JPH06166540A

JPH06166540A - 結晶化ガラス装飾品及びその製造方法

Info

Publication number: JPH06166540A
Application number: JP35965292A
Authority: JP
Inventors: Akira Inoue; 明井上; Shirohito Matsuyama; 城仁松山
Original assignee: Narumi China Corp
Current assignee: Narumi China Corp
Priority date: 1992-10-02
Filing date: 1992-12-26
Publication date: 1994-06-14

Abstract

(57)【要約】【目的】大きな厚みの彩飾釉層を有し，かつ耐熱衝撃
性に優れた結晶化ガラス装飾品及びその製造方法を提供
すること。【構成】ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガ
ラス装飾品の表面に彩飾釉層を有する。彩飾釉層は，リ
シア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方を含む
釉原料を含有する低熱膨張着色釉よりなり，その厚みは
５０〜５００μｍである。上記装飾品の製法としては，
核化剤を含有する上記結晶化ガラスの素材成形品に，低
熱膨張着色釉を塗布し，結晶化熱処理して，素材成形品
を結晶化すると共に彩飾釉層を形成する。尚，結晶化ガ
ラス成形品の表面に低熱膨張着色釉を塗布し，その後加
熱してもよい。上記低熱膨張着色釉は，硼酸又は酸化亜
鉛の一方又は双方を含む平滑剤を含有することが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，大きな厚みの彩飾釉層
を有する結晶化ガラス装飾品及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術】ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化
ガラスは，非常に熱膨張係数が低い（０〜１１×１０^-7
／℃）。そのため，７００〜８００℃の直火に晒して
も，また結晶化ガラスが赤熱した後水中に投入しても，
亀裂が発生することがなく，耐熱衝撃性に優れている。
このため，結晶化ガラスは，鍋，コーヒーメーカー用ポ
ット等の超耐熱台所用品，或いはグラタン皿，電磁調理
器用食器，電子レンジ用食器等の加熱用容器，電気又は
ガス調理器のトッププレート等の熱器具といったよう
に，一般家庭において様々な用途がある。

【０００３】このように，結晶化ガラスを家庭日常用品
として用いる場合には，表面に装飾模様を施して見栄え
をよくすることが望まれる。そこで，従来より，結晶化
ガラスの表面に釉薬を塗布して，これを焼き付けること
が行われている。釉薬はガラス成分を含んでいるため，
焼き付けによりガラスが溶融し，調理用品の表面に光沢
のある彩飾釉層を形成することができる。

【０００４】

【解決しようとする課題】しかしながら，上記釉薬に含
まれるガラスは，熱膨張係数が８〜１０×１０^-6／℃と
高いため，熱膨張係数の低い上記結晶化ガラスに釉薬を
塗布すると，その焼き付けの際に，クラックが発生する
ことがある。そのために，釉薬の熱膨張係数を低減させ
る方法が以下のように提案されている。

【０００５】第１に，β─ユークリプタイトを主要結晶
相とするガラスエナメルを用いて，結晶化ガラスの表面
にエナメルコーティング層を形成する方法（特公昭４５
─２４４７５号）がある。しかし，この方法において
は，一旦原料をガラスエナメル化した後に，コーティン
グするという結晶化処理をするもので，コスト的に問題
がある。

【０００６】第２に，１０ｗｔ％以下のＰ₂ Ｏ₅ 等の核
形成成分を含むＬｉ₂ Ｏ含有ガラスガラス原料を用いた
フラックスを，着色料と混ぜて絵具を調製し，該絵具を
結晶化ガラスに塗布し，焼き付ける方法（特開昭６１─
４４７３５号）がある。しかし，この方法においても上
記フラックスを用いているので彩色釉層にクラックが発
生するおそれがある。

【０００７】第３に，結晶化ガラス中に金コロイドを分
散させた釉薬を用いる方法（特公昭４０─２３５号）が
ある。しかし，この方法では，クラック防止のためには
結晶化ガラスの表面に彩飾釉層を薄く形成しなければな
らない（厚み０．０５〜０．１μｍ）。そのため，彩飾
釉層に色ムラができやすい。また，使用時には，彩飾釉
層が薄いため機械的衝撃により損傷を受け易く，剥離し
易い。

【０００８】従って，上記いずれの方法においても，彩
飾釉層に問題があり，低熱膨張という結晶化ガラスの特
性を生かした結晶化ガラス装飾品を得ることが困難であ
った。本発明はかかる問題点に鑑み，大きな厚みの彩飾
釉層を有し，かつ耐熱衝撃性に優れた結晶化ガラス装飾
品及びその製造方法を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題の解決手段】本発明は，ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─
Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスの表面に彩飾釉層を設け，該彩
飾釉層は，リシア系結晶又はコーディエライトの一方又
は双方を含む釉原料を含有する低熱膨張着色釉よりな
り，その厚みは５０〜５００μｍであることを特徴とす
る結晶化ガラス装飾品にある。

【００１０】本発明において最も注目すべきことは，低
熱膨張着色釉が，リシア系結晶（Ｌｉ₂ Ｏ）又はコーデ
ィエライト（Ｍｇ₂ Ａｌ₄ Ｓｉ₅ Ｏ₁₈）の一方又は双方
よりなる釉原料を主成分として含有していることであ
る。ここにリシア系結晶の熱膨張係数は，約０〜１２×
１０^-7／℃であり，コーディエライトの熱膨張係数は，
１０〜３０×１０^-7／℃である。

【００１１】リシア系結晶を主成分とする低熱膨張着色
釉は，リシア系結晶の他にシリカ（ＳｉＯ₂ ），アルミ
ナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）などの副成分を含有している。また低
熱膨張着色釉中におけるリシア系結晶の含有率は，２０
〜１００ｗｔ％であることが好ましい。２０ｗｔ％未満
では，クラック発生の問題がある。

【００１２】また，コーディエライトを主成分とする低
熱膨張着色釉は，コーディエライトの他にシリカ（Ｓｉ
Ｏ₂ ），アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）等の副成分を含有して
いる。また，低熱膨張着色釉中におけるコーディエライ
トの含有率は，２０〜１００ｗｔ％であることが好まし
い。２０ｗｔ％未満では，クラック発生の問題がある。

【００１３】また，本発明において，上記低熱膨張着色
釉は，リシア系結晶又はコーディエライトの一方又は双
方を含む釉原料と，硼酸又は酸化亜鉛の一方又は双方を
含む平滑剤とを含有していることが好ましい。該平滑剤
を含有する低熱膨張着色釉は，彩飾釉層の結晶構造を緻
密にし，その釉面を平滑なものにする。

【００１４】上記硼酸（Ｂ₂Ｏ₃）は，上記低熱膨張着
色釉中に０．１〜１０ｗｔ％含有されていることが好ま
しい。０．１ｗｔ％未満では低熱膨張着色釉の結晶構造
は粗くなり，またその釉面も粗くなるおそれがある。１
０ｗｔ％を越える場合は，彩飾釉層にクラックが発生す
るおそれがある。

【００１５】また，上記低熱膨張着色釉は，硼酸のかわ
りに酸化亜鉛を含有してもよい。酸化亜鉛（ＺｎＯ）
は，低熱膨張着色釉中に１４〜２０ｗｔ％含有されてい
ることが好ましい。１４ｗｔ％未満では彩飾釉層の結晶
構造は粗くなり，またその釉面も粗くなるおそれがあ
る。２０ｗｔ％を越える場合にはクラックが発生するお
それがある。

【００１６】また，上記低熱膨張着色釉は，硼酸及び酸
化亜鉛の双方を含有してもよい。この場合，低熱膨張着
色釉中には，硼酸が０．１〜１０ｗｔ％，酸化亜鉛が１
４〜２０ｗｔ％含有していることが好ましい。硼酸が
０．１ｗｔ％未満，酸化亜鉛が１４ｗｔ％未満では彩飾
釉層の結晶構造は粗くなり，またその釉面も粗くなるお
それがある。一方，硼酸が１０ｗｔ％を越え，酸化亜鉛
が２０ｗｔ％を越えた場合には，彩飾釉層にクラックが
発生するおそれがある。

【００１７】上記彩飾釉層は，上記低熱膨張着色釉を結
晶化ガラスの表面に焼付けたもので，その厚みは５０〜
５００μｍである。５０μｍ未満では，彩色釉層に色ム
ラが生じるおそれがある。また彩色釉層の彩色効果が乏
しくなる。また，５００μｍを越える場合には，それに
伴う効果は少ない。

【００１８】また，本発明は，前記のごとく，鍋，ポッ
ト，皿，電子レンジ用食器等の他，結晶化ガラスを用い
た板状物，棒状物，置物などのインテリア用品など，種
々の結晶化ガラス装飾品に適用することができる。

【００１９】上記結晶化ガラス装飾品を製造する方法と
しては第１に，核化剤を含有するＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃
─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料により成形され
た素材成形品に，低熱膨張着色釉を塗布し，次いでこれ
らを結晶化熱処理することにより，上記素材成形品を結
晶化すると共に上記低熱膨張着色釉を焼き付けて彩飾釉
層を形成する方法がある。この場合において，上記低熱
膨張着色釉は，リシア系結晶又はコーディエライトの一
方又は双方を含む釉原料を主成分とすることを特徴とす
る。

【００２０】上記低熱膨張着色釉は，釉原料及び着色剤
を，水又はバインダーを加えて混合し，ペースト状又は
スラリー状にしたものである。上記釉原料は，上記リシ
ア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方を含有し
ている。

【００２１】例えばリシア系結晶を含有する釉原料とし
ては，ペタライト（Ｌｉ₂ Ａｌ₂ Ｓｉ₈ Ｏ₂₀）又はスポ
ジューメンを主成分とし，これに，例えば，石灰石（Ｃ
ａＣＯ₃ ），酸化亜鉛（ＺｎＯ），炭酸バリウム（Ｂａ
ＣＯ₃ ），炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ₃ ），蛙目粘土
等を含有している。蛙目粘土は，石英，カオリナイト，
長石等を含有する粘土である。

【００２２】また，上記釉原料は，上記リシア系結晶又
はコーディエライトの一方又は双方を含む釉原料の他
に，硼酸又は酸化亜鉛の一方又は双方を含む平滑剤を含
有していることが好ましい。これにより，上述したごと
く，結晶構造が緻密で釉面が平滑な彩飾釉層を有する結
晶化ガラス装飾品を製作することができる。

【００２３】また，上記釉原料に，ジルコン（ＺｒＳｉ
Ｏ₄ ）等の乳濁剤，金属酸化物等の着色剤を混合するこ
とができる。上記乳濁剤は，それ自身は発色しないが，
つや消しの効果を奏するものである。

【００２４】上記金属酸化物としては，Ｆｅ₂ Ｏ₃ （酸
化鉄），ＣｏＯ（酸化コバルト），ＭｎＯ₂ （二酸化マ
ンガン），ＣｕＯ（酸化銅），ＮｉＯ（酸化ニッケ
ル），Ｃｒ₂ Ｏ₃ （酸化クロム），ＴｉＯ₂ （酸化チタ
ン），Ｖ₂ Ｏ₅ （酸化バナジウム），Ｐｒ₂ Ｏ₃ （プラ
セオジウム酸化物）等の遷移金属酸化物，或いはＳｂ₂
Ｏ₃ （酸化アンチモン），ＺｎＯ（酸化亜鉛）等の１種
又は２種以上を用いる。

【００２５】上記釉原料には，着色剤０．１〜１０重量
部，乳濁剤１〜１０重量部，増粘剤０．１〜１０重量部
を添加することが好ましい。上記ガラス原料に含まれて
いる核化剤としては，Ｐ₂ Ｏ₅ ，ＴｉＯ₂ ，ＺｒＯ₂ 等
を用いる。上記素材成形品は，ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─
Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料を成形したもので
ある。素材成形品の表面には上記低熱膨張着色釉が施さ
れる。

【００２６】上記素材成形品の表面に上記低熱膨張着色
釉を施すに当たっては，スプレー法，ディップ法，筆塗
り法等により行い，その後塗膜を乾燥する。上記結晶化
熱処理は，乾燥した塗膜を１０００〜１２００℃で加熱
することにより行う。１０００℃未満の場合には，結晶
化が困難であり，かつ低熱膨張着色釉の焼き付けが不充
分であるおそれがある。１２００℃を越える場合には，
素材成形品が変形するおそれがある。

【００２７】また，本発明の結晶化ガラス装飾品を製造
する方法としては第２に，核化剤を含有するＳｉＯ₂ ─
Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料によ
り成形された素材成形品を結晶化熱処理して結晶化ガラ
ス成形品となし，該結晶化ガラス成形品の表面に低熱膨
張着色釉を塗布し，その後加熱することにより低熱膨張
着色釉を素材成形品に焼き付けて彩飾釉層を形成する方
法がある。この場合において，上記低熱膨張着色釉は，
リシア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方を含
む釉原料を含有することを特徴とする。この方法は，素
材成形品が結晶化ガラス成形品となった後に，低熱膨張
着色釉を塗布する方法であり，その他は，前記第１の結
晶化ガラス装飾品の製造方法と同様である。

【００２８】

【作用及び効果】本発明の結晶化ガラス装飾品は，低熱
膨張着色釉を用いて彩飾釉層を結晶化ガラスの上に形成
している。低熱膨張着色釉には，主成分として低熱膨張
係数のリシア系結晶またはコーディエライトが含まれて
いる。そのため，彩飾釉層は，結晶化ガラスの表面に強
く焼き付けられており，また両者の熱膨張係数も近似し
ている。

【００２９】更に，低熱膨張着色釉には上記釉原料を含
んでいるので，通常の低膨張セラミックス製品のよう
に，一日ガラス化した後に結晶化させるという処理を行
う必要はなく，本体の素材成形品の結晶化と同時に低熱
膨張着色釉をガラス化することができる。従って，本発
明によれば，従来よりも製造工程数を少なくすることが
できる。

【００３０】それ故，本発明の結晶化ガラス装飾品は結
晶化ガラス本体は勿論のこと，彩飾釉層も耐熱衝撃性に
優れている。また，彩飾釉層は，その厚さが５０〜５０
０μｍであり，従来に比べて厚いため，結晶化ガラスの
表面から剥離しにくく，また機械的損傷を受けにくい。

【００３１】また，本発明の結晶化ガラス装飾品は，彩
飾釉層の厚みが大きいので，彩飾釉層に従来のごとく色
むらを生ずることがなく，所望の彩色，明度，色種をつ
けることができる。それ故，和調，洋調，或いは明色，
暗色等の各種の色あいをもたせることができる。従っ
て，従来の白色基調に部分彩色を施したもの，または重
厚性を有する新しい外観の結晶化ガラス装飾品が得られ
る。また，上記結晶化ガラス装飾品の製造方法によれ
ば，前記のごとき優れた結晶化ガラス装飾品を製造する
ことができる。

【００３２】また，結晶化ガラス装飾品は，板状，棒
状，四角形状等のようにいかなる形状でも，その表面に
彩飾釉層を設けることができ，多くの用途がある。ま
た，結晶化ガラスの特性を保持しながら，今までとは全
く異なった様相の結晶化ガラス装飾品を作製することが
できる。

【００３３】また，上記の結晶化ガラス装飾品及びその
製造方法において，前記の平滑剤を併用した場合には，
前記のごとく，結晶化ガラスの結晶構造が緻密で，釉面
が平滑な彩飾釉層を有する結晶化ガラス装飾品を得るこ
とができる。以上のごとく，本発明によれば，大きな厚
みの彩飾釉層を有し，かつ耐熱衝撃性に優れた結晶化ガ
ラス装飾品及びその製造方法を提供することができる。

【００３４】

【実施例】

実施例１本発明にかかる実施例について説明する。本例の結晶化
ガラス装飾品は，ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結
晶化ガラスの表面に彩飾釉層を設けている。上記彩飾釉
層は，釉原料を含有する低熱膨張着色釉よりなり，かつ
その厚みは５０〜５００μｍである。上記釉原料は，リ
シア系結晶であり，後述する実施例２に示したペタライ
トを用いたものである。本例の上記結晶化ガラス装飾品
は，土鍋風の結晶化ガラス鍋である。

【００３５】上記彩飾釉層の熱膨張係数は１２×１０^-7
／℃であり，ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化
ガラスの熱膨張係数（１１×１０^-7／℃）と近似してい
る。また，上記彩飾釉層は，結晶化ガラス鍋に，その外
底面を除いて，全て施してある。彩飾釉層は，ベージュ
色であり，その釉面はザラザラである。そのため，一見
土鍋風を有し，柔らかな，温かみのある外観を呈してい
る。

【００３６】次に，本例の作用効果について，説明す
る。本例の結晶化ガラス装飾品は，低熱膨張着色釉を用
いて彩飾釉層を結晶化ガラスの上に形成している。低熱
膨張着色釉には，主成分として低熱膨張係数のリシア系
結晶が含まれている。そのため，彩飾釉層は，結晶化ガ
ラスの表面に強く焼き付けられており，また両者の熱膨
張係数も近似している。それ故，結晶化ガラス装飾品は
耐熱衝撃性に優れている。

【００３７】また，彩飾釉層は，その厚さが５０〜５０
０μｍであり，従来に比べて厚いため，結晶化ガラスの
表面から剥離しにくく，また機械的損傷を受けにくい。
また，電磁調理器，電子レンジ，オーブンにより加熱し
ても，何の支障もなく使用することが可能である。

【００３８】また，本例の結晶化ガラス鍋は，結晶化ガ
ラスをその本体に用いているので従来の土鍋と異なっ
て，吸水性がない。そのため，長期間使用しても彩飾釉
層が剥離することがない。また，本例の結晶化ガラス鍋
の曲げ強度は，１５００ｋｇ／ｃｍ² であり，従来の土
鍋の曲げ強度３００ｋｇ／ｃｍ² と比較して５倍近い強
度である。そのため，物理的耐久性に優れ，長期間使用
することができる。

【００３９】さらに，鍋底に電磁調理器対応用の銀膜又
はアルミの薄膜を張った場合，餅を煮えたたせて，こげ
るまで煮つめると，通常の土鍋は吸水性があるため，水
の水蒸気化により割れてしまう。しかし，本例の結晶化
ガラス鍋はこのような場合も破損しない。このことから
も上記効果が充分理解される。

【００４０】また，本例の結晶化ガラス装飾品は，彩飾
釉層の厚みが大きいので，彩飾釉層に従来のごとく色む
らを生ずることがなく，所望の彩色，明度，色種をつけ
ることができる。それ故，土鍋風に加工し，和調，洋
調，或いは明色，暗色等の各種の色あいをもたせること
ができる。

【００４１】実施例２上記実施例１の結晶化ガラス装飾品を作製する方法を説
明する。まず，核化剤としてのＰ₂ Ｏ₅ ，ＺｒＯ₂ ，Ｔ
ｉＯ₂ を含有するＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結
晶化ガラスのガラス原料により，従来と同様に素材成形
品を成形する。次いで，該素材成形品に低熱膨張着色釉
を塗布する。上記低熱膨張着色釉は，低熱膨張着色釉原
料に水を加えて混合し，スラリー状にしたものである。

【００４２】上記低熱膨張着色釉には，釉原料１００重
量部に対して，着色剤１０重量部，乳濁剤１０重量部，
増粘剤１０重量部が含まれている。上記釉原料は，リシ
ア系結晶を含有するペタライト７５ｗｔ％，石灰石２ｗ
ｔ％，酸化亜鉛１２ｗｔ％，炭酸バリウム３ｗｔ％，炭
酸マグネシウム３ｗｔ％，蛙目粘土５ｗｔ％を用いる。
上記蛙目粘土は，石英，カオリナイト，長石等を含有す
る粘土である。

【００４３】上記着色剤は，６０ｗｔ％Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，４
０ｗｔ％Ｓｂ₂ Ｏ₃ を用いる。上記乳濁剤は，ジルコン
を用いる。増粘剤は，メチルセルローズ，又は無機電解
質からなる亜硝酸ナトリウム，炭酸アンモニウム，炭酸
カリウム，塩化カリウム，塩化バリウム等を用いる。

【００４４】低熱膨張着色釉原料は，等量の水を加え
て，これらをアルミナ玉石の入った磁製ポットミル中で
混合粉砕される。これにより得られた低熱膨張着色釉の
粘度は４ｐｏｉｓｅであり，♯１６５メッシュパスの粒
径である。

【００４５】次に，上記素材成形品の外底面を除く表面
に，スプレーガン又はディッピングにより上記低熱膨張
着色釉を塗布する。次いで，これらに結晶化熱処理を行
うことにより，素材成形品を結晶化すると共に低熱膨張
着色釉を焼き付けて彩飾釉層を形成する。

【００４６】上記結晶化熱処理は，塗膜を乾燥した後，
１１００℃，４０分間加熱することにより行った。これ
により，外底面を除く全表面に彩飾釉層が形成された実
施例１に示した優れた効果を有する結晶化ガラス鍋が得
られた。

【００４７】また，比較例として，本例の低熱膨張着色
釉の代わりに，陶磁器装飾用の釉薬を用いて，種々の厚
み（５〜５００μｍ）の彩色釉層を形成した結晶化ガラ
ス装飾品を作製した。上記彩飾釉層は，ＰｂＯ，ＳｉＯ
₂ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ を含有するものであった。そ
の結果，厚み１０μｍ以上の彩飾釉層には，結晶化熱処
理後の冷却の際に，クラックが発生した。

【００４８】実施例３本例は，前記実施例１の結晶化ガラス装飾品の他の製造
方法について説明する。まず，核化剤を含有するＳｉＯ
₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料
により素材成形品を成形する。次に，該素材成形品を結
晶化熱処理して結晶化ガラス成形品となす。

【００４９】次に，該結晶化ガラス成形品の表面にコー
ディエライトを含有する低熱膨張着色釉を塗布し，その
後加熱することにより低熱膨張着色釉を素材成形品に焼
き付ける。これにより，結晶化ガラスの彩飾釉層を形成
する。

【００５０】該結晶化熱処理の条件は，１１００℃，４
０分間である。また，その後に行われる低熱膨張着色釉
の焼き付けの温度条件は，１１００℃，４０分間であ
る。その他は，上記実施例２と同様である。本発明にお
いても，実施例２と同様の効果を得ることができた。

【００５１】実施例４本例においては，着色剤としてＭｎＯ₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ を
用い，黒色系の彩飾釉層を有する結晶化ガラス装飾品を
作製した。その他は実施例１と同様である。また，本例
においても実施例１と同様の効果が得られた。

【００５２】実施例５本例においては，着色剤としてＦｅ₂ Ｏ₃ を用い，茶色
系の彩飾釉層を有する結晶化ガラス装飾品を作製した。
その他は実施例１と同様である。また，本例においても
実施例１と同様の効果が得られた。

【００５３】実施例６本例においては，前記実施例１，４，５の結晶化ガラス
装飾品における焼成後の彩飾釉層について，Ｘ線回折測
定を行った。その結果を表１に示す。同表より知られる
ごとく，上記いずれの彩飾釉層においても，ユークリプ
タイト，スポジュメン，α−クォーツの結晶が形成され
ていた。また，上記各実施例において加えた着色剤が，
種々の色に発色した。また乳濁剤由来のＺｎＯ₂ は，そ
れ自身は発色しないが，彩飾釉層のつや消し効果に関与
していることが分かった。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例７本例の結晶化ガラス装飾品においては，彩飾釉層は，リ
シア系結晶を含む釉原料と，硼酸を含む平滑剤とを含有
している低熱膨張着色釉よりなり，その厚みは５０〜５
００μｍである。上記結晶化ガラス装飾品は，外底面を
除く全表面に，上記低熱膨張着色釉からなる彩飾釉層が
形成された洋風の結晶化ガラス鍋である。

【００５６】次に，上記結晶化ガラス装飾品の製造方法
について説明する。まず，実施例２と同様に素材成形品
を成形する。次いで，該素材成形品に本例に係る低熱膨
張着色釉を塗布する。

【００５７】該低熱膨張着色釉は，釉原料１００重量部
と着色剤１０重量部と乳濁剤１０重量部とからなる低熱
膨張着色釉原料に水を加えて混合し，スラリー状にした
ものである。上記釉原料は，リシア系結晶を含有するペ
タライト７５ｗｔ％，石灰石１２ｗｔ％，炭酸バリウム
３ｗｔ％，炭酸マグネシウム３ｗｔ％，蛙目粘土５ｗｔ
％，及び平滑剤としての硼酸２ｗｔ％を用いる。

【００５８】上記低熱膨張着色釉を調製するにあたって
は，低熱膨張着色釉原料に水２０〜２００ｗｔ％加え，
磁製ポットを用いて，１〜２４時間粉砕し，♯１００メ
ッシュパスの粒径にする。次に，これに増粘剤としての
塩化カリウムを適量添加し，粘度１〜１０ｐｏｉｓｅの
低熱膨張着色釉を得る。次に，上記素材成形品の外底面
を除く表面に，スプレー掛けにより上記低熱膨張着色釉
を塗布する。次いで，これらを実施例２と同様の条件で
焼き付けて彩飾釉層を形成する。これにより，釉面が滑
らかな洋風の結晶化ガラス鍋が得られた。

【００５９】次に，得られた結晶化ガラス鍋の彩飾釉層
の釉面の平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ，１．４μ
ｍであった。また，上記彩飾釉層について電子顕微鏡観
察をしたところ，非常に緻密なスポデュメンの結晶が形
成されていた。また，比較のため，硼酸を含まない実施
例１に係る低熱膨張着色釉を用いて彩飾釉層を作成し
た。その釉面はザラザラであり，平均粗さ（Ｒａ）は
７．０μｍであった。

【００６０】次に，本例の結晶化ガラス鍋の加熱実験を
行った。即ち，上記結晶化ガラス鍋を３２０℃程度に十
分に加熱して，これを２０℃の水中に投入して急冷し
た。この加熱急冷を１０回繰り返したが，破損はなかっ
た。

【００６１】実施例８本例の結晶化ガラス装飾品において，彩飾釉層は，リシ
ア系結晶を含む釉原料及び酸化亜鉛を含む平滑剤を含有
している低熱膨張着色釉よりなり，その厚みは１００〜
１５０μｍである。

【００６２】上記結晶化ガラス装飾品は，リシア系結晶
を含有するペタライト７５ｗｔ％，石灰石２ｗｔ％，炭
酸バリウム３ｗｔ％，炭酸マグネシウム３ｗｔ％，蛙目
粘土５ｗｔ％，及び平滑剤としての酸化亜鉛１２ｗｔ％
よりなる釉原料を用いて，実施例７と同様に製造した。
その他は実施例７と同様である。本例においても実施例
７と同様の効果を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃ ─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶
化ガラスの表面に彩飾釉層を設け，該彩飾釉層は，リシ
ア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方を含む釉
原料を含有する低熱膨張着色釉よりなり，その厚みは５
０〜５００μｍであることを特徴とする結晶化ガラス装
飾品。
【請求項２】核化剤を含有するＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃
─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料により成形され
た素材成形品に，低熱膨張着色釉を塗布し，次いでこれ
らを結晶化熱処理することにより，上記素材成形品を結
晶化すると共に上記低熱膨張着色釉を焼き付けて彩飾釉
層を形成する方法であって，上記低熱膨張着色釉は，リ
シア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方を含む
釉原料を含有することを特徴とする結晶化ガラス装飾品
の製造方法。
【請求項３】核化剤を含有するＳｉＯ₂ ─Ａｌ₂ Ｏ₃
─Ｌｉ₂ Ｏ系結晶化ガラスのガラス原料により成形され
た素材成形品を結晶化熱処理して結晶化ガラス成形品と
なし，該結晶化ガラス成形品の表面に低熱膨張着色釉を
塗布し，その後加熱することにより低熱膨張着色釉を素
材成形品に焼き付けて彩飾釉層を形成する方法であっ
て，上記低熱膨張着色釉は，リシア系結晶又はコーディ
エライトの一方又は双方を含む釉原料を含有することを
特徴とする結晶化ガラス装飾品の製造方法。
【請求項４】請求項１において，上記低熱膨張着色釉
は，リシア系結晶又はコーディエライトの一方又は双方
を含む釉原料と，硼酸又は酸化亜鉛の一方又は双方を含
む平滑剤とを含有することを特徴とする結晶化ガラス装
飾品。
【請求項５】請求項２又は３において，上記低熱膨張
着色釉は，リシア系結晶又はコーディエライトの一方又
は双方を含む釉原料と，硼酸又は酸化亜鉛の一方又は双
方を含む平滑剤とを含有することを特徴とする結晶化ガ
ラス装飾品の製造方法。