JPH06196153A - 電気化学セル - Google Patents
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- JPH06196153A JPH06196153A JP5187999A JP18799993A JPH06196153A JP H06196153 A JPH06196153 A JP H06196153A JP 5187999 A JP5187999 A JP 5187999A JP 18799993 A JP18799993 A JP 18799993A JP H06196153 A JPH06196153 A JP H06196153A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 活性カソード材料として挿入材料を有した二
次電気化学セルにおいて放電容量の低下を招く不可逆な
格子変化を防止することを目的とする。 【構成】 二次電気化学セルは、放電中にイオンが挿入
されるＶ6 Ｏ13のような第１挿入材料を活性カソード材
料として備えている。放電容量の低下を招く不可逆な格
子変化を防ぐために、スレッシュホールドセル電圧に交
差する前に放電を終了させる。スレッシュホールドセル
電圧に到達する前に放電を開始する酸化チタンのような
第２挿入材料を僅かな割合でカソードに含ませることに
より不可逆な変化を抑制する。
次電気化学セルにおいて放電容量の低下を招く不可逆な
格子変化を防止することを目的とする。 【構成】 二次電気化学セルは、放電中にイオンが挿入
されるＶ6 Ｏ13のような第１挿入材料を活性カソード材
料として備えている。放電容量の低下を招く不可逆な格
子変化を防ぐために、スレッシュホールドセル電圧に交
差する前に放電を終了させる。スレッシュホールドセル
電圧に到達する前に放電を開始する酸化チタンのような
第２挿入材料を僅かな割合でカソードに含ませることに
より不可逆な変化を抑制する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、挿入材料を活性カソー
ド材料として有する二次電気化学セル及びこのようなセ
ルのカソードに係る。
ド材料として有する二次電気化学セル及びこのようなセ
ルのカソードに係る。
【０００２】
【従来の技術】電気化学セルに挿入材料（例えば、Ｖ6
Ｏ13、Ｖ2 Ｏ5 又はＴｉＳ2 ）を活性カソード材料とし
て使用することは、例えば、ＧＢ特許第２，１３９，４
１０号から知られている。このようなセルは二次特性を
示す。というのは、セルの放電中に挿入材料の構造体内
にイオン（例えば、リチウムイオン）を挿入しそしてそ
の後の充電中にそこからこのイオンを除去できるからで
ある。この挿入は、挿入材料がリチウムのサイクリング
容量が不充分な状態へと不可逆に変化してしまうスレッ
シュホールドを越えない限り、繰り返し可逆である。こ
のような変化は、おそらく、格子構造の変化によるもの
である。挿入の程度は、放電中のセル電圧を監視するこ
とによって監視でき、典型的に、この電圧は、放電中に
１つ以上のプラトーを伴って減少する。
Ｏ13、Ｖ2 Ｏ5 又はＴｉＳ2 ）を活性カソード材料とし
て使用することは、例えば、ＧＢ特許第２，１３９，４
１０号から知られている。このようなセルは二次特性を
示す。というのは、セルの放電中に挿入材料の構造体内
にイオン（例えば、リチウムイオン）を挿入しそしてそ
の後の充電中にそこからこのイオンを除去できるからで
ある。この挿入は、挿入材料がリチウムのサイクリング
容量が不充分な状態へと不可逆に変化してしまうスレッ
シュホールドを越えない限り、繰り返し可逆である。こ
のような変化は、おそらく、格子構造の変化によるもの
である。挿入の程度は、放電中のセル電圧を監視するこ
とによって監視でき、典型的に、この電圧は、放電中に
１つ以上のプラトーを伴って減少する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、リチウムの不
充分なサイクリング容量を招く挿入材料のこのような不
可逆の変化は、放電中のセル電圧を監視しそして電圧が
プリセット値に到達したときに放電を停止することによ
って防止することができる。このようなセルからのエネ
ルギー出力を最大にするためには、このプリセット電圧
をできるだけ低くしなければならないが、挿入のスレッ
シュホールドに対応するスレッシュホールド電圧より低
くしてはならない。実際には、挿入の程度がカソード材
料全体にわたって厳密に均一ではないので、プリセット
値は、スレッシュホールド電圧より相当に高くセットし
なければならない。そこで、プリセット電圧をスレッシ
ュホールド電圧に近づけることができる一方、確実に可
逆であるようなセルが効果的である。
充分なサイクリング容量を招く挿入材料のこのような不
可逆の変化は、放電中のセル電圧を監視しそして電圧が
プリセット値に到達したときに放電を停止することによ
って防止することができる。このようなセルからのエネ
ルギー出力を最大にするためには、このプリセット電圧
をできるだけ低くしなければならないが、挿入のスレッ
シュホールドに対応するスレッシュホールド電圧より低
くしてはならない。実際には、挿入の程度がカソード材
料全体にわたって厳密に均一ではないので、プリセット
値は、スレッシュホールド電圧より相当に高くセットし
なければならない。そこで、プリセット電圧をスレッシ
ュホールド電圧に近づけることができる一方、確実に可
逆であるようなセルが効果的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第１の
挿入材料を備えた可逆電気セルのカソードであって、更
に第２の挿入材料を僅かな割合で備え、その放電が、セ
ルのサイクリング容量を低下させる不可逆の変化が上記
第１挿入材料に対して生じる電圧より高いセル電圧で開
始するようにしたカソードが提供される。
挿入材料を備えた可逆電気セルのカソードであって、更
に第２の挿入材料を僅かな割合で備え、その放電が、セ
ルのサイクリング容量を低下させる不可逆の変化が上記
第１挿入材料に対して生じる電圧より高いセル電圧で開
始するようにしたカソードが提供される。
【０００５】上記第２挿入材料の質量は、好ましくは、
上記第１挿入材料の質量の２０％未満であり、更に好ま
しくは、８％ないし１２％の間の例えば約１０％であ
る。上記カソードは、実際に、上記第１挿入材料のみを
活性材料として含む層と、上記第１挿入材料及び上記僅
かな割合の第２挿入材料の両方を含む表面被膜とを備え
ている。
上記第１挿入材料の質量の２０％未満であり、更に好ま
しくは、８％ないし１２％の間の例えば約１０％であ
る。上記カソードは、実際に、上記第１挿入材料のみを
活性材料として含む層と、上記第１挿入材料及び上記僅
かな割合の第２挿入材料の両方を含む表面被膜とを備え
ている。
【０００６】上記第２挿入材料は、上記第１挿入材料に
対して不可逆の変化が生じる電圧よりも高い放電電圧プ
ラトーを有しているのが望ましい。上記第２挿入材料の
放電は、上記第１挿入材料に対して不可逆の変化が生じ
る電圧よりも０．１Ｖないし０．５Ｖ上で開始するのが
好ましく、そして上記第２挿入材料が電圧プラトーを有
する場合に、これは、上記第１挿入材料に対して不可逆
の変化が生じる電圧よりも０．０５Ｖないし０．２５Ｖ
上であるのが好ましい。
対して不可逆の変化が生じる電圧よりも高い放電電圧プ
ラトーを有しているのが望ましい。上記第２挿入材料の
放電は、上記第１挿入材料に対して不可逆の変化が生じ
る電圧よりも０．１Ｖないし０．５Ｖ上で開始するのが
好ましく、そして上記第２挿入材料が電圧プラトーを有
する場合に、これは、上記第１挿入材料に対して不可逆
の変化が生じる電圧よりも０．０５Ｖないし０．２５Ｖ
上であるのが好ましい。
【０００７】
【実施例】以下、添付図面を参照し、本発明を一例とし
て詳細に説明する。以下に述べる各セルは、ポリマ電解
質を有するソリッドステートリチウムセルである。各々
の場合に、アノードはニッケル集電板上にリチウムホイ
ルを施したものであり、電解質は、ポリ（エチレン酸化
物）（ＰＥＯ）にＬｉＣｌＯ4 のようなリチウム塩を合
成したもので、これはアセトニトリルにＰＥＯ及びＬｉ
ＣｌＯ4 を含む溶液から蒸発を行うことによって作成さ
れ、そしてカソードは、ニッケル集電板上に活性の挿入
材料、カーボンブラック及び電解質を施したものより成
る。
て詳細に説明する。以下に述べる各セルは、ポリマ電解
質を有するソリッドステートリチウムセルである。各々
の場合に、アノードはニッケル集電板上にリチウムホイ
ルを施したものであり、電解質は、ポリ（エチレン酸化
物）（ＰＥＯ）にＬｉＣｌＯ4 のようなリチウム塩を合
成したもので、これはアセトニトリルにＰＥＯ及びＬｉ
ＣｌＯ4 を含む溶液から蒸発を行うことによって作成さ
れ、そしてカソードは、ニッケル集電板上に活性の挿入
材料、カーボンブラック及び電解質を施したものより成
る。
【０００８】図１には、カソードの挿入材料としてＶ6
Ｏ13を有する上記したセルの第１の放電に対する放電曲
線が示されている。約２．１Ｖに長いプラトーがあるこ
とが観察されよう。放電が更に進んで１．７Ｖのセル電
圧になることを許すと、Ｖ6Ｏ13に対して不可逆な変化
が生じる。
Ｏ13を有する上記したセルの第１の放電に対する放電曲
線が示されている。約２．１Ｖに長いプラトーがあるこ
とが観察されよう。放電が更に進んで１．７Ｖのセル電
圧になることを許すと、Ｖ6Ｏ13に対して不可逆な変化
が生じる。
【０００９】図２には、４つの異なるカソード材料をも
つセルに対する放電曲線が示されており、その各々は、
１．７Ｖより高い電圧で放電を開始しそして１．７Ｖよ
り高い放電電圧に対しては相当な程度の容量（各場合に
２０％以上）を備えている。その１つの場合には、挿入
材料が酸化ルテニウムＲｕＯ2 であり、電解質の〔Ｅ
Ｏ〕：〔Ｌｉ〕の比が８であり、放電は８０℃で生じ、
そして第５放電の曲線が示されている。放電は約２．１
Ｖで開始し、そして２．０Ｖに全容量の約４０％までの
プラトーがあることが観察される。（この資料は、ソリ
ッドステートイオニックス１５（１９８５年）第９１な
いし９４ページに掲載されたＰ．ダラード氏等の論文か
ら引用した。）
つセルに対する放電曲線が示されており、その各々は、
１．７Ｖより高い電圧で放電を開始しそして１．７Ｖよ
り高い放電電圧に対しては相当な程度の容量（各場合に
２０％以上）を備えている。その１つの場合には、挿入
材料が酸化ルテニウムＲｕＯ2 であり、電解質の〔Ｅ
Ｏ〕：〔Ｌｉ〕の比が８であり、放電は８０℃で生じ、
そして第５放電の曲線が示されている。放電は約２．１
Ｖで開始し、そして２．０Ｖに全容量の約４０％までの
プラトーがあることが観察される。（この資料は、ソリ
ッドステートイオニックス１５（１９８５年）第９１な
いし９４ページに掲載されたＰ．ダラード氏等の論文か
ら引用した。）
【００１０】２つの曲線は、挿入材料が二酸化チタン形
態の場合であり、その一方の場合にはアナターゼの形態
であり（ＴｉＯ2 で示す）そして他方の場合はアルコキ
シドの加水分解で形成されたアモルファス酸化チタン
（Ｔｉ−Ｏで示す）である。各々の場合に、電解質は
〔ＥＯ〕：〔Ｌｉ〕の比が１２であり、放電は１２０℃
で生じ、そして第１放電の曲線が示されている。アナタ
ーゼチタニアの場合には、放電が約２．３Ｖで開始し、
１．７８Ｖのプラトーまで急激に降下し、これは全容量
の約６０％まで続きそして約１．５５Ｖの第２プラトー
となる。アモルファスチタニアの場合には、放電が約
２．４Ｖで開始し、連続的に降下するが、１．７Ｖより
高い電圧で全容量の約６０％である。
態の場合であり、その一方の場合にはアナターゼの形態
であり（ＴｉＯ2 で示す）そして他方の場合はアルコキ
シドの加水分解で形成されたアモルファス酸化チタン
（Ｔｉ−Ｏで示す）である。各々の場合に、電解質は
〔ＥＯ〕：〔Ｌｉ〕の比が１２であり、放電は１２０℃
で生じ、そして第１放電の曲線が示されている。アナタ
ーゼチタニアの場合には、放電が約２．３Ｖで開始し、
１．７８Ｖのプラトーまで急激に降下し、これは全容量
の約６０％まで続きそして約１．５５Ｖの第２プラトー
となる。アモルファスチタニアの場合には、放電が約
２．４Ｖで開始し、連続的に降下するが、１．７Ｖより
高い電圧で全容量の約６０％である。
【００１１】第４の曲線は、挿入材料がＬｉX ＴｉＯ2
である場合のもので（ｘは０．５ないし１．０）、ルチ
ルの形態の二酸化チタンを最初に含むセルを放電するこ
とによって形成されたものである。電解質は〔ＥＯ〕：
〔Ｌｉ〕の比が１２であり、放電は１２０℃で生じ、そ
して第１０放電の曲線が示されている。放電は約２．２
Ｖで開始し、連続的に下降するが、１．７Ｖより高い電
圧において全容量の２５％以上である。この電極材料は
容易に且つ繰り返し可逆である。
である場合のもので（ｘは０．５ないし１．０）、ルチ
ルの形態の二酸化チタンを最初に含むセルを放電するこ
とによって形成されたものである。電解質は〔ＥＯ〕：
〔Ｌｉ〕の比が１２であり、放電は１２０℃で生じ、そ
して第１０放電の曲線が示されている。放電は約２．２
Ｖで開始し、連続的に下降するが、１．７Ｖより高い電
圧において全容量の２５％以上である。この電極材料は
容易に且つ繰り返し可逆である。
【００１２】従って、本発明は、カソードの主たる挿入
材料がＶ6 Ｏ13であって、リチウムイオンの挿入が１．
７Ｖの放電電圧に対応する値を越えてはならない（この
挿入材料に対する不可逆の変化を防止するために）場合
に、例えば、１０質量％といった僅かな割合のＲｕ
Ｏ2 、アナターゼ又はアモルファスのＴｉＯ2 又はＬｉ
XＴｉＯ2 を上記したようにカソードに組み込むことに
よってセルの性能を向上できることを教示するものであ
る。この第２の挿入材料は、Ｖ6 Ｏ13がその２．１Ｖプ
ラトーの終わりに達した際にその放電の大部分を経験
し、従って、Ｖ6 Ｏ13格子への過剰なリチウム挿入が生
じ得る程度を減少する。しかし、それでも放電は、セル
電圧が１．７Ｖに下降する前に停止しなければならな
い。又、２つの形態のチタニアを比較すると、アモルフ
ァスチタニアの方が、アナターゼよりも第２の挿入材料
としてより効果的であると予想できることに注意された
い。というのは、アナターゼチタニアは、１．７Ｖのス
レッシュホールド電圧を越えること０．１Ｖ未満である
１．７８Ｖのプラトーに達するまで著しい容量を与えな
いからである。
材料がＶ6 Ｏ13であって、リチウムイオンの挿入が１．
７Ｖの放電電圧に対応する値を越えてはならない（この
挿入材料に対する不可逆の変化を防止するために）場合
に、例えば、１０質量％といった僅かな割合のＲｕ
Ｏ2 、アナターゼ又はアモルファスのＴｉＯ2 又はＬｉ
XＴｉＯ2 を上記したようにカソードに組み込むことに
よってセルの性能を向上できることを教示するものであ
る。この第２の挿入材料は、Ｖ6 Ｏ13がその２．１Ｖプ
ラトーの終わりに達した際にその放電の大部分を経験
し、従って、Ｖ6 Ｏ13格子への過剰なリチウム挿入が生
じ得る程度を減少する。しかし、それでも放電は、セル
電圧が１．７Ｖに下降する前に停止しなければならな
い。又、２つの形態のチタニアを比較すると、アモルフ
ァスチタニアの方が、アナターゼよりも第２の挿入材料
としてより効果的であると予想できることに注意された
い。というのは、アナターゼチタニアは、１．７Ｖのス
レッシュホールド電圧を越えること０．１Ｖ未満である
１．７８Ｖのプラトーに達するまで著しい容量を与えな
いからである。
【００１３】図３は、２つの異なるカソードに対し、放
電／充電サイクル数に伴うリチウムセルの容量の変化を
示すグラフであり、第１のカソードは酸化バナジウムの
みを挿入材料として含むものであり（Ｖ−Ｏと示す）そ
して第２のカソードは酸化バナジウム及び酸化チタンの
両方を挿入材料として含むものである（Ｖ−Ｏ／Ｔｉ−
Ｏと示す）。第２のセルは、サイクリング中にその容量
を相当良好に維持することが観察される。本発明による
カソードは、２つの挿入材料の混合物より成るもので、
１０質量％の二酸化チタンを含んでいる。
電／充電サイクル数に伴うリチウムセルの容量の変化を
示すグラフであり、第１のカソードは酸化バナジウムの
みを挿入材料として含むものであり（Ｖ−Ｏと示す）そ
して第２のカソードは酸化バナジウム及び酸化チタンの
両方を挿入材料として含むものである（Ｖ−Ｏ／Ｔｉ−
Ｏと示す）。第２のセルは、サイクリング中にその容量
を相当良好に維持することが観察される。本発明による
カソードは、２つの挿入材料の混合物より成るもので、
１０質量％の二酸化チタンを含んでいる。
【００１４】図３に示す実験結果は、Ｖ6 Ｏ13カソード
に適した電圧範囲内で１２０℃においてセルを繰り返し
動作させて（即ち、３．４Ｖまで充電し、１．７Ｖまで
放電する）得たものである。両酸化物は、各々、対応す
るアルコキシドの加水分解により形成されたアモルファ
ス材料で、形式ＶＯy （ｙは２．４ないし２．５）のも
のと、アモルファスＴｉＯ2 であった。このようなアモ
ルファスＶＯy セルの放電曲線は、プラトーをもたない
という点で、図１に示すＶ6 Ｏ13の放電曲線とは若干異
なるが、リチウムサイクリング容量が低下するところの
スレッシュホールド電圧は同じである。（実際に、１２
０℃で繰り返し動作したＶ6 Ｏ13セルでは、約１０サイ
クルを越えると、挿入材料がアモルファス酸化バナジウ
ムに対して構造変化を受け、その放電曲線がこのＶＯy
セルと実質的に同じになり、この構造変化は容量の低下
を招かないことが分かった。）
に適した電圧範囲内で１２０℃においてセルを繰り返し
動作させて（即ち、３．４Ｖまで充電し、１．７Ｖまで
放電する）得たものである。両酸化物は、各々、対応す
るアルコキシドの加水分解により形成されたアモルファ
ス材料で、形式ＶＯy （ｙは２．４ないし２．５）のも
のと、アモルファスＴｉＯ2 であった。このようなアモ
ルファスＶＯy セルの放電曲線は、プラトーをもたない
という点で、図１に示すＶ6 Ｏ13の放電曲線とは若干異
なるが、リチウムサイクリング容量が低下するところの
スレッシュホールド電圧は同じである。（実際に、１２
０℃で繰り返し動作したＶ6 Ｏ13セルでは、約１０サイ
クルを越えると、挿入材料がアモルファス酸化バナジウ
ムに対して構造変化を受け、その放電曲線がこのＶＯy
セルと実質的に同じになり、この構造変化は容量の低下
を招かないことが分かった。）
【００１５】図３に関連して上記した効果は、５ないし
２０％の酸化チタンを含む混合物によって達成できるこ
とが分かった。又、これは、例えば、式Ｖ0.9 Ｔｉ0.1
Ｏyの同様の割合でアモルファス混合バナジウム／チタ
ン酸化物を含む挿入材料でも達成され、このような酸化
物は、適当なバナジウム及びチタンアルコキシドの適当
な割合の混合物を加水分解することによって形成でき
る。
２０％の酸化チタンを含む混合物によって達成できるこ
とが分かった。又、これは、例えば、式Ｖ0.9 Ｔｉ0.1
Ｏyの同様の割合でアモルファス混合バナジウム／チタ
ン酸化物を含む挿入材料でも達成され、このような酸化
物は、適当なバナジウム及びチタンアルコキシドの適当
な割合の混合物を加水分解することによって形成でき
る。
【００１６】第２の挿入材料の役割は、主として、電解
質と接触するカソードの前面において重要である。とい
うのは、リチウムのイオンフラックスがそこで最大とな
るからである。従って、別の実施例のカソードは、第１
の挿入材料（例えば、酸化バナジウム）のみを含む例え
ば３０ミクロン厚みの第１層と、第１及び第２の挿入材
料（例えば、酸化バナジウム及び酸化チタン）の両方を
含む例えば１０ミクロン厚みの第２層とが集電板に被覆
された形態をとることができる。
質と接触するカソードの前面において重要である。とい
うのは、リチウムのイオンフラックスがそこで最大とな
るからである。従って、別の実施例のカソードは、第１
の挿入材料（例えば、酸化バナジウム）のみを含む例え
ば３０ミクロン厚みの第１層と、第１及び第２の挿入材
料（例えば、酸化バナジウム及び酸化チタン）の両方を
含む例えば１０ミクロン厚みの第２層とが集電板に被覆
された形態をとることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｖ6 Ｏ13より成るカソードを備えたセルの放電
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図２】アナターゼＴｉＯ2 、アモルファス酸化チタン
ＬｉX ＴｉＯ2 及びＲｕＯ2 より成るカソードを備えた
セルの放電を示すグラフである。
ＬｉX ＴｉＯ2 及びＲｕＯ2 より成るカソードを備えた
セルの放電を示すグラフである。
【図３】酸化バナジウムより成るカソードを備えたセル
と、酸化バナジウム及び酸化チタンより成るカソードを
備えた本発明によるセルとに対し、サイクル数に伴うセ
ル容量の変化を示したグラフである。
と、酸化バナジウム及び酸化チタンより成るカソードを
備えた本発明によるセルとに対し、サイクル数に伴うセ
ル容量の変化を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ジェームズ マックリン イギリス国 オックスフォードシャー オ ーエックス11 ０アールエイ ディドコッ ト ハーウェル 329 ユナイテッド キ ングドム アトミック エナヂイ オーソ リティ パテンツ デパートメント内 (72)発明者 アンドリュー ディヴィス イギリス国 オックスフォードシャー オ ーエックス11 ０アールエイ ディドコッ ト ハーウェル 329 ユナイテッド キ ングドム アトミック エナヂイ オーソ リティ パテンツ デパートメント内 (72)発明者 リチャード ジョン ホブソン イギリス国 オックスフォードシャー オ ーエックス11 ０アールエイ ディドコッ ト ハーウェル 329 ユナイテッド キ ングドム アトミック エナヂイ オーソ リティ パテンツ デパートメント内
Claims (10)
- 【請求項１】 第１の挿入材料を備えた可逆電気セルの
カソードにおいて、更に第２の挿入材料を僅かな割合で
備えていて、その放電が、セルのサイクリング容量を低
下させる不可逆の変化が上記第１挿入材料に対して生じ
る電圧より高いセル電圧で開始するようにしたことを特
徴とするカソード。 - 【請求項２】 上記第１挿入材料のみを活性材料として
含む層と、上記第１挿入材料及び上記僅かな割合の第２
挿入材料の両方を含む表面被膜とを備えた請求項１に記
載のカソード。 - 【請求項３】 上記僅かな割合は、上記第１挿入材料の
質量の２０％未満である請求項１又は２に記載のカソー
ド。 - 【請求項４】 上記僅かな割合は、上記第１挿入材料の
質量の約１０％である請求項３に記載のカソード。 - 【請求項５】 上記第２挿入材料は上記第１挿入材料と
混合される請求項の前記いずれかに記載のカソード。 - 【請求項６】 上記第１及び第２の挿入材料は、合成挿
入材料を形成するように化学的に結合される請求項１な
いし４のいずれかに記載のカソード。 - 【請求項７】 上記第２挿入材料の放電容量の少なくと
も２０％が上記セル電圧より高い電圧で生じる請求項の
前記いずれかに記載のカソード。 - 【請求項８】 上記第２挿入材料は、上記セル電圧より
も０．０５Ｖないし０．２５Ｖ高いところに放電電圧プ
ラトーを有している請求項の前記いずれかに記載のカソ
ード。 - 【請求項９】 上記第１挿入材料はアモルファスの酸化
バナジウムであり、上記第２挿入材料はアモルファスの
酸化チタンである請求項１ないし６のいずれかに記載の
カソード。 - 【請求項１０】 請求項の前記いずれかに記載のカソー
ドを組み込んだことを特徴とする可逆電気セル。
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