JPH06192173A - プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート化合物とその製造方法 - Google Patents
プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート化合物とその製造方法Info
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- JPH06192173A JPH06192173A JP5152223A JP15222393A JPH06192173A JP H06192173 A JPH06192173 A JP H06192173A JP 5152223 A JP5152223 A JP 5152223A JP 15222393 A JP15222393 A JP 15222393A JP H06192173 A JPH06192173 A JP H06192173A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 優れた溶解性を有し毒性の比較的低いプロピ
レングリコールモノメチルエーテルプロピオナートおよ
びその製造方法を提供する。 【構成】 酸性触媒と共沸剤の存在下で８０℃以上の高
い温度でプロピレングリコールモノメチルエーテルとプ
ロピオン酸を反応させてエステル化し、これを精留し、
未反応の酸と水を除去して高純度のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルプロピオナートを得る方法、及び
優勢的に第１の式： の化合物を有するプロピレングリコールモノメチルエー
テレプロピオナート化合物。
レングリコールモノメチルエーテルプロピオナートおよ
びその製造方法を提供する。 【構成】 酸性触媒と共沸剤の存在下で８０℃以上の高
い温度でプロピレングリコールモノメチルエーテルとプ
ロピオン酸を反応させてエステル化し、これを精留し、
未反応の酸と水を除去して高純度のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルプロピオナートを得る方法、及び
優勢的に第１の式： の化合物を有するプロピレングリコールモノメチルエー
テレプロピオナート化合物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレングリコール
モノメチルエーテルプロピオナート化合物に及びその製
造方法に関し、特にプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルとプロピオン酸の反応によって得られる化合物及
びその製造方法に関する。
モノメチルエーテルプロピオナート化合物に及びその製
造方法に関し、特にプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルとプロピオン酸の反応によって得られる化合物及
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機エステル化合物は、例えば塗料、イ
ンキ、接着剤および洗浄剤の溶剤として合成樹脂工業に
おいて広く使用されている優れた溶剤である。エーテル
化合物は、主に二種類に、即ちＥシリーズとＰシリーズ
に分類される。Ｅシリーズのエーテル化合物はアルコー
ルとエチレンオキシドから合成され、一方Ｐシリーズの
エーテル化合物はアルコールとプロピレンオキシドから
合成される。これらエーテルのエステル化合物は主にア
セタートエステルであり、プロピオナートエステルは未
だ開発されていない。近年、Ｅシリーズのエーテル又は
アセタートエステル化合物は、人体に吸収されたとき、
アルコキシ酢酸エーテルに分解し、それは赤血球を異常
にし、生殖器官にとって有毒なものにすることが分かっ
た。一方、Ｐシリーズのエステルはこれらの損傷を与え
ない。現在、Ｐシリーズのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセタートは、不飽和ポリエステル類又は
ポリウレタン樹脂に対する溶解度が低く、またその塗膜
の乾燥性が劣る。それ故、優れた溶解性と乾燥性を有す
るのみならず毒性の低い溶剤を開発することが要求され
ている。
ンキ、接着剤および洗浄剤の溶剤として合成樹脂工業に
おいて広く使用されている優れた溶剤である。エーテル
化合物は、主に二種類に、即ちＥシリーズとＰシリーズ
に分類される。Ｅシリーズのエーテル化合物はアルコー
ルとエチレンオキシドから合成され、一方Ｐシリーズの
エーテル化合物はアルコールとプロピレンオキシドから
合成される。これらエーテルのエステル化合物は主にア
セタートエステルであり、プロピオナートエステルは未
だ開発されていない。近年、Ｅシリーズのエーテル又は
アセタートエステル化合物は、人体に吸収されたとき、
アルコキシ酢酸エーテルに分解し、それは赤血球を異常
にし、生殖器官にとって有毒なものにすることが分かっ
た。一方、Ｐシリーズのエステルはこれらの損傷を与え
ない。現在、Ｐシリーズのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセタートは、不飽和ポリエステル類又は
ポリウレタン樹脂に対する溶解度が低く、またその塗膜
の乾燥性が劣る。それ故、優れた溶解性と乾燥性を有す
るのみならず毒性の低い溶剤を開発することが要求され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、新
規なプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオ
ナート化合物を提供することを目的とする。さらに本発
明は、高圧、高温下でメタノールとプロピオン酸の反応
によって合成されたプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（以下「ＰＧＭ」と称する。）を、酸性触媒の存
在下でプロピオン酸と反応させる工程を含むプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナート（以下
「ＰＭＰ」と称する。）の製造方法を提供することを目
的とする。
規なプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオ
ナート化合物を提供することを目的とする。さらに本発
明は、高圧、高温下でメタノールとプロピオン酸の反応
によって合成されたプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（以下「ＰＧＭ」と称する。）を、酸性触媒の存
在下でプロピオン酸と反応させる工程を含むプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナート（以下
「ＰＭＰ」と称する。）の製造方法を提供することを目
的とする。
【０００４】さらに本発明は、特に塗料、インキ、接着
剤および洗浄剤の工業の分野における、溶剤としてのＰ
ＭＰの利用を提供することを目的とする。本発明で使用
される出発物質ＰＧＭは、通常、式：
剤および洗浄剤の工業の分野における、溶剤としてのＰ
ＭＰの利用を提供することを目的とする。本発明で使用
される出発物質ＰＧＭは、通常、式：
【化３】 で表される第１のＰＧＭと、式：
【化４】 で表される第２のＰＧＭとからなる異性体混合物として
存在する。もし、反応が酸性触媒の存在下で行われる
と、混合物の中に存在する第１及び第２のＰＧＭの比
は、約５５：４５であるのに対し、アルカリ触媒の存在
下で行われると、その比は、２：９８となり、即ち第２
のＰＧＭが優勢な割合になる。
存在する。もし、反応が酸性触媒の存在下で行われる
と、混合物の中に存在する第１及び第２のＰＧＭの比
は、約５５：４５であるのに対し、アルカリ触媒の存在
下で行われると、その比は、２：９８となり、即ち第２
のＰＧＭが優勢な割合になる。
【０００５】プロピオン酸との反応を実行するときに、
第１のＰＧＭを使用すると、式：
第１のＰＧＭを使用すると、式：
【化５】 で表される第１のＰＭＰが得られ、第２のＰＧＭを使用
すると、式：
すると、式：
【化６】 で表される第２のＰＭＰがそれぞれに対応して得られ
る。他の命名法では、第１のＰＭＰは、２−メトキシ基
−１−プロピル基プロピオナートであり、第２のＰＭＰ
は、１−メトキシ基−２−プロピル基プロピオナートで
ある。
る。他の命名法では、第１のＰＭＰは、２−メトキシ基
−１−プロピル基プロピオナートであり、第２のＰＭＰ
は、１−メトキシ基−２−プロピル基プロピオナートで
ある。
【０００６】第１のＰＧＭが人体に好ましくないので、
本適用によれば第２のＰＧＭの方が好ましい。さらに、
第１のＰＧＭを第２のＰＧＭから分離することが困難で
あるため、アルカリ触媒の存在下で生成されるＰＧＭが
選択され、実質的に第１のＰＧＭがないように、従って
実質的に純粋な第２のＰＭＰを得るようにすることがで
きる。以下の明細書及び特許請求の範囲において、ＰＧ
Ｍ及びＰＭＰは、優勢な第２のＰＧＭ及びＰＭＰ、並び
に少数の又は僅かの、即ち重量で２％以下の第１のＰＧ
Ｍ及びＰＭＰの混合物を意味するものとする。
本適用によれば第２のＰＧＭの方が好ましい。さらに、
第１のＰＧＭを第２のＰＧＭから分離することが困難で
あるため、アルカリ触媒の存在下で生成されるＰＧＭが
選択され、実質的に第１のＰＧＭがないように、従って
実質的に純粋な第２のＰＭＰを得るようにすることがで
きる。以下の明細書及び特許請求の範囲において、ＰＧ
Ｍ及びＰＭＰは、優勢な第２のＰＧＭ及びＰＭＰ、並び
に少数の又は僅かの、即ち重量で２％以下の第１のＰＧ
Ｍ及びＰＭＰの混合物を意味するものとする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】発明者は課題を解決すべ
く研究開発の結果、最良の結果をもってプロピレングリ
コールモノメチルエーテルプロピオナートを製造するこ
とに成功した。本発明のプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルプロピオナート化合物は、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルとプロピオン酸の反応により製
造される。
く研究開発の結果、最良の結果をもってプロピレングリ
コールモノメチルエーテルプロピオナートを製造するこ
とに成功した。本発明のプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルプロピオナート化合物は、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルとプロピオン酸の反応により製
造される。
【０００８】さらに、本発明のプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルプロピオナートの製造方法は、酸性触
媒と共沸剤の存在下で８０℃以上の高い温度でプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルとプロピオン酸を反応
させてエステル化し、粗プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルプロピオナートを製造する工程と精留により
未反応の酸と水を除去して高純度のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルプロピオナートを得る工程を含
む。さらに、本発明により、塗料、インキ、接着剤およ
び洗浄剤等の溶剤としてのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルプロピオナートの利用が提供される。
ノメチルエーテルプロピオナートの製造方法は、酸性触
媒と共沸剤の存在下で８０℃以上の高い温度でプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルとプロピオン酸を反応
させてエステル化し、粗プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルプロピオナートを製造する工程と精留により
未反応の酸と水を除去して高純度のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルプロピオナートを得る工程を含
む。さらに、本発明により、塗料、インキ、接着剤およ
び洗浄剤等の溶剤としてのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルプロピオナートの利用が提供される。
【０００９】本発明によるＰＭＰの製造方法は、バッチ
工程および連続工程からなる。概して、反応中に生じる
水分が除去されないとき、反応系は平衡状態に達し、生
産性の向上は妨げられ、従って工業生産にとって都合が
悪い。それ故、本発明の製造方法において、バッチ工程
が採用されるか、連続工程が採用されるかにかかわら
ず、反応系には共沸剤として芳香属化合物を添加すると
よい。添加される共沸化合物は水と不相溶性のものでな
ければならず、また水と共沸効果を示すものである。芳
香族化合物は上記の要求を満たす点において適当なもの
である。
工程および連続工程からなる。概して、反応中に生じる
水分が除去されないとき、反応系は平衡状態に達し、生
産性の向上は妨げられ、従って工業生産にとって都合が
悪い。それ故、本発明の製造方法において、バッチ工程
が採用されるか、連続工程が採用されるかにかかわら
ず、反応系には共沸剤として芳香属化合物を添加すると
よい。添加される共沸化合物は水と不相溶性のものでな
ければならず、また水と共沸効果を示すものである。芳
香族化合物は上記の要求を満たす点において適当なもの
である。
【００１０】バッチ工程において、反応物と共沸溶剤は
反応器の中に配置され、水を除去し共沸剤を循環させな
がら共沸点で反応せしめられる。反応の終了後、生成物
と共沸溶剤は分別蒸留によって分離され、高純度の生成
物が得られる。
反応器の中に配置され、水を除去し共沸剤を循環させな
がら共沸点で反応せしめられる。反応の終了後、生成物
と共沸溶剤は分別蒸留によって分離され、高純度の生成
物が得られる。
【００１１】連続工程において、出発物質は所定の流量
で供給され、一方、水は反応工程中分留塔の上から連続
的に回収される。共沸剤は循環され、一方反応器内にあ
る、ある限度の濃度で生成物ＰＭＰを含む反応系は精留
塔に移されて、分別蒸留が行われ、少量の未反応のエー
テル、酸およびＰＭＰが除かれる。それによって高純度
の生成物が得られる。
で供給され、一方、水は反応工程中分留塔の上から連続
的に回収される。共沸剤は循環され、一方反応器内にあ
る、ある限度の濃度で生成物ＰＭＰを含む反応系は精留
塔に移されて、分別蒸留が行われ、少量の未反応のエー
テル、酸およびＰＭＰが除かれる。それによって高純度
の生成物が得られる。
【００１２】本発明のＰＭＰの製造方法により、ＰＧＭ
およびプロピオン酸からなる出発物質を８０℃以上の高
温で酸性触媒および共沸剤の存在下に反応させてエステ
ル化し、粗ＰＭＰを製造する。次いで生成物は精留によ
って分離され、未反応の酸と生じた水が除去され、高純
度のＰＭＰが得られる。
およびプロピオン酸からなる出発物質を８０℃以上の高
温で酸性触媒および共沸剤の存在下に反応させてエステ
ル化し、粗ＰＭＰを製造する。次いで生成物は精留によ
って分離され、未反応の酸と生じた水が除去され、高純
度のＰＭＰが得られる。
【００１３】出発物質におけるＰＧＭ対プロピオン酸の
モル比は一般的に０．６乃至３．０であり、好ましいモ
ル比は、ＰＧＭがプロピオン酸に対し過剰に存在する
１．０乃至２．０である。モル比が０．６よりも小さい
とき、或いは３．０よりも大きいときは、反応終了後、
反応系の両成分が未反応の残留物を過剰に残し、精留工
程中多量のエネルギーが消費されるのみならず必要とさ
れる精留時間が長くなり、生産量が減少せしめられる。
プロピオン酸があまりにも過剰のとき、即ちモル比が
０．６よりも低いときは、反応速度は著しく低下する。
その理由は明らかでないが酸性触媒が緩衝作用を受ける
ためと思われる。
モル比は一般的に０．６乃至３．０であり、好ましいモ
ル比は、ＰＧＭがプロピオン酸に対し過剰に存在する
１．０乃至２．０である。モル比が０．６よりも小さい
とき、或いは３．０よりも大きいときは、反応終了後、
反応系の両成分が未反応の残留物を過剰に残し、精留工
程中多量のエネルギーが消費されるのみならず必要とさ
れる精留時間が長くなり、生産量が減少せしめられる。
プロピオン酸があまりにも過剰のとき、即ちモル比が
０．６よりも低いときは、反応速度は著しく低下する。
その理由は明らかでないが酸性触媒が緩衝作用を受ける
ためと思われる。
【００１４】本発明において使用する触媒としては、硫
酸、塩化水素酸およびリン酸等の無機酸、および酢酸、
シュウ酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメ
タンスルホン酸等の有機酸があり、特に硫酸、ｐ−トル
エンスルホン酸またはメタンスルホン酸等の強酸が好ま
しい。本発明により得られるプロピレングリコールモノ
メチルエーテルプロピオナートの沸点は１６０．５℃で
あり、一方、その他の反応物及び生成物については、Ｐ
ＧＭの沸点は１２０℃であり、プロピオン酸の沸点は１
４０．８℃であり、また水の沸点は１００℃である。こ
の溶液を精留することは、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセタートの沸点は１４６℃であり、酢酸
の沸点は１１８℃であり、ＰＧＭの沸点は１２０℃であ
る従来の場合に比べて明らかに容易である。これは本発
明の製造方法によって達成される一つの効果である。
酸、塩化水素酸およびリン酸等の無機酸、および酢酸、
シュウ酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメ
タンスルホン酸等の有機酸があり、特に硫酸、ｐ−トル
エンスルホン酸またはメタンスルホン酸等の強酸が好ま
しい。本発明により得られるプロピレングリコールモノ
メチルエーテルプロピオナートの沸点は１６０．５℃で
あり、一方、その他の反応物及び生成物については、Ｐ
ＧＭの沸点は１２０℃であり、プロピオン酸の沸点は１
４０．８℃であり、また水の沸点は１００℃である。こ
の溶液を精留することは、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセタートの沸点は１４６℃であり、酢酸
の沸点は１１８℃であり、ＰＧＭの沸点は１２０℃であ
る従来の場合に比べて明らかに容易である。これは本発
明の製造方法によって達成される一つの効果である。
【００１５】本発明により達成されるもう一つの効果は
代謝器官に対するＰＭＰの毒性が低いことである。Ｅシ
リーズおよびＰシリーズのエステルの、ラビットについ
て求めた、米国の環境保護局によって公表されたＮＯＥ
Ｌ（ＮＯ観察効果レベル）は、夫々３０ppm および３０
００ppm である。本発明のＰＭＰはＰシリーズに属し、
生殖器官に対して非常に低い毒性を有する。
代謝器官に対するＰＭＰの毒性が低いことである。Ｅシ
リーズおよびＰシリーズのエステルの、ラビットについ
て求めた、米国の環境保護局によって公表されたＮＯＥ
Ｌ（ＮＯ観察効果レベル）は、夫々３０ppm および３０
００ppm である。本発明のＰＭＰはＰシリーズに属し、
生殖器官に対して非常に低い毒性を有する。
【００１６】さらに、ＰＭＰは種々の樹脂に対して高い
溶解度を有する。例えば、プロピレングリコールモノメ
チルアセタートのアルキド樹脂に対する最終溶剤パーセ
ントは７０パーセントであり、一方、ＰＭＰのそれは９
０パーセントを越え、これにより優れた溶剤であること
が証明される。
溶解度を有する。例えば、プロピレングリコールモノメ
チルアセタートのアルキド樹脂に対する最終溶剤パーセ
ントは７０パーセントであり、一方、ＰＭＰのそれは９
０パーセントを越え、これにより優れた溶剤であること
が証明される。
【００１７】本発明の製造方法において、反応が完了し
たとき、反応系は二重精留によって処理しなければなら
ない。一次精留は脱水および脱酸処理である。効率を高
め、エネルギーを節約するためにベンゼン、トルエン、
キシレンおよびシクロヘキサン等の芳香族有機溶剤から
選択された共沸剤を出発材料全体に対して６乃至３０％
の量、より好ましくは８乃至１５％で添加し、精留中の
共沸点温度を減少させる。もしも、添加された共沸剤の
量が６％より少ないと、未反応酸の残留物を完全に除去
することができない。一方、もしも、３０％よりも多く
なると、溶剤が比較的大きな容積を占め、大エネルギー
量を消耗して経済的に好ましくない。二次精留のとき、
エーテルとエステルの二つの成分のみが残り、それらは
二成分の沸点の差に基づき完全に分別蒸留され、それに
よって高純度の生成物が得られる。
たとき、反応系は二重精留によって処理しなければなら
ない。一次精留は脱水および脱酸処理である。効率を高
め、エネルギーを節約するためにベンゼン、トルエン、
キシレンおよびシクロヘキサン等の芳香族有機溶剤から
選択された共沸剤を出発材料全体に対して６乃至３０％
の量、より好ましくは８乃至１５％で添加し、精留中の
共沸点温度を減少させる。もしも、添加された共沸剤の
量が６％より少ないと、未反応酸の残留物を完全に除去
することができない。一方、もしも、３０％よりも多く
なると、溶剤が比較的大きな容積を占め、大エネルギー
量を消耗して経済的に好ましくない。二次精留のとき、
エーテルとエステルの二つの成分のみが残り、それらは
二成分の沸点の差に基づき完全に分別蒸留され、それに
よって高純度の生成物が得られる。
【００１８】
【実施例】次に、単に例示の目的のための下記の例によ
って本発明を更に説明するが、これによって本発明は限
定されるものではない。 （実施例 １）容積３l の反応器中にプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル１１７２mlおよびプロピオン酸
７４６mlを入れた。混合後、キシレン２００mlおよびｐ
−トルエンスルホン酸１０g を添加した。次いで温度を
１４２℃の還流温度にして５時間反応させた。この間反
応を有効に促進させるように、同時に脱水を行った。反
応液をガスクロマトグラフィーで分析の結果、組成は下
記の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート ６９．９１％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５．３４％ プロピオン酸 ６．３３％ キシレン ７．７８％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．５％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
プロピオナート化合物を得た。
って本発明を更に説明するが、これによって本発明は限
定されるものではない。 （実施例 １）容積３l の反応器中にプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル１１７２mlおよびプロピオン酸
７４６mlを入れた。混合後、キシレン２００mlおよびｐ
−トルエンスルホン酸１０g を添加した。次いで温度を
１４２℃の還流温度にして５時間反応させた。この間反
応を有効に促進させるように、同時に脱水を行った。反
応液をガスクロマトグラフィーで分析の結果、組成は下
記の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート ６９．９１％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５．３４％ プロピオン酸 ６．３３％ キシレン ７．７８％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．５％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
プロピオナート化合物を得た。
【００１９】このプロピレングリコールモノメチルエー
テルプロピオナート化合物は図１に示すＮＭＲ1 Ｈスペ
クトルによって、また図２に示すように質量スペクトル
によって特徴付けられ、それによってその化学構造は
式：
テルプロピオナート化合物は図１に示すＮＭＲ1 Ｈスペ
クトルによって、また図２に示すように質量スペクトル
によって特徴付けられ、それによってその化学構造は
式：
【化７】 であると決定されることができる。換言すれば、実質的
に純粋な第２のＰＭＰが得られ、第１のＰＭＰはほとん
ど検知されない量しか存在しない。
に純粋な第２のＰＭＰが得られ、第１のＰＭＰはほとん
ど検知されない量しか存在しない。
【００２０】（実施例 ２）容積３l の反応器の中にプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル１１７２mlおよ
びプロピオン酸７４６mlを入れた。混合後、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０gを添加した。次いで温度を水とプロ
ピオン酸の共沸温度９９．１℃にして５時間還流反応を
行った。共沸溶剤を添加しないので水性相は分離せず、
平衡状態に達した。この反応液はガスクロマトグラフィ
ーによって分析され、下記の組成であることが分かっ
た。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート ４４．６％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２７．６％ プロピオン酸 ２２．４％ 水 ５．４％
ロピレングリコールモノメチルエーテル１１７２mlおよ
びプロピオン酸７４６mlを入れた。混合後、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０gを添加した。次いで温度を水とプロ
ピオン酸の共沸温度９９．１℃にして５時間還流反応を
行った。共沸溶剤を添加しないので水性相は分離せず、
平衡状態に達した。この反応液はガスクロマトグラフィ
ーによって分析され、下記の組成であることが分かっ
た。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート ４４．６％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２７．６％ プロピオン酸 ２２．４％ 水 ５．４％
【００２１】比較例 容積３l の反応器中にプロピレングリコールモノメチル
エーテル１１７２mlと酢酸５７２mlを入れた。混合後、
ｐ−トルエンスルホン酸１０g を添加した。次いで温度
を還流温度９７．５℃にして５時間反応させた。反応液
をガスクロマトグラフィーによって分析し、下記の組成
であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート ４４．０％ 酢酸 ２０．１％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２９．７％ 水 ５．８％ この溶液は二重精留によって処理し、純度９９％のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセタートを得
た。収率が低すぎて工業の要求に合致しなかった。
エーテル１１７２mlと酢酸５７２mlを入れた。混合後、
ｐ−トルエンスルホン酸１０g を添加した。次いで温度
を還流温度９７．５℃にして５時間反応させた。反応液
をガスクロマトグラフィーによって分析し、下記の組成
であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート ４４．０％ 酢酸 ２０．１％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２９．７％ 水 ５．８％ この溶液は二重精留によって処理し、純度９９％のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセタートを得
た。収率が低すぎて工業の要求に合致しなかった。
【００２２】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば優れた溶解性を有するのみならず毒性の比較的低い
プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナー
トを提供することが出来る。また本発明の方法により、
芳香族化合物を共沸化合物として反応系に加えることに
より、脱水を容易に行って、高収率で、しかも省エネル
ギーでプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピ
オナートを製造することが出来る。また本発明によれ
ば、塗料、インキ、接着剤および洗浄剤の工業の分野に
おけるプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピ
オナートの利用を提供することが出来る。
れば優れた溶解性を有するのみならず毒性の比較的低い
プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナー
トを提供することが出来る。また本発明の方法により、
芳香族化合物を共沸化合物として反応系に加えることに
より、脱水を容易に行って、高収率で、しかも省エネル
ギーでプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピ
オナートを製造することが出来る。また本発明によれ
ば、塗料、インキ、接着剤および洗浄剤の工業の分野に
おけるプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピ
オナートの利用を提供することが出来る。
【図１】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテルプロピオナート化合物のＮＭＲ1 Ｈ
スペクトルを示す図である。
モノメチルエーテルプロピオナート化合物のＮＭＲ1 Ｈ
スペクトルを示す図である。
【図２】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテルプロピオナート化合物の質量スペク
トルを示す図である。
モノメチルエーテルプロピオナート化合物の質量スペク
トルを示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 で表される化合物を有することを特徴とするプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナート化合物。
グリコールモノメチルエーテルプロピオナート化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 で表される化合物をわずかの量含むことを特徴とするプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート
化合物。
ロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート
化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/50 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (9)
- 【請求項１】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルプロピオナート化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載のプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルプロピオナート化合物であって、優勢
的に第１の式： 【化１】 で表される化合物を有することを特徴とするプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナート化合物。 - 【請求項３】 請求項２記載のプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルプロピオナート化合物であって、劣勢
的に第２の式： 【化２】 で表される化合物をわずかの量含むことを特徴とするプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート
化合物。 - 【請求項４】 酸性触媒と共沸剤の存在下で８０℃以上
の高い温度でプロピレングリコールモノメチルエーテル
とプロピオン酸を反応させてエステル化し、粗プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルプロピオナートを製造
する工程と精留により未反応の酸と水を除去して高純度
のプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナ
ートを得る工程を含むことを特徴とするプロピレングリ
コールモノメチルエーテルプロピオナートの製造方法。 - 【請求項５】 プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルとプロピオン酸のモル比が０．６から３．０の範囲に
あることを特徴とする請求項４に記載のプロピレングリ
コールモノメチルエーテルプロピオナートの製造方法。 - 【請求項６】 酸性触媒が硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸およびメタンスルホン酸からなる群より選択されたも
のであることを特徴とする請求項４に記載のプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナートの製造方
法。 - 【請求項７】 共沸剤がベンゼン、トルエン、キシレン
およびシクロヘキサンからなる群より選択されたもので
あり、その量はプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルおよびプロピオン酸の容量和に対して６乃至３０容量
％であることを特徴とする請求項４に記載のプロピレン
グリコールモノメチルエーテルプロピオナートの製造方
法。 - 【請求項８】 溶剤としてのプロピレングリコールモノ
メチルエーテルプロピオナートの利用。 - 【請求項９】 塗料、インキ、接着剤又は洗浄剤の溶剤
としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルプロ
ピオナートの請求項８記載の利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5152223A JP2641684B2 (ja) | 1992-10-09 | 1993-06-23 | プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート溶剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-271864 | 1992-10-09 | ||
| JP27186492 | 1992-10-09 | ||
| JP5152223A JP2641684B2 (ja) | 1992-10-09 | 1993-06-23 | プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート溶剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192173A true JPH06192173A (ja) | 1994-07-12 |
| JP2641684B2 JP2641684B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=26481201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5152223A Expired - Fee Related JP2641684B2 (ja) | 1992-10-09 | 1993-06-23 | プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオナート溶剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2641684B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59176232A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-10-05 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | アルキレングリコ−ルモノアルキルエ−テルのモノカルボン酸エステルの製法 |
| JPS6078938A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-05-04 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | グリコール誘導体の製造方法 |
-
1993
- 1993-06-23 JP JP5152223A patent/JP2641684B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59176232A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-10-05 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | アルキレングリコ−ルモノアルキルエ−テルのモノカルボン酸エステルの製法 |
| JPS6078938A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-05-04 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | グリコール誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2641684B2 (ja) | 1997-08-20 |
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