JPH06172229A - ジブロモフルオロアルカンの製造方法 - Google Patents
ジブロモフルオロアルカンの製造方法Info
- Publication number
- JPH06172229A JPH06172229A JP32523192A JP32523192A JPH06172229A JP H06172229 A JPH06172229 A JP H06172229A JP 32523192 A JP32523192 A JP 32523192A JP 32523192 A JP32523192 A JP 32523192A JP H06172229 A JPH06172229 A JP H06172229A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dibromofluoroalkane
- bromine
- reaction
- dibromo
- reactional
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジブロモフルオロアルカンを経済的に効率よ
く製造する。 【構成】 一般式: ＲＣＨ2Ｆ (Ｉ) (式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を
表す)で示されるフルオロアルカンを臭素と６２５℃〜
６７５℃の温度で反応させる。
く製造する。 【構成】 一般式: ＲＣＨ2Ｆ (Ｉ) (式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を
表す)で示されるフルオロアルカンを臭素と６２５℃〜
６７５℃の温度で反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジブロモフルオロアルカ
ンの製造方法に関する。
ンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジブロモフルオロアルカンの製造方法と
しては、トリブロモアルカンのモノフッ素化、ジブロモ
アルカンのフッ素化による方法が知られている。例えば
米国特許第２０１３０６２号には、トリハロメタンをフ
ッ化カリウムと五塩化アンチモンを用いて、フッ素化
し、ジハロフルオロメタンを得る方法が開示されてい
る。この方法をジブロモフルオロメタンの製造に用いる
場合、原料であるトリブロモメタンや塩化アンチモンが
高価であるのでコスト高となり工業的製造には適しな
い。ジブロモメタンを三フッ化アンチモンによりフッ素
化する方法が、シンセシス・アンド・リアクティヴィテ
ィ・イン・インオーガニック・アンド・メタローガニッ
ク・ケミストリー(Ｓynth．Ｒeact．Ｉnorg．Ｍetalor
y．Ｃhem．)１４巻、８３７頁(１９８４年)に開示され
ているが、ジブロモフルオロメタンの収率が低く実用的
でない。また特開平２−６７２３４号公報にはモノフル
オロメタンを臭素により臭素化してブロモフルオロメタ
ンを製造する方法が開示されている。この場合、好まし
い反応温度とされている４００〜６００℃の温度ではモ
ノブロム化が優先して行われ、生成されるモノブロモフ
ルオロメタンとジブロモフルオロメタンの比は、４００
℃では９４:５、６００℃では９１:８である(上記公報
実施例１および２)。従ってジブロモ体の製造方法とし
ては適当でないと考えられる。
しては、トリブロモアルカンのモノフッ素化、ジブロモ
アルカンのフッ素化による方法が知られている。例えば
米国特許第２０１３０６２号には、トリハロメタンをフ
ッ化カリウムと五塩化アンチモンを用いて、フッ素化
し、ジハロフルオロメタンを得る方法が開示されてい
る。この方法をジブロモフルオロメタンの製造に用いる
場合、原料であるトリブロモメタンや塩化アンチモンが
高価であるのでコスト高となり工業的製造には適しな
い。ジブロモメタンを三フッ化アンチモンによりフッ素
化する方法が、シンセシス・アンド・リアクティヴィテ
ィ・イン・インオーガニック・アンド・メタローガニッ
ク・ケミストリー(Ｓynth．Ｒeact．Ｉnorg．Ｍetalor
y．Ｃhem．)１４巻、８３７頁(１９８４年)に開示され
ているが、ジブロモフルオロメタンの収率が低く実用的
でない。また特開平２−６７２３４号公報にはモノフル
オロメタンを臭素により臭素化してブロモフルオロメタ
ンを製造する方法が開示されている。この場合、好まし
い反応温度とされている４００〜６００℃の温度ではモ
ノブロム化が優先して行われ、生成されるモノブロモフ
ルオロメタンとジブロモフルオロメタンの比は、４００
℃では９４:５、６００℃では９１:８である(上記公報
実施例１および２)。従ってジブロモ体の製造方法とし
ては適当でないと考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はジブロモフル
オロメタンを経済的に効率よく製造する方法を提供する
ことを目的とする。
オロメタンを経済的に効率よく製造する方法を提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明者らは鋭意検討を行った。その結果フルオロアル
カンの臭素による臭素化反応において、反応温度を特定
の範囲にすると、驚くべきことにモノブロモ体とジブロ
モ体の生成比が逆転し、ジブロモ体すなわちジブロモフ
ルオロアルカンを主生成物として得ることができること
を見出したことに基づいて本発明を完成させた。すなわ
ち本発明は、一般式 ＲＣＨ2Ｆ (Ｉ) (式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を
表す)で表されるフルオロアルカンを臭素と６２５℃〜
６７５℃で反応させて、一般式: ＲＣＢr2Ｆ (ＩＩ) (式中、Ｒは上と同意義である)で表されるジブロモフル
オロアルカンを製造する方法を要旨とする。
本発明者らは鋭意検討を行った。その結果フルオロアル
カンの臭素による臭素化反応において、反応温度を特定
の範囲にすると、驚くべきことにモノブロモ体とジブロ
モ体の生成比が逆転し、ジブロモ体すなわちジブロモフ
ルオロアルカンを主生成物として得ることができること
を見出したことに基づいて本発明を完成させた。すなわ
ち本発明は、一般式 ＲＣＨ2Ｆ (Ｉ) (式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を
表す)で表されるフルオロアルカンを臭素と６２５℃〜
６７５℃で反応させて、一般式: ＲＣＢr2Ｆ (ＩＩ) (式中、Ｒは上と同意義である)で表されるジブロモフル
オロアルカンを製造する方法を要旨とする。
【０００５】本発明の方法で出発原料として用いること
ができるモノフルオロアルカン(Ｉ)を例示すれば、フル
オロメタン、フルオロエタン、１−フルオロブタン、１
−フルオロ−２メチルプロパン、１−フルオロブタン、
１−フルオロ−２−メチルブタン、１−フルオロ−３−
メチルブタン、１−フルオロペンタン、１−フルオロヘ
キサン、１−フルオロヘプタン、１−フルオロオクタ
ン、１−フルオロノナン、１−フルオロデカン等を挙げ
ることができる。
ができるモノフルオロアルカン(Ｉ)を例示すれば、フル
オロメタン、フルオロエタン、１−フルオロブタン、１
−フルオロ−２メチルプロパン、１−フルオロブタン、
１−フルオロ−２−メチルブタン、１−フルオロ−３−
メチルブタン、１−フルオロペンタン、１−フルオロヘ
キサン、１−フルオロヘプタン、１−フルオロオクタ
ン、１−フルオロノナン、１−フルオロデカン等を挙げ
ることができる。
【０００６】また本発明の方法により得られるジブロモ
フルオロアルカン(ＩＩ)を例示すると、ジブロモフルオ
ロメタン、１,１−ジブロモ−１−フルオロエタン、１,
１−ジブロモ−１−フルオロプロパン、１,１−ジブロ
モ−１−フルオロ−２メチルプロパン、１,１−ジブロ
モ−１−フルオロブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロ−２−メチルブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロ−３−メチルブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロペンタン、１,１−ジブロモ−１−フルオロヘキサ
ン、１,１−ジブロモ−１−フルオロヘプタン、１,１−
ジブロモ−１−フルオロオクタン、１,１−ジブロモ−
１−フルオロノナン、１,１−ジブロモ−１−フルオロ
デカン等を挙げることができる。
フルオロアルカン(ＩＩ)を例示すると、ジブロモフルオ
ロメタン、１,１−ジブロモ−１−フルオロエタン、１,
１−ジブロモ−１−フルオロプロパン、１,１−ジブロ
モ−１−フルオロ−２メチルプロパン、１,１−ジブロ
モ−１−フルオロブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロ−２−メチルブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロ−３−メチルブタン、１,１−ジブロモ−１−フル
オロペンタン、１,１−ジブロモ−１−フルオロヘキサ
ン、１,１−ジブロモ−１−フルオロヘプタン、１,１−
ジブロモ−１−フルオロオクタン、１,１−ジブロモ−
１−フルオロノナン、１,１−ジブロモ−１−フルオロ
デカン等を挙げることができる。
【０００７】本発明においてはフルオロアルカン(Ｉ)を
臭素化してジブロモフルオロアルカン(ＩＩ)を得るが、
臭素化剤としては臭素を用いる。反応混合物中におい
て、臭素はモノフルオロアルカン１モルに対して２.０
〜３.０モルの割合とする。２.０モル以下とすれば未反
応の原料が多く残り、また臭素が１個入ったブロモフル
オロアルカンの収量が上がる。その結果、目的物の収量
は低くなる。また３.０モル以上とすれば臭素が３個以
上入った副生物が生成し、目的物の収量は低くなる。本
発明の方法においては反応温度は６２５〜６７５℃とす
る。６２５℃以下にしても、或いは６７５℃以上として
もモノブロモフルオロアルカンが主生成物となり、ジブ
ロモフルオロアルカンの製造方法としては好ましくな
い。本発明の方法は気体反応であるので、反応管を用い
て流通式で行うことができる。モノフルオロアルカン
(Ｉ)と臭素との混合ガスを流速１００〜１０００ml／分
で反応管を通して反応させる。反応管はどのような材質
のものでも使用できるが、一般にパイレックスガラスや
石英などの耐熱性反応管を用いると副反応が抑制され目
的とするジブロモフルオロアルカン(ＩＩ)の収率が高く
なる。
臭素化してジブロモフルオロアルカン(ＩＩ)を得るが、
臭素化剤としては臭素を用いる。反応混合物中におい
て、臭素はモノフルオロアルカン１モルに対して２.０
〜３.０モルの割合とする。２.０モル以下とすれば未反
応の原料が多く残り、また臭素が１個入ったブロモフル
オロアルカンの収量が上がる。その結果、目的物の収量
は低くなる。また３.０モル以上とすれば臭素が３個以
上入った副生物が生成し、目的物の収量は低くなる。本
発明の方法においては反応温度は６２５〜６７５℃とす
る。６２５℃以下にしても、或いは６７５℃以上として
もモノブロモフルオロアルカンが主生成物となり、ジブ
ロモフルオロアルカンの製造方法としては好ましくな
い。本発明の方法は気体反応であるので、反応管を用い
て流通式で行うことができる。モノフルオロアルカン
(Ｉ)と臭素との混合ガスを流速１００〜１０００ml／分
で反応管を通して反応させる。反応管はどのような材質
のものでも使用できるが、一般にパイレックスガラスや
石英などの耐熱性反応管を用いると副反応が抑制され目
的とするジブロモフルオロアルカン(ＩＩ)の収率が高く
なる。
【０００８】
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明がこれ等実施例によって限定されるもので
ないことは勿論である。
るが、本発明がこれ等実施例によって限定されるもので
ないことは勿論である。
【０００９】実施例１〜３、比較例１〜３ 石英反応管(内径２５mm、長さ８０cm)の中央部分６０cm
を第１表に示す温度に加熱し、これにフルオロメタンと
２当量の臭素とを流速３００ml／分で流した。反応管を
通過した反応混合物をガスクロマトグラフィによって分
析し、転化率、反応生成物中のジブロモ体(ジブロモフ
ルオロメタン)とモノブロモ体(モノブロモフルオロメタ
ン)の割合を求めた。また反応温度を本発明の方法にお
ける温度範囲外とした外は上と同様にして反応させた。
これ等の結果を表１にまとめて示す。表から明らかなよ
うに反応温度が本発明の温度範囲内である場合には、ジ
ブロモフルオロメタンが優先的に得られるが、本発明の
範囲外とするとモノブロモフルオロメタンが主に生成す
る。
を第１表に示す温度に加熱し、これにフルオロメタンと
２当量の臭素とを流速３００ml／分で流した。反応管を
通過した反応混合物をガスクロマトグラフィによって分
析し、転化率、反応生成物中のジブロモ体(ジブロモフ
ルオロメタン)とモノブロモ体(モノブロモフルオロメタ
ン)の割合を求めた。また反応温度を本発明の方法にお
ける温度範囲外とした外は上と同様にして反応させた。
これ等の結果を表１にまとめて示す。表から明らかなよ
うに反応温度が本発明の温度範囲内である場合には、ジ
ブロモフルオロメタンが優先的に得られるが、本発明の
範囲外とするとモノブロモフルオロメタンが主に生成す
る。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【発明の効果】以上説明してきたように本発明の方法に
よればフルオロアルカンを臭素と反応させる場合にジブ
ロモフルオロアルカンを優先的に得ることができるので
ジブロモフルオロアルカンを経済的に効率よく製造する
ことができる。
よればフルオロアルカンを臭素と反応させる場合にジブ
ロモフルオロアルカンを優先的に得ることができるので
ジブロモフルオロアルカンを経済的に効率よく製造する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 俊彦 大阪府摂津市西一津屋１−50 株式会社ダ イキンファインケミカル研究所内 (72)発明者 山本 禎洋 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 下川 和弘 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式: ＲＣＨ2Ｆ (Ｉ) (式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を
表す)で表されるフルオロアルカンを臭素と６２５℃〜
６７５℃で反応させて、一般式: ＲＣＢr2Ｆ (ＩＩ) (式中、Ｒは上と同意義である)で表されるジブロモフル
オロアルカンを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32523192A JPH06172229A (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | ジブロモフルオロアルカンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32523192A JPH06172229A (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | ジブロモフルオロアルカンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172229A true JPH06172229A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18174495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32523192A Pending JPH06172229A (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | ジブロモフルオロアルカンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172229A (ja) |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP32523192A patent/JPH06172229A/ja active Pending
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