℃ 実施例１〜５ ポリオキシメチレン樹脂（ポリプラスチックス（株）
製、商品名ジュラコン M90）パウダーに、表１に示した
導電性カーボンブラック（商品名ケッチェンブラックＥ
Ｃ、ライオン・アクゾ社製品）、酸化防止剤、アミド化
合物（ラウリン酸ジエタノールアミド）及び特定の精製
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物等を表１に示した
割合で添加混合し、二軸押出機にてペレット状の組成物
を得て上記評価を行った。結果を表１に示す。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
以下の例に示した評価方法は次の通りである。 １）熱安定性の評価 熱安定性は、ペレットを235 ℃で45分間空気中で加熱し
たときの１分間当たりの加熱重量減少率で評価した。 ２）導電性の評価 導電性は、試験片の両端に導電性塗料を塗布し乾燥させ
た後、両端の抵抗により算出した体積抵抗率により評価
した。 ３）金型付着物の量 射出成形機を用いて下記条件で特定形状の成形品を連続
成形（約24Hr）し、金型付着物の量を評価した。即ち、
連続成形を行った時の金型の汚れを目視観察にて５段階
で評価した。 （成形条件） 射出成形機；東芝IS30EPN （東芝機械（株）製） シリンダー温度；210 ℃ 射出圧力；750kg/cm2 射出時間；４sec 冷却時間；３sec 金型温度；30℃ 実施例１〜５ ポリオキシメチレン樹脂（ポリプラスチックス（株）
製、商品名ジュラコン M90）パウダーに、表１に示した
導電性カーボンブラック（商品名ケッチェンブラックＥ
Ｃ、ライオン・アクゾ社製品）、酸化防止剤、アミド化
合物（ラウリン酸ジエタノールアミド）及び特定の精製
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物等を表１に示した
割合で添加混合し、二軸押出機にてペレット状の組成物
を得て上記評価を行った。結果を表１に示す。
【００１５】比較例１〜４ 表１に示すように、実施例のメラミン−ホルムアルデヒ
ド重縮合物に代えて粗製メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物を配合した場合、メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物に代えてメラミンを配合した場合について、実施
例１〜５と同様にしてペレット組成物を得て上記評価を
行った。結果を表１に示す。
ド重縮合物に代えて粗製メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物を配合した場合、メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物に代えてメラミンを配合した場合について、実施
例１〜５と同様にしてペレット組成物を得て上記評価を
行った。結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】注−１）メラミン−ホルムアルデヒド重縮
合物 (a) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／１の
仕込み組成で調製後、60℃の温水／30分濾過後、アセト
ン洗浄し、室温で乾燥後0.5 重量％濃度でジメチルスル
ホキシドに２時間溶かし、不溶物を濾過、除去した後、
溶液を20倍のアセトンに入れ沈澱させ、次いでこれを濾
過後、室温で乾燥を行うことにより精製されたメラミン
−ホルムアルデヒド重縮合物 (b) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.5 ／１の
仕込み組成で調製後、(a) と同様の処理により精製され
たメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物 (c) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／１の
仕込み組成で調製された粗製メラミン−ホルムアルデヒ
ド重縮合物（(a) の精製メラミン−ホルムアルデヒドを
得る処理前の重縮合物） 注−２）酸化防止剤 トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕 注−３）ポリエチレンワックス 低分子量ポリエチレンワックス（分子量5000）
合物 (a) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／１の
仕込み組成で調製後、60℃の温水／30分濾過後、アセト
ン洗浄し、室温で乾燥後0.5 重量％濃度でジメチルスル
ホキシドに２時間溶かし、不溶物を濾過、除去した後、
溶液を20倍のアセトンに入れ沈澱させ、次いでこれを濾
過後、室温で乾燥を行うことにより精製されたメラミン
−ホルムアルデヒド重縮合物 (b) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.5 ／１の
仕込み組成で調製後、(a) と同様の処理により精製され
たメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物 (c) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／１の
仕込み組成で調製された粗製メラミン−ホルムアルデヒ
ド重縮合物（(a) の精製メラミン−ホルムアルデヒドを
得る処理前の重縮合物） 注−２）酸化防止剤 トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕 注−３）ポリエチレンワックス 低分子量ポリエチレンワックス（分子量5000）
【００１８】
【発明の効果】以上の説明及び実施例にて明らかな如
く、本発明により熱安定性が著しく改良され、長時間の
連続成形に対してもモールドディポジットの発生が極め
て抑えられた導電性ポリオキシメチレン組成物を得るこ
とが出来る。
く、本発明により熱安定性が著しく改良され、長時間の
連続成形に対してもモールドディポジットの発生が極め
て抑えられた導電性ポリオキシメチレン組成物を得るこ
とが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオキシメチレンに、導電性カーボン
ブラック３〜30重量％、下記一般式(1) で示されるアミ
ド化合物0.01〜15重量％、メラミン−ホルムアルデヒド
重縮合物0.01〜10重量％及び酸化防止剤0.01〜５重量％
を配合してなる組成物において、メラミン−ホルムアル
デヒド重縮合物として、主としてメラミン及びホルムア
ルデヒドを反応させてなり温水に不溶で且つジメチルス
ルホキシドに可溶なものを用いることを特徴とするポリ
オキシメチレン組成物。 【化１】 - 【請求項２】 メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の
メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が１：0.8 〜１：
５である請求項１記載のポリオキシメチレン組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP461493A JPH06212052A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | ポリオキシメチレン組成物 |
| CA002116241A CA2116241A1 (en) | 1992-06-30 | 1993-06-30 | Polyoxymethylene composition |
| EP93914937A EP0605736A1 (en) | 1992-06-30 | 1993-06-30 | Polyoxymethylene composition |
| PCT/JP1993/000901 WO1994000517A1 (en) | 1992-06-30 | 1993-06-30 | Polyoxymethylene composition |
| BR9305567A BR9305567A (pt) | 1992-06-30 | 1993-06-30 | Composição de poli-oxi-metileno |
| US08/199,157 US5446086A (en) | 1992-06-30 | 1993-06-30 | Polyoxymethylene composition |
| MX9305923A MX9305923A (es) | 1992-09-28 | 1993-09-24 | Composicion de polioximetileno. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP461493A JPH06212052A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | ポリオキシメチレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212052A true JPH06212052A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11588940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP461493A Pending JPH06212052A (ja) | 1992-06-30 | 1993-01-14 | ポリオキシメチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06212052A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1129691A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Oiles Ind Co Ltd | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2001279053A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Polyplastics Co | 外観性の優れたポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2005296468A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Komii Kk | 美容脱毛用プローブ |
| JP2005296490A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Komii Kk | 毛包挿入用プローブ |
| JP2010510373A (ja) * | 2006-11-22 | 2010-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 静電気拡散性ポリアセタール組成物 |
-
1993
- 1993-01-14 JP JP461493A patent/JPH06212052A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1129691A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Oiles Ind Co Ltd | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2001279053A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Polyplastics Co | 外観性の優れたポリアセタール樹脂組成物 |
| JP4610689B2 (ja) * | 2000-03-29 | 2011-01-12 | ポリプラスチックス株式会社 | 固化押出成形品 |
| JP2005296468A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Komii Kk | 美容脱毛用プローブ |
| JP2005296490A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Komii Kk | 毛包挿入用プローブ |
| JP4673572B2 (ja) * | 2004-04-15 | 2011-04-20 | Ｔｂｃグループ株式会社 | 毛包挿入用プローブ |
| JP2010510373A (ja) * | 2006-11-22 | 2010-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 静電気拡散性ポリアセタール組成物 |
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