JPH06146036A - 金属表面洗浄剤 - Google Patents

金属表面洗浄剤

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JPH06146036A
JPH06146036A JP21861392A JP21861392A JPH06146036A JP H06146036 A JPH06146036 A JP H06146036A JP 21861392 A JP21861392 A JP 21861392A JP 21861392 A JP21861392 A JP 21861392A JP H06146036 A JPH06146036 A JP H06146036A
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JP
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acid
rust
metal
polysaccharide
metal surface
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JP21861392A
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English (en)
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Masayasu Hasegawa
谷 川 昌 康 長
Tomohide Yamagami
上 知 秀 山
Norihito Sakai
井 紀 人 酒
Nobutake Hamada
田 信 威 浜
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Osaka City
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Osaka City
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/04Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
    • C23G1/06Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
    • C23G1/065Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は金属素地の侵食を防止しつつ、かつ
洗浄後の金属表面に防錆効果を与えることが可能な非常
に優れた金属表面洗浄剤を提供する。 【構成】 オーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるβ−1,3−グルカンを主鎖とする多糖と
酸及び/又はキレート剤を含む水溶性の金属表面洗浄剤

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属表面の脱脂及び錆
止めに極めて有効である金属表面洗浄剤に関する。
【0002】
【従来の技術】金属の表面は製造中ならびにその後の加
工中に酸化膜で覆われ、また機械加工中、運搬中に付着
した油脂、サビ、ゴミなどで汚染されている。汚れた面
は洗浄してきれいな素地を出しておかなければ後でメッ
キ、化成処理、塗装などを行うのに不適当で汚れたまま
の表面にメッキや塗装をしても密着性不良となり耐久性
は得られない。従来、金属表面の洗浄方法には種々の方
法が用いられているが、化学サビ取りにおいては酸洗い
が主体となっている。酸洗いとは硫酸、塩酸、硝酸、リ
ン酸、フッ酸等の酸を主体に界面活性剤、湿潤剤、イン
ヒビター、溶剤などを適当に配合した洗浄液に金属を浸
漬させ表面のさび及び汚れを除去した後、直ちに中和、
洗浄、乾燥工程を行うというものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
酸洗いはサビ及び汚れを除去すると同時に金属素地をも
侵食してしまう欠点を有し、酸洗い終了後は直ちに中
和、水洗いを行う必要が有る。又酸洗い後の金属は非常
にさび易いため酸洗い終了後は速やかに次の本処理工程
に移るかあるいは金属表面上にグリースやサビ止め油等
を塗布しなければ放置できず、しかもかかる場合には本
処理工程に移る前に塗布した金属表面上の油脂を除去す
るために脱脂工程を経る必要があり、作業性及び経済性
が低下して工業的に非常に不利となる。故に上記課題を
解決した新規な洗浄剤が強く望まれている。
【0004】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オーレオ
バシディウム(Aureobasidium)属に属する微生物によ
り生産されるβ−1,3−グルカンを主鎖とする多糖と
酸及び/又はキレート剤とからなる金属表面洗浄剤が目
的に合致することを見出し本発明を完成するに至った。
以下、本発明について詳述する。
【0005】本発明の金属表面洗浄剤は、オーレオバシ
ディウム属に関する微生物により生産されるβ−1,3
−グルカンを主鎖とする多糖と酸及び/又はキレート剤
とからなる金属表面洗浄剤である。ここで用いられる多
糖を生産するオーレオバシディウム属に属する微生物と
は工業技術院微生物工業技術研究所に微工研菌寄第12
989号(FERM P−12989)で寄託されてい
るオーレオバシディウム sp.K−1が挙げられる。
【0006】β−1,3−グルカンを主鎖とする多糖は
上記の如きオーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるものであればとくに限定されないが、主に
化1で示される構造単位と化2で示される構造単位とか
らなるものであり(1分子中の双方の合計は1000〜
2000である)主鎖のグルコースにβ−1,6結合し
たグルコースの分岐をもち、かつイオウ含有基を有する
分岐β−1,3−グルカンである。更に詳しくは主鎖の
グルコース4個あたり3個がβ−1,6結合したグルコ
ースの分岐をもち多糖重量当たりイオウを0.01〜
1.0重量%結合したβ−1,3グルカンが主である。
本発明におけるイオウ含有基とはスルホ酢酸基、スルホ
ン酸基、ポリスルホン酸基、システイン、シスチン、メ
チオニン等を示す。かかる多糖の化学的、物理的性質及
び構造の解析法においては科学と工業64(3),13
1〜135(1990)及びAgric.Biol.C
hem.,47(6)1167〜1172(1983)
に詳細しているとおりである。
【0007】
【化1】 [但し、Glcはグルコース、Aはスルホ酢酸基、スル
ホン酸基、ポリスルホン酸基、システイン又はメチオニ
ンなどのイオウ含有基を表す。]
【0008】
【化2】
【0009】β−1,3−グルカンを主鎖とする多糖
は、つぎのようにして得ることができる。即ち、オーレ
オバシディウム属に属する微生物を、炭素源としてシュ
クロース、グルコースまたはフラクトース、窒素源とし
て硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等の無機化合物、あるいは酵母エキス、ペプトン等の
有機天然窒素源、その他生育に必要な微量因子として硫
酸マグネシウム、硫酸鉄等の無機イオウ源、更に必要に
応じてマグネシウム、鉄等の金属イオンやアスコルビン
酸、パントテン酸等のビタミン類を添加し、10℃〜6
0℃、好ましくは25℃〜35℃にて1日〜10日間、
好ましくは2日〜6日間通気培養することによりβ−
1,3グルカンを主鎖とする多糖を含有する培養液を得
る。又上記方法で得られた菌体を集菌した後洗浄して調
製した洗浄菌体を用い、これを炭素源と接触させること
によっても当該多糖を得ることができる。
【0010】本発明の金属洗浄剤として、培養液のまま
β−1,3−グルカンを主鎖とする多糖を用いることも
可能であるが、分離して用いてもよい。培養液からの当
該多糖の分離は、遠心分離沈降法あるいはセライト等の
担体を用いた濾過法によって菌体を除去し、得られた清
澄液にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル等の溶媒、あるいは銅、アルミニウム等の金属イオン
を適量添加して沈殿せしめドラムドライヤー等乾燥装置
を用いて乾燥し、ハンマーミル、ボールミル等で粉砕
し、粉末体を得ることにより行うことができる。かかる
多糖を金属表面洗浄剤として用いる際には5重量%以
下、好ましくは0.1〜1.0重量%の水溶液として用
いられ、使用濃度が5重量%を越えるものは高粘性で流
動性がなくなり好ましくない。
【0011】本発明における酸とは塩酸、硫酸、リン
酸、フッ酸等からなる無機酸、シュウ酸、スルファミン
酸、グルコン酸等からなる有機酸が挙げられる。かかる
酸は酸の種類やサビや汚れの程度により異なるが、25
%以下、好ましくは5〜15%程度の水溶液として用い
られ、その配合量はβ−1,3−グルカンを主鎖とする
多糖1重量部に対して純分換算で5〜30重量部、好ま
しくは10〜20重量部が適当である。
【0012】本発明におけるキレート剤としては特に制
限はなく、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二酢酸、
エチレンジアミン四酢酸等からなるポリアミノカルボン
酸類、ピロリン酸、トリリン酸、トリメタリン酸、テト
ラメタリン酸等からなるポリアミノカルボン酸類、クエ
ン酸等のオキシカルボン酸類等が挙げられる。かかるキ
レート剤は通常10重量%以上、好ましくは0.1〜5
重量%の水溶液として用いられ、その配合量はβ−1,
3−グルカンを主鎖とする多糖1重量部に対して純分換
算で0.1〜20重量部、好ましくは0.2〜10重量
部が適当である。上記の如き酸及びキレート剤はそれぞ
れ単独でβ−1,3−グルカンを主鎖とする多糖に混合
しても本発明の如き効果は十分に得られるが、酸及びキ
レート剤を併用した場合は(重量比)酸/キレート剤が
0.5/1〜10/1、好ましくは1/1〜5/1が適
当である。
【0013】本発明の金属表面洗浄剤により金属を洗浄
するにおいては、かかる洗浄剤に金属を1分〜20分程
度浸漬させておくか、更に浸漬中にブラッシングを行う
方法或いはスプレー洗浄する方法等任意の方法が用いら
れる。かかる洗浄液の液温は洗浄する金属の種類及びサ
ビ、汚れの程度により異なり一概には言えないが、通
常、常温〜100℃、好ましくは常温〜40℃に調節さ
れる。洗浄後の金属は、次の本処理工程に移される場合
には水洗いされた後、乾燥工程に付され、又金属を放置
する場合にはそのまま放置するだけで良い。即ち本発明
の如き洗浄剤は金属素地を侵食しないため、直ちに中
和、水洗いを行う必要はなくそのまま放置することが可
能であり、かかる洗浄剤が金属表面上に防錆被膜を形成
するため、グリースや錆止め油を塗布せずとも錆の発生
を防ぐことができるのである。かかる金属を本処理工程
に移す場合には水洗いにより極めて容易に防錆被膜を除
去できる。本発明の金属表面洗浄剤は鉄、銅、アルミニ
ウム、真鋳、亜鉛、ステンレス等あらゆる金属の表面洗
浄に有効に用いられる。
【0014】
【作用】本発明の金属表面洗浄剤は金属素地の浸食を防
ぐ、更に防錆効果にも優れており、従来防錆対策として
行われているグリースや錆止め油の金属表面への塗布操
作が省略できるのでその分作業工程が簡略化される。従
って、本発明の金属表面洗浄剤は作業性及び経済性が向
上して工業的に非常に有利である。
【0015】
【実施例】以下、本発明について実施例を挙げ更に詳述
する。 (多糖の製造)オーレオバシディウム属に属する微生物
(FERM P−12989)をツァペック培地(シュ
クロース3%、硝酸ナトリウム0.2%、リン酸カリウ
ム0.1%、塩化カリウム0.05%、硫酸マグネシウ
ム・7水和物0.05%、硫酸鉄・7水和物0.001
%)で27℃、48時間振盪培養したものを種菌とし7
0lジャーファーメンターにより27℃、撹拌数300
rpm、通気量50l/minで96時間培養した。培
養終了後、濾過により菌体を除去して得られた濾液に
1.2倍体積量のイソプロピルアルコールを激しく撹拌
しながら徐々に添加した。析出してきた多糖繊維を回収
後、かかる多糖繊維をアセトン槽において浸漬、洗浄、
脱水して回収した。ついで該繊維を70℃で乾燥し、フ
ェザーミルで粉砕した。
【0016】この多糖を常法により(科学と工業、64
(3)、131〜135(1990)及びAglic,Bio
l.Chem.,47(6)1167〜1172(198
3)参照)分析したところ、その構造は化3で表される
構造単位及び化4で表される構造単位からなることがわ
かった。イオウ含有量は多糖全体に対して0.05重量
%であり、1分子中の双方の構造単位数の合計は約15
00であった。
【0017】
【化3】 [但し、Glcはグルコースを表す。]
【0018】
【化4】 [但し、Glcはグルコースを表す。]
【0019】<洗浄剤A>上記で得られた多糖の1.0
重量%水溶液200mlに16%の塩酸200mlを添
加 <洗浄剤B>上記で得られた多糖の1.0重量%水溶液
200mlに16%の硫酸200mlを添加 <洗浄剤C>上記で得られた多糖の1.0重量%水溶液
200mlに0.4重量%のエチレンジアミン四酢酸2
ナトリウム水溶液200mlを添加 <洗浄剤D>上記で得られた多糖の1.0重量%水溶液
200mlに21%の塩酸150ml及び1.6重量%
のエチレンジアミン四酢酸2ナトリウム水溶液50ml
を添加
【0020】<洗浄剤E>上記で得られた多糖の1.0
重量%水溶液200mlに21%の硫酸150ml及び
10%のクエン酸50mlを添加 <洗浄剤F>上記で得られた多糖の0.5重量%水溶液 <洗浄剤G>8%の塩酸 <洗浄剤H>8%の硫酸 <洗浄剤I>0.2重量%のエチレンジアミン四酢酸2
ナトリウム水溶液 <洗浄剤J>1.25%のクエン酸
【0021】<洗浄剤K>キサンタンガム(商品名 K
ELZAN,三晶(株)社製)の1.0重量%水溶液2
00mlに16%の塩酸200mlを添加 <洗浄剤L>キサンタンガム(商品名 KELZAN,
三晶(株)社製)の1.0重量%水溶液200mlに
0.4重量%のエチレンジアミン四酢酸2ナトリウム水
溶液200mlを添加 <洗浄剤M>キサタンガム(商品名 KELZAN,三
晶(株)社製)の1.0重量%水溶液200mlに21
%の塩酸150ml及び1.6重量%のエチレンジアミ
ン四酢酸2ナトリウム水溶液50mlを添加
【0022】実施例1 JIS−Z0305に準じ、150g/lの塩酸に常温
で2分間浸漬洗浄を行った鉄テストピース(6×8c
m)を水洗いした後、一晩放置し表面全体にサビを形成
させた。該テストピースを洗浄剤Aに液温25℃にて浸
漬させ、直後のサビ除去性を観察した(I)。次に浸漬
10分後の金属素地の浸食作用を観察した(II)。次い
でかかる鉄テストピースを洗浄液から取り出し風乾して
10時間後の鉄テストピース表面のサビの発生について
観察した(III)。結果はまとめて表1に示す。尚、評
価基準は次のとおりとする。
【0023】(I)浸漬直後のサビ除去性 表面に錆が全く認められない − 表面に錆が1/4残存 + 〃 2/4残存 ++ 〃 3/4残存 +++ 表面全体に錆が残存 ++++ (II)浸漬10分後の金属素地の浸食作用 全体が侵食 × 約1/3侵食 △ 金属表面の変化なし ○ (III)サビの発生 全体に発錆 ++++ 3/4に〃 +++ 2/4に〃 ++ 1/4に〃 + 全く発錆せず −
【0024】実施例2〜5、比較例1〜8 実施例1において洗浄剤Aに代えて表1に示す洗浄剤を
用いた以外は同例に従って実験を行った。結果はまとめ
て表1に示す。
【0025】
【表1】 使用した洗浄剤 (I) (II) (III) 実施例1 A − ○ − 〃 2 B − ○ − 〃 3 C ++ ○ − 〃 4 D − ○ − 〃 5 E − ○ − 比較例1 F ++++ ○ − 〃 2 G − × ++++ 〃 3 H − × ++++ 〃 4 I +++ △ +++ 〃 5 J ++ △ +++ 〃 6 K − △ ++ 〃 7 L ++ △ ++ 〃 8 M − △ ++
【0026】実施例6〜10,比較例9〜16 実施例1において鉄テストピースを銅テストピースに代
え、表2で示す如き洗浄剤を用いた以外は同例に従って
実験を行った。結果はまとめて表2に示す。
【0027】
【表2】 使用した洗浄剤 (I) (II) (III) 実施例6 A − ○ − 〃 7 B − ○ − 〃 8 C + ○ − 〃 9 D − ○ − 〃 10 E − ○ − 比較例9 F ++++ ○ − 〃 10 G − × ++++ 〃 11 H − × ++++ 〃 12 I +++ △ +++ 〃 13 J ++ △ +++ 〃 14 K − × ++ 〃 15 L ++ △ ++ 〃 16 M − × ++
【0028】
【発明の効果】本発明の金属表面洗浄剤は金属素地の侵
食防止及び防錆効果に非常に優れている。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 オーレオバシディウム属に属する微生物
    により生産されるβ−1,3−グルカンを主鎖とする多
    糖と酸及び/又はキレート剤とからなる金属表面洗浄剤
  2. 【請求項2】 前記多糖が主鎖のグルコースにβ−1,
    6結合したグルコースの分岐をもつβ−1,3−グルカ
    ンからなる請求項1記載の金属表面洗浄剤
  3. 【請求項3】 前記多糖が主鎖のグルコース4個あたり
    3個のβ−1,6結合したグルコースの分岐をもつβ−
    1,3−グルカンからなる請求項1記載の金属表面洗浄
  4. 【請求項4】 前記多糖が主鎖のグルコース4個あたり
    3個のβ−1,6結合したグルコースの分岐をもち、か
    つイオウ含有基を有するβ−1,3−グルカンからなる
    請求項1記載の金属表面洗浄剤
JP21861392A 1992-07-23 1992-07-23 金属表面洗浄剤 Pending JPH06146036A (ja)

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