JPH06181239A - Tape with adhesive agent for tab - Google Patents
Tape with adhesive agent for tabInfo
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- JPH06181239A JPH06181239A JP33284792A JP33284792A JPH06181239A JP H06181239 A JPH06181239 A JP H06181239A JP 33284792 A JP33284792 A JP 33284792A JP 33284792 A JP33284792 A JP 33284792A JP H06181239 A JPH06181239 A JP H06181239A
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- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はTAB(テープオートメ
ーテッドボンディング)方式と称する半導体集積回路実
装用テープ(以下、「TAB用テープ」と略す)に使用
される接着剤付きテープに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tape with an adhesive used for a semiconductor integrated circuit mounting tape (hereinafter referred to as "TAB tape") called a TAB (Tape Automated Bonding) system.
【0002】[0002]
【従来の技術】TABテープの基本構成は、通常図2に
示す通り、ポリイミドなどの耐熱性有機絶縁フィルム1
を基材とし、その上にポリアミドとエポキシの混合系
(「ポリアミド/エポキシ系」と略す、以下同様に「□
□□/△△△系」は、□□□と△△△の混合系を表すも
のとする)接着剤などの熱硬化型接着剤2を介して接着
された銅箔などの導体4から成っている。これらの接着
剤には、接着性・絶縁性・耐薬品性などの諸特性が要求
される。2. Description of the Related Art The basic structure of a TAB tape is generally as shown in FIG.
As a base material, and a mixed system of polyamide and epoxy on it (abbreviated as "polyamide / epoxy system".
□□ / △△△ system "means a mixed system of □□□ and △△△) consisting of a conductor 4 such as a copper foil adhered via a thermosetting adhesive 2 such as an adhesive. ing. These adhesives are required to have various properties such as adhesiveness, insulation and chemical resistance.
【0003】液晶駆動用IC(以下、「ドライバーI
C」と略す)を搭載したテープキャリヤパッケージ(以
下、「TCP」と略す)を液晶表示パネルに接続するに
は、通常、異方導電性接着剤による熱圧着方式が採用さ
れているが、この方式に用いるTAB用テープの接着剤
には、上記の諸特性以外に新たな性能が必要である。す
なわち、TCPのアウターリードと液晶表示パネルのガ
ラス表面に形成された透明電極との間に電気的、機械的
に十分な信頼性のある接続を得るために異方導電性接着
剤は熱硬化型のタイプに移行しつつあり、このため熱圧
着条件は温度、圧力、時間とも強い条件が必要となって
きた。従来よりTABテープ用接着剤としてはポリアミ
ド/エポキシ系、ポリアミド/エポキシ/フェノール
系、さらに硬化剤を使用する例が知られている。またこ
れら各成分の代表的なものとしてポリアミドとしては、
ナイロン、ダイマー酸ポリアミド、エポキシ樹脂として
は、ビスフェノール、フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラック、フェノール樹脂としては、ポリパラビニ
ルフェノール、アルキルフェノール、硬化剤としては、
イミダゾール、アミン、酸無水物が知られている。しか
し、これらの従来の接着剤を使用したTCPでは、特に
熱硬化型の異方導電性接着剤を用いて液晶パネルに熱圧
着した場合、熱圧力によりTABテープの導体が接着剤
中へ埋没するという重大な欠陥が生じるという問題があ
る。図3はモデル的に導体4が接着剤2中に埋没した状
態を示したものである。このような状態になると、異方
導電性接着剤に期待される本来の性能がまったく発揮で
きなくなる。A liquid crystal driving IC (hereinafter referred to as "driver I"
In order to connect a tape carrier package (hereinafter abbreviated as “TCP”) equipped with “C”) to a liquid crystal display panel, a thermocompression bonding method using an anisotropic conductive adhesive is usually adopted. The adhesive for the TAB tape used in the method requires new performance in addition to the above characteristics. That is, the anisotropic conductive adhesive is a thermosetting type adhesive in order to obtain a sufficiently reliable electrical and mechanical connection between the outer lead of the TCP and the transparent electrode formed on the glass surface of the liquid crystal display panel. Therefore, the thermocompression bonding conditions have to be strong in terms of temperature, pressure and time. Conventionally, as an adhesive for a TAB tape, examples using a polyamide / epoxy type, a polyamide / epoxy / phenol type, and a curing agent are known. As a typical example of each of these components, as a polyamide,
Nylon, dimer acid polyamide, epoxy resins such as bisphenol, phenol novolac, cresol novolac, phenolic resins such as polyparavinylphenol, alkylphenol, and curing agents such as:
Imidazoles, amines and acid anhydrides are known. However, in the TCP using these conventional adhesives, when the thermosetting anisotropic conductive adhesive is used for thermocompression bonding to the liquid crystal panel, the conductor of the TAB tape is embedded in the adhesive due to the thermal pressure. There is a problem that a serious defect occurs. FIG. 3 shows a model in which the conductor 4 is buried in the adhesive 2. In such a state, the original performance expected of the anisotropic conductive adhesive cannot be exhibited at all.
【0004】また、TCPにおいてもICの信頼性向
上、或いはQFP型などパッケージ形態を通常のワイヤ
ボンディング方式によるものと同一とする考えからトラ
ンスファ成型方式による樹脂封止の検討が進んでいる
が、この場合にも従来の接着剤を用いたTCPでは成型
時の熱・圧力によりTABテープの導体が図3に示すよ
うに接着剤中に埋没してしまい本来の目的が達成できな
いという問題がある。In addition, in TCP, the resin molding by the transfer molding method is being studied from the viewpoint of improving the reliability of the IC or making the package form such as the QFP type the same as that of the normal wire bonding method. In this case, the TCP using the conventional adhesive also has a problem that the conductor of the TAB tape is buried in the adhesive as shown in FIG. 3 due to heat and pressure during molding, and the original purpose cannot be achieved.
【0005】TABテープは材料構成的にはフレキシブ
ルプリント基板(FPC)と同一であり、FPC用接着
剤としてナイロン(ポリアミド)/エポキシ系の接着剤
が古くから知られている(「接着」Vol.17,No7,pp31 〜
38(1973))。また、TABテープ用接着剤としてもポリ
アミド/エポキシ系(フェノール樹脂、ジシアンジアミ
ド(DICY)などの硬化剤を含む)が優れた性能を発
揮することはよく知られており(特開昭53−1343
65号公報、特公昭58−30755号公報、特公昭6
1−3101号公報)、また最近ではポリアミド/エポ
キシ/ポリパラビニルフェノール(イミダゾール系硬化
剤を含む)系(特開平2−15664号公報)や、ポリ
アミド/エポキシ/フェノール樹脂系(イミダゾール系
硬化剤を含む)(特開平2−143447号公報、特開
平3−217035号公報)などについても提案されて
いる。The TAB tape is the same as the flexible printed circuit board (FPC) in terms of material composition, and a nylon (polyamide) / epoxy adhesive has long been known as an adhesive for FPC ("Adhesion" Vol. 17, No7, pp31 ~
38 (1973)). It is well known that polyamide / epoxy type adhesives (including curing agents such as phenolic resin and dicyandiamide (DICY)) exhibit excellent performance as adhesives for TAB tapes (JP-A-53-1343).
65, Japanese Patent Publication No. 58-30755, Japanese Patent Publication No. 6
1-3101), and more recently, polyamide / epoxy / polyparavinylphenol (including imidazole-based curing agent) system (JP-A-2-15664) and polyamide / epoxy / phenolic resin-based (imidazole curing agent). (Including JP-A-2-143447 and JP-A-3-217035).
【0006】これらの接着剤は、ナイロン(ポリアミ
ド)樹脂の優れた接着性、強靭性、耐薬品性をベースに
エポキシ樹脂とポリアミド分子鎖の活性末端基(−NH
2 、−COOH)との反応により、相互の架橋構造を形
成させると同時に、DICYやイミダゾールなどのエポ
キシ硬化剤によりエポキシ樹脂自体の架橋密度を高める
ことにより耐熱性・耐薬品性・電気絶縁性などを目的と
するレベルまで高めることが基本思想となっている。ま
たフェノール樹脂あるいはポリパラビニルフェノールな
どはその分子構造中に有するフェノール性水酸基がエポ
キシ樹脂の硬化剤として作用し、耐熱性や、電気絶縁性
などに優れた硬化物を形成することがよく知られてお
り、TAB用途の接着剤においてもポリアミド/エポキ
シ樹脂またはポリアミド/エポキシ/フェノール樹脂系
の特性を更に改質する作用がある。These adhesives are based on the excellent adhesiveness, toughness, and chemical resistance of nylon (polyamide) resin, and the epoxy resin and the active terminal group (-NH
(2 , -COOH) forms a cross-linked structure with each other, and at the same time increases the cross-link density of the epoxy resin itself with an epoxy curing agent such as DICY or imidazole to improve heat resistance, chemical resistance, and electrical insulation. The basic idea is to raise the level to the desired level. It is well known that the phenolic hydroxyl group in the molecular structure of a phenol resin or polyparavinylphenol acts as a curing agent for an epoxy resin to form a cured product excellent in heat resistance and electric insulation. Therefore, even in the adhesive for TAB, it has a function of further modifying the characteristics of the polyamide / epoxy resin or the polyamide / epoxy / phenol resin system.
【0007】しかしながら、従来知られているこれらの
接着剤では熱硬化型の異方導電性接着剤の熱圧着条件
や、トランスファ成型条件には十分耐えられず導体が接
着剤中へ埋没してしまい初期の目的が達成できない欠点
がある。However, these conventionally known adhesives cannot withstand the thermocompression bonding conditions of thermosetting anisotropic conductive adhesives and transfer molding conditions, and the conductors are buried in the adhesives. There is a drawback that the initial purpose cannot be achieved.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、従来よりTABテープ用接着剤として必要とさ
れた接着性、絶縁性、耐薬品性などを有するとともに、
熱硬化型異方導電性接着剤によるTCPと液晶パネルの
接続、あるいはTAB方式ICのトランスファ成型など
の熱圧力に耐え、該工程において導体が接着剤中へ埋没
することのない高性能なTAB用接着剤付きテープを提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to have adhesiveness, insulation, chemical resistance, etc., which have been conventionally required as an adhesive for TAB tape.
For high-performance TAB that can withstand the heat and pressure of connecting TCP and liquid crystal panel with thermosetting anisotropic conductive adhesive or transfer molding of TAB method IC, and the conductor is not buried in the adhesive in the process. To provide a tape with an adhesive.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
基本構成が、有機絶縁フィルムと接着剤層、もしくは有
機絶縁フィルム、接着剤層および保護フィルムをこの順
に積層してなるTAB用接着剤付きテープにおいて、該
接着剤層が、(a)ポリアミド樹脂、(b)エポキシ樹
脂、および(c)フェノール樹脂を必須成分として含む
ものであり、該エポキシ樹脂が一般式(1)The object of the present invention is as follows.
A tape having a basic structure, which comprises an organic insulating film and an adhesive layer, or an organic insulating film, an adhesive layer and a protective film laminated in this order, wherein the adhesive layer comprises (a) a polyamide resin, It contains (b) an epoxy resin and (c) a phenol resin as essential components, and the epoxy resin has the general formula (1)
【化3】 (式中、R1 、R2 は、水素または炭素数1〜6の炭化
水素基を表す。Gは、グリシジル基を表す。nは、0〜
100の整数を表す。)で表されるトリスヒドロキシフ
ェニルメタン型エポキシ樹脂を必須成分として含むこと
を特徴とするTAB用接着剤付きテープにより達成され
る。[Chemical 3] (Wherein, R 1, R 2 is .G represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, .n representing the glycidyl group, 0
Represents an integer of 100. ) A tape with an adhesive for TAB, which comprises a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin represented by the formula (1) as an essential component.
【0010】本発明において使用される有機絶縁フィル
ムとしては、ポリイミド、ポリエーテルイミド、芳香族
ポリアミドなどからなるいわゆる耐熱性フィルム、ポリ
エチレンテレフタレートまたはフレキシブルエポキシ/
ガラスクロスなどからなる複合材料などが好ましく使用
できる。The organic insulating film used in the present invention is a so-called heat resistant film made of polyimide, polyetherimide, aromatic polyamide, polyethylene terephthalate or flexible epoxy /
A composite material such as glass cloth can be preferably used.
【0011】接着剤の(a)成分であるポリアミド樹脂
は、酸とジアミンの混合物を熱重合することによって得
られるもので、メタノールなどのアルコール類を主要成
分とする混合溶剤に溶解可能なものがすべて使用できる
が、とりわけ、ポリアミド樹脂の原料の酸成分として炭
素数が36であるジカルボン酸(いわゆる「ダイマー
酸」)を含むもの(いわゆる「ダイマー酸系ポリアミ
ド」)が好ましい。ポリアミド樹脂は一般的に吸水率が
大きいため絶縁抵抗が低くなる傾向があるが、ダイマー
酸を使用することによって、吸水率を小さくし電気絶縁
性を高くすることが可能となるためである。The polyamide resin which is the component (a) of the adhesive is obtained by thermally polymerizing a mixture of an acid and a diamine, and is one which is soluble in a mixed solvent containing alcohols such as methanol as a main component. Although all can be used, those containing a dicarboxylic acid having a carbon number of 36 (so-called "dimer acid") as an acid component of the raw material of the polyamide resin (so-called "dimer acid-based polyamide") are particularly preferable. Polyamide resin generally has a high water absorption rate and thus tends to have a low insulation resistance, but by using dimer acid, it is possible to reduce the water absorption rate and increase the electrical insulation.
【0012】ダイマー酸系ポリアミドは、ダイマー酸と
ジアミンの等モル混合物を熱重合することによって得る
ことができる。ジカルボン酸成分としてダイマー酸だけ
ではなく、アゼライン酸、セバシン酸などの他のジカル
ボン酸を共重合成分として含有していてもかまわない。
このときダイマー酸が、酸成分中で70mol%以上で
あることがより好ましい。ダイマー酸系ポリアミドの中
では、高重合度のものの方が、吸水率が比較的低く、高
湿度の雰囲気でも電気絶縁性が高くなりやすいので好ま
しい。The dimer acid type polyamide can be obtained by thermally polymerizing an equimolar mixture of dimer acid and diamine. As the dicarboxylic acid component, not only dimer acid but also other dicarboxylic acids such as azelaic acid and sebacic acid may be contained as a copolymerization component.
At this time, the dimer acid content is more preferably 70 mol% or more in the acid component. Among the dimer acid-based polyamides, those having a high degree of polymerization are preferable because they have a relatively low water absorption rate and are likely to have high electric insulation even in a high humidity atmosphere.
【0013】ジアミン成分としては、ヘキサメチレンジ
アミン、エチレンジアミン、ピペラジン、ビス(4−ア
ミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ,1,
2−メチルシクロヘキシル)メタンなどがあげられる
が、特に好ましいものは、ヘキサメチレンジアミンであ
る。ヘキサメチレンジアミンを主成分としたダイマー酸
系ポリアミドは、総合性能において優れた特性を発揮す
るため特に好ましい。また、ジアミン成分も一種だけで
はなく、二種以上混合したものも使用することができ
る。As the diamine component, hexamethylenediamine, ethylenediamine, piperazine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-amino, 1,
2-Methylcyclohexyl) methane and the like can be mentioned, and particularly preferable one is hexamethylenediamine. Dimer acid-based polyamides containing hexamethylenediamine as a main component are particularly preferable because they exhibit excellent properties in overall performance. Further, the diamine component may be used not only in one kind but also in a mixture of two or more kinds.
【0014】接着剤の(b)成分であるエポキシ樹脂
は、一般式(1)The epoxy resin which is the component (b) of the adhesive has the general formula (1)
【化4】 (式中、R1 、R2 は、水素または炭素数1〜6の炭化
水素基を表す。Gは、グリシジル基を表す。nは、0〜
100の整数を表す。)で表されるトリスヒドロキシフ
ェニルメタン型エポキシ樹脂を必須成分として含む。R
1 、R2 の炭素数としては、多くなるほど構造が剛直と
なり接着力がでにくくなるため少ないほど好ましく、水
素であるときが特に好ましい。かかるトリスヒドロキシ
フェニルメタン型エポキシ樹脂としては例えば油化シェ
ル製Ep1032S50、Ep1032H60や日本化
薬製EPPN501H、502H等として容易に入手し
うる。[Chemical 4] (Wherein, R 1, R 2 is .G represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, .n representing the glycidyl group, 0
Represents an integer of 100. ) A trishydroxyphenylmethane type epoxy resin represented by the formula) is contained as an essential component. R
As the number of carbon atoms of 1 and R 2 is larger, the structure is more rigid and the adhesive force is less likely to be obtained. Therefore, the smaller the carbon number, the more preferable. Such a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin can be easily obtained as, for example, Ep1032S50, Ep1032H60 manufactured by Yuka Shell and EPPN501H, 502H manufactured by Nippon Kayaku.
【0015】また、(a)成分のポリアミド樹脂との相
溶性を高めるため、一般式(3)Further, in order to improve the compatibility with the polyamide resin of the component (a), the general formula (3)
【化5】 (式中、R4 、R5 は、フッ素、水素または炭素数1〜
6の炭化水素を表す。Gは、グリシジル基を表す。m
は、0〜100の整数を表す。)で表されるビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を本発明の必須成分であるトリスヒ
ドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂に混合すること
ができる。相溶性は接着剤の透明性に影響し、相溶性が
高くなるほど接着剤が透明になるため、TABテープ加
工時における加工性を向上させる。かかるビスフェノー
ル型エポキシ樹脂と本発明の必須成分であるトリスヒド
ロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂との配合割合とし
ては、トリスヒドロキシフェニルメタン型:ビスフェノ
ール型が20:80〜80:20が好ましく、より好ま
しくは、30:70〜70:30である。かかるビスフ
ェノール型エポキシ樹脂としては、例えば油化シェル製
Ep828が使用しうる。[Chemical 5] (In the formula, R 4 and R 5 are fluorine, hydrogen or a carbon number of 1 to
Represents 6 hydrocarbons. G represents a glycidyl group. m
Represents an integer of 0 to 100. The bisphenol type epoxy resin represented by the formula (1) can be mixed with the trishydroxyphenylmethane type epoxy resin which is an essential component of the present invention. The compatibility affects the transparency of the adhesive, and the higher the compatibility is, the more transparent the adhesive becomes. Therefore, the processability at the time of processing the TAB tape is improved. As a mixing ratio of the bisphenol type epoxy resin and the trishydroxyphenylmethane type epoxy resin which is an essential component of the present invention, trishydroxyphenylmethane type: bisphenol type is preferably 20:80 to 80:20, and more preferably, It is from 30:70 to 70:30. As the bisphenol type epoxy resin, for example, Ep828 manufactured by Yuka Shell can be used.
【0016】接着剤の(c)成分のフェノール樹脂とし
ては、アルキルフェノール樹脂、パラフェニルフェノー
ル樹脂等のノボラックフェノール樹脂、レゾールフェノ
ール樹脂等、公知のフェノール樹脂があげられる。特
に、常温固体の熱硬化型のものが好ましく、これらの中
でも、一般式(2)Examples of the phenolic resin as the component (c) of the adhesive include known phenolic resins such as novolac phenolic resins such as alkylphenolic resins and paraphenylphenolic resins, and resole phenolic resins. In particular, a thermosetting type that is solid at room temperature is preferable, and among these, the general formula (2)
【化6】 (式中、R3 は、水素または炭素数1〜9の炭化水素を
表す。)で表される構造単位を含むものが本発明の目的
をより向上させるため特に好ましい。一般式(2)で表
される構造単位が多くなるほど熱押圧性が良くなるた
め、フェノール樹脂中で35重量%以上含有しているこ
とが好ましく、50重量%以上であることがより好まし
い。また、Rの炭素数としては、多くなるほどポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂との相溶性が高くなるが、多くな
りすぎると熱押圧性が低下するためRが4(ブチル基)
であるときがさらに好ましい。また、入手のしやすさか
らt−ブチル基であることが特に好ましい。[Chemical 6] (In the formula, R 3 represents hydrogen or a hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms.) Those having a structural unit represented by the formula are particularly preferable because the object of the present invention is further improved. The more the structural unit represented by the general formula (2) is, the better the heat pressing property is. Therefore, the content of the phenol resin is preferably 35% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more. Further, as the carbon number of R increases, the compatibility with the polyamide resin and the epoxy resin increases, but if it increases too much, the heat pressing property decreases, so that R is 4 (butyl group).
Is more preferred. In addition, a t-butyl group is particularly preferable because it is easily available.
【0017】各々の成分比としては、(a)成分のポリ
アミド樹脂を100重量部とした場合、(b)成分のエ
ポキシ樹脂は10〜80重量部が好ましく、より好まし
くは20〜60重量部である。エポキシ樹脂が少なすぎ
ると、熱圧着に弱くなりやすい。また、エポキシ樹脂が
多すぎると接着力がでにくくなる。(c)成分のフェノ
ール樹脂は5〜70重量部が好ましく、より好ましく
は、10〜60重量部である。フェノール樹脂を追加的
に含めることにより熱圧着はさらに強くなる。また、フ
ェノール樹脂が多すぎると、熱圧着が弱くなり好ましく
ない。Regarding the respective component ratios, when the polyamide resin of the component (a) is 100 parts by weight, the epoxy resin of the component (b) is preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight. is there. If the amount of epoxy resin is too small, it tends to be weak against thermocompression bonding. If the amount of the epoxy resin is too large, the adhesive force will be reduced and it will be difficult. The amount of the phenol resin as the component (c) is preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight. The thermocompression is further strengthened by the additional inclusion of phenolic resin. On the other hand, when the amount of the phenol resin is too large, the thermocompression bonding becomes weak, which is not preferable.
【0018】上述の各成分を溶媒に溶解することによ
り、接着剤樹脂混合物溶液を得る。接着剤各成分を溶解
する溶媒としては、トルエン、キシレン、クロルベンゼ
ン、ベンジルアルコールなどの芳香族系溶媒とメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コールなどのアルコール系溶媒との混合溶媒が適してい
る。An adhesive resin mixture solution is obtained by dissolving the above components in a solvent. As a solvent for dissolving each component of the adhesive, a mixed solvent of an aromatic solvent such as toluene, xylene, chlorobenzene, and benzyl alcohol and an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol is suitable.
【0019】また、本発明においては、必要に応じ、接
着剤層の上に、保護フィルムが形成される。保護フィル
ムは防塵あるいは取扱性の目的から使用されるもので、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリフェニレンサイファイドなどが好ましく使
用される。Further, in the present invention, a protective film is formed on the adhesive layer, if necessary. The protective film is used for the purpose of dust prevention or handling,
Polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, etc. are preferably used.
【0020】TAB用接着剤付きテープは、通常、次に
示す(1)、(2)のいずれかの方法で作られる。The adhesive tape for TAB is usually produced by any of the following methods (1) and (2).
【0021】(1)有機絶縁フィルムに、上記接着剤樹
脂混合物溶液を塗布・乾燥する。このとき、乾燥後の膜
厚が10〜25μm程度になるように塗布することが好
ましい。また、乾燥条件としては、通常、100〜20
0℃、1〜5分の範囲である。これに必要に応じて、離
型性のある保護フィルムを張り合わせ、目的とする幅に
スリットする。その幅は通常、35〜158mm程度で
ある。(1) The above-mentioned adhesive resin mixture solution is applied to an organic insulating film and dried. At this time, it is preferable to apply so that the film thickness after drying is about 10 to 25 μm. The drying condition is usually 100 to 20.
The range is 0 ° C. and 1 to 5 minutes. If necessary, a protective film having releasability is laminated on the film and slit to a desired width. Its width is usually about 35 to 158 mm.
【0022】(2)保護フィルムとなるべき離型性フィ
ルム上に、上記接着剤樹脂混合物溶液を上記(1)と同
様に塗布・乾燥する。該接着剤層上に必要に応じ第2の
離型フィルムを張り合わせ、上記(1)と同様に目的と
する幅にスリットする。これをあらかじめ目的の幅にス
リットされたポリイミドなどの有機絶縁フィルムに、第
2の離型フィルムを剥がして接着剤面を張り合わせる。
通常、基材である有機絶縁フィルムの幅は、接着剤の幅
より広く設定されている。(2) The adhesive resin mixture solution is applied and dried on the releasable film to be the protective film in the same manner as in the above (1). If necessary, a second release film is laminated on the adhesive layer and slit to a desired width in the same manner as (1) above. Then, the second release film is peeled off from the organic insulating film such as polyimide which is slit in advance to a desired width, and the adhesive surface is attached.
Usually, the width of the organic insulating film that is the base material is set wider than the width of the adhesive.
【0023】本発明にかかるTAB用接着剤付きテープ
の模式的断面図を図1に示す。有機絶縁フィルム1から
なる基材と、その上に接着剤2を介して接着された保護
フィルム3からなっている。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the adhesive tape for TAB according to the present invention. It is composed of a base material made of the organic insulating film 1 and a protective film 3 adhered on the base material via an adhesive 2.
【0024】IC搭載用のTABテープは、上記TAB
用接着剤付きテープを使用して、概略次の工程を経て造
られる。The TAB tape for mounting the IC is the above-mentioned TAB tape.
Using the adhesive-attached tape, it is manufactured through the following steps.
【0025】スプロケット穴・デバイス穴などのパン
チング工程、 保護フィルム除去・銅箔ラミネート工程、 接着剤加熱キュア工程、 フォトレジスト塗布・パターン露光・現像工程、 銅箔パターンエッチング工程、 フォトレジスト剥離工程、 (必要によりソルダーレジスト塗布工程)、 メッキ工程(スズ、半田、金など)。Punching process for sprocket holes / device holes, protection film removal / copper foil laminating process, adhesive heating curing process, photoresist coating / pattern exposure / development process, copper foil pattern etching process, photoresist stripping process, ( If necessary, solder resist application process), plating process (tin, solder, gold, etc.).
【0026】かくして得られたTABテープにICが搭
載される。An IC is mounted on the TAB tape thus obtained.
【0027】以下に、本発明の作用について説明する。The operation of the present invention will be described below.
【0028】実施例並びに比較例で詳しく示す通り、例
えばTABテープ用接着剤として提案されている従来の
ポリアミド樹脂/エポキシ樹脂系およびポリアミド樹脂
/エポキシ樹脂/フェノール樹脂(またはポリパラビニ
ルフェノール樹脂)系接着剤では25kg/cm2 の圧力
でTABテープの導体を押圧した場合、100〜120
℃の温度で導体が接着剤中へ埋没するのに対し、本発明
の一般式(1)As shown in detail in Examples and Comparative Examples, for example, conventional polyamide resin / epoxy resin system and polyamide resin / epoxy resin / phenol resin (or polyparavinylphenol resin) system have been proposed as adhesives for TAB tapes. When the conductor of the TAB tape is pressed with a pressure of 25 kg / cm 2 with the adhesive, 100 to 120
While the conductor is buried in the adhesive at a temperature of ° C, the general formula (1) of the present invention is used.
【化7】 で表されるトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ
樹脂を含むエポキシ樹脂を使用した場合は160℃でも
埋没が発生しないという劇的な作用が認められるのであ
る。[Chemical 7] When an epoxy resin containing a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin represented by is used, a dramatic effect that burying does not occur even at 160 ° C. is recognized.
【0029】高温での押圧力により導体の埋没現象が起
こらないと同時に、TABテープ用接着剤に必要とされ
る接着性、耐薬品性、電気絶縁性などがバランスよく保
持されていなければならないが、本発明の接着剤はこれ
らの性能についても満足すべきレベルにあることが確認
され、TAB実装分野において工業的にも非常に重要な
役割を果たし得ることがわかった。Although the conductor burying phenomenon does not occur due to the pressing force at high temperature, the adhesiveness, chemical resistance, electric insulation and the like required for the adhesive for TAB tape must be maintained in a well-balanced manner. It was confirmed that the adhesive of the present invention is at a satisfactory level in these performances, and it was found that it can play a very important role industrially in the TAB mounting field.
【0030】[0030]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【0031】なお、本実施例における各試験は、次のよ
うにして行なった。Each test in this example was conducted as follows.
【0032】<熱押圧性試験方法> 性能検討用TABテープ:導体幅 200μm パターンピッチ 300μm 導体厚み 35μm 熱押圧試験装置:日本アビオニクス製 PULSE HEATE BO
NDER MODEL TCW-125 ヒータチップ 3×30mm ヘッド圧力を25kg、加圧時間を6秒にセットし、ヒ
ータ温度を10℃きざみで変えながら熱押圧テストを行
い、導体が接着剤中へ埋没し始める温度(この温度を
「熱変形温度」とする)を測定する。実用的には、熱変
形温度が150℃以上が好ましく、180℃以上である
ことがより好ましい。<Heat-pressing test method> TAB tape for performance study: conductor width 200 μm pattern pitch 300 μm conductor thickness 35 μm Heat-pressing tester: Nippon Avionics PULSE HEATE BO
NDER MODEL TCW-125 Heater chip 3 × 30mm Head pressure is set to 25kg, pressurization time is set to 6 seconds, a heat pressing test is performed while changing the heater temperature in steps of 10 ℃, and the temperature at which the conductor begins to be embedded in the adhesive. (This temperature is referred to as "heat distortion temperature") is measured. Practically, the heat distortion temperature is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher.
【0033】<接着力測定方法> 性能検討用TABテープ:導体幅 200μm 測定機:オリエンテック製 引っ張り試験機 導体を90°方向に速度50mm/minでひきはが
し、そのときの応力を測定する。一般的には、1.0k
g/cm以上が必要である。<Adhesive force measuring method> TAB tape for performance examination: conductor width 200 μm Measuring machine: Orientec tensile tester The conductor is peeled in the 90 ° direction at a speed of 50 mm / min, and the stress at that time is measured. Generally, 1.0k
g / cm or more is required.
【0034】<絶縁性測定方法> 性能検討用TABテープ:導体幅 200μm パターンピッチ 250μm スペース 導体間隔 50μm TABテープを130℃、85%、2atm、100V
印加下で短絡するまでの時間を測定する。短絡までの時
間としては、100時間以上が好ましく、500時間以
上が特に好ましい。<Insulation measurement method> TAB tape for performance examination: conductor width 200 μm pattern pitch 250 μm space conductor spacing 50 μm TAB tape at 130 ° C., 85%, 2 atm, 100 V
Measure the time until a short circuit occurs under application. The time to short circuit is preferably 100 hours or more, and particularly preferably 500 hours or more.
【0035】実施例1 厚さ75μmのポリイミドフィルム(宇部興産製“ユー
ピレックス”75S)に、下記組成物を固形分濃度20
重量%となるようにメタノール/モノクロルベンゼン混
合溶液に溶解した後、得られた接着剤溶液を乾燥膜厚が
18μmとなるように塗布し、エヤオーブンを使用し1
00℃で1分、150℃で2分乾燥した。EXAMPLE 1 A polyimide film having a thickness of 75 μm (“UPILEX” 75S manufactured by Ube Industries, Ltd.) was coated with the following composition at a solid content concentration of 20.
After being dissolved in a mixed solution of methanol / monochlorobenzene so as to have a weight percentage, the obtained adhesive solution is applied so as to have a dry film thickness of 18 μm, and an
It was dried at 00 ° C for 1 minute and at 150 ° C for 2 minutes.
【0036】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (Unichema社製ナイロン6・36“PRIADIT”2053、 ダイマー酸とヘキサメチレンジアミンが主成分、重量平均分子量10万、 175℃でのMI値10gr/分) トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂 60重量部 (油化シェル社製Ep1032S60、R1 =R2 =水素、n=0.7) 熱硬化型アルキルフェノール樹脂 40重量部 (群栄化学社製PS2780) 4,4´−ジアミノジフェニルメタン 5重量部 上記で得られた接着剤付きポリイミドフィルムに厚さ3
5μmの電解銅箔をロールラミネート法によって張り合
わせた。続いてエヤオーブン中で、80℃×3時間、1
00℃×5時間、150℃×5時間の条件で加熱処理
し、接着剤を硬化させた。<Adhesive Composition> Polyamide resin 100 parts by weight (Nylon 6.36 “PRIADIT” 2053 manufactured by Unichema, dimer acid and hexamethylenediamine as main components, weight average molecular weight 100,000, MI value at 175 ° C. 10 gr / Min) Trishydroxyphenylmethane type epoxy resin 60 parts by weight (Ep1032S60 manufactured by Yuka Shell Co., R 1 = R 2 = hydrogen, n = 0.7) 40 parts by weight thermosetting alkylphenol resin (PS2780 manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.) 4,4′-diaminodiphenylmethane 5 parts by weight The adhesive-attached polyimide film obtained above had a thickness of 3
A 5 μm electrolytic copper foil was laminated by a roll laminating method. Then, in the air oven, 80 ℃ × 3 hours, 1
The adhesive was cured by heat treatment under the conditions of 00 ° C x 5 hours and 150 ° C x 5 hours.
【0037】得られたTAB用接着剤付きテープを用い
て、常法により銅箔面にフォトレジスト塗布、パターン
露光、現像、銅箔パターンエッチング、フォトレジスト
剥離工程を経てクシ型パターンを形成した。さらに浸漬
スズメッキ液を用いて0.5μm厚みのメッキを施し性
能検討用のTABテープを作成した。Using the obtained adhesive tape for TAB, a comb pattern was formed on a copper foil surface by a conventional method through steps of photoresist coating, pattern exposure, development, copper foil pattern etching and photoresist stripping. Further, a TAB tape for performance study was prepared by plating with a thickness of 0.5 μm using an immersion tin plating solution.
【0038】得られたTABテープについて、熱押圧
性、接着力および絶縁性について上述の方法でテストを
行った。結果を表1に示す。The obtained TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1.
【0039】実施例2 離型処理を施した厚み25μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、実施例1と同じ接着剤溶液を実施例
1と同じ方法で塗布、乾燥した。該フィルムの接着面を
厚さ125μmのポリイミドフィルム(東レ・デュポン
社製“カプトン”500V)にロールラミネート方式に
より120℃の温度で張り合わせて、接着剤付きポリイ
ミドフィルムを作成した。これを用いて実施例1と全く
同じ方法で性能検討用のTABテープを作成した。Example 2 A 25 μm thick polyethylene terephthalate film which had been subjected to a mold release treatment was coated with the same adhesive solution as in Example 1 by the same method as in Example 1 and dried. The adhesive surface of the film was adhered to a polyimide film having a thickness of 125 μm (“Kapton” 500V manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.) at a temperature of 120 ° C. by a roll laminating method to prepare a polyimide film with an adhesive. Using this, a TAB tape for performance study was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
【0040】得られたTABテープについて、熱押圧
性、接着力および絶縁性について上述の方法でテストを
行った。結果を表1に示す。The obtained TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
【0041】実施例3 接着剤成分が下記の通りである以外は、実施例2と同じ
方法で性能検討用TABテープを作成した。Example 3 A TAB tape for performance study was prepared in the same manner as in Example 2 except that the adhesive components were as follows.
【0042】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (ヘンケル社製ナイロン“MACROMELT”6901、 アゼライン酸を約10モル%共重合成分として含む以外は実施例1のポリ アミド樹脂と同じ) トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep1032S60) ビスフェノールA型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep828) 熱硬化型アルキルフェノール樹脂 50重量部 (群栄化学社製PS2780) 得られたTABテープについて、熱押圧性、接着力およ
び絶縁性について上述の方法でテストを行った。結果を
表1に示す。<Adhesive Composition> 100 parts by weight of polyamide resin (same as the polyamide resin of Example 1 except that nylon “MACROMELT” 6901 manufactured by Henkel Co., Ltd. and azelaic acid as a copolymerization component of about 10 mol%) are used. Methane type epoxy resin 20 parts by weight (Ep1032S60 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) 20 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin (Ep828 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) 50 parts by weight of thermosetting alkylphenol resin (PS2780 manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.) The TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1.
【0043】実施例4 接着剤成分が下記の通りである以外は、実施例2と同じ
方法で性能検討用TABテープを作成した。Example 4 A TAB tape for performance examination was prepared in the same manner as in Example 2 except that the adhesive components were as follows.
【0044】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (ヘンケル社製ナイロン“MACROMELT”6901) トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep1032S60) ビスフェノールA型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep828) 熱可塑型フェノール樹脂 50重量部 (群栄化学社製PSM4326) 4,4´−ジアミノジフェニルメタン 5重量部 得られたTABテープについて、熱押圧性、接着力およ
び絶縁性について上述の方法でテストを行った。結果を
表1に示す。<Adhesive composition> 100 parts by weight of polyamide resin (nylon “MACROMELT” 6901 manufactured by Henkel) Trishydroxyphenylmethane type epoxy resin 20 parts by weight (Ep1032S60 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) 20 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin ( Yuka Shell Co., Ltd. Ep828) Thermoplastic phenolic resin 50 parts by weight (Gunei Chemical Co., Ltd. PSM4326) 4,4'-diaminodiphenylmethane 5 parts by weight About the obtained TAB tape, the heat pressing property, the adhesive force and the insulating property are obtained. The test was performed according to the method described above. The results are shown in Table 1.
【0045】比較例1 接着剤成分が下記組成のものを用いた以外は実施例1と
全く同じ内容の性能検討用TABテープを作成した。Comparative Example 1 A TAB tape for performance study was prepared having exactly the same contents as in Example 1 except that the adhesive component used had the following composition.
【0046】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (Unichema社製ナイロン6・36“PRIADIT”2053) フェノールノボラック型エポキシ樹脂 60重量部 (油化シェル社製Ep152) 熱可塑型フェノール樹脂 40重量部 (群栄化学社製PSM4326) 4,4´−ジアミノジフェニルメタン 5重量部 得られたTABテープについて、熱押圧性、接着力およ
び絶縁性について上述の方法でテストを行った。結果を
表1に示す。<Adhesive composition> Polyamide resin 100 parts by weight (Unichema nylon 6.36 "PRIADIT" 2053) Phenol novolac type epoxy resin 60 parts by weight (Okaka Shell Ep152) Thermoplastic phenol resin 40 parts by weight (PSM4326, manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.) 4,4′-diaminodiphenylmethane 5 parts by weight The obtained TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1.
【0047】比較例2 接着剤成分が下記組成のものを用いた以外は実施例1と
全く同じ内容の性能検討用TABテープを作成した。Comparative Example 2 A TAB tape for performance examination was prepared having exactly the same contents as in Example 1 except that the adhesive composition had the following composition.
【0048】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (Unichema社製ナイロン6・36“PRIADIT”2053) ビスフェノールA型エポキシ樹脂 60重量部 (油化シェル社製Ep828) 熱硬化型アルキルフェノール樹脂 40重量部 (昭和高分子社製CKM1282) 2−エチルイミダゾール 5重量部 得られたTABテープについて、熱押圧性、接着力およ
び絶縁性について上述の方法でテストを行った。結果を
表1に示す。<Adhesive Composition> Polyamide resin 100 parts by weight (Unichema nylon 6.36 “PRIADIT” 2053) Bisphenol A type epoxy resin 60 parts by weight (Oka Shell Ep828) thermosetting alkylphenol resin 40 parts by weight (Showa High Polymer Co., Ltd. CKM1282) 2-Ethylimidazole 5 parts by weight The obtained TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1.
【0049】比較例3 接着剤成分が下記組成のものを用いた以外は実施例1と
全く同じ内容の性能検討用TABテープを作成した。Comparative Example 3 A TAB tape for performance examination was prepared having exactly the same contents as in Example 1 except that the adhesive component used had the following composition.
【0050】 <接着剤組成> ポリアミド樹脂 100重量部 (ヘンケル社製ナイロン“MACROMELT”6901) フェノールノボラック型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep152) ビスフェノールA型エポキシ樹脂 20重量部 (油化シェル社製Ep828) 熱可塑型フェノール樹脂 50重量部 (群栄化学社製PSM4326) 得られたTABテープについて、熱押圧性、接着力およ
び絶縁性について上述の方法でテストを行った。結果を
表1に示す。<Adhesive composition> Polyamide resin 100 parts by weight (Nylon “MACROMELT” 6901 manufactured by Henkel) Phenol novolac type epoxy resin 20 parts by weight (Ep152 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) Bisphenol A type epoxy resin 20 parts by weight (oilification Ep828 manufactured by Shell Co., Ltd. 50 parts by weight of thermoplastic phenolic resin (PSM4326 manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.) The obtained TAB tape was tested for heat pressing property, adhesive force and insulating property by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明にかかるTAB用接着剤付きテー
プを原料とするTABテープは、従来と同様の接着性、
絶縁性、耐薬品性を有し、かつドライバーICなどのI
CをTAB方式により実装したTCPを液晶表示パネル
に熱硬化型異方導電性接着剤により接続する場合や、T
AB方式により搭載されたICをトランスファ成型方式
により樹脂封止する場合などの熱応力に耐えることがで
きるので、導体が接着剤中に埋没することがなく、高品
位なものである。The TAB tape made from the tape with adhesive for TAB according to the present invention has the same adhesiveness as the conventional one,
Insulation and chemical resistance, and I such as driver IC
When TCP mounted with C by TAB method is connected to liquid crystal display panel with thermosetting anisotropic conductive adhesive,
Since the IC mounted by the AB method can withstand the thermal stress when the resin molding is performed by the transfer molding method, the conductor is of high quality without being buried in the adhesive.
【図1】本発明にかかるTAB用接着剤付きテープの模
式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a tape with an adhesive for TAB according to the present invention.
【図2】TABテープの模式的断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of a TAB tape.
【図3】TABテープの導体が接着剤中へ埋没した状態
を示す模式的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a conductor of a TAB tape is embedded in an adhesive.
1:有機絶縁フィルム 2:接着剤 3:保護フィルム 4:導体 1: Organic insulating film 2: Adhesive 3: Protective film 4: Conductor
Claims (4)
層、もしくは有機絶縁フィルム、接着剤層および保護フ
ィルムをこの順に積層してなるTAB用接着剤付きテー
プにおいて、該接着剤層が、(a)ポリアミド樹脂、
(b)エポキシ樹脂、および(c)フェノール樹脂を必
須成分として含むものであり、該エポキシ樹脂が一般式
(1) 【化1】 (式中、R1 、R2 は、水素または炭素数1〜6の炭化
水素基を表す。Gは、グリシジル基を表す。nは、0〜
100の整数を表す。)で表されるトリスヒドロキシフ
ェニルメタン型エポキシ樹脂を必須成分として含むこと
を特徴とするTAB用接着剤付きテープ。1. A tape having an adhesive for TAB, which has a basic structure in which an organic insulating film and an adhesive layer or an organic insulating film, an adhesive layer and a protective film are laminated in this order, the adhesive layer comprising: a) polyamide resin,
It contains (b) an epoxy resin and (c) a phenol resin as essential components, and the epoxy resin has the general formula (1): (Wherein, R 1, R 2 is .G represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, .n representing the glycidyl group, 0
Represents an integer of 100. ) A tape with an adhesive for TAB, comprising a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin represented by the formula (1) as an essential component.
ン酸を必須成分として含むことを特徴とする請求項1記
載のTAB用接着剤付きテープ。2. The adhesive tape for TAB according to claim 1, wherein the polyamide resin contains a dicarboxylic acid having 36 carbon atoms as an essential component.
フェノール樹脂を必須成分として含むことを特徴とする
請求項1または2記載のTAB用接着剤付きテープ。3. The adhesive tape for TAB according to claim 1 or 2, wherein the phenol resin contains a thermosetting phenol resin which is solid at room temperature as an essential component.
一般式(2) 【化2】 (式中、R3 は、水素または炭素数1〜9の炭化水素を
表す。)で表される構造単位を含むことを特徴とする請
求項3記載のTAB用接着剤付きテープ。4. A thermosetting phenolic resin which is solid at room temperature,
General formula (2) The tape with an adhesive for TAB according to claim 3, comprising a structural unit represented by the formula: wherein R 3 represents hydrogen or a hydrocarbon having 1 to 9 carbon atoms.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33284792A JP3560064B2 (en) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | TAB tape with adhesive |
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JPH06181239A true JPH06181239A (en) | 1994-06-28 |
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JP (1) | JP3560064B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009203478A (en) * | 2009-05-18 | 2009-09-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Adhesive for connecting circuit member |
JP2012209558A (en) * | 2012-04-24 | 2012-10-25 | Hitachi Chem Co Ltd | Anisotropic conductive adhesive for circuit member connection |
KR20170029527A (en) | 2014-07-02 | 2017-03-15 | 토요잉크Sc홀딩스주식회사 | Heat-curable resin composition, polyamide, adhesive sheet, cured article, and printed wiring board |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP33284792A patent/JP3560064B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009203478A (en) * | 2009-05-18 | 2009-09-10 | Hitachi Chem Co Ltd | Adhesive for connecting circuit member |
JP2012209558A (en) * | 2012-04-24 | 2012-10-25 | Hitachi Chem Co Ltd | Anisotropic conductive adhesive for circuit member connection |
KR20170029527A (en) | 2014-07-02 | 2017-03-15 | 토요잉크Sc홀딩스주식회사 | Heat-curable resin composition, polyamide, adhesive sheet, cured article, and printed wiring board |
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