JPH06206968A - 密度を低減化した、水で発泡したｍｄｉベースのポリウレタン発泡体の製造方法 - Google Patents

密度を低減化した、水で発泡したｍｄｉベースのポリウレタン発泡体の製造方法

Info

Publication number
JPH06206968A
JPH06206968A JP5303817A JP30381793A JPH06206968A JP H06206968 A JPH06206968 A JP H06206968A JP 5303817 A JP5303817 A JP 5303817A JP 30381793 A JP30381793 A JP 30381793A JP H06206968 A JPH06206968 A JP H06206968A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
catalyst
parts
polyol
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5303817A
Other languages
English (en)
Inventor
Ann Coates Lescher Savoca
アン・コウツ・レシヤー・サボカ
Alan M Franson
アラン・マーク・フランソン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Publication of JPH06206968A publication Critical patent/JPH06206968A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 発泡剤として、ポリオール１００重量部に対
して少くとも４重量部の水及びトリエチレンジアミンと
次式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
ものとする）の硼素化合物との付加生成物から本質的に
成る触媒組成物を使用して、ポリオールをＭＤＩ組成物
と反応させて密度を低減化した、ＭＤＩベースのポリウ
レタン発泡体を調製する方法。 【効果】 安定性のすぐれた低密度のＭＤＩベースの発
泡体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術的背景】ポリウレタン発泡体の製造において、ト
ルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）及びジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）は最も普通に用いられ
る。イソシアナートは一般に毒性がありまた特定の取扱
い手順を要求するので、ＭＤＩのような低蒸気圧のイソ
シアナートは作業環境において空気を汚染する可能性が
より少いから、より蒸気圧の高いＴＤＩにまさる利点を
提供する。残念なことに、ＭＤＩは粘稠性がより大き
く、流動性の問題があって、低密度の発泡体を直ちに与
えることはできない。非反応性発泡剤、例えばトリクロ
ロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロトリフル
オロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）及び塩化メチレンは
初期の系の流動性を失うことなしに、低減した密度のＭ
ＤＩ発泡体を得るために使用されてきたけれども、これ
らの原料は究極的に大気を汚染する揮発性有機物であっ
て、ＣＦＣ−１１及びＨＣＦＣ−１４１ｂの場合は地球
のオゾン層を破壊しつつある。産業界の傾向としてはこ
れらの原料を水で代替することである。不幸にして、発
泡剤としての水の使用は新たな問題を生じる。より高い
水準で水を用いる発泡配分では、発泡体は安定性を低下
させ、発泡体の物理的特性は変化しそして低密度は容易
には達成されない。
【０００２】米国特許第５,００６,５６９号には、触媒
の存在下、イソシアナート、水を含む一種又はそれ以上
の発泡剤、泡安定剤、ポリエーテルポリオール、及び二
酸化炭素と水溶性アミン又はアミノアルコールとの反応
により生じた液体塩の反応による、密度が低減された軟
質ポリウレタン発泡体の製造が開示されている。米国特
許第５,１０４,９０７号には、触媒として置換イミダゾ
ール、発泡剤及び泡安定剤の存在下で、ポリオールとＭ
ＤＩとの反応による、高レジリエンスで比較的低い密度
のポリウレタン発泡体の製造が開示されている。
【０００３】英国特許第２,２３２,９９０Ａ号には、
（ａ）一種又はそれ以上のポリオール、（ｂ）ポリオー
ル１００重量部当り水少くとも３.０重量部、（ｃ）２
より大きいか又は２と等しい官能基を有する一種又はそ
れ以上のイソシアナート、(ｄ)泡安定剤及び（ｅ）
（ａ）と（ｃ）からウレタン結合を生成するための一種
又はそれ以上の触媒であって、少くともそのうちの一種
は有機酸で封鎖されているアミンである触媒とから成る
配合物の調製による、低密度（３５kg／m3未満）と改善
されたスキン相を有する高レジリエンスポリウレタン発
泡体の製造が開示されている。
【０００４】米国特許第４,８３３,１７６号には、イソ
シアナート指数７０未満で、高分子量のポリオールの重
量基準で約５から１５重量部の水の存在下に、ポリイソ
シアナートを高分子量のポリオールと反応させて閉じた
型枠中で成型した、低温硬化性の軟質ポリウレタン発泡
体の調製方法が開示されている。米国特許第５,０８６,
０８１号には、ウレタン反応、とりわけポリウレタン発
泡体の調製に触媒作用を行う組成物であって、三級アミ
ンと硼素化合物の付加化合物から本質的に成るアミン−
硼素組成物が開示されている。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、触媒、発泡剤としての水、及
び場合により界面活性剤の存在下で、ポリオールをジフ
ェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）と反応させる
ことによって、密度を低減化したポリウレタン発泡体を
製造する方法を提供する。発泡剤の水はポリオール１０
０重量部に対して少くとも４重量部（ｐｂｗ）の分量で
存在する、即ち高水準の水量を含む発泡配合物である。
本発明の目的に関して、用語「ＭＤＩ」には、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ＭＤＩと他の異
性体及び同族の高級ポリイソシアナートとの混合物、又
はＭＤＩとポリエーテル又はポリエステルポリオールと
の部分的予備反応混合物から成る、ＭＤＩから誘導され
たイソシアナートプレポリマーからなるポリイソシアナ
ート組成物が包含される。密度の低減化した発泡体を製
造するにあたって高水準の水量を含む、ＭＤＩポリウレ
タン発泡配合物に使用される触媒は、三級アミンのウレ
タン触媒と次式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
ものとする）の硼素化合物との付加生成物である。
【０００６】この方法の利点として、このような高水準
の水量を含む、ＭＤＩから誘導された発泡体の密度に著
しい低減化が起る。本発明の別の実施態様は密度の低減
化した発泡体を造るための組成物であって、ポリオー
ル、ＭＤＩ、上記に定義された触媒、ポリオール１００
重量部に対して少くとも４重量部の分量の発泡剤として
の水、及び場合により界面活性剤とから成る、高水準水
量のＭＤＩ−含有ポリウレタン発泡体を形成する組成物
である。
【０００７】
【発明の詳述】ポリウレタン発泡体を調製するために、
本発明で使われるポリイソシアナート組成物はＭＤＩ及
び／又はその誘導体から成っている。このＭＤＩ誘導体
には、例えば、ポリフェニレンポリメチルジイソシアナ
ート（即ち、重合体のＭＤＩ）及びＭＤＩとポリエーテ
ルポリオール又はポリエステルポリオールの部分的予備
反応混合物のプレポリマーが包含される。
【０００８】ポリウレタン組成物の成分として適したポ
リオールの実例としてポリアルキレンエーテルポリオー
ル及びポリエステルポリオールがある。ポリアルキレン
エーテルポリオールには、ポリ（エチレンオキシド）及
びポリ(プロピレンオキシド)重合体のようなポリ（アル
キレンオキシド）重合体、並びにジオール及びトリオー
ルを含む多価化合物、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブ
タンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ペンタエリスリトール、グリセロール、ジグ
リセロール、トリメチロールプロパン及び同様な低分子
量のポリオールから誘導される末端水酸基を有する共重
合体が包含される。
【０００９】本発明の実際においては、単一の高分子量
ポリエーテルポリオールを使用することができる。ま
た、二及び三官能性原料及び／又は異った分子量もしく
は異った化学組成の原料の混合物のような高分子量ポリ
エーテルポリオールも使用することができる。有用なポ
リエステルポリオールには、ジカルボン酸を過剰のジオ
ールと反応させることによって、例えばアジピン酸をエ
チレングリコール又はブタンジオールと反応させること
によってまたはラクトンを過剰のジオールと反応させ
る、例えば、カプロラクトンをプロピレングリコールと
反応させることによって造られるものが包含される。
【００１０】ポリエーテルポリオール及びポリエステル
ポリオールの他に、マスターバッチ又は予備混合組成物
が重合体ポリオールをしばしば含有している。重合体ポ
リオールは、発泡体の変形抵抗力を増すために、即ち発
泡体の荷重耐力特性を増すために、ポリウレタン発泡体
に使われる。現行では、荷重耐力の向上を達成するため
に、二種の異った重合体ポリオールが使われている。第
一のタイプはグラフトポリオールとして記述されるもの
であって、ビニール単量体がグラフト共重合したトリオ
ールから成っている。スチレン及びアクリロニトリルは
特に良好な通常の単量体である。第二のタイプはポリ尿
素で改質されたポリオールであって、ジアミンとＴＤＩ
との反応によって形成されたポリ尿素の分散体を含有す
るポリオールである。ＴＤＩは過剰に使用されるから、
若干のＴＤＩはポリオール及びポリ尿素の両者と反応す
るかもしれない。この第二のタイプの重合体ポリオール
には、ポリオール中でのＴＤＩとアルカノールアミンと
の現場重合によって形成されるＰＩＰＡポリオールと呼
ばれる変換体がある。荷重耐力の要求に応じて、重合体
ポリオールはマスターバッチのポリオール部分の２０〜
８０％を占めることができる。
【００１１】ポリウレタン発泡配合に見られる他の代表
的な薬剤には、エチレングリコール及びブタンジオール
のような連鎖延長剤；ジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン及びトリプロパ
ノールアミンのような架橋剤；シリコーン界面活性剤の
ような気泡安定剤が包含される。本発明の発泡剤は水で
ある。高水準の水量を含む発泡配合物における水の好適
な使用水準は、ポリオール１００重量部に対して４重量
部（ｐｂｗ）又はそれ以上である。好適な水の使用水準
は４.５から７重量部、最も好ましくは５から６重量部
である。４.５重量部を下廻る水準では発泡体の堅さが
しばしば問題となり；７重量部を上廻る水準では発泡体
に不安定性の兆候が現われる。すべて水だけの発泡剤の
組成物は大いに好ましいが、当業において知られている
他の発泡剤、例えばペンタン、塩化メチレン、ＣＦＣ及
びＨＣＦＣは水と共に使用することができる。
【００１２】低密度ポリウレタン発泡体を造るために使
われるウレタン触媒組成物は三級アミンのウレタン触媒
と一般式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１であり、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールで
ある）の硼素化合物との付加生成物、換言すればアダク
トから本質的に成る。アルキル基には、例えば、メチ
ル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、その他が包含さ
れ；シクロアルキル基には、例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシル、その他が包含され；そしてアリール基
には、例えば、フェニル、ｐ−トリル等が包含されるこ
とになろう。
【００１３】好適な硼素化合物の代表的なものとして、
硼酸、フェニルボロン酸及びイソプロピルボロン酸があ
る。好適な硼素化合物はｎ＝０である硼酸である。本発
明の目的に関して、硼酸と同等の機能を持つものと考え
ると硼酸エステル、即ちアルキル−、ジアルキル−及び
トリアルキル硼酸エステルがあり、これらはそのアルコ
キシ基が水の存在下でヒドロキシル官能基に加水分解す
る。同様に、ウレタン触媒として適するいかなる三級ア
ミンもアミン−硼素アダクト触媒組成物の製造に使用で
きることが考えられる。好適な三級アミンのウレタン触
媒の実例として、ペンタメチルジエチレントリアミン、
ペンタメチルジプロピレントリアミン、ビス（ジメチル
アミノエチル）エーテル、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン、トリエチレンジアミン（ＴＥＤ
Ａ）、等がある。この触媒組成物の製造における三級窒
素対硼素の典型的なモル比は１：０.０１から１：１０
０、好ましくは１：０.１から１：１０、最も好ましく
は１：０.５から１：１である。
【００１４】このような触媒組成物は一般に取扱い容易
な固体であって、三級アミンと硼素化合物を、周辺温度
（又はそれ以下）から約５０℃までの温度、即ち実質的
な加熱なしに、都合のよい圧力、特に大気圧で混合して
から適当な溶剤からの沈殿によって調製される。更に、
固体アダクトは三級アミンと硼酸を、実質的な加熱の必
要なしに、アダクトに対する非溶剤中で混合して得られ
る。例えばＴＥＤＡ及び硼酸はテトラヒドロフラン又は
メトキシエトキシエタノール中で混合されて、固体生成
物を得ることができる。
【００１５】このアミン−硼素アダクトは搬送媒体例え
ば水、アルコール、ポリオール、アミン、ポリアミン、
エーテル、炭化水素又は塩素化炭化水素中の溶液として
容易に調製されそして一層便利に出荷される。好適な搬
送媒体は水、アルコール及びポリオールである。より好
適な搬送媒体は、水、架橋剤（例えば、ジエタノールア
ミン）、連鎖延長剤（例えば、ブタンジオール）及び比
較的高分子量のポリエーテルポリオール並びにポリエス
テルポリオールのような、標準的なポリウレタン用添加
物である。フェニルボロン酸を使用する場合は、まず三
級アミンを搬送媒体に溶解し、そしてそれからフェニル
ボロン酸を加えることが好ましい。
【００１６】この触媒組成物の触媒作用に有効な量がポ
リウレタン配合物に使用される。更に詳しくは、触媒組
成物の適量は、ポリウレタン配合物においてポリオール
１００重量部当り約０.０１から１０重量部の範囲であ
る。この触媒組成物は、ウレタン業界でよく知られてい
る、他の三級アミン、有機錫、及びカルボキシレートの
ウレタン触媒を組み合せて使用できる。
【００１７】本発明による、一般的な高水準水量のポリ
ウレタン軟質発泡体配合物は、下記重量部（ｐｂｗ）の
成分を含有することとなろう。
【表１】 本発明の方法は、ジフェニルメタン、ジイソシアナート
をベースとした、密度を低減した、高水準水使用の軟質
発泡体の生産をもたらす。
【００１８】実施例１ 米国特許第５,０８６,０８１号記載の実施例４に従っ
て、１モル当量のトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）及
び２モル当量の硼酸を水中５０重量パーセントの固形分
として溶解して、ＴＥＤＡと硼酸のモル比１：２の混合
物を調製した。
【表２】
【００１９】発泡体成分は実験室温度（７２±２°Ｆ；
２２±１℃）で使用した。すべての実験は系の全重量
（ポリオール＋添加物＋イソシアナート）９０ｇを用い
て行った。樹脂側の各成分は、事前に秤量済みの３２オ
ンス（９５１ml）紙コップ中に秤量して混ぜ合せた。２
インチ（５.１cm）直径の撹拌翼を具えた上方にある撹
拌器を用いて、この混合物を１２,０００RPMで１０秒間
撹拌した。イソシアナートの所要量を水分自重のわかっ
た２５０mlプラスチック製ビーカーに秤量した。このイ
ソシアナートをポリオールブレンドに加え、それからこ
の混合物を同じ撹拌器を用いて１２,０００RPMで６秒間
撹拌した。自由上昇する発泡体の密度はカップ上部の発
泡体の頂部を切断して測定した。カップ／泡の重量を秤
量して、カップ重量を差し引いた。泡重量を３２オンス
カップの容積で除して密度を計算した。完全上昇高さは
Ｍｉｔｕｔｏｙｏ高さ測定器を用いて測定した。
【００２０】表３にデーターがまとめられている。
【表３】
【００２１】これらのデータは、実施例３の触媒(トリ
エチレンジアミンと硼酸の組み合せ)が従来の触媒組み
合せである、ＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ／ＤＡＢＣＯ ＢＬ
−１１の代りに置き換えられた場合に、水量の水準２.
９〜７.０の全範囲に対する発泡体高さの上昇と密度の
低減を示している。発泡体密度の減少は、水量の水準範
囲４.５から７に亘って最も劇的であった。
【００２２】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 １） 触媒、発泡剤、及び場合により界面活性剤の存在
下で、ポリオールをジフェニルメタンジイソシアナート
（ＭＤＩ）組成物と反応させて、ＭＤＩをベースとする
ポリウレタン発泡体を製造する方法において、ポリオー
ル１００重量部に対して少くとも水４重量部を発泡剤と
して使用すること及びトリエチレンジアミンと次式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
ものとする）の硼素化合物との付加生成物から本質的に
成る触媒組成物を用いることを改良点とする方法。
【００２３】２） 触媒組成物が、三級アミンのウレタ
ン用触媒、有機錫のウレタン用触媒、もしくはカルボキ
シレートのウレタン用触媒又はそれらを組み合せたもの
と組み合せて使用される、前項１の方法。 ３） 硼素化合物が硼酸、フェニルボロン酸又はイソプ
ロピルボロン酸である、前項１の方法。 ４） 硼素化合物が硼酸である、前項１の方法。 ５） 触媒組成物における三級窒素対硼素のモル比が
１：０.１ないし１：１０である、前項１の方法。 ６） 触媒組成物における三級窒素対硼素のモル比が
１：０.５ないし１：１である、前項１の方法。
【００２４】７） 触媒組成物における三級窒素対硼素
のモル比が１：０.５ないし１：１である、前項４の方
法。 ８） 触媒組成物が、三級アミンのウレタン用触媒もし
くは有機錫のウレタン用触媒、または両者と組み合せて
使用される、前項７の方法。 ９） 水の分量がポリオール１００重量部当り４.５〜
７重量部である、前項１の方法。 １０） 触媒、発泡剤、及び場合により界面活性剤の存
在下で、ポリオールをジフェニルメタンジイソシアナー
ト（ＭＤＩ）組成物と反応させてＭＤＩをベースとする
ポリウレタン発泡体を製造する方法において、ポリオー
ル１００重量部に対して少くとも水４重量部を発泡剤と
して使用すること、及びトリエチレンジアミンと硼酸と
の付加生成物から本質的に成る触媒組成物を用いること
を改良点とする方法。 １１） 水の分量がポリオール１００重量部当り４.５
〜７重量部である、前項１０の方法。
【００２５】１２） 触媒組成物における三級窒素対硼
素のモル比が１：０.５ないし１：１.１である、前項１
１の方法。 １３） 水の分量がポリオール１００重量部当り５〜６
重量部である、前項１２の方法。 １４） 触媒組成物が、三級アミンのウレタン用触媒も
しくは有機錫のウレタン用触媒、または両者と組み合せ
て使用される、前項１２の方法。 １５） ポリオール２０〜１００重量部、重合体ポリオ
ール８０〜０重量部、シリコーン界面活性剤１〜２.５
重量部、水４〜７.５重量部、架橋剤０.５〜２重量部及
び触媒０.５〜２重量部をイソシアナート指数７０〜１
１５のジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）組
成物と反応させて製造される軟質ポリウレタン発泡体で
あって、その触媒組成物はトリエチレンジアミンと次
式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
ものとする）の硼素化合物との付加生成物から本質的に
成る触媒である軟質ポリウレタン発泡体。
【００２６】１６） 触媒組成物がトリエチレンジアミ
ンと硼酸との付加生成物から本質的になる、前項１５の
発泡体。 １７） 触媒組成物における三級窒素対硼素のモル比が
１：０.５ないし１：１である、前項１６の発泡体。 １８） 水の分量がポリオール１００重量部当り５〜６
重量部である、前項１７の発泡体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 アラン・マーク・フランソン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18037. コプレイ．レンマードライブ4225

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 触媒、発泡剤、及び場合により界面活性
    剤の存在下で、ポリオールをジフェニルメタンジイソシ
    アナート（ＭＤＩ）組成物と反応させて、ＭＤＩをベー
    スとするポリウレタン発泡体を製造する方法において、
    ポリオール１００重量部に対して少くとも水４重量部を
    発泡剤として使用すること及びトリエチレンジアミンと
    次式： ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
    Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
    ものとする）の硼素化合物との付加生成物から本質的に
    成る触媒組成物を用いることを改良点とする方法。
  2. 【請求項２】 触媒組成物が、三級アミンのウレタン用
    触媒、有機錫のウレタン用触媒、もしくはカルボキシレ
    ートのウレタン用触媒又はそれらを組み合せたものと組
    み合せて使用される、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 触媒、発泡剤、及び場合により界面活性
    剤の存在下で、ポリオールをジフェニルメタンジイソシ
    アナート（ＭＤＩ）組成物と反応させてＭＤＩをベース
    とするポリウレタン発泡体を製造する方法において、ポ
    リオール１００重量部に対して少くとも水４重量部を発
    泡剤として使用すること、及びトリエチレンジアミンと
    硼酸との付加生成物から本質的に成る触媒組成物を用い
    ることを改良点とする方法。
  4. 【請求項４】 触媒組成物が、三級アミンのウレタン用
    触媒もしくは有機錫のウレタン用触媒、または両者と組
    み合せて使用される、請求項３の方法。
  5. 【請求項５】 ポリオール２０〜１００重量部、重合体
    ポリオール８０〜０重量部、シリコーン界面活性剤１〜
    ２.５重量部、水４〜７.５重量部、架橋剤０.５〜２重
    量部及び触媒０.５〜２重量部をイソシアナート指数７
    ０〜１１５のジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤ
    Ｉ）組成物と反応させて製造される軟質ポリウレタン発
    泡体であって、その触媒組成物はトリエチレンジアミン
    と次式: ＲnＢ(ＯＨ)3-n （上式中、ｎは０又は１、及びＲはＣ1〜Ｃ8アルキル、
    Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである
    ものとする）の硼素化合物との付加生成物から本質的に
    成る触媒である軟質ポリウレタン発泡体。
JP5303817A 1992-12-04 1993-12-03 密度を低減化した、水で発泡したｍｄｉベースのポリウレタン発泡体の製造方法 Pending JPH06206968A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/985,386 US5236964A (en) 1992-12-04 1992-12-04 Process for preparing reduced density, water blown MDI-based polyurethane foams
US985386 1992-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06206968A true JPH06206968A (ja) 1994-07-26

Family

ID=25531431

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5303817A Pending JPH06206968A (ja) 1992-12-04 1993-12-03 密度を低減化した、水で発泡したｍｄｉベースのポリウレタン発泡体の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5236964A (ja)
EP (1) EP0600486A1 (ja)
JP (1) JPH06206968A (ja)
KR (1) KR940014484A (ja)
AU (1) AU5197593A (ja)
BR (1) BR9304872A (ja)
NO (1) NO934332L (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539007A (en) * 1994-08-31 1996-07-23 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst compositions for making polyurethane based on imidazoles and boron compounds
US8445556B2 (en) * 2006-12-29 2013-05-21 Rubberlite, Inc. Cellular elastomer compositions
CN101641385A (zh) * 2006-12-29 2010-02-03 鲁贝莱特公司 含聚氨酯弹性体的闭孔泡沫体
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
JP4920051B2 (ja) * 2009-02-25 2012-04-18 株式会社日立製作所 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法
CN107778451B (zh) * 2017-11-02 2020-09-04 合众（佛山）化工有限公司 一种低游离高硬度硼改性聚氨酯固化剂
WO2021029836A1 (en) * 2019-08-09 2021-02-18 Safaş Saf Plasti̇k Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ Boron-modified flexible polyurethane foam for hygiene and a method of production therefor
WO2022187355A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Natural Polymers, LLC Pest-resistant spray foam formulations

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721058A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen
GB2232990A (en) * 1989-05-19 1991-01-02 Bp Chem Int Ltd Process for preparing low density polyurethane foam
ES2094737T3 (es) * 1989-07-28 1997-02-01 Tosoh Corp Proceso para producir espuma de poliuretano de alta resiliencia.
US5006569A (en) * 1989-08-16 1991-04-09 Pmc, Inc. Density reduction in flexible polyurethane foams
US5130403A (en) * 1991-09-20 1992-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5086081A (en) * 1991-09-20 1992-02-04 Air Products And Chemicals, Inc. Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5212306A (en) * 1992-09-18 1993-05-18 Air Products And Chemicals, Inc. Amine-borate and amine-boron halide complexes as catalyst compositions for the production of polyurethanes

Also Published As

Publication number Publication date
NO934332D0 (no) 1993-11-30
NO934332L (no) 1994-06-06
BR9304872A (pt) 1994-06-14
AU5197593A (en) 1994-06-16
US5236964A (en) 1993-08-17
EP0600486A1 (en) 1994-06-08
KR940014484A (ko) 1994-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1770117B1 (en) Silanol-Functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
US5852065A (en) Low emission, cell opening surfactants for polyurethane flexible and rigid foams
US5177046A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
JP2006316286A (ja) ポリウレタン軟質成形フォームを製造するためのシリコーン界面活性剤
EP1528072B1 (en) Catalyst blends for producing low thermal desorption polyurethane foams
EP0879837B1 (en) Polyurethane catalyst compositions for improving foam perfomance
EP1518872B1 (en) Polyurethane catalyst compositions for improving rigid foam performance
JP2682607B2 (ja) 第三アミンウレタン触媒とホウ素化合物の付加物から本質的になる触媒組成物、触媒方法とポリウレタン発泡体の合成法
JPH0680750A (ja) イソシアネートの３量化及び／又は活性水素含有化合物との反応における触媒付与方法及びこれに用いる触媒
JPH06206968A (ja) 密度を低減化した、水で発泡したｍｄｉベースのポリウレタン発泡体の製造方法
US3583926A (en) Stable polyol compositions and use thereof in preparation of polyurethane foam
US5086081A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
JP3119519B2 (ja) ポリイソシアネート重付加生成物の製造方法
JP4081235B2 (ja) ポリウレタン軟質成形フォームを製造するためのシリコーン界面活性剤
US5248646A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5162379A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5322940A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5130403A (en) Amine-boron adducts as reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
JP4352850B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造法
KR20010050300A (ko) 실리콘 폴리에테르 공중합체 및 그것의 폴리우레탄 가요성성형 발포체에서의 이용
JP2001181397A (ja) ポリウレタン可撓性成型発泡体の製造に有用なシリコーンポリエーテルコポリマー
JP2004211092A (ja) 長鎖のアルキルおよび脂肪族カルボン酸から誘導される第３級アミノアルキルアミド触媒を使用するポリウレタンフォームの製造方法
KR20150029464A (ko) 3급 아민 촉매를 포함한 폴리우레탄 수지 제조용 촉매 조성물