JPH06179689A - ２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸誘導体 - Google Patents

２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸誘導体

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JPH06179689A
JPH06179689A JP5019289A JP1928993A JPH06179689A JP H06179689 A JPH06179689 A JP H06179689A JP 5019289 A JP5019289 A JP 5019289A JP 1928993 A JP1928993 A JP 1928993A JP H06179689 A JPH06179689 A JP H06179689A
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general formula
alkyl
hydrogen
different
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JP5019289A
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Roberto Cipolli
ロベルト、チポリ
Enrico Masarati
エンリコ、マサラティ
Cristina Rossi
クリスティナ、ロシ
Roberto Oriani
ロベルト、オリアニ
Gilberto Nucida
ジルベルト、ヌチダ
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Ministero dell Universita e della Ricerca Scientifica e Tecnologica (MURST)
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ハロゲン化シアヌルとリン酸エステルとを縮合
反応に付し、続いてポリアミンおよびアミンとの置換に
付すことにより得られる、 〔例えば、 〕 のトリアジニルホスホン酸の誘導体。 【効果】これらの化合物は、特にオレフィン性重合体ま
たは共重合体からなる自消性組成物に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、トリアジン誘導体のホスホン酸
エステルおよび酸に関する。より詳しくは、本発明は、
２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホ
スホン酸の誘導体に関する。これらの化合物は単独で、
または少量のアンモニウムまたはアミンのリン酸塩およ
び／またはホスホン酸塩と共に、熱可塑性重合体または
エラストマー特性を備えた重合体、特にオレフィン性重
合体または共重合体からなる自消性組成物に使用され
る。
【０００２】特に、本発明の目的は、一般式（Ｉ）
【化１８】 ［式中、基Ｒは、同一であっても、互いに異なっていて
もよく、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ5 ヒドロ
キシアルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、シクロヘキシ
ル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ7 〜Ｃ8 アラルキルであ
る、あるいは共同で の様な環状構造を構成することができ、基Ｒ1 およびＲ
2 は、同一であっても、互いに異なっていてもよく、各
トリアジン環上で異なった意味を有することができ、
Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ6
〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、
−ＣＨ2 −［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ4 、または （式中、ｍは１〜７の整数であり、ｐは１〜５の整数で
あり、Ｒ4 はＨ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、好ましくはＨま
たはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2〜Ｃ6 アルケニル、−
［−Ｃq Ｈ2q］−ＯＲ6 （式中、ｑは１〜４の整数であ
り、Ｒ6 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。）、Ｃ
6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル
であり、基Ｒ5 は、同一であっても、互いに異なってい
てもよく、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケ
ニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロ
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルであり、ある
いは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素環式基により置換されている。）であり、ある
いは一般式（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素環式基により置換されており、ａは０（ゼロ）
または１であり、ｂは０（ゼロ）または１〜５の整数で
あり、Ｒ3 は水素、または
【化１９】 であり、その意味は各反復単位中で異なっていてよく、
ｂが０（ゼロ）である場合、Ｚは、式
【化２０】 （式中、基Ｒ7 は、同一であっても、互いに異なってい
てもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。）、 （式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ8 は水素、Ｃ1
〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒ
ドロキシアルキルである。）、 （式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数で
ある。）、
【化２１】
【化２２】 （式中、ｘは直接Ｃ−Ｃ結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、ＳＯ、
ＳＯ2 、ＮＨ、ＮＨＳＯ2 、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ2
であり、Ｒ9 は水素、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシである。）、
【化２３】 （式中、Ａは飽和または不飽和環である。）、
【化２４】
【化２５】 （式中、ｓは上記の意味を有する。）の一つで表わされ
る２価の基であり、これに対して、ｂが１〜５の整数で
ある場合、部分
【化２６】 は、式
【化２７】 （式中、Ｒ10は水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、
ｃは１〜５の整数であり、指数ｓは、同一であっても、
互いに異なっていてもよく、上記と同じ意味を有す
る。）、
【化２８】 （式中、Ｒ10は上記と同じ意味を有し、ｗは２〜４の整
数であり、ｄは１または２である。）の一つで表わされ
る多価基である。］の化合物である。
【０００３】基Ｒ1 およびＲ2 が各トリアジン誘導体上
で異なった意味を持ち得るという意味で、非対称構造を
有する誘導体も一般式（Ｉ）の範囲内に入る。一般式
（Ｉ）中の基Ｒの例としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、イソペン
チル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシ−３−
メチルプロピル、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプ
ロピル、プロペニル、ブテニル、シクロヘキシル、フェ
ニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−
メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、４−イソ
プロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ベ
ンジル、１−フェニルエチル、等がある。
【０００４】基Ｒ1 およびＲ2 の例としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、オクチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、
エテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキ
セニル、オクテニル、シクロヘキシル、プロピルシクロ
ヘキシル、ブチルシクロヘキシル、デシルシクロヘキシ
ル、ヒドロキシシクロヘキシル、ヒドロキシエチルシク
ロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチ
ル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシペンチル、
５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、３
−ヒドロキシ−２，５−ジメチルヘキシル、７−ヒドロ
キシヘプチル、７−ヒドロキシオクチル、２−メトキシ
エチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピ
ル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、７−
メトキシヘプチル、７−メトキシオクチル、２−エトキ
シエチル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチ
ル、３−プロポキシプロピル、３−ブトキシプロピル、
４−ブトキシブチル、４−イソブトキシブチル、５−プ
ロポキシペンチル、２−シクロヘキシルオキシエチル、
２−エテニルオキシエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピ
ル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ブチル、５−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチル、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ペンチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）
ペンチル、３−（Ｎ−エチルアミノ）プロピル、４−
（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルアミノ）ブチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミ
ノ）エチル、６−（Ｎ−ヘキセニルアミノ）ヘキシル、
２−（Ｎ−エテニルアミノ）エチル、２−（Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）エチル、２−（Ｎ−２−ヒドロキシエ
チルアミノ）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、６−
（Ｎ−プロピルアミノ）ヘキシル、等がある。
【０００５】一般式（Ｉ）の部分 を置き換えることができる複素環式基の例としては、ア
ジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオ
モルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−
エチルピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジ
メチルピペラジン、２，３，５，６−テトラメチルピペ
ラジン、２，２，５，５−テトラメチルピペラジン、２
−エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペラジン、等
がある。
【０００６】部分 を置き換えることができる複素環式基の例としては、ア
ジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオ
モルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−
エチルピペラジン、等がある。
【０００７】２価の−Ｚ−基の例は、各アミン基から水
素原子を除去することにより、ジアミン化合物、すなわ
ちピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチ
ルピペラジン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジ
ン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペラジ
ン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオク
タン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、Ｎ，Ｎ' −ジメチル−１，２−ジアミノエタ
ン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−エチ
ル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−イソプロピル−１，
２−ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ' −ビス（２−ヒドロ
キシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシルエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−
ヘキセニル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ' −ジ
エチル−１，４−ジアミノ−２−ブテン、２，５−ジア
ミノ−３−ヘキセン、２−アミノエチルエーテル、（２
−アミノエトキシ）メチルエーテル、１，２−ビス（２
−アミノエトキシ）エタン、１，３−ジアミノベンゼ
ン、１，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトル
エン、２，４−ジアミノアニソール、２，４−ジアミノ
フェノール、４−アミノフェニルエーテル、４，４' −
メチレンジアニリン、４，４' −ジアミノベンズアニリ
ド、３−アミノフェニルスルホン、４−アミノフェニル
スルホン、４−アミノフェニルスルホキシド、４−アミ
ノフェニルジスルフィド、１，３−ビス（アミノメチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，８−ジアミノ−ｐ−ペンタン、１，４−ビス（２−
アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノ
プロピル）ピペラジン、１，４−ビス（４−アミノブチ
ル）ピペラジン、１，４−ビス（５−アミノペンチル）
ピペラジン、等から得られる基である。
【０００８】多価基
【化２９】 の例は、それぞれの反応したアミノ基から水素原子を除
去することにより、ポリアミン化合物、すなわちビス
（２−アミノエチル）アミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）アミン、ビス（４−アミノブチル）アミン、ビス
（５−アミノペンチル）アミン、ビス［２−（Ｎ−メチ
ルアミノ）エチル］アミン、２−Ｎ−ブチル−ビス（２
−アミノエチル）アミン、ビス［３−（Ｎ−メチルアミ
ノ）プロピル］アミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ−（３−アミノプロピル）
−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ−（４−アミノブチ
ル）−１，５−ジアミノペンタン、トリス（２−アミノ
エチル）アミン、トリス（３−アミノプロピル）アミ
ン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス［２−
（Ｎ−エチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ，Ｎ' −ビス
（２−アミノエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，
Ｎ' −ビス（３−アミノプロピル）−１，３−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ' −ビス（２−アミノエチル）−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ' −ビス（３−アミノプ
ロピル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ' −ビス
（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、ビ
ス［２−（２−アミノエチル）アミノエチル］アミン、
Ｎ，Ｎ' −ビス［２−（２−アミノエチル）アミノエチ
ル］−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ' −ビス［３−
（２−アミノエチル）アミノプロピル］−１，２−ジア
ミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラキス（２−ア
ミノエチル）−１，２−ジアミノエタン、等から得られ
る基である。
【０００９】一般式（Ｉ）の範囲内に入る特定の化合物
を本説明の後に記載する実施例に示す。Ｒが水素または
Ｃ3 〜Ｃ5 ヒドロキシアルキルと異なる一般式（Ｉ）の
トリアジニルホスホン酸の誘導体は、ハロゲン化シアヌ
ル、例えば塩化シアヌルを、０〜２００℃の温度で、好
適な溶剤（例えばアセトン、トルエン、キシレン、等）
の存在下または溶剤なしに、一般式(XIV) Ｐ（ＯＲ）3 (XIV) （式中、Ｒは、水素およびＣ3 〜Ｃ5 ヒドロキシアルキ
ルを除いて、上記の意味を有する。）の亜リン酸エステ
ルと反応させ、一般式(XV)
【化３０】 の中間体を得る。
【００１０】亜リン酸エステルの例としては、亜リン酸
トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピ
ル、亜リン酸トリイソプロピル、亜リン酸トリブチル、
亜リン酸トリイソブチル、亜リン酸トリイソペンチル、
亜リン酸トリアリル、亜リン酸トリメチルアリル、亜リ
ン酸トリシクロヘキシル、亜リン酸トリフェニル、亜リ
ン酸トリ（２−メチルフェニル）、亜リン酸トリ（３−
メチルフェニル）、亜リン酸トリ（４−メチルフェニ
ル）、亜リン酸トリ（２，６−ジメチルフェニル）、亜
リン酸トリ（４−イソプロペニルフェニル）、亜リン酸
トリ（４−ｔｅｒｔ−ブテニルフェニル）、２−メトキ
シ−１，３，２−ジオキサホスホリナン、２−メトキシ
−４−メチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン、２
−メトキシ−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサ
ホスホリナンがある。
【００１１】その様な中間体を、分離してもしなくても
よいが、０〜４０℃の温度で、溶剤（例えばエチルアル
コール、キシレン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、等）中で、一般式(II)〜(XIII)の範囲内に
入る構造の一つに相当する一般式(XVI)
【化３１】 のポリアミンと反応させ、一般式(XVII)
【化３２】 （式中、Ｒ11は水素または
【化３３】 であり、各反復単位中でその意味が異なっていてよ
い。）の中間体を得る。
【００１２】その様な中間体を、分離してもしなくても
よいが、続いて前の条件と類似の条件下で、一般式(XVI
II) （式中、Ｒ1 およびＲ2 は上記と同じ意味を有する。）
のアミンと反応させ、一般式（Ｉ）の誘導体を得る。別
の合成経路では、無論、中間体(XV)をまずアミン(XVII
I) と反応させ、次いでポリアミン(XVI) と反応させ
る。
【００１３】あるいは、一般式(XVII)の中間体は、まず
ハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌルを一般式(XV
I) のポリアミンと反応させて一般式(XIX)
【化３４】 （式中、Ｒ12は水素または
【化３５】 であり、各反復単位中でその意味が異なっていてよ
い。）の中間体を形成し、続いて一般式(XIX) の中間体
を一般式(XIV) の亜リン酸エステルと反応させることに
より製造できる。
【００１４】さらに別の経路では、ハロゲン化シアヌル
を一般式(XVIII) のアミンと反応させ、一般式(XX)
【化３６】 の中間体を合成し、それを続いて一般式(XIV) の亜リン
酸エステルと反応させて一般式(XXI)
【化３７】 の中間体を形成し、これを一般式(XVI) のポリアミンと
反応させる。
【００１５】基Ｒが水素と異なる（好ましくはＣ1 〜Ｃ
2 アルキル）、または共同で環を形成する一般式（Ｉ）
の化合物から、加水分解反応により相当する遊離酸（Ｒ
が水素および／またはヒドロキシアルキルである）が得
られる。加水分解反応は、Ｔ．モリタ、Ｙ．オカモトお
よびＨ．サクライ、日本化学会誌５４、２６７〜２７３
（１９８１）に記載されている方法を使用して行うのが
好ましく、この方法により、非常に穏やかな条件下で、
トリアジニルホスホン酸を良好な収率（７０％を超え
る）で得ることができる。その方法では、一般式（Ｉ）
のホスホン酸に関して、アニリンまたはシクロヘキシル
アミン塩として分離する必要はなく、加水分解も水中で
行うことができる。 アセトニトリル中、２０〜５０℃
の温度で、ホスホン酸エステルをまずトリメチルクロロ
シランおよびヨウ化ナトリウムまたはカリウムと反応さ
せ、一般式(XXII)
【化３８】 （式中、Ｒ13は水素または
【化３９】 であり、各反復単位中でその意味が異なっていてよ
い。）のホスホン酸ポリキス（トリメチルシリル）を形
成し、続いてその中間体(XXII)を、１０〜３０℃の温度
でメチルアルコールまたは水で処理することにより、加
水分解反応にかけ、一般式（Ｉ）のホスホン酸を得る。
【００１６】一般的に白色結晶性粉末の形で良品質の生
成物が得られ、これは、上記の様に、分離するために相
当するアニリンまたはシクロヘキシルアミンの塩に変換
する必要はない。この様にして得られる一般式（Ｉ）の
生成物は、これ以上精製することなく、自消性重合体組
成物に使用できる。
【００１７】一般式（Ｉ）の範囲内に含まれる２，４−
ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸
の誘導体で、実施例には記載していないが、本発明の自
消性重合体組成物に効果的に使用できる、Ｒ3 （存在す
る場合は）が式
【化４０】 のトリアジン環により置き換えられている化合物を表１
に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】 実施例に記載する一般式（Ｉ）の化合物の構造は、ＮＭ
Ｒ分析により確認した。 下記の実施例により本発明の
特徴を説明するが、これらの実施例は本発明を限定する
ものではない。実施例１ 攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱浴を
備えた３リットル反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇお
よびトルエン１リットルを入れる。この分散液を室温で
攪拌した後、亜リン酸トリエチル４９８．５ｇを約４時
間かけて加える。この反応は最初は発熱性であり、温度
が４５℃に上昇するので、外部から加熱し、その４５℃
の温度に維持する。試薬をすべて加えた後、この混合物
を７０℃に加熱し、塩化エチルの発生が止まるまで、こ
の温度で約６時間攪拌する。均質な溶液が得られる。次
いで、溶剤を留別し、蒸留残留物を室温に冷却し、ｎ−
ヘキサン３００cm3に加える。形成された生成物を濾過
し、フィルター上でｎ−ヘキサンで洗浄する。フィルタ
ーケーキを真空中、７０℃で乾燥させた後、中間体(XXI
II)
【化４１】 ４６３．１ｇが、融点９１〜９４℃、リン１９．３８％
（理論値１９．０２％）を含む結晶性生成物として得ら
れる。上記と同様に装備した１リットル容量の反応器
に、エチルアルコール４００cm3 、中間体(XXIII) １４
６．７ｇ、および攪拌しながら、ピペラジン１２．９ｇ
を入れる。この混合物を室温で２４時間攪拌する。次い
で、溶剤を留別し、オイル状の蒸留残留物をｎ−ヘキサ
ンおよびエチルエーテルの１：３混合物３００cm3 中に
入れる。沈殿した生成物を濾別し、フィルター上で同じ
混合物で洗浄する。フィルターケーキを真空炉中で乾燥
させることにより、中間体(XXIV)
【化４２】 １０８．４ｇが、融点１２２〜１２４℃で、リン１５．
６１％（理論値１５．７４％）を含む白色結晶性生成物
として得られる。中間体(XXIII) および(XXIV)の構造は
ＮＭＲ分析により確認した。同じ１リットル容量の反応
器に、ジメチルスルホキシド２５０cm3 および、攪拌し
ながら、中間体(XXIV)７８．８ｇおよびモルホリン１
９．２ｇを入れる。この反応混合物を室温で約４０時間
攪拌し、次いで反応混合物を氷−水混合物７００ｇ中に
注ぎ込むことにより、形成された生成物を沈殿させる。
分離した生成物を濾別し、フィルター上で水洗する。フ
ィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥することによ
り、生成物
【化４３】 ５５．１ｇが、融点２２５〜２２８℃で、リン９．１６
％（理論値９．０４％）を含む白色結晶性生成物として
得られる。
【００２０】実施例２ 実施例１と同様に装備した１リットル容量の反応器に塩
化シアヌル９２．２ｇおよびアセトン３００cm3 を入れ
る。この反応混合物を外側から０〜５℃に冷却しなが
ら、アセトン２００cm3 に溶解したピペラジン２１．３
ｇを１時間かけて加える。なお０〜５℃の温度で、水１
００cm3 に溶解した水酸化ナトリウム２０ｇを加える。
反応混合物を５℃でさらに４時間攪拌し、次いで冷水２
００cm3 を加え、生じた沈殿を濾過し、フィルター上で
水洗する。乾燥後、中間体(XXV)
【化４４】 ８８．７ｇが、融点が３００℃を超え、塩素３７．４％
（理論値３７．２％）を含む白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体(XXV) の構造はＩＲ分光分析により確認し
た。実施例１と同様に装備した２リットル容量の反応器
にキシレン７００cm3 、中間体(XXV) ７６．４ｇおよび
亜リン酸トリエチル１４６．１ｇを入れる。混合物の温
度を徐々に溶剤の沸点まで上昇させ、反応混合物を約８
時間還流する。溶剤の一部を留別し、蒸留残留物をまず
室温に冷却し、続いてｎ−ヘキサン／エチルエーテルの
２：１比の混合物４００cm3 で処理する。得られた生成
物を濾別し、フィルター上で同じ溶剤で洗浄する。真空
炉中、６０℃で乾燥させることにより、中間体(XXIV)１
２３．５ｇが、融点１２０〜１２３℃で、リン１５．３
６％（理論値１５．７４％）を含む僅かに着色した結晶
性生成物として得られる。この中間体の構造はＮＭＲ分
析により確認した。前に使用したのと同じ１リットル容
量の反応器に、ジメチルスルホキシド２５０cm3 、中間
体(XXIV)７８．８ｇおよび２−メトキシメチルアミン１
５．０ｇを入れる。この混合物を室温で約４０時間攪拌
し、次いで反応溶液を氷−水混合物４００ｇ中に注ぎ込
む。生成物は沈殿しないので、各２００cm3 の酢酸エチ
ルで４回抽出する。有機抽出液を十分に除湿し、溶剤を
留別する。粘性のオイルが得られるので、これをエチル
エーテル／ｎ−ヘキサンの３：１からなる混合物で処理
することにより、白色の沈殿物が得られる。得られた生
成物を濾別し、フィルター上で同じ混合物で洗浄する。
フィルターケーキを真空炉中、６０℃で乾燥することに
より、生成物
【化４５】 ６２．３ｇが、融点１４５〜１４７℃で、リン９．３１
％（理論値９．３６％）を含む白色結晶性生成物として
得られる。
【００２１】実施例３ 前の実施例と同じ１リットル容量の反応器にアセトニト
リル４５０cm3 、実施例１の生成物４１．２ｇおよびヨ
ウ化ナトリウム３６．０ｇを入れる。この反応混合物を
４０℃に加熱し、その温度に維持しながら、トリメチル
クロロシラン２６．１ｇを４０分間かけて加える。この
反応混合物を４０℃でさらに２時間攪拌し、次いで室温
に冷却し、反応混合物を濾過し、反応中に生じた塩化ナ
トリウムを除去し、残留物をフィルター上でアセトニト
リルで洗浄する。溶剤を約４０℃で減圧蒸留により除去
し、蒸留残留物を室温でメチルアルコール２００cm3 で
処理する。得られた生成物を濾別し、フィルター上でメ
チルアルコールで洗浄する。フィルターケーキを炉中、
１００℃で乾燥することにより、生成物
【化４６】 ３１．７ｇが、融点が３００℃を超え、リン１０．２６
％（理論値１０．７８％）を含む白色結晶性生成物とし
て得られる。
【００２２】実施例４ 前の実施例と同様に装備した２リットル容量の反応器に
エチルアルコール７００cm3 、実施例１の中間体(XXII
I) １４６．７ｇおよび、攪拌しながら、モルホリン２
６．１ｇを入れる。この混合物を室温で３時間攪拌す
る。次いで、溶剤を留別し、オイル状の蒸留残留物をｎ
−ヘキサンおよびエチルエーテルの１：４混合物５００
cm3 中に入れる。沈殿した生成物を濾別し、フィルター
上で同じ混合物で洗浄する。真空乾燥させることによ
り、中間体(XXVI)
【化４７】 １２６．９ｇが、融点７３〜７５℃で、リン１３．８２
％（理論値１４．１５％）を含む結晶性生成物として得
られる。中間体(XXVI)の構造はＮＭＲ分析により確認し
た。前と同様に装備した０．５リットル容量の反応器
に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０cm3 、中間体
(XXVI)８７．６ｇおよびエチレンジアミン６．０ｇを入
れる。この反応混合物を室温で４２時間攪拌し、次い
で、実施例１に記載するのと同じ作業条件下で工程を進
める。生成物
【化４８】 ５５．３ｇが、融点２０３〜２０７℃で、リン９．１７
％（理論値９．３９％）を含む白色結晶性生成物として
得られる。
【００２３】実施例５ 実施例１と同じ２リットル容量の反応器にトルエン８０
０cm3 および塩化シアヌル１１０．７ｇを入れる。この
分散液を８０℃に加熱し、亜リン酸トリメチル２２４ｇ
を約２時間かけて加える。塩化メチルの発生がただちに
開始される。反応混合物を８０℃でさらに１時間攪拌
し、次いでその沸騰温度まで加熱し、塩化メチルの発生
が止まるまで約１時間還流する。均質な溶液が得られ
る。この反応混合物を室温に冷却すると、白色結晶が沈
殿する。反応混合物をさらに５℃に冷却し、生成物を濾
別し、フィルター上でまずキシレンで、次いでｎ−ヘキ
サンで洗浄する。真空炉中、７０℃でフィルターケーキ
を乾燥することにより、中間体(XXVII)
【化４９】 ２３３．８ｇが、融点１１９〜１２２℃で、リン２２．
７７％（理論値２２．９６％）を含む白色結晶性生成物
として得られる。上記と同様に装備した１リットル容量
の反応器に、エチルアルコール４００cm3 、中間体(XXV
II) １０１．２ｇ、および攪拌しながら、ピペラジン１
０．６ｇを入れる。この反応混合物を室温で２０時間攪
拌する。次いで、溶剤を留別し、蒸留残留物をｎ−ヘキ
サンおよびエチルエーテルの１：３混合物２５０cm3 中
に入れる。形成された生成物を濾別し、フィルター上で
同じ混合物で洗浄する。フィルターケーキを真空炉中で
乾燥させることにより、中間体(XXVIII)
【化５０】 ７５．７ｇが、融点１６４〜１６８℃で、リン１８．０
６％（理論値１８．３４％）を含む白色結晶性生成物と
して得られる。中間体(XXVII) および(XXVIII)の構造は
ＮＭＲ分析により確認した。同じ１リットル容量の、た
だしここでは冷却浴を備えた反応器に、無水エチルアル
コール４００cm3 および中間体(XXVIII)６７．６ｇを入
れる。この反応混合物を溶液が得られるまで攪拌し、次
いで外側から０〜３℃に冷却し、溶液をアンモニウムガ
スで飽和させる。温度を１０〜１５℃に上昇させ、反応
混合物を約２０時間攪拌する。溶剤の一部を室温で減圧
蒸留により除去することにより沈殿が形成される。生成
物を濾別し、フィルター上でエチルアルコールで洗浄す
る。炉中で乾燥させることにより、生成物
【化５１】 ４１．１ｇが、融点が３００℃を超え、リン含有量１
２．１５％（理論値１２．６５％）の白色結晶性粉末と
して得られる。
【００２４】実施例６ 前の実施例と同じ１リットル容量の反応器にアセトニト
リル５００cm3 、実施例５の生成物３９．２ｇおよびヨ
ウ化ナトリウム４８．０ｇを入れる。この反応混合物を
４０℃に加熱し、その温度でトリメチルクロロシラン３
４．７ｇを１時間かけて加える。この反応混合物を４０
℃にさらに４時間維持する。この場合、シリルエステル
がアセトニトリルに不溶なので、反応混合物を濾過し、
形成された生成物および塩化ナトリウムの両方を分離す
る。残留物を室温で水３００cm3 で処理して塩化ナトリ
ウムを溶解させ、シリルエステルを加水分解する。この
混合物を室温で約４時間攪拌し、次いで得られた生成物
を濾別し、フィルター上で水洗する。フィルターケーキ
を炉中、１００℃で乾燥することにより、生成物
【化５２】 ３０．８ｇが、融点が３００℃を超え、リン１４．０３
％（理論値１４．２８％）を含む白色結晶性生成物とし
て得られる。
【００２５】実施例７ 実施例１と同じ、ただし最初に冷却浴を備えた３リット
ル容量の反応器に塩化シアヌル１８４．５ｇおよび塩化
メチレン１３００cm3 を入れる。外側から冷却し、pHを
５〜７、温度を０〜３℃に維持しながら、モルホリン８
７．２ｇおよび水酸化ナトリウム４０ｇを水１５０cm3
に溶解させた溶液を同時に３時間かけて加える。温度を
０〜３℃にさらに３時間維持し、次いで水相を分離す
る。塩化メチレンを留別することにより、中間体(XXIX)
【化５３】 ２３０ｇが、融点１５５〜１５７℃、純度が９８％を超
え（ガスクロマトグラフィーで確認）、塩素含有量２
９．８７％（理論値３０．２１％）の白色結晶性粉末の
形で得られる。前と同様に装備した２リットル容量の反
応器に、窒素雰囲気中で、三塩化リン３１０ｇおよび、
室温で攪拌しながら４時間の間に、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール２０８ｇおよびクロロホルム
４８０cm3 からなる溶液を入れる。塩化水素が定常的に
放出される。この反応混合物を、塩化水素の放出が止ま
るまで、さらに２時間攪拌し、次いで溶剤および未反応
の三塩化リンを留別する。残留する粘性の液体４０８ｇ
をさらに分別蒸留し、６０℃、１０mmHgで、塩素２０．
９８％（理論値２１．０７％）およびリン１８．３１％
（理論値１８．４０％）を含む中間体(XXX)
【化５４】 ２９３．５ｇが得られる。同じ２リットルの反応器にエ
チルエーテル８００cm3 および中間体(XXX) ２８６．４
ｇを入れる。この反応混合物を外側から５℃に冷却し、
温度を５〜７℃に維持しながら、エチルエーテル３４０
cm3 、ピリジン１４２．０およびメチルアルコール５
４．４からなる溶液を約１時間かけて加える。加え終わ
った後、温度を室温に上昇させ、反応混合物を１時間攪
拌し、次いで沸騰温度に加熱し、さらに１時間還流させ
る。反応混合物を１５℃に冷却し、次いで濾過し、形成
された塩化ピリジンを分離し、フィルターケーキをフィ
ルター上で少量のエチルエーテルで洗浄する。溶剤を留
別し、残留する液体３１６ｇを分別蒸留する。６２〜６
４℃および１７mmHgで沸騰する画分を採集する。この画
分は、リン１８．８１％（理論値１８．９０％）を含む
無色液体の外観を有する中間体(XXXI)
【化５５】 ２５４．８ｇからなる。
【００２６】前の実施例と同様に装備した１リットル容
量の反応器に、オルトジクロロベンゼン４８０cm3 、中
間体(XXIX)１４１．２ｇおよび中間体(XXXI)２１６．８
ｇを入れる。この混合物を１６０℃に加熱する際、約１
４０℃で塩化メチルが発生し始める。 塩化メチルの放
出が止まるまで、反応混合物を１６０℃に６時間維持す
る。反応混合物を室温に冷却すると、沈殿物が形成され
る。この生成物を濾別し、フィルター上でオルトジクロ
ロベンゼンで洗浄する。同じ反応器中で、フィルターケ
ーキをｎ−ヘキサン４００cm3 に入れ、３０分間攪拌す
る。生成物を再度濾別し、フィルター上でｎ−ヘキサン
で洗浄する。フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥
させることにより、中間体(XXXII)
【化５６】 ２２２．３ｇが、融点２３６〜２４０℃で、リン１３．
２０％（理論値１３．４２％）を含む白色結晶性生成物
として得られる。中間体(XXXII) の構造はＮＭＲ分析に
より確認した。上記と同様に装備した１リットル容量の
反応器にジメチルスルホキシド４００cm3 、中間体(XXX
II) １１５．５ｇおよびピペラジン１０．７ｇを入れ
る。この反応混合物を室温で４６時間攪拌し、次いで分
離した生成物を濾別し、フィルター上で少量の溶剤で洗
浄した。同じ反応器内で、このフィルターケーキを水４
００cm3 で処理し、３０分間攪拌する。生成物を再度濾
別し、フィルター上で水洗する。フィルターケーキを炉
中、８０℃で乾燥させることにより、生成物
【化５７】 ６８．８ｇが、融点２８０〜２８５℃で、リン８．４７
％（理論値８．７３％）を含む白色結晶性生成物として
得られる。
【００２７】実施例８ 前の実施例と同様に装備した０．５リットル容量の反応
器に、水２５０cm3 、水酸化ナトリウム１３．４ｇおよ
び実施例７の生成物５６．８ｇを入れる。この反応混合
物を８５℃に加熱し、その温度で１時間攪拌する。温度
を室温に下げ、塩酸の水溶液を加えてpH値を５〜６に調
節する。得られた生成物を濾別し、フィルター上で水洗
する。フィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥させる
ことにより、生成物
【化５８】 ５７．１ｇが、融点が３００℃を超え、リン８．１２％
（理論値８．３１％）を含む白色結晶性生成物として得
られる。
【００２８】実施例９〜１４ 実施例１〜８に記載するのと同様の条件下で操作し、表
２に示す一般式（Ｉ）の生成物を製造する。その様な構
造では、Ｒ3 （存在する場合は）が式
【化５９】 のトリアジン環により置き換えられている。
【００２９】
【表３】
【００２９】実施例１５ メルトフローインデックスが１２で、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分９６重量％を含むアイソタクチックポリプロピレ
ンフレーク７５．０ｇ、実施例１の生成物１２．０ｇ、
ポリリン酸アンモニウム（エキソリット４２２、ヘキス
ト製）１２．０ｇ、チオプロピオン酸ジラウリル０．６
７ｇおよびテトラ［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエ
リトリトール０．３３ｇを混合し、ムーア板プレスで、
圧力４０ kg/cm2 で７分間圧縮することにより成形し
た。厚さ約３mmの小さな板として調製した試験片に、ス
タントン レッドクロフト計器で酸素インデックス（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２８６３／７７によるＬ．Ｏ．Ｉ．）を測
定し、材料をＵＬ９４規格（「アンダーライターズ ラ
ボラトリーズ」−ＵＳＡ発行）により３段階、すなわち
９４Ｖ−０、９４Ｖ−１および９４Ｖ−２に分類できる
「垂直燃焼試験」にかけることにより自消性の水準を決
定した。下記の結果が得られた。 Ｌ．Ｏ．Ｉ．＝３５．８ ＵＬ９４（３mm）：クラスＶ−０
フロントページの続き (72)発明者 ロベルト、チポリ イタリー国ノバラ、ビアレ、ア、ボルタ、 33 (72)発明者 エンリコ、マサラティ イタリー国ピアチェンツァ、カステルヌオ ボ、バルチドネ、ビア、ピアネロ、321 (72)発明者 クリスティナ、ロシ イタリー国ローマ、ビア、ピ、ブッツィ、 ６ (72)発明者 ロベルト、オリアニ イタリー国ミラノ、ビア、モンテ、オルテ ィガラ、22 (72)発明者 ジルベルト、ヌチダ イタリー国ミラノ、サン、ジュリアノ、ミ ラネゼ、ビア、マツィニ、14

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、基Ｒは、同一であっても、互いに異なっていて
    もよく、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ5 ヒドロ
    キシアルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、シクロヘキシ
    ル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ7 〜Ｃ8 アラルキルであ
    る、あるいは共同で の様な環状構造を構成することができ、基Ｒ1 およびＲ
    2 は、同一であっても、互いに異なっていてもよく、各
    トリアジン環上で異なった意味を有することができ、
    Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ6
    〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル、
    −ＣＨ2 −［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ4 、または （式中、ｍは１〜７の整数であり、ｐは１〜５の整数で
    あり、Ｒ4 はＨ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アル
    ケニル、−［−Ｃq Ｈ2q］−ＯＲ6 （式中、ｑは１〜４
    の整数であり、Ｒ6 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであ
    る。）、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシク
    ロアルキルであり、基Ｒ5 は、同一であっても、互いに
    異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜
    Ｃ6 アルケニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアル
    キルシクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルで
    あり、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
    別の異原子を含む複素環式基により置換されている。）
    であり、あるいは一般式（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
    り別の異原子を含む複素環式基により置換されており、
    ａは０（ゼロ）または１であり、ｂは０（ゼロ）または
    １〜５の整数であり、Ｒ3 は水素、または 【化２】 であり、その意味は各反復単位中で異なっていてよく、
    ｂが０（ゼロ）である場合、Ｚは、式 【化３】 （式中、基Ｒ7 は、同一であっても、互いに異なってい
    てもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである。）、 （式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ8 は水素、Ｃ1
    〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒ
    ドロキシアルキルである。）、 （式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数で
    ある。）、 【化４】 【化５】 （式中、ｘは直接Ｃ−Ｃ結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、ＳＯ、
    ＳＯ2 、ＮＨ、ＮＨＳＯ2 、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ2
    であり、Ｒ9 は水素、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
    ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシである。）、 【化６】 （式中、Ａは飽和または不飽和環である。）、 【化７】 【化８】 （式中、ｓは上記の意味を有する。）の一つで表わされ
    る２価の基であり、これに対して、ｂが１〜５の整数で
    ある場合、部分 【化９】 は、式 【化１０】 （式中、Ｒ10は水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、
    ｃは１〜５の整数であり、指数ｓは、同一であっても、
    互いに異なっていてもよく、上記と同じ意味を有す
    る。）、 【化１１】 （式中、Ｒ10は上記と同じ意味を有し、ｗは２〜４の整
    数であり、ｄは１または２である。）の一つで表わされ
    る多価基である。］の２，４−ジアミノ−１，３，５−
    トリアジニル−６−ホスホン酸誘導体。
  2. 【請求項２】一般式（Ｉ）における部分 が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
    ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
    ン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジン、
    ２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テトラ
    メチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチルピペ
    ラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペ
    ラジンから選択された複素環式基により置き換えられて
    いることを特徴とする、請求項１に記載の２，４−ジア
    ミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸誘導
    体。
  3. 【請求項３】部分 が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
    ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
    ン、４−エチルピペラジンから選択された複素環式基に
    より置き換えられていることを特徴とする、請求項１に
    記載の２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−
    ６−ホスホン酸誘導体。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の、一
    般式（Ｉ）の２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
    ニル−６−ホスホン酸誘導体の製造方法であって、一般
    式(XVII) 【化１２】 （式中、Ｒは、ＨおよびＣ3 〜Ｃ5 ヒドロキシアルキル
    とは異なっており、請求項１に記載の意味を有し、Ｒ11
    は水素または 【化１３】 であり、各反復単位中でその意味が異なっていてよ
    い。）の中間体から出発し、その中間体を、一般式(XVI
    II) （式中、Ｒ1 およびＲ2 は請求項１に記載の意味と同じ
    意味を有する。）のアミンと反応させることを特徴とす
    る方法。
  5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項に記載の、一
    般式（Ｉ）の２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
    ニル−６−ホスホン酸誘導体の製造方法であって、請求
    項１に記載の一般式(II)〜(XIII)の一つに対応する一般
    式(XVI) 【化１４】 のポリアミンと、一般式(XXI) 【化１５】 （式中、基Ｒは、水素およびＣ3 〜Ｃ5 ヒドロキシアル
    キルとは異なっており、請求項１に記載の意味を有す
    る。）の中間体とを反応させることを特徴とする方法。
  6. 【請求項６】一般式(XVII)の中間体と一般式(XVIII) の
    アミンの反応、または一般式(XVI)のポリアミンと一般
    式(XXI) の中間体の反応が、エチルアルコール、キシレ
    ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドの様
    な溶剤中で、０〜４０℃の温度で行われることを特徴と
    する、請求項４または５に記載の方法。
  7. 【請求項７】請求項１〜３のいずれか１項に記載の、Ｒ
    が水素である一般式（Ｉ）の２，４−ジアミノ−１，
    ３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸誘導体の製造方
    法であって、Ｒが水素とは異なり、好ましくはＣ1 〜Ｃ
    2 アルキルである、対応する誘導体を加水分解反応に付
    すことを特徴とする方法。
  8. 【請求項８】加水分解反応を、ＲがＣ1 〜Ｃ2 アルキル
    である一般式（Ｉ）の誘導体をトリメチルクロロシラン
    と反応させ、一般式(XXII) 【化１６】 （式中、Ｒ13は水素または 【化１７】 であり、各反復単位中でその意味が異なっていてよ
    い。）のホスホン酸ポリキス（トリメチルシリル）を形
    成し、続いてその中間体(XXII)を、メチルアルコールま
    たは水で処理することにより行うことを特徴とする、請
    求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】トリメチルクロロシランとの反応をアセト
    ニトリルの存在下で２０〜５０℃の温度で行い、それに
    続く中間体(XXII)との反応を１０〜３０℃の温度でメチ
    ルアルコールまたは水で行うことを特徴とする、請求項
    ８に記載の方法。
JP5019289A 1992-01-10 1993-01-11 ２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ホスホン酸誘導体 Pending JPH06179689A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109629024A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 天津工业大学 树枝型磷氮系无卤阻燃剂及其制备方法和用途

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100553398B1 (ko) * 2004-03-12 2006-02-16 한미약품 주식회사 티에노[3,2-ｃ]피리딘 유도체의 제조 방법 및 이에사용되는 중간체
ES2675323T3 (es) * 2012-01-13 2018-07-10 Construction Research & Technology Gmbh Agente de dispersión para partículas inorgánicas
CN110114352A (zh) 2016-10-12 2019-08-09 布鲁格防火材料股份有限公司 阻燃剂
CN111688306A (zh) * 2020-06-08 2020-09-22 浙江景程无纺布有限公司 一种阻燃、防水的聚丙烯sms复合无纺布

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3213093A (en) * 1963-12-12 1965-10-19 American Cyanamid Co Phosphino-s-triazines
DE2459492A1 (de) * 1974-12-17 1976-06-24 Bayer Ag Gegenueber isocyanaten reaktive phosphorhaltige flammschutzmittel
CA2024077A1 (en) * 1989-08-28 1991-03-01 Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologic Self-extinguishing polymeric compositions
IT1246764B (it) * 1990-07-11 1994-11-26 Mini Ricerca Scient Tecnolog Sali di composti triazinici con acidi ossigenati del fosforo e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti
GB9126841D0 (en) * 1991-12-18 1992-02-19 Courtaulds Plc Heterocyclic compounds
IT1252237B (it) * 1991-12-18 1995-06-05 Mini Ricerca Scient Tecnolog Acidi triazinilfosfonici e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109629024A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 天津工业大学 树枝型磷氮系无卤阻燃剂及其制备方法和用途
CN109629024B (zh) * 2018-12-10 2022-04-01 天津工业大学 树枝型磷氮系无卤阻燃剂及其制备方法和用途

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