JPH06172423A - 変性共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着性、印刷性、親水性、ポリマー改質
性、帯電防止性、難燃性などに富んだオレフィン系共重
合体を提供すること。 【構成】 Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂のα−オレフィンと、一般式
（Ｉ）及び／又は一般式（II) 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁰、Ｒ、ｍ及びｎは明細書に記載のと
おりである。）で表される環状ポリエンとの共重合によ
り得られた特定の物性を有する結晶性オレフィン系ラン
ダム共重合体を変性し、そのオレフィン性不飽和結合の
５モル％以上に官能基を導入してなる変性共重合体、及
びその製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な変性共重合体及び
その製造方法に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、炭素数３〜１２のα−オレフィンと環状
ポリエンとの重合により得られた反応性不飽和を導入し
たオレフィン系共重合体を変性して、その反応性不飽基
に、水酸基，カルボキシル基，エポキシ基，ハロゲン
基，ニトロ基，アミノ基，アシル基，スルホン基などの
官能基を導入してなる接着性，印刷性，親水性，ポリマ
ー改質性，帯電防止性，難燃性に富んだ変性共重合体、
及びこのものを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】α−オレフィンの単独重合体やその共重
合体は廉価であることに加えて、優れた機械的強度，光
沢，透明性，成形性，耐湿性，耐薬品性などを有するこ
とから、多くの分野において、種々の用途に幅広く用い
られている。しかしながら、このα−オレフィン重合体
は、分子構造が非極性であるために、他の物質との親和
性に乏しく、接着性，塗装性，印刷性，帯電防止性など
が著しく劣るという欠点を有している。

【０００３】このような欠点を補うために、例えば
（１）クロム酸混液や火焔処理により重合体の一部を酸
化処理したり、（２）ラジカル発生剤により極性基含有
化合物、例えば無水マレイン酸、メタクリル酸メチル、
アクリロニトリルなどでグラフト変性したり、（３）極
性基含有コモノマーと共重合する方法などが提案されて
いる。しかしながら、上記（１）の方法は、処理剤が強
酸性ないし毒性を有したり、あるいは処理条件の困難さ
や効果の不均一性などのために、工業的実施には大幅な
制限がある。また、（２）の方法は一部実用化されてい
るものの、改質ポリマーの劣化や架橋のための物性が低
下するのを免れず、ますます高度化する使用条件，使用
形態の要求に対応しきれていないのが実状である。さら
に、（３）の方法はまだアイデアの域を脱しておらず、
実用化には多くの問題を解決する必要がある。

【０００４】このような点を解決することを目的とし
て、これまで種々の技術が提案されている。例えば特開
昭５６−３０４１３号公報には、エチレンと分岐１，４
−ジエンとの共重合による方法が、また、特開昭６１−
８５４０５号公報には、プロピレンと１，４−ジエン類
との共重合による方法が開示されている。これらの方法
は、反応性の異なる２官能性オレフィンを用いることに
よって、１，１−ジ置換オレフィンを側鎖に有する（す
なわち、ペンダントオレフィンを有する）共重合体の製
造を可能としている。しかしながら、このペンダントオ
レフィンは、分岐構造のために化学反応の制約を受けや
すい欠点を有する。例えば極性モノマー，オレフィンな
どとのグラフト反応は極めて困難である。また、本来、
オレフィンと１，４−ジエン類との共重合性は低いため
に、不飽和共重合体製造に際して、高価な１，４−ジエ
ン化合物を大量に使用する必要があり、また１，４−ジ
エン化合物を重合系中に大量に投入する必要があるの
で、触媒使用量に対する共重合体生産量（すなわち、触
媒活性）が低く、触媒コストが高くなりがちであるとい
う問題がある。

【０００５】さらに、「ポリマー・ブレタン（Polymer
Bulletin）」第１０巻、第１０９ページ（１９８３年）
にも同様な共重合方法が記載されている。しかしなが
ら、この方法はゲル化反応を比較的起こしにくい長所を
有しているものの、高濃度の不飽和基を含む場合、実質
的にゲル化が生成して好ましくない。

【０００６】また、α−オレフィンとジビニルベンゼン
との共重合による方法が開示されている（特開平１−１
１８５１０号公報、特開平１−１２３８１１号公報）。
しかしながら、この方法においては、該ジビニルベンゼ
ンは反応性が同じ二重結合を有するために、α−オレフ
ィンとの共重合過程で架橋反応を併発し、不溶不融にな
りやすいという欠点がある。そして、ジビニルベンゼン
の共重合体への転化率が低く、多くのジビニルベンゼン
モノマーが共重合体へ残存するために、引きつづきグラ
フト反応や高分子反応を行う場合、モノマー除去が必要
となり、製造上問題を有する。さらに、ペンダントオレ
フィンは、スチレン系モノマーとなり、オレフィンなど
のグラフト反応に制限を受けるなどの欠点を有する。

【０００７】その他、α−オレフィンと非共役ジエンと
の共重合体については、特開平２−２６９１０９号公
報、特開平３−２２１５０８号公報、特開平４−４６９
０９号公報で詳細にその内容が開示されているが、オレ
フィンとの共重合性の向上、重合時の触媒活性の低下防
止、生成ポリマー鎖上での環化反応や架橋反応などの副
反応の抑制といった課題が引続き残っている。

【０００８】また、ω−アルケニルスチレンを用いる場
合、「高分子化学」第２９巻、第３２８号、第５９３ペ
ージ（１９７２年）に記載されているｏ−アリルスチレ
ン系では、通常のアニオン重合触媒、カチオン重合触媒
を用いてｏ−アリルスチレンの単独重合を行うと、触媒
種によって構造選択性の発現することが報告されてい
る。しかしながら、これらの触媒系ではオレフィン共重
合体を製造することは困難である。

【０００９】そして、特開昭６２−９５３０３号公報に
も同様の共重合体が開示されているが、このものは、高
圧法ラジカル重合であるために、長鎖分岐ポリエチレン
共重合体であって低密度であり、したがって、強度や弾
性率が低いという欠点を有している。また、残存二重結
合がオレフィン性で、オレフィンとの反応性しかなく、
グラフト改質に制限があり、極性ビニルモノマーとの反
応が行えないという欠点も有している。このように、従
来の改良技術では、満足のいくものが得られないのが実
状である。

【００１０】他方、オレフィン系変性共重合体について
は、これまで数多くの技術が知られており、例えば特開
昭６１−８５４０５号公報、特開平４−２０５０４号公
報、同４−２０５０５号公報、同４−２０５１０号公報
では、オレフィン系変性共重合体に関する技術が開示さ
れている。しかしながら、これらは主として変性反応に
用いる反応前駆体の製造に特許性を見い出したもので、
変性反応そのものは、公知技術の組合せである。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術が有する欠点を克服し、接着性，印刷性，親水
性，ポリマー改質性，帯電防止性，難燃性などに富んだ
変性オレフィン系共重合体を提供することを目的とする
ものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オレフィ
ン系共重合体について研究を重ね、先に、オレフィンと
の共重合性に優れ、触媒活性を損なわない、すなわち、
オレフィン中に少量添加して共重合を行うことで、必要
充分な量の不飽和基を導入しうる環状ポリエンとα−オ
レフィンとの共重合体を開発した（特願平４−３２２９
９２号明細書、同４−３２３９３６号明細書）。

【００１３】本発明者らは、前記の好ましい性質を有す
る変性オレフィン系共重合体を開発すべく、さらに研究
を進めた結果、該環状ポリエンとα−オレフィンとの共
重合体を変性して、不飽和結合に適当な官能基を導入す
ることにより、その目的を達成しうることを見出した。
本発明は、このような知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンの中から選ばれた少なくとも一種と、一般式（Ｉ）

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、
それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、ｍは０
以上の整数を示す。）で表される環状ポリエン、及び一
般式（II）

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、
それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒはア
ルケニル基又はアルキリデン基、ｎは０以上の整数を示
す。）で表される環状ポリエンの中から選ばれた少なく
とも一種との共重合により得られた、（ａ）該ポリエン
単位の含有量が１０^-6〜２０モル％で、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度が0.０１〜２０デシリットル／
ｇであって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）で測定した分子量分布が3.５以下であり、か
つ（ｂ）１３５℃デカリン不溶分がなく、上記一般式
（Ｉ）で表される環状ポリエンから由来する一般式（II
I)

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じで
ある。）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（I
I）で表される環状ポリエンから由来する一般式（IV）

【００２０】

【化１０】

【００２１】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰、Ｒ及びｎは前記と同
じである。）で表される繰り返し単位の中から選ばれた
少なくとも一種を含有する結晶性オレフィン系ランダム
共重合体を変性し、該共重合体中の不飽和結合の少なく
とも５モル％に化学反応により官能基を導入したことを
特徴とする変性共重合体を提供するものである。

【００２２】また、該変性共重合体は、炭素数３〜１２
のα−オレフィンの中から選ばれた少なくとも一種と、
一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表される環状ポリエン
の中から選ばれた少なくとも一種とを、触媒の存在下重
合させて結晶性オレフィン系ランダム共重合体を得たの
ち、該共重合体を変性し、その不飽和結合に化学反応し
により官能基を導入することにより、製造することがで
きる。

【００２３】本発明において、原料モノマーの一成分と
して用いられる炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、例えばプロピレン；ブテン−１；ペンテン−１；ヘ
キセン−１；ヘプテン−１；オクテン−１；ノネン−
１；デセン−１；４−フェニルブテン−１；６−フェニ
ルヘキセン−１；３−メチルブテン−１；４−メチルペ
ンテン−１；３−メチルペンテン−１；３−メチルヘキ
セン−１；４−メチルヘキセン−１；５−メチルヘキセ
ン−１；３，３−ジメチルペンテン−１；３，４−ジメ
チルペンテン−１；４，４−ジメチルペンテン−１；ビ
ニルシクロヘキサン；ビニルシクロヘキセンなどのα−
オレフィン、ヘキサフルオロプロペン；２−フルオロプ
ロペン；３−フルオロプロペン；３，４−ジクロロブテ
ン−１などのハロゲン置換α−オレフィンが挙げられ
る。

【００２４】これらのα−オレフィンの中で特にプロピ
レンが好適であり、そして得られるオレフィン系共重合
体が請求項の記載条件を満足していれば、該プロピレン
と他のα−オレフィンやスチレン類などと混合して用い
ても差し支えない。他のα−オレフィンとしては、プロ
ピレン以外の上記炭素数３〜１２のα−オレフィンや、
エチレン、テトラフルオロエチレン、フルオロエチレ
ン、１，１−ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ンなどが挙げられる。また、スチレン類としては、スチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−
ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５
−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのア
ルキルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｍ−
ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｐ−フルオロス
チレン、ｍ−フルオロスチレン、ｏ−フルオロスチレ
ン、ｏ−メチル−ｐ−フルオロスチレンなどのハロゲン
化スチレンなどが挙げられる。

【００２５】また、同様に請求項の記載条件を満足する
範囲て、プロピレンと環状ポリエンとの共重合反応終了
後、連続して他のα−オレフィンやスチレン類（好まし
くはエチレン）を導入して重合を行ってもよい。すなわ
ち、得られるオレフィン系共重合体は、プロピレン単位
と環状ポリエン単位とからなるブロック、及びプロピレ
ン単位と他の不飽和単量体単位、好ましくはエチレン単
位とからなるランダム共重合体ブロックから構成された
ものであっても差し支えない。一方、原料モノマーの他
の成分（コモノマー）として用いられる環状ポリエンと
しては、一般式（Ｉ）

【００２６】

【化１１】

【００２７】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じで
ある。）で表されるノルボルネン骨格とシクロペンテン
骨格とを有する環状ポリエン、及び一般式（II）

【００２８】

【化１２】

【００２９】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰、Ｒ及びｎは前記と同
じである。）で表されるノルボルネン骨格とアルケン骨
格とを有する環状ポリエンの中から選ばれた少なくとも
一種が挙げられる。

【００３０】該一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ¹
〜Ｒ¹⁰及びＲ¹¹〜Ｒ²⁰は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ハロゲン
原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子などが
挙げられる。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基及びこれらに対応
するアルコキシル基などが挙げられる。該Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は
たがいに同一でも異なっていてもよく、該Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰は
たがいに同一でも異なっていてもよい。またｍ及びｎは
０以上の整数である。さらに、一般式（II）において、
Ｒは−（ＣＨ₂)_x −ＣＨ＝ＣＨ−Ｄで表されるアルケニ
ル基又はアルキリデン基を示し、Ｄは水素原子又は−
（ＣＨ₂)_y −ＣＨ₃ である。そして、Ｄが水素原子の場
合ｘは０〜１８の整数であり、Ｄが−（ＣＨ₂)_y −ＣＨ
₃ の場合ｘ＋ｙは０〜１７の整数である。

【００３１】上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される環
状ポリエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン，
ジメチルジシクロペンタジエン，ジエチルジシクロペン
タジエン，５−ビニル−２−ノルボルネン，５−アリル
−２−ノルボルネン，５−プロペニル−２−ノルボルネ
ン，５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを挙げるこ
とができる。これらの環状ポリエンは一種用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３２】本発明においては、まず前記の炭素数３〜
１２のα−オレフィンの中から選ばれた少なくとも一種
と、一般式（Ｉ）及び（II）で表される環状ポリエンの
中から選ばれた少なくとも一種とを、重合触媒の存在下
に重合させて、結晶性オレフィン系ランダム共重合体を
製造する。この結晶性オレフィン系ランダム共重合体を
製造するのに用いられる重合触媒としては、プロピレン
の単独重合において、１，２，４−トリクロロベンゼン
溶液で測定した¹³Ｃ−ＮＭＲにおいて、テトラメチルシ
ランを基準として１9.５〜２2.５ｐｐｍの間に観測され
るプロピレンのメチル基のピークで２1.０〜２2.０ｐｐ
ｍの範囲で観測されるピークのピーク面積が全メチル基
のピーク面積の６０％以上のものを与える重合触媒であ
れば好適に用いることができる。このような重合触媒と
しては、例えば（Ａ）遷移金属化合物及び（Ｂ）該
（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物からカチオ
ン種を形成することができる化合物を主成分とするもの
を挙げることができる。

【００３３】該（Ａ）成分の遷移金属化合物としては、
周期律表３〜１０族に属する金属又はランタノイド系列
の金属を含む遷移金属化合物を使用することができる。
上記遷移金属としては、具体的にはチタニウム，ジルコ
ニウム，ハフニウム，クロム，マンガン，ニッケル，パ
ラジウム又は白金などが好ましく、特にジルコニウム，
ハフニウム，チタン，ニッケル，パラジウムが好まし
い。このような遷移金属化合物としては、種々のものが
挙げられるが特に４族，８〜１０族の遷移金属を含む化
合物、中でも周期律表の４族から選ばれる遷移金属、す
なわちチタニウム，ジルコニウム又はハフニウムを含有
する化合物を好適に用いることができる。特に、一般式 ＣｐＭ¹Ｒ²¹ _aＲ²² _bＲ²³ _c ・・・（VII) Ｃｐ₂Ｍ¹Ｒ²¹ _aＲ²² _b ・・・（VIII） （Ｃｐ−Ａ_e −Ｃｐ）Ｍ¹Ｒ²¹ _aＲ²² _b ・・・（IX） 又は一般式 Ｍ¹Ｒ²¹ _aＲ²² _bＲ²³ _cＲ²⁴ _d ・・・（Ｘ) で示される化合物やその誘導体が好適である。

【００３４】前記一般式（VII)〜（Ｘ）において、Ｍ¹
はチタン，ジルコニウム又はハフニウムなどの周期律表
第４族遷移金属を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラ
ヒドロインデニル基，フルオレニル基又は置換フルオレ
ニル基などの環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化
水素基を示す。Ｒ²¹，Ｒ ²²，Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独
立にσ結合性の配位子，キレート性の配位子，ルイス塩
基などの配位子を示し、σ結合性の配位子としては、具
体的には水素原子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１
〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基、
炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若し
くはアリールアルキル基、炭素数１〜２０のアシルオキ
シ基，アリル基，置換アリル基，ケイ素原子を含む置換
基などを例示でき、またキレート性の配位子としては、
アセチルアセトナート基，置換アセチルアセトナート基
などを例示できる。Ａは共有結合による架橋を示す。
ａ，ｂ，ｃ及びｄはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｅは
０〜６の整数を示す。Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³及びＲ²⁴はその
２以上が互いに結合して環を形成してもよい。上記Ｃｐ
が置換基を有する場合には、該置換基は炭素数１〜２０
のアルキル基が好ましい。（VIII）式及び（IX）式にお
いて、２つのＣｐは同一のものであってもよく、互いに
異なるものであってもよい。

【００３５】上記（VII)〜（IX）式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタ
ジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基；イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基；１，２−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基；テトラメチルシクロペンタジエニル
基；１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基；１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基；１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基；ペンタメチル
シクロペンタジエニル基；トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。また、上記（VII)〜
（Ｘ）式におけるＲ ²¹〜Ｒ²⁴の具体例としては、例えば
ハロゲン原子としてフッ素原子，塩素原子，臭素原子，
ヨウ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−
ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル基、炭素数
１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ基、炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはア
リールアルキル基としてフェニル基，トリル基，キシリ
ル基，ベンジル基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基と
してヘプタデシルカルボニルオキシ基、ケイ素原子を含
む置換基としてトリメチルシリル基、（トリメチルシリ
ル）メチル基、ルイス塩基としてジメチルエーテル，ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフランなどのエーテル
類、テトラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、エ
チルベンゾエートなどのエステル類、アセトニトリル；
ベンゾニトリルなどのニトリル類、トリメチルアミン；
トリエチルアミン；トリブチルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン；ピリジン；２，２’−ビピリジン；フェナ
ントロリンなどのアミン類、トリエチルホスフィン；ト
リフェニルホスフィンなどのホスフィン類、鎖状不飽和
炭化水素として、エチレン；ブタジエン；１−ペンテ
ン；イソプレン；ペンタジエン；１−ヘキセン及びこれ
らの誘導体、環状不飽和炭化水素として、ベンゼン；ト
ルエン；キシレン；シクロヘプタトリエン；シクロオク
タジエン；シクロオクタトリエン；シクロオクタテトラ
エン及びこれらの誘導体などが挙げられる。また、上記
（IX）式におけるＡの共有結合による架橋としては、例
えば、メチレン架橋，ジメチルメチレン架橋，エチレン
架橋，１，１’−シクロヘキシレン架橋，ジメチルシリ
レン架橋，ジメチルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレ
ン架橋などが挙げられる。

【００３６】前記一般式（VII)で表される化合物として
は、例えば、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ト
リメチルジルコニウム，（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメト
キシジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリフェニ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリベンジ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメトキシ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）ジメチル（メ
トキシ）ジルコニウム，（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム，（メチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（メチルシクロペ
ンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（メチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム，（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコ
ニウム，（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエニル）ト
リクロロジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）トリメチルジルコニウム，（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）トリクロロジルコニウムなど、さらに
はこれらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニウ
ムに置換した化合物が挙げられる。

【００３７】前記一般式（VIII）で表される化合物とし
ては、例えばビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニル
ジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジエチル
ジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジ
ルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメト
キシジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジク
ロロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒ
ドリドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モ
ノクロロモノヒドリドジルコニウム，ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム，ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウ
ム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジクロロジルコニウム，ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム，ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコ
ニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒ
ドリドメチルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウムなど、さらにはこれらにおいて、ジルコニウムを
チタン又はハフニウムに置換した化合物が挙げられる。

【００３８】また、前記一般式（IX）で表される化合物
としては、例えばエチレンビス（インデニル）ジメチル
ジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジクロロジ
ルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）
ジメチルジルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジクロロジルコニウム，ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジクロロ
ジルコニウム，イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジメチルジルコニウム，イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレ
ニル）ジクロロジルコニウム，〔フェニル（メチル）メ
チレン〕（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム，ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジメチルジル
コニウム，エチレン（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム，シクロヘキサリデ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，シクロペンチリデン（９−フルオレ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム，シクロブチリデン（９−フルオレニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチルシリレ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニ
ウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチ
ルシリレンスビス（インデニル）ジクロロジルコニウム
などが、さらには、これらにおいて、ジルコニウムをチ
タン又はハフニウムに置換して化合物が挙げられる。

【００３９】さらに、前記一般式（Ｘ）で表される化合
物としては、例えばテトラメチルジルコニウム，テトラ
ベンジルジルコニウム，テトラメトキシジルコニウム，
テトラエトキシジルコニウム，テトラブトキシジルコニ
ウム，テトラクロロジルコニウム，テトラブロモジルコ
ニウム，ブトキシトリクロロジルコニウム，ジブトキシ
ジクロロジルコニウム，ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）ジメチルジルコニウム，ビス（２，５−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシ）ジクロロジルコニウム，ジル
コニウムビス（アセチルアセトナート）など、さらに
は、これらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニ
ウムに置換した化合物が挙げられる。

【００４０】さらに、（Ａ）成分として、前記一般式
（IX）の中で、置換若しくは無置換の２個の共役シクロ
ペンタジエニル基（但し、少なくとも１個は置換シクロ
ペンタジエニル基である）が周期律表の１４族から選ば
れる元素を介して互いに結合した多重配位性化合物を配
位子とする４族遷移金属化合物を好適に用いることがで
きる。このような化合物としては、例えば一般式（XI）

【００４１】

【化１３】

【００４２】で表される化合物又はその誘導体を挙げる
ことができる。前記一般式（XI）中のＹ¹は炭素，ケイ
素，ゲルマニウム又はスズ原子，Ｒ²⁵ _t −Ｃ₅ Ｈ_4-t 及
びＲ²⁵ _u −Ｃ₅ Ｈ_4-u はそれぞれ置換シクロペンタジエ
ニル基、ｔ及びｕは１〜４の整数を示す。ここで、Ｒ²⁵
は水素原子，シリル基又は炭化水素基を示し、互いに同
一であっても異なっていてもよい。また、少なくとも片
方のシクロペンタジエニル基には、Ｙ¹に結合している
炭素の隣の少なくとも片方の炭素上にＲ²⁵が存在する。
Ｒ²⁶は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素
数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基若しくは
アリールアルキル基を示す。Ｍ² はチタン、ジルコニウ
ム又はハフニウム原子を示し、Ｘ¹ は水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。Ｘ
¹ は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ²⁶も
互いに同一であっても異なっていてもよい。

【００４３】上記一般式（XI）における置換シクロペン
タジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタジエ
ニル基；エチルシクロペンタジエニル基；イソプロピル
シクロペンタジエニル基；１，２−ジメチルシクロペン
タジエニル基；１，３−ジメチルシクロペンタジエニル
基；１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基；
１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基などが
挙げられる。Ｘ¹の具体例としては、ハロゲン原子とし
てＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、炭素数１〜２０のアルキル基と
してメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，
エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ
基、炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基
若しくはアリールアルキル基としてフェニル基，トリル
基，キシリル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｒ²⁶の
具体例としてはメチル基，エチル基，フェニル基，トリ
ル基，キシリル基、ベンジル基などが挙げられる。この
ような一般式（XI）の化合物としては、例えばジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、及びこれらのジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換した化合物を挙げ
ることができる。さらに、一般式（XII)

【００４４】

【化１４】

【００４５】で表される化合物も包含する。該一般式
（XII)の化合物において、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換
インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基又は置換フルオレ
ニル基などの環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化
水素基を示す。Ｍ³はチタン、ジルコニウム又はハフニ
ウム原子を示し、Ｘ²は水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基又
は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。ＺはＳｉＲ²⁷
₂ ，ＣＲ²⁷ ₂ ，ＳｉＲ²⁷ ₂ ＳｉＲ²⁷ ₂ ，ＣＲ²⁷ ₂ＣＲ²⁷ ₂
，ＣＲ²⁷ ₂ ＣＲ²⁷ ₂ ＣＲ²⁷ ₂ ，ＣＲ²⁷＝ＣＲ²⁷，ＣＲ
²⁷ ₂ ＳｉＲ²⁷ ₂ 又はＧｅＲ²⁷ ₂ を示し、Ｙ² は−Ｎ（Ｒ
²⁸) −，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｐ（Ｒ²⁸）−を示す。上
記Ｒ²⁷は水素原子又は２０個までの非水素原子をもつア
ルキル，アリール，シリル，ハロゲン化アルキル，ハロ
ゲン化アリール基及びそれらの組合せから選ばれた基で
あり、Ｒ²⁸は炭素数１〜１０のアルキル若しくは炭素数
６〜１０のアリール基であるか、又は１個若しくはそれ
以上のＲ²⁷と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成
してもよい。ｗは１又は２を示す。

【００４６】また、５族〜１０族の遷移金属を含む遷移
金属化合物としては特に制限はなく、クロム化合物の具
体例としては、テトラメチルクロム、テトラ（ｔ−ブト
キシ）クロム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、
ヒドリドトリカルボニル（シクロペンタジエニル）クロ
ム、ヘキサカルボニル（シクロペンタジエニル）クロ
ム、ビス（ベンゼン）クロム、トリカルボニルトリス
（ホスホン酸トリフェニル）クロム、トリス（アリル）
クロム、トリフェニルトリス（テトラヒドロフラン）ク
ロム、クロムトリス（アセチルアセトナート）などが挙
げられる。マンガン化合物の具体例としては、トリカル
ボニル（シクロペンタジエニル）マンガン、ペンタカル
ボニルメチルマンガン、ビス（シクロペンタジエニル）
マンガン、マンガンビス（アセチルアセトナート）など
が挙げられる。ニッケル化合物の具体例としては、ジカ
ルボニルビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジ
ブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、二窒
素ビス〔ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケ
ル〕、クロロヒドリドビス（トリシクロヘキシルホスフ
ィン）ニッケル、クロロ（フェニル）ビス（トリフェニ
ルホスフィン）ニッケル、ジメチルビス（トリメチルホ
スフィン）ニッケル、ジエチル（２，２’−ビピリジ
ル）ニッケル、ビス（アリル）ニッケル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ニッケル、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ニッケル、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ニッケル、アリル（シクロペンタジエニル）
ニッケル、（シクロペンタジエニル）（シクロオクタジ
エン）ニッケルテトラフルオロ硼酸塩、ビス（シクロオ
クタジエン）ニッケル、ニッケルビスアセチルアセトナ
ート、アリルニッケルクロリド、テトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケル、塩化ニッケル、式 （Ｃ₆ Ｈ₅)Ｎｉ〔ＯＣ（Ｃ₆ Ｈ₅)ＣＨ＝Ｐ（Ｃ
₆ Ｈ₅)₂ 〕〔Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅)₃ 〕、（Ｃ₆ Ｈ₅)Ｎｉ〔ＯＣ
（Ｃ₆ Ｈ₅)Ｃ（ＳＯ₃ Ｎａ）＝Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅)₂ 〕〔Ｐ
（Ｃ ₆ Ｈ₅)₃ 〕 で表される化合物などが挙げられる。

【００４７】パラジウム化合物の具体例としては、ジク
ロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、カルボニルト
リス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ
ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム、ビス（イソ
シアン化−ｔ−ブチル）パラジウム、パラジウムビス
（アセチルアセトナート）、ジクロロ（テトラフェニル
シクロブタジエン）パラジウム、ジクロロ（１，５−シ
クロオクタジエン）パラジウム、アリル（シクロペンタ
ジエニル）パラジウム、ビス（アリル）パラジウム、ア
リル（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムテトラ
フルオロ硼酸塩、（アセチルアセトナート）（１，５−
シクロオクタジエン）パラジウムテトラフルオロ硼酸
塩、テトラキス（アセトニトリル）パラジウムニテトラ
フルオロ硼酸塩などが挙げられる。本発明で用いる重合
触媒においては、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物は一
種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００４８】一方、該重合触媒において、（Ｂ）成分と
して用いられる、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物又は
その派生物からカオチン種を形成することができる化合
物としては、（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化合物
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、（Ｂ−
２）アルミノキサンを例示することができる。該（Ｂ−
１）成分の化合物としては、前記（Ａ）成分の遷移金属
化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるものであ
ればいずれのものでも使用できるが、カチオンと複数の
基が元素に結合したアニオンとからなる化合物、特にカ
チオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからなる
配位錯化合物を好適に使用することできる。このような
カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからな
る化合物としては、一般式 （〔Ｌ¹ −Ｒ²⁹〕^k+）_p （〔Ｍ⁴ Ｚ¹ Ｚ² ・・Ｚⁿ 〕^(h-g)-）_q ・・・(XIII) 又は （〔Ｌ² 〕^k+）_p （〔Ｍ⁵ Ｚ¹ Ｚ² ・・Ｚⁿ 〕^(h-g)-）_q ・・・（XIV) （但し、Ｌ² はＭ⁶ ，Ｒ³⁰Ｒ³¹Ｍ⁷ ，Ｒ³² ₃ Ｃ又はＲ³³
Ｍ⁷ である）〔式中、Ｌ¹ はルイス塩基、Ｍ⁴ 及びＭ⁵
はそれぞれ周期律表の５族，６族，７族，８〜１０族，
１１族，１２族，１３族，１４族及び１５族から選ばれ
る元素、好ましくは１３族，１４族及び１５族から選ば
れる元素、Ｍ⁶ 及びＭ⁷ はそれぞれ周期律表の３族，４
族，５族，６族，７族，８〜１０族，１族，１１族，２
族，１２族及び１７族から選ばれる元素、Ｚ¹ 〜Ｚⁿ は
それぞれ水素原子，ジアルキルアミノ基，炭素数１〜２
０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリールオキシ
基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のア
リール基，アルキルアリール基，アリールアルキル基、
炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基、炭素数１〜
２０のアシルオキシ基、有機メタロイド基又はハロゲン
原子を示し、Ｚ¹ 〜Ｚⁿ はその２以上が互いに結合して
環を形成していてもよい。Ｒ²⁹は水素原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基，アル
キルアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ³⁰及
びＲ³¹はそれぞれシクロペンタジエニル基、置換シクロ
ペンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、
Ｒ³²は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基，アル
キルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ³³は
テトラフェニルポルフィリン，フタロシアニンなどの大
環状配位子を示す。ｇはＭ⁴ ，Ｍ⁵ の原子価で１〜７の
整数、ｈは２〜８の整数、ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ²⁹〕，
〔Ｌ² 〕のイオン価数で１〜７の整数、ｐは１以上の整
数、ｑ＝（ｐ×ｋ）／（ｈ−ｇ）である。〕で表される
化合物である。

【００４９】ここで、上記Ｌ¹ で示されるルイス塩基の
具体例としては、アンモニア，メチルアミン，アニリ
ン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，Ｎ−メチルアニ
リン，ジフェニルアミン，トリメチルアミン，トリエチ
ルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン，メチルジフェニルアミン，ピリジン，ｐ−ブ
ロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリンなどのアミン類、トリエチルフォス
フィン，トリフェニルフォスフィン，ジフェニルフォス
フィンなどのフォスフィン類、ジメチルエーテル，ジエ
チルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなどの
エーテル類、ジエチルチオエーテル，テトラヒドロチオ
フェンなどのチオエーテル類、エチルベンゾエートなど
のエステル類などが挙げられる。

【００５０】また、Ｍ⁴ 及びＭ⁵ の具体例としては、
Ｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ又
はＰ，Ｍ⁶ の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ａｇ，Ｃ
ｕ，Ｂｒ，Ｉなど、Ｍ⁷ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどが挙げられる。Ｚ¹ 〜Ｚⁿ の
具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジ
メチルアミノ基；ジエチルアミノ基、炭素数１〜２０の
アルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブト
キシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてフェ
ノキシ基；２，６−ジメチルフェノキシ基；ナフチルオ
キシ基、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基；
エチル基；ｎ−プロピル基；イソプロピル基；ｎ−ブチ
ル基；ｎ−オクチル基；２−エチルヘキシル基、炭素数
６〜２０のアリール基；アルキルアリール基若しくはア
リールアルキル基としてフェニル基；ｐ−トリル基；ベ
ンジル基；４−ｔ−ブチルフェニル基；２，６−ジメチ
ルフェニル基；３，５−ジメチルフェニル基；２，４−
ジメチルフェニル基；２，３−ジメチルフェニル基、炭
素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基としてｐ−フル
オロフェニル基；３，５−ジフルオロフェニル基；ペン
タクロロフェニル基；３，４，５−トリフルオロフェニ
ル基；ペンタフルオロフェニル基；３，５−ジ（トリフ
ルオロメチル）フェニル基、ハロゲン原子としてＦ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ、有機メタロイド基として五メチルアンチ
モン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，
ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン
基，ジフェニル硼素基が挙げられる。Ｒ²⁹，Ｒ³²の具体
例としては先に挙げたものと同様なものが挙げられる。
Ｒ³⁰及びＲ³¹の置換シクロペンタジエニル基の具体例と
しては、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロ
ペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル
基などのアルキル基で置換されたものが挙げられる。こ
こで、アルキル基は通常炭素数が１〜６であり、置換さ
れたアルキル基の数は１〜５の整数である。

【００５１】上記一般式（XIII),（XIV)の化合物の中で
は、Ｍ⁴ ，Ｍ⁵ が硼素であるものが好ましい。一般式
（XIII),（XIV)の化合物の中で、具体的には、下記のも
のが特に好適に使用できる。例えば、一般式（XIII）の
化合物としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，
テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，
テトラフェニル硼酸ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸メチルトリフェニルアンモ
ニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，
テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニ
ル硼酸ベンジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチ
ル（２−シアノピリジニウム），テトラフェニル硼酸ト
リメチルスルホニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルメ
チルスルホニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラブチルアンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸〔メチ
ルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸〔ベンジルトリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウム〕，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルトリフェニルア
ンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸アニリニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルア
ニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸トリメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ジメチル（ｍ−ニトロアニリニウ
ム），テトラキス（ペンタフルオロフェニルメチル）硼
酸ジメチル（ｐ−ブロモアニリニウム），テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノピリ
ジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸（Ｎ−メチルピリジニウム），テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジルピリジニウム），
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｏ−シア
ノ−Ｎ−メチルピリジニウム），テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−メチルピリジ
ニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
（ｐ−シアノ−Ｎ−ベンジルピリジニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルスルホニ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベン
ジルジメチルスルホニウム，テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸テトラフェルホスホニウム，テトラキ
ス（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）硼酸ジメ
チルアニリウム，トリス（ペンタフルオロフェニル）
（ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル）硼
酸ジメチルアニリニウム，トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）（ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニ
ル）硼酸トリエチルアンモニウム，トリス（ペンタフル
オロフェニル）（ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオ
ロフェニル）硼酸ピリジニウム，トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）（ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロ
フェニル）硼酸（Ｎ−メチルピリジニウム），トリス
（ペンタフルオロフェニル）（ｐ−トリフルオロメチル
テトラフルオロフェニル）硼酸（Ｏ−シアノ−Ｎ−メチ
ルピリジニウム），トリス（ペンタフルオロフェニル）
（ｐ−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル）硼
酸（ｐ−シアノ−Ｎ−ベンジルピリジニウム），トリス
（ペンタフルオロフェニル）（ｐ−トリフルオロメチル
テトラフルオロフェニル）硼酸トリフェニルホスホニウ
ム，トリス（ペンタフルオロフェニル）（２，３，５，
６−テトラフルオロピリジニル）硼酸ジメチルアニリニ
ウム，トリス（ペンタフルオロフェニル）（２，３，
５，６−テトラフルオロピリジニル）硼酸トリエチルア
ンモニウム，トリス（ペンタフルオロフェニル）（２，
３，５，６−テトラフルオロピリジニル）硼酸ピリジニ
ウム，トリス（ペンタフルオロフェニル）（２，３，
５，６−テトラフルオロピリジニル）硼酸（Ｎ−メチル
ピリジニウム），トリス（ペンタフルオロフェニル）
（２，３，５，６−テトラフルオロピリジニル）硼酸
（Ｏ−シアノ−Ｎ−メチルピリジニウム），トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）（２，３，５，６−テトラフル
オロピリジニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−ベンジルピリ
ジニウム），トリス（ペンタフルオロフェニル）（２，
３，５，６−テトラフルオロピリジニル）硼酸トリフェ
ニルホスホニウム，トリス（ペンタフルオロフェニル）
（フェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，トリス（ペン
タフルオロフェニル）〔３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニル〕硼酸ジメチルアニリニウム，トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）硼酸ジメチルアニリニウム，トリフェニル（ペン
タフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，ヘキ
サフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウムなどが挙げら
れる。

【００５２】一方、一般式（XIV)の化合物としては、テ
トラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼酸
銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラフェニル硼酸
（テトラフェニルポルフィリンマンガン），テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（１，１’−ジ
メチルフェロセニウム），テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホルミ
ルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸シアノフェロセニウム，テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸銀，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸トリチル，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸リチウム，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸ナトリウム，テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸（テトラフェニルポルフィリンマンガ
ン），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テ
トラフェニルポルフィリン鉄クロライド），テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラフェニルポル
フィリン亜鉛），テトラフルオロ硼酸銀，ヘキサフルオ
ロ砒素酸銀，ヘキサフルオロアンチモン酸銀などが挙げ
られる。また、前記一般式（XIII),（XIV)以外の化合物
としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸，トリス〔３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェ
ニル〕硼酸，トリフェニル硼酸なども使用することがで
きる。

【００５３】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。一方，（Ｂ−２）成分のアルミノキサ
ンとしては、一般式（XV)

【００５４】

【化１５】

【００５５】（式中、Ｒ³⁴は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基、ｓは重合度を示
し、通常３〜５０、好ましくは７〜４０の整数であ
る。）で表される鎖状アルミノキサン、及び一般式（XV
I)

【００５６】

【化１６】

【００５７】（式中、Ｒ³⁴及びｓは前記と同じであ
る。）で表される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。

【００５８】前記一般式（XV) 及び（XVI)の化合物の中
で好ましいのは、重合度７以上のアルミノキサンであ
る。この重合度７以上のアルミノキサン又はこれらの混
合物を用いた場合には高い活性を得ることができる。ま
た、一般式（XV) 及び（XVI)で示されるアルミノキサン
を水などの活性水素をもつ化合物で変性した通常の溶剤
に不溶な変性アルミノキサンも好適に使用することがで
きる。

【００５９】前記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方
法が挙げられるが、その手段については特に制限はな
く、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば有
機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これ
を水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウ
ム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、金属
塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物への吸
着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テ
トラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニ
ウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などがあ
る。これらのアルミノキサンは一種用いてもよく、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、
該（Ｂ）触媒成分として、前記（Ｂ−１）成分のみを用
いてもよいし、（Ｂ−２）成分のみを用いてもよく、ま
た（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とを併用してもよ
い。

【００６０】本発明で用いられる重合触媒においては、
所望により、（Ｃ）成分として、有機金属化合物、好ま
しくは一般式（XVII) Ｒ³⁴ _r ＡｌＱ_3-r ・・・（XVII) 〔式中、Ｒ³⁴は前記と同じであり、Ｑは水素原子、炭素
数１〜２０のアルコキシ基又はハロゲン原子を示し、ｒ
は１〜３の数である。〕で表される有機アルミニウム化
合物を用いることができる。特に、（Ｂ）成分として
（Ｂ−１）として示した（Ａ）成分の遷移金属化合物と
反応してイオン性の錯体を形成する化合物を用いる場合
に、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を併用することによ
って高い活性を得ることができる。前記一般式（XVII)
で表される化合物の具体例としては、トリメチルアルミ
ニウム, トリエチルアルミニウム, トリイソプロピルア
ルミニウム, トリイソブチルアルミニウム, ジメチルア
ルミニウムクロリド, ジエチルアルミニウムクロリド,
メチルアルミニウムジクロリド, エチルアルミニウムジ
クロリド, ジメチルアルミニウムフルオリド, ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド, ジエチルアルミニウム
ハイドライド, エチルアルミニウムセスキクロリドなど
が挙げられる。

【００６１】次に、本発明においては、前記（Ａ）、
（Ｂ）及び所望に応じて用いられる（Ｃ）触媒成分の少
なくとも一種を適当な担体に担持して用いることができ
る。該担体の種類については特に制限はなく、無機酸化
物担体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用
いることができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ
以外の無機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、
具体的には、ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，Ｚｒ
Ｏ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，Ｚｎ
Ｏ，ＢａＯ，ＴｈＯ₂ やこれらの混合物、例えばシリカ
アルミナ，ゼオライト，フェライト，グラスファイバー
などが挙げられる。これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ が好ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少
量の炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一
方、上記以外の無機担体として、ＭｇＣｌ₂ ，Ｍｇ（Ｏ
Ｃ₂ Ｈ₅)₂ などのマグネシウム化合物やその錯塩、ある
いはＭｇＲ³⁵ _i Ｘ³ _j で表される有機マグネシウム化合
物などを挙げることができる。ここで、Ｒ³⁵は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又
は炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ³はハロゲン原子又
は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｉは０〜２、ｊ
は０〜２である。

【００６２】また、有機担体としては、ポリスチレン，
ポリエチレン，ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポ
リアリレートなどの重合体やスターチ，カーボンなどを
挙げることができる。ここで、用いられる担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ² ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ³ ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ³ ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第６０
巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さらに、上
記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは２００
〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。担体に担
持させる方法については特に制限はなく、従来慣用され
ている方法を用いることができる。

【００６３】次に、本発明における各触媒成分の使用割
合について説明する。触媒成分として（１）（Ａ）成分
と（Ｂ−１）成分とを用いる場合には、（Ａ）成分／
（Ｂ−１）成分モル比が１／0.１〜１／１００、好まし
くは１／0.５〜１／１０、より好ましくは１／１〜１／
５の範囲にあるように両成分を用いるのが望ましい。
（２）（Ａ）成分と（Ｂ−１）成分と（Ｃ）成分とを用
いる場合には、（Ａ）成分／（Ｂ−１）成分モル比は前
記（１）の場合と同様であるが、（Ａ）成分／（Ｃ）成
分モル比は１／２０００〜１／１、好ましくは１／１０
００〜１／５、より好ましくは１／５００〜１／１０の
範囲にあるのが望ましい。

【００６４】また、（３）（Ａ）成分と（Ｂ−２）成分
とを用いる場合には、（Ａ）成分／（Ｂ−２）成分モル
比が１／２０〜１／１００００、好ましくは１／１００
〜１／２０００の範囲にあるように両成分を用いるのが
望ましい。（４）（Ａ）成分と（Ｂ−２）成分と（Ｃ）
成分とを用いる場合には、（Ａ）成分／（Ｂ−２）成分
モル比は前記（３）の場合と同様であるが、（Ａ）成分
／（Ｃ）成分モル比は１／２０００〜１／１、好ましく
は１／１０００〜１／５、より好ましくは１／５００〜
１／１０の範囲にあるのが望ましい。この重合反応にお
いては、前記環状ポリエンは重合開始時に仕込んでおい
てもよいし、重合の途中に添加してもよく、添加方法に
ついては特に制限はなく、一括添加又は分割添加あるい
は連続添加のいずれでもよい。

【００６５】また、重合方法については特に制限はな
く、不活性炭化水素などを用いる溶媒重合法（懸濁重
合，溶液重合）又は実質上不活性炭化水素溶媒の存在し
ない条件で重合する塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。共重合に際して使用される炭化水素系溶媒として
は、例えばブタン，ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オ
クタン，ノナン，デカン，シクロペンタン，シクロヘキ
サンなどの飽和炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタ
ン，二塩化エチレン，クロロベンゼンなどの塩素含有溶
媒などが挙げられる。重合温度としては、−１００〜２
００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² で
行うのが一般的であるが、好ましくは−５０〜１００
℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² 、さらに好ましくは０〜１
００℃、常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² の範囲である。本発明
の共重合体は水素や第三成分の添加及び重合温度などの
公知技術の組合せで調節できる。

【００６６】このようにして得られた結晶性オレフィン
系ランダム共重合体は、環状ポリエン単位を１０^-6〜２
０モル％、好ましくは0.００１〜１５モル％、より好ま
しくは0.００１〜１２モル％の割合で含有することが必
要である。また、１３５℃デカリン溶液中で測定した極
限粘度〔η〕の値としては0.０１〜２０デシリットル／
ｇ、好ましくは0.０５〜１０デシリットル／ｇである。
また、この結晶性オレフィン系ランダム共重合体の分子
量については特に制限はないが、１，２，４−トリクロ
ロベンゼンを溶媒として用い、１３５℃においてゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた分
子量（ポリエチレン換算）が、重量平均分子量（Ｍｗ）
で1,０００〜2,００0,０００、好ましくは5,０００〜1,
００0,０００の範囲にあり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）
で５００〜1,００0,０００の範囲にあるのが望ましい。
さらに、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が3.５以下、好まし
くは3.２以下であることが必要である。この分子量分布
が3.５を超えると低分子量体の含有量が多くなり、成形
品にした場合、べたつきの原因となることがある。

【００６７】さらに、該オレフィン系ランダム共重合体
は、１３５℃デカリン不溶分がなく、前記一般式（Ｉ）
で表される環状ポリエンから由来する一般式（III)

【００６８】

【化１７】

【００６９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じで
ある。）で表される繰り返し単位、及び前記一般式(II)
で表される環状ポリエンから由来する一般式(IV)

【００７０】

【化１８】

【００７１】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰及びｎは前記と同じで
ある。）で表される繰り返し単位の中から選ばれた少な
くとも一種を含有するものである。このことは、ＩＲや
¹Ｈ−ＮＭＲの測定で明らかである〔「工業化学雑誌」
第６７巻、第１１号、第２５６ページ（１９６４年）、
及び同第６９巻、第４号、第１２０ページ（１９６６
年）の報告を参考にした。〕。また、この共重合体は、
１３５℃デカリン中に不溶分が認められないことから、
ゲル成分を有しないことが明らかである。

【００７２】該結晶性オレフィン系ランダム共重合体
は、Ｘ線回折法（粉末法）で測定された結晶化度が通常
５％以上、好ましくは１０〜６５％、より好ましくは１
５〜６５％の範囲のものである。この結晶化度は、Ｘ線
回折装置（理学電機社製）により、２θ：４〜３０°ま
でのＸ線回折図を求め、作図法により結晶部と非結晶部
とを分離し、全Ｘ線強度と結晶部のＸ線強度の比から求
めた値である。

【００７３】また、この結晶性オレフィン系ランダム共
重合体は、α−オレフィンとしてプロピレンを用いた場
合、次の特徴を有している。すなわち、（イ）¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定において、１，２，４−トリクロロベンゼン溶
液中、テトラメチルシランを基準としてプロピレンのメ
チル基のピークで１9.５〜２2.５ｐｐｍの間で観測され
るもののうち、２1.０〜２2.０ｐｐｍの間で観測される
ピークのピーク面積が上記のメチル基に由来するピーク
面積全体の６０％以上であり、（ロ）示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が１００℃以上で、
結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２５Ｊ／ｇ以上である。
該Ｔｍが１００℃未満では実質的に非晶質の共重合体と
同等であり、本発明の意図するところではない。ここ
で、ＤＳＣの測定条件については、パーキンエルマー社
製ＤＳＣ−７型装置を用い、全系窒素ガス雰囲気下にお
いて、室温から２０℃／分の速度で１９０℃まで昇温し
て３分間維持したのち、２０℃／分の速度で室温まで温
度を下げて５分間維持し、次いで２０℃／分の速度で昇
温を行い、この過程でＴｍ及びΔＨを測定した。

【００７４】本発明においては、前記オレフィン系ラン
ダム共重合体を変性し、該共重合体のオレフィン性不飽
和結合の少なくとも５モル％に、化学反応により官能
基、例えば水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ハロ
ゲン基、ニトロ基、アミノ基、アシル基及びスルホン基
などを導入する。このようにして、前記一般式 (III)で
表される単位のオレフィン性不飽和結合に官能基を導入
してなる一般式（Ｖ）

【００７５】

【化１９】

【００７６】（式中、Ｚ¹ 及びＶ¹ はそれぞれハロゲン
原子、一価の金属原子又は炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子、ケイ素原子及びスズ原子のいずれか一種
以上を含む置換基を示し、それらはたがいに同一でも異
なっていてもよく、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位、及び一般式(IV)で表さ
れる単位の不飽和結合に官能基を導入してなる一般式(V
I)

【００７７】

【化２０】

【００７８】（式中、Ｚ² 及びＶ² はそれぞれハロゲン
原子、一価の金属原子又は炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子、ケイ素原子及びスズ原子のいずれか一種
以上を含む置換基を示し、それらはたがいに同一でも異
なっていてもよく、Ｄは水素原子又は−（ＣＨ）_y −Ｃ
Ｈ₃ を示し、Ｄが水素原子の場合ｘは０〜１８の整数、
Ｄが−（ＣＨ）_y −ＣＨ₃ の場合ｘ＋ｙは０〜１７の整
数であり、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰及びｎは前記と同じである。）で
表される繰り返し単位の中から選ばれた少なくとも一種
からなる化学変性単位を含有する変性共重合体が得られ
る。上記一般式(IV)で表される単位において、Ｒがアル
ケニル基の場合は、一般式(VI)で表される化学変性単位
におけるＤが水素原子であり、またＲがアルキリデン基
の場合、Ｄが−（ＣＨ₂)_y −ＣＨ₃ である。

【００７９】本発明において、オレフィン性不飽和結合
に、前記官能基を導入するということは、オレフィン性
不飽和結合を利用して該官能基を誘導することを意味
し、オレフィン性不飽和結合を変性して官能基を生成さ
せたり、オレフィン性不飽和結合に官能基を有する化合
物を結合させるなどの方法によって所望の官能基を導入
することができる。官能基の導入量は、オレフィン系ラ
ンダム共重合体中のオレフィン性不飽和結合の５モル％
以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５
モル％以上、最も好ましくは２０モル％以上である。導
入量が５モル％未満では官能基の含有量が少なく、変性
効果が充分に発揮されない。次に各官能基の導入方法に
ついて説明する。 （ｉ）水酸基の導入 オレフィン系ランダム共重合体に水酸基を導入する方法
については特に制限はないが、オレフィン性不飽和結合
の酸化による方法、分子内に一つ以上の水酸基を含有す
る化合物のオレフィン性不飽和結合への付加反応による
方法、及びその他に大別される。オレフィン性不飽和結
合の酸化による方法の例としては、（イ）過酸化水素水
とギ酸などの有機酸による過酸を経由する酸化、（ロ）
四級アンモニウム塩などの相関移動触媒の存在下又は非
存在下での過マンガン酸塩などによる酸化、（ハ）オス
ミウム，ルテニルム，タングステン，セレンなどの酸化
物を触媒とした過酸化水素水、過マンガン酸塩などによ
る酸化、（ニ）臭素などのハロゲン又はハロゲン化水素
の付加物、あるいは硫酸付加物の加水分解、（ホ）各種
反応により導入されたエポキシ基の加水分解、などの方
法がある。一方、分子内に一つ以上の水酸基を含有する
化合物は、オレフィン性不飽和結合に対する付加反応、
特にマイケル型付加反応を行いうる活性水素を有するも
のであって（２個以上の水酸基を有していて、その一つ
を付加反応に利用する場合も包含する）、具体例として
は、チオグリセロール，チオグリコールなどのチオール
化合物などが挙げられる。その他、プリンス反応として
知られているアルデヒドの付加反応、ハイドロボレーシ
ョンに続く酸化反応、酢酸第二水銀などのオキシ水銀化
に続く脱水銀化反応などによっても水酸基を導入するこ
とができる。

【００８０】（ii) カルボキシル基の導入 カルボキシル基の導入方法については特に制限はない
が、オレフィン性不飽和結合の酸化による方法、分子内
に一つ以上のカルボキシル基を含有する化合物のオレフ
ィン性不飽和結合への付加反応による方法、及びその他
に大別される。具体例としては、（イ) ヒドロキシル化
試剤（過マンガン酸カリウムなど）などによる酸化、
（ロ）ラジカル反応試剤（無水マレイン酸など）との反
応後に加水分解、（ハ）メタル化試剤（例えばアルキル
リチウム）反応後の脱メタル化反応などでアシル化を経
てカルボキシル基を導く方法、などが挙げられる。

【００８１】（iii) エポキシ基の導入 オレフィン系ランダム共重合体にエポキシ基を導入する
方法については特に制限はないが、オレフィン性不飽和
結合の酸化による方法、分子内に一つ以上のエポキシ基
を含有する化合物のオレフィン性不飽和結合への付加反
応による方法、及びその他に大別される。オレフィン性
不飽和結合の酸化による方法の例としては、（イ) 過ギ
酸、過酢酸、過安息香酸などの過酸による酸化、（ロ）
マンガンポルフィリン錯体などの金属ポルフィリン錯体
の存在下又は非存在下での次亜塩素酸ナトリウムなどに
よる酸化、（ハ）バナジウム，タングステン，モリブデ
ン化合物などの触媒の存在下又は不存在下での過酸化水
素、ヒドロ過酸化物などによる酸化、（ニ）アルカリ性
過酸化水素による酸化、（ホ）酢酸／次亜塩素酸ｔ−ブ
チル系での付加物のアルカリによる中和などの方法があ
る。一方、分子内に一つ以上のエポキシ基を含有する化
合物は、オレフィン性不飽和結合に対する付加反応、特
にマイケル型付加反応を行いうる活性水素を有するもの
であって、具体例としてはチオグリシドール，チオグリ
コール酸グリシジルなどのチオール化合物などが挙げら
れる。

【００８２】（iv) ニトロ基、アミノ基の導入 オレフィン系ランダム共重合体にニトロ基を導入する方
法については特に制限はないが、通常のニトロ化試剤
（例えば発煙硝酸、混酸、硝酸アセチルなど）で処理す
ることにより、容易に収率よく所望の生成物が得られ
る。さらにニトロ化合物を還元することでアミノ基の導
入が可能となる。

【００８３】（ｖ）アシル基の導入 アシル基を導入する方法については特に制限はないが、
例えば塩化アルミニウムとアセチルクロリドと二硫化炭
素とからなる反応試剤を作用させることで収率よくアシ
ル基を導入することができる。

【００８４】（vi) スルホン基の導入 スルホン基の導入方法については特に制限はないが、例
えばスルホン化試剤として無水硫酸，発煙硫酸，濃硫
酸，クロロスルホン酸などを用いることで容易に効率よ
く導入することができる。反応は、オレフィン系ランダ
ム共重合体が溶媒による膨潤状態又は溶解状態で、ある
いは融解状態で実施されるが、溶解又は融解状態での反
応が好ましい。溶媒を用いる場合、該溶媒は反応の種類
によって適宜選択されるが、例えば脂肪族、脂環式、芳
香族炭化水素やそのハロゲン化物、炭素数６以上のエス
テル，ケトン，エーテル及び二硫化炭素などが用いられ
る。これらは溶媒は一種用いてもよいし、二種以上を混
合して用いてもよい。また反応の選択率は必ずしも１０
０％である必要がなく、実質的にスルホン基が導入され
ていれば副反応による生成物が混入してもかまわない。

【００８５】（vii)ハロゲンの導入 オレフィン系ランダム共重合体にハロゲンを導入する方
法については特に制限はないが、例えばオレフィン性不
飽和結合に、常法に従ってハロゲン化水素やハロゲンを
付加させることにより、ハロゲンを導入することができ
る。該ハロゲン化水素としては、例えば塩化水素，臭化
水素，ヨウ化水素など、好ましくは臭化水素及びヨウ化
水素を挙げることができる。またハロゲンとしては、例
えば塩素，臭素，ヨウ素，一塩化臭素，一塩化ヨウ素，
一臭化ヨウ素などが挙げられるが、これらの中で臭素，
一塩化臭素及び一塩化ヨウ素が好適である。ハロゲンの
導入量については、オレフィン系ランダム共重合体中の
ハロゲン含有量が0.０５重量％以上、好ましくは0.５重
量％以上、より好ましくは１重量％以上になるように導
入するのが望ましい。ハロゲン含有量が0.０５重量％未
満ではハロゲン含有量が少なすぎ、ハロゲン変性効果が
充分に発揮されない。反応の選択性は必ずしも１００％
である必要はなく、実質的にハロゲンが導入されていれ
ば副反応による生成物が混入してもかまわない。

【００８６】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。 調製例１ メチルアルミノキサンの調製 アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製
容器に、トルエン２００ミリリットル，硫酸銅５水塩
（ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ₂ Ｏ）１7.８ｇ( ７１ミリモル）お
よびトリメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０
ミリモル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その
後、固体成分を除去して得られた溶液から、さらにトル
エンを減圧留去して触媒生成物（メチルアルミノキサ
ン）6.７ｇを得た。このものの凝固点降下法により測定
した分子量は６１０であった。また、特開昭６２−３２
５３９１号公報に基づく ¹Ｈ−ＮＭＲ測定による高磁場
成分、すなわち室温下トルエン溶液中でそのプロトン核
磁気共鳴スペクトルを観測すると「Ａｌ−ＣＨ₃ 」結合
に基づくメチルプロトンシグナルは、テトラメチルシラ
ン基準において1.０〜−0.５ｐｐｍの範囲にみられる。
テトラメチルシランのプロトンシグナル（０ｐｐｍ）が
「Ａｌ−ＣＨ₃ 」結合に基づくメチルプロトンに基づく
観測領域にあるため、この「Ａｌ−ＣＨ₃ 」結合に基づ
くメチルプロトンシグナルをテトラメチルシラン基準に
おけるトルエンのメチルプロトンシグナル2.３５ｐｐｍ
を基準にして測定し、高磁場成分（即ち、−0.１〜−0.
５ｐｐｍ）と他の磁場成分（即ち1.０〜−0.１ｐｐｍ）
とに分けたときに、該高磁場成分が全体の４３％であっ
た。

【００８７】調製例２ テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリｎ−ブ
チルアンモニウムの調製 ブロモペンタフルオロベンゼン（１５２ミリモル）とブ
チルリチウム（１５２ミリモル）より調製したペンタフ
ルオロフェニルリチウムと三塩化硼素４５ミリモルとを
ヘキサン中で反応させて、トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼素を白色固体として得た。このトリス（ペンタ
フルオロフェニル）硼素４１ミリモルとペンタフルオロ
フェニルリチウム４１ミリモルとを反応させ、リチウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸を白色固体
として得た。次いで、リチウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸１６ミリモルとトリｎ−ブチルアン
モニウム塩酸塩１６ミリモルとを水中で反応させて、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリｎ−ブチ
ルアンモニウムを白色固体として１2.８ミリモル得るこ
とができた。

【００８８】調製例３ 遷移金属化合物の調製 常法に従って調製し、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより目的の化合物
であることを確認した。ビス（インデニル）ビス（ジメ
チルシリル）ジルコニウムジクロリド（触媒１） インデニル（シクロペンタジエニル）（ジメチルシリ
ル）ジルコニウムジクロリド（触媒２） ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド（触媒３）

【００８９】製造例１ 内容積１０００ミリリットルの攪拌機付反応器に、トル
エン４００ミリリットル、トリイソブチルアルミニウム
1.０ミリモルを入れ、さらに調製例１のメチルアルミノ
キサン（ＭＡＯ）５ミリモルを入れて５０℃に加熱し、
攪拌を開始した。これに、ビス（インデニル）ビス（ジ
メチルシリル）ジルコニウムジクロリド（触媒１）0.０
１ミリモルとジシクロペンタジエン１００ミリモルを、
それぞれトルエン溶液にして加え、プロピレンを6.０ｋ
ｇ／ｃｍ² ・Ｇで２時間重合した。反応終了後、未反応
ガスを除去し、重合体をメタノールで洗浄し、白色の重
合体６8.６ｇを得た。ＧＰＣ（装置；ウォーターズＡＬ
Ｃ／ＧＰＣ １５０Ｃ、カラム；東ソ−製ＴＳＫＨＭ＋
ＧＭＨ６×２、流量1.０ミリリットル／分、ポリエチレ
ン換算）測定結果はＭｗ１０５８００、Ｍｎ３６４０
０、Ｍｗ／Ｍｎ2.９１であり、極限粘度〔η〕は1.０５
デシリットル／ｇであった。また、共重合体の融点を測
定したところ、１３２℃、結晶化エンタルピーは５5.８
Ｊ／ｇであり、Ｘ線回折法による結晶化度は２2.７％で
あった。また、ＩＲ測定により１６１０ｃｍ^-1、９４０
ｃｍ^-1にコモノマー成分に由来する特性ピークを確認し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲの測定より求めたプロピレンのメチル
基に由来する全ピーク面積のうち、２1.０〜２2.０ｐｐ
ｍに存在するピーク面積比は６8.７％であった。さらに
¹Ｈ−ＮＭＲより求めたジシクロペンタジエン単位の含
有量は7.６３モル％であった。（樹脂Ａ）

【００９０】製造例４〜７ 第１表に示す重合条件にて、製造例１に準じて共重合体
を製造した。このものの収量及び特性を第１表に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】（注） 触媒１；ビス（インデニル）ビス（ジメチルシリル）ジ
ルコニウムジクロリド 触媒２；インデニル（シクロペンタジエニル）（ジメチ
ルシリル）ジルコニウムジクロリド 触媒３；ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ＭＡＯ；調製例１のメチルアルミノキサン、ただし、１
／５モル倍のトリイソブチルアルミニウムを併用。 アニリニウム；調製例２のテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼素ジメチルアニリニウム、ただし、0.３ミ
リモルのトリイソブチルアルミニウムを併用。 プロピレン圧、6.０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ

【００９４】実施例１（水酸基の導入） 製造例１で得た樹脂Ａ5.０ｇを、１２０℃でトルエン２
００ミリリットル中に溶解させ、この溶液に９０重量％
ギ酸１０ｇと３０重量％過酸化水素水1.５ｇとを事前に
混合攪拌しておいた試剤を１時間かけて滴下し、さらに
１１０℃で１時間加熱処理した。次いで、水酸化ナトリ
ウム溶解メタノールで中和処理したのち、多量のアセト
ン中に注いでポリマーを沈殿させ、充分に洗浄後、減圧
乾燥して変性共重合体を得た。赤外分光法（ＩＲ法）に
より、当初観測されていた１６１０ｃｍ^-1のピークはほ
ぼ消失し、新たに３３００ｃｍ^-1付近に幅広いピークが
出現した。ＮＭＲ法により測定した樹脂Ａ中のオレフィ
ン性不飽和結合の水酸基への転化率は９２モル％であっ
た。

【００９５】実施例２ 実施例１において、樹脂Ａの代わりに製造例３で得られ
た樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行っ
た。ＩＲ法で、１６４０ｃｍ^-1のピークの消失と、３３
００ｃｍ^-1付近の幅広いピークを確認した。樹脂Ｃ中の
オレフィン性不飽和結合の水酸基への転化率はほぼ１０
０％であった。

【００９６】実施例３（カルボキシル基の導入） 製造例２で得た樹脂Ｂ5.０ｇを、１２０℃でトルエン２
００ミリリットル中に溶解させ、この溶液に酢酸１０
ｇ、パラホルムアルデヒド1.８ｇ、９８重量％濃硫酸１
ミリリットルの混合物を加えて激しく攪拌しながら、３
時間還流した。反応終了後、水酸化ナトリウム溶解メタ
ノールで中和し、多量のアセトン中に注いでポリマーを
沈殿させ、充分に洗浄後、減圧乾燥して変性共重合体を
得た。ＩＲ法により、１６１０ｃｍ^-1のピークは消失
し、新たに１７００ｃｍ^-1付近に鋭いピークが観測され
た。樹脂Ｂ中のオレフィン性不飽和結合のカルボキシル
基への転化率はほぼ１００％であった。

【００９７】実施例４ 実施例３において、樹脂Ｂの代わりに製造例４で得られ
た樹脂Ｄを用いた以外は、実施例３と同様に反応を行っ
た。ＩＲ法で、１６４０ｃｍ^-1のピークの消失とカルボ
キシル基に相当する１７００ｃｍ^-1付近のピークを確認
した。樹脂Ｄ中のオレフィン性不飽和結合のカルボキシ
ル基への転化率はほぼ１００％であった。

【００９８】実施例５（エポキシ基の導入） 製造例１で得た樹脂Ａ5.０ｇを、１２０℃でトルエン２
００ミリリットル中に溶解させ、この溶液にｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド0.２ｇとヘキサカルボニルモリブ
デン１５ｍｇを加えて２時間還流した。これを多量の冷
メタノール中に注いでポリマーを析出させ、洗浄後、減
圧乾燥して変性共重合体を得た。ＩＲ法により、１６１
０ｃｍ^-1付近のピークが消失し、３０４０ｃｍ^-1にエポ
キシ基特有のピークが観測されたことから、エポキシ基
の導入が確認された。樹脂Ａ中のオレフィン性不飽和結
合のエポキシ基への転化率は８６モル％であった。

【００９９】実施例６ 実施例５において、樹脂Ａの代わりに製造例３で得られ
た樹脂Ｃを用いた以外は、実施例５と同様に反応を行っ
た。ＩＲ法で、１６４０ｃｍ^-1のピークの消失とエポキ
シ基導入に伴う３０４０ｃｍ^-1付近のピークを確認し
た。樹脂Ｃ中のオレフィン性不飽和結合の転化率は約９
０モル％であった。

【０１００】実施例７（ニトロ基の導入） 製造例２で得た樹脂Ｂ１0.０ｇとトルエン２００ミリリ
ットルと９８重量％濃硫酸１０ミリリットルと６７重量
％硝酸１０ミリリットルを混合し、８０℃で１０分間攪
拌しながら反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウ
ム溶解メタノールで中和処理し、充分に洗浄後、減圧乾
燥して変性共重合体を得た。ＩＲ法により、１６１０ｃ
ｍ^-1の特性ピークは消失し、１５６０ｃｍ^-1付近と１３
５０ｃｍ^-1付近にニトロ基の存在による鋭いピークが観
測された。樹脂Ｂ中のオレフィン性不飽和結合のニトロ
基への転化率はほぼ１００％であった。

【０１０１】実施例８（アミノ基の導入） 実施例７で得られたニトロ化変性共重合体5.０ｇ、トル
エン２００ミリリットル、塩化第一スズ６ｇ及び濃硫酸
３０ｇを混合し、８０℃で３時間攪拌しながら反応を行
った。反応終了後、水酸化ナトリウム溶解メタノールで
中和処理し、充分に洗浄したのち、減圧乾燥して変性共
重合体を得た。ＩＲ法で、ニトロ基特有の１５６０ｃｍ
^-1と１３５０ｃｍ^-1のピークは消失し、３４００〜３５
００ｃｍ^-1にアミノ基によるブロードなピークが出現し
た。

【０１０２】実施例９ 実施例７において、樹脂Ｂの代わりに製造例４で得られ
た樹脂Ｄを用いた以外は、実施例７と同様に反応を行っ
た。ＩＲ法で、１６４０ｃｍ^-1のピークの消失と１５６
０ｃｍ^-1、１３５０ｃｍ^-1のピークの出現を確認した。
この樹脂Ｄ中のオレフィン性不飽和結合のニトロ基への
転化率はほぼ１００％であった。

【０１０３】実施例１０ 実施例９で得た変性共重合体を用い、実施例８と同様な
手法により反応を実施した。ＩＲ法により、１５６０ｃ
ｍ^-1、１３５０ｃｍ^-1のピークの消失と３４００〜３５
００ｃｍ^-1のブロードなピークの出現が観測された。

【０１０４】実施例１１（スルホン基の導入） 製造例１で得た樹脂Ａ１０ｇとテトラクロロエタン２０
ｇとトルエン１００ミリリットルとを混合し、６０℃で
３０分間加熱したのち、系を冷却し、攪拌しながらクロ
ロスルホン酸４０ｇを６時間かけて添加した。次いで、
塩化水素が発生しなくなるまで氷酢酸を加え、反応物を
大量の水中に投入し、傾斜分離し、再び水中に投入し
た。この操作を数回繰り返して充分に洗浄後、アセトン
で洗ってテトラクロロエタンを洗いさり、減圧乾燥した
のち、所望の変性共重合体を得た。ＩＲ法により、１６
１０ｃｍ^-1のピークの消失と、新たにスルホン基導入に
伴う１０７０ｃｍ^-1及び６５０ｃｍ^-1付近のピークを確
認した。この樹脂Ａの中のオレフィン性不飽和結合のス
ルホン基への転化率は９５モル％であった。

【０１０５】実施例１２ 実施例１１において、樹脂Ａの代わりに製造例３で得ら
れた樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１１と同様な手法で
反応を行った。ＩＲ法で、１６４０ｃｍ^-1のピークの消
失と１０７０ｃｍ^-1及び６５０ｃｍ^-1付近のピークを確
認した。樹脂Ｃ中のオレフィン性不飽和結合の転化率は
ほぼ１００％であった。

【０１０６】実施例１３（アシル化） 製造例２で得られた樹脂Ｂ5.０ｇを無水塩化アルミニウ
ム１０ｇと塩化アセチル８ｇと二硫化炭素２００ミリリ
ットルからなる充分に攪拌した混合溶液中に徐々に加え
た。添加後、さらに１５分間攪拌を続け、内容物を塩酸
添加のメタノール中に注いで、塩化アルミニウムを除
き、希塩酸、水で充分に洗浄したのち、アルコールで洗
浄し、減圧乾燥して変性共重合体を得た。ＩＲ法によ
り、１６１０ｃｍ^-1のピークは消失し、新たにアセチル
基導入に伴う１８００ｃｍ^-1付近と１１００ｃｍ^-1付近
のピークが観測された。また、樹脂Ｂの中のオレフィン
性不飽和結合の転化率はほぼ１００％であった。

【０１０７】実施例１４ 実施例１３において、樹脂Ｂの代わりに製造例４で得ら
れた樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１３と同様に反応を
行った。ＩＲ法により、１６４０ｃｍ^-1のピークの消失
と、１８００ｃｍ^-1及び１１００ｃｍ^-1付近のピークを
確認した。また、樹脂Ｄ中のオレフィン性不飽和結合の
転化率はほぼ１００％であった。

【０１０８】実施例１５（ハロゲンの導入） 製造例１で得られた樹脂Ａ5.０ｇと四塩化炭素３００ミ
リリットルを窒素雰囲気下で５０℃に昇温、攪拌し、懸
濁状態にしたのち、臭素２０ｇを投入し、３０分間反応
を続けた。反応終了後、多量のメタノール中に内容物を
投入して析出させたのち、充分に洗浄後、減圧乾燥させ
て変性共重合体を得た。ＩＲ法により、１６１０ｃｍ^-1
のピークの消失を確認し、イオンクロマトグラフィーで
臭素含有量を測定したところ、9.４重量％であった。

【０１０９】実施例１６ 実施例１５において、樹脂Ａの代わりに製造例３で得ら
れた樹脂Ｃを用いた以外は、実施例１５と同様に反応を
行った。イオンクロマトグラフィーで測定した臭素含有
量は2.４重量％であった。

【０１１０】試験例１ 実施例１，３，５，７，８，１２，１４で得られた各変
性共重合体及び製造例１で得られた変性共重合体の前駆
体である樹脂Ａを溶融プレスし、４０ｍｍ×４０ｍｍ、
厚さ0.１ｍｍのプレスシートを作成した。各プレスシー
トの中央に蒸留水を滴下させ、液滴形状法を用いて液滴
の形状を測定した。目視により観測した結果を第２表に
示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】試験例２ 汚れを充分に除去した厚さ0.０５ｍｍ、長さ１０0.０ｍ
ｍ、幅２０ｍｍの銅板２枚の間に、実施例２，４，６，
９，１０，１１，１３で得られた各変性共重合体及び製
造例４で得られた樹脂Ｄを貼りしろ２０ｍｍとなるよう
に溶融プレスし、ＪＩＳＫ−６８５４法「接着剤の剥離
接着強さ試験方法」に定めるのと同一手法で測定を行
い、剥離開始の実荷重を求めた。結果を第３表に示す。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】

【発明の効果】本発明の変性共重合体は、α−オレフィ
ンと環状ポリエンとの重合により得られた共重合体のオ
レフィン性不飽和結合に、水酸基，カルボキシル基，エ
ポキシ基，ハロゲン基，アミノ基などの官能基を導入し
たものであって接着性，印刷性，親水性，ポリマー改質
性，帯電防止性，難燃性などに優れ、各種用途に好適に
用いられる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数３〜１２のα−オレフィンの中か
   ら選ばれた少なくとも一種と、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
   いに同一でも異なっていてもよく、ｍは０以上の整数を
   示す。）で表される環状ポリエン、及び一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
   いに同一でも異なっていてもよく、Ｒはアルケニル基又
   はアルキリデン基、ｎは０以上の整数を示す。）で表さ
   れる環状ポリエンの中から選ばれた少なくとも一種との
   共重合により得られた、（ａ）該ポリエン単位の含有量
   が１０^-6〜２０モル％で、１３５℃デカリン中で測定し
   た極限粘度が0.０１〜２０デシリットル／ｇであって、
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測
   定した分子量分布が3.５以下であり、かつ（ｂ）１３５
   ℃デカリン不溶分がなく、上記一般式（Ｉ）で表される
   環状ポリエンから由来する一般式（III) 【化３】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じである。）で表
   される繰り返し単位、及び上記一般式（II）で表される
   環状ポリエンから由来する一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰、Ｒ及びｎは前記と同じである。）
   で表される繰り返し単位の中から選ばれた少なくとも一
   種を含有する結晶性オレフィン系ランダム共重合体を変
   性し、該共重合体中の不飽和結合の少なくとも５モル％
   に化学反応により官能基を導入したことを特徴とする変
   性共重合体。
2. 【請求項２】 結晶性オレフィン系ランダム共重合体
   が、α−オレフィンとしてプロピレンを用いたものであ
   って、（イ）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定において、１，２，４−
   トリクロロベンゼン溶液中、テトラメチルシランを基準
   としてプロピレンのメチル基のピークで１9.５〜２2.５
   ｐｐｍの間で観測されるもののうち、２1.０〜２2.０ｐ
   ｐｍ間で観測されるピーク面積が上記のメチル基に由来
   するピーク面積全体の６０％以上であり、（ロ）示差走
   査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が１００℃
   以上、結晶化エンタルピー（ΔＨ）が２５Ｊ／ｇ以上で
   ある条件を満たすものである請求項１記載の変性共重合
   体。
3. 【請求項３】 化学変性単位として、一般式（III)で表
   される単位の不飽和結合に官能基を導入してなる一般式
   （Ｖ） 【化５】 （式中、Ｚ¹ 及びＶ¹ はそれぞれハロゲン原子、一価の
   金属原子又は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
   子、ケイ素原子及びスズ原子のいずれか一種以上を含む
   置換基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
   もよく、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰及びｍは前記と同じである。）で表
   される繰り返し単位、及び一般式（IV）で表される単位
   の不飽和結合に官能基を導入してなる一般式（VI） 【化６】 （式中、Ｚ² 及びＶ² はそれぞれハロゲン原子、一価の
   金属原子又は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
   子、ケイ素原子及びスズ原子のいずれか一種以上を含む
   置換基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
   もよく、Ｄは水素原子又は−（ＣＨ₂)_y −ＣＨ₃ を示
   し、Ｄが水素原子の場合ｘは０〜１８の整数、Ｄが−
   （ＣＨ₂)_y −ＣＨ₃ の場合ｘ＋ｙは０〜１７の整数であ
   り、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰及びｎは前記と同じである。）で表され
   る繰り返し単位の中から選ばれた少なくとも一種を含有
   する請求項１記載の変性共重合体。
4. 【請求項４】 変性により導入された官能基が水酸基，
   カルボキシル基，エポキシ基，ハロゲン基，ニトロ基，
   アミノ基，アシル基及びスルホン基の中から選ばれた少
   なくとも一種である請求項１記載の変性共重合体。
5. 【請求項５】 炭素数３〜１２のα−オレフィンの中か
   ら選ばれた少なくとも一種と、一般式（Ｉ）及び一般式
   （II）で表される環状ポリエンの中から選ばれた少なく
   とも一種とを、触媒の存在下重合させて結晶性オレフィ
   ン系ランダム共重合体を得たのち、該共重合体を変性
   し、その不飽和結合に化学反応により官能基を導入する
   ことを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の
   変性共重合体の製造方法。