JPH0614413B2 - Optical disc material - Google Patents

Optical disc material

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JPH0614413B2
JPH0614413B2 JP61127367A JP12736786A JPH0614413B2 JP H0614413 B2 JPH0614413 B2 JP H0614413B2 JP 61127367 A JP61127367 A JP 61127367A JP 12736786 A JP12736786 A JP 12736786A JP H0614413 B2 JPH0614413 B2 JP H0614413B2
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智之 橘内
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学デイスク材料に関するもである。更に詳
しくは耐熱性および透明性に優れかつ複屈折が小さい光
学デイスク材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention also relates to an optical disk material. More specifically, the present invention relates to an optical disk material having excellent heat resistance and transparency and having a small birefringence.

〔従来の技術および問題点〕[Conventional technology and problems]

近年プラスチツク材料の光学素子用材料としての需要が
拡大しつつあり光学素子用材料として現在ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート等の透
明性樹脂が用いられているがいずれも耐熱性、寸法安定
性に難がある。
In recent years, the demand for plastic materials as optical element materials is expanding, and currently transparent resins such as polymethylmethacrylate, polystyrene, and polycarbonate are used as optical element materials, but both have poor heat resistance and dimensional stability. There is.

光学デイスク材料に要求される特性は環境条件下での寸
法安定性、耐熱性が必要である。
The properties required of the optical disc material are dimensional stability and heat resistance under environmental conditions.

射出成形用光学デイスク基板に現在もつとも多く使用さ
れている材料はポリメチルメタクリレート樹脂である。
ポリカーボネート樹脂も実用されているが大形デイスク
には不向きであり耐熱は優れるものの成形性が悪く、成
形歪による複屈折が大きいという問題がある。
The most frequently used material for optical disc substrates for injection molding is polymethylmethacrylate resin.
Polycarbonate resins are also in practical use, but they are not suitable for large-sized disks and have excellent heat resistance, but have poor moldability and large birefringence due to molding strain.

ポリメチルメタクリレート及びポリスチレンは成形性は
優れているが耐熱性が劣り高温条件下での使用に耐えな
い。また特にポリメチルメタクリレートは光学的特性で
は非常に優れているものの吸湿による伸びが大きいこ
と、片側に反射膜を設けたとき大きく反ること、レーザ
ー光の熱エネルギーによりフオーカス面が変形する欠点
がある。
Polymethylmethacrylate and polystyrene have excellent moldability, but have poor heat resistance and cannot withstand use under high temperature conditions. In addition, polymethylmethacrylate is particularly excellent in optical characteristics, but has a drawback that it has a large elongation due to moisture absorption, it greatly warps when a reflecting film is provided on one side, and the focus surface is deformed by the thermal energy of laser light. .

〔問題を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは上記欠点を解決することを目的として検討
した結果、特定の組成を有するイミド化共重合体は芳香
族ポリカーボネートと屈折率が等しく、イミド化共重合
体と芳香族ポリカーボネートを組合せることにより成形
性が改良されることを見出した。
The present inventors have studied for the purpose of solving the above-mentioned drawbacks, and as a result, the imidized copolymer having a specific composition has the same refractive index as the aromatic polycarbonate, and the imidized copolymer and the aromatic polycarbonate are combined. It was found that this improves the moldability.

しかも、ポリカーボネートとイミド化共重合体を組合せ
ることにより光弾性係数が非常に小さい樹脂組成物を得
ることを見出した。この樹脂組成物からなる光学デイス
クは耐熱性及び透明性に優れしかも成形による残留応力
が小さくかつ光弾性係数が小さいことから複屈折の小さ
な光学デイスクが得られることを見出した。
Moreover, it has been found that a resin composition having a very small photoelastic coefficient can be obtained by combining a polycarbonate and an imidized copolymer. It has been found that an optical disk made of this resin composition is excellent in heat resistance and transparency, has a small residual stress due to molding, and has a small photoelastic coefficient, so that an optical disk having a small birefringence can be obtained.

すなわち本発明は、 (A)成分:芳香族ビニル単量体残基30〜80重量%、
N−フエニルマレイミド単量体残基及びN−メチルマレ
イミド単量体残基の合計量が20〜70重量%およびこ
れら以外のビニル単量体残基0〜40重量%からなりN
−フエニルマレイミド単量体残基とN−メチルマレイミ
ド単量体残基のモル比が65〜35/35〜65である
イミド化共重合体30重量%を超えて95重量%までと、 (B)成分:芳香族ポリカーボネート5重量%以上70重量
%未満 からなることを特徴とする光学デイスク材料を提供する
ものである。
That is, the present invention provides (A) component: aromatic vinyl monomer residue 30 to 80% by weight,
The total amount of the N-phenylmaleimide monomer residue and the N-methylmaleimide monomer residue is 20 to 70% by weight and the vinyl monomer residue other than these is 0 to 40% by weight.
A phenylmaleimide monomer residue and an N-methylmaleimide monomer residue in a molar ratio of 65-35 / 35-65 in excess of 30% by weight to 95% by weight, Component B): An optical disc material comprising 5% by weight or more and less than 70% by weight of an aromatic polycarbonate.

本発明において光学デイスクとは具体的にはビデオデイ
スク、オーデイオデイスク、およびフアイル用デイスク
等がある。
In the present invention, the optical disc specifically includes a video disc, an audio disc, and a file disc.

先ず(A)成分のイミド化共重合体の製法から説明する。First, the method for producing the imidized copolymer as the component (A) will be described.

(A)成分共重合体の製法としては第1の製法として芳香
族ビニル単量体、N−フエニルマレイミド単量体、N−
メチルマレイミド単量体、およびこれらと共重合可能な
ビニル単量体混合物を共重合させる方法、第2の製法と
して芳香族ビニル単量体、マレイン酸無水物、およびこ
れらと共重合可能なビニル単量体混合物を共重合させた
重合体にアニリンおよびメチルアミンを反応させて酸無
水物基をイミド基に変換させる方法が挙げられいずれの
方法によつてもイミド化共重合体を得ることができる。
The first method for producing the component (A) copolymer is an aromatic vinyl monomer, N-phenylmaleimide monomer, N-
A method of copolymerizing a methylmaleimide monomer and a vinyl monomer mixture copolymerizable therewith, as a second production method, an aromatic vinyl monomer, maleic anhydride, and a vinyl monomer copolymerizable therewith. A method in which a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture is reacted with aniline and methylamine to convert an acid anhydride group into an imide group, and an imidized copolymer can be obtained by any method .

なお、使用するアニリン及びメチルアミンの量はマレイ
ン酸無水物に対してアニリン/メチルアミンが0.65〜0.
35/0.35〜0.65モルである。
The amount of aniline and methylamine used was 0.65 to 0,0 for aniline / methylamine based on maleic anhydride.
35 / 0.35-0.65 mol.

(A)成分共重合体の第1および第2の製造に使用される
芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロロス
チレン等のスチレン単量体およびその置換単量体であり
これらの中でスチレンが特に好ましい。
The aromatic vinyl monomer used in the first and second production of the component (A) copolymer is a styrene monomer such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene and the like. And a substituted monomer thereof, and of these, styrene is particularly preferable.

また他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシ
アン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステル、エチ
ルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、
メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エス
テル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド等がある。
As other vinyl monomers, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl cyanide monomers such as α-chloroacrylonitrile, acrylic acid ester monomers such as methyl acrylic acid ester, ethyl acrylic acid ester,
There are methacrylic acid ester monomers such as methyl methacrylic acid ester and ethyl methacrylic acid ester, vinylcarboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid amide, and methacrylic acid amide.

なお、特に第1の製法の場合、第2の製法で用いられる
マレイン酸無水物のような不飽和ジカルボン酸無水物を
共重合させるのが好ましい。
In particular, in the case of the first production method, it is preferable to copolymerize an unsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride used in the second production method.

第2の製法のイミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行
なう場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブな
どを用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合
は、脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミ
ド化する際に触媒を存在させてもよく、例えば第3級ア
ミン等が好ましく用いられる。
When the imidization reaction of the second production method is carried out in a solution state or a suspension state, it is preferable to use an ordinary reaction vessel, for example, an autoclave, and when it is carried out in a bulk molten state, an extruder equipped with a devolatilization device is used. May be used. A catalyst may be present during imidization, and for example, a tertiary amine or the like is preferably used.

イミド化反応の温度は、室温〜350℃であり、好ましく
は100〜300℃である。
The temperature of the imidization reaction is room temperature to 350 ° C, preferably 100 to 300 ° C.

芳香族ビニル単量体残基の量が30重量%未満であると
成形性および寸法安定性が損われ、80重量%を超える
と、衝撃強度および耐熱性が損なわれる。マレイミド誘
導体残基の量が20重量%未満の場合は耐熱性改良の効
果が十分でなく、一方70重量%を超えると樹脂組成物
がもろくなり、成形性も著しく悪くなる。またマレイミ
ド誘導体酸基中のN−フエニルマレイミド単量体残基と
N−メチルマレイミド単量体残基の割合はモル比で65
〜35/35〜65であり、65/35を越えると屈折
率が芳香族ポリカーボネートより大きくなり35/65
未満では芳香族ポリカーボネートより小さくなり芳香族
ポリカーボネートと組合せた場合透明性が劣る。
When the amount of the aromatic vinyl monomer residue is less than 30% by weight, moldability and dimensional stability are impaired, and when it exceeds 80% by weight, impact strength and heat resistance are impaired. If the amount of the maleimide derivative residue is less than 20% by weight, the effect of improving the heat resistance is not sufficient, while if it exceeds 70% by weight, the resin composition becomes brittle and the moldability remarkably deteriorates. Further, the ratio of the N-phenylmaleimide monomer residue and the N-methylmaleimide monomer residue in the maleimide derivative acid group is 65 in molar ratio.
35/35 to 65/35, and when it exceeds 65/35, the refractive index becomes larger than that of aromatic polycarbonate.
When it is less than the above value, it is smaller than the aromatic polycarbonate and the transparency is poor when combined with the aromatic polycarbonate.

(B)成分に用いられるポリカーボネート樹脂としては、
一般に式 なる繰返し単位を有するものであり例えばホスゲン法又
はエステル交換法によつて得られる。
As the polycarbonate resin used as the component (B),
In general And has a repeating unit of, for example, a phosgene method or a transesterification method.

ポリカーボネート樹脂として好ましいものは ビス(ヒドロキシアリール)アルカン系ポリカーボネー
ト樹脂であり、例えばビス(4−ヒドロキシフエニル)
メタン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)エタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフエニルプロパン
もしくはビス(4−ヒドロキシフエニル)フエニルメタ
ン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカンとホスゲン
あるいはジアリールカーボネートとより得られるもので
ありこれらは単独あるいは混合して使用される。
Preferred polycarbonate resins are bis (hydroxyaryl) alkane-based polycarbonate resins, such as bis (4-hydroxyphenyl)
Methane, bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenylpropane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane or other bis (hydroxyaryl) alkane and phosgene or It is obtained from a diaryl carbonate and these are used alone or as a mixture.

本発明において(A)成分と(B)成分の割合は、(A)成分が3
0重量%を超えて95重量%までであり、(B)成分が5重量
%以上70重量%未満である。この割合は範囲の(A)成分
と(B)成分の組成物は成形性、光学特性、機械的特性
(強度)及び耐熱性が良好であり、光学デイスク材料と
して好適である。
In the present invention, the ratio of the component (A) and the component (B) is such that the component (A) is 3
It is more than 0% by weight and up to 95% by weight, and the component (B) is 5% by weight or more and less than 70% by weight. The composition of the component (A) and the component (B) within this range has good moldability, optical properties, mechanical properties (strength) and heat resistance, and is suitable as an optical disc material.

本発明で(A)成分と(B)成分の混合方法は特に制限がなく
公知の手段を使用することができる。
In the present invention, the mixing method of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, and known means can be used.

その手段としては例えばバンバリーミキサー、ヘンシエ
ルミキサー、タンブラーミキサー、1軸又は2軸押出機
等があげられる。
Examples of the means include a Banbury mixer, a Henschel mixer, a tumbler mixer, a single-screw or twin-screw extruder, and the like.

(実施例) 実施例中の部、%はいずれも重量基準で表わした。(Example) All parts and% in the examples are expressed on a weight basis.

実験例(1) 芳香族ビニル単量体と無水マレイン酸を重
合させた共重合体をイミド化した重合体の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン100部、及
びメチルイソブチルケトン50部を仕込み納を窒素ガス
で置換した。温度を83℃に昇温後無水マレイン酸67
部とベンゾイルパーオキサイド0.2部をメチルイソブチ
ルケトン400部に溶解した溶液を8時間で添加した。粘
調な反応液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラ
フイーにより未反応単量体の定量を行なつた結果、重合
率はスチレン99%、無水マレイン酸99%であつた。
ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対して
0.5モル当量のアニリン32部、無水マレイン酸に対し
て0.5モル当量のメチルアミン11部及びトリエチルア
ミン1部を加え140℃で7時間反応させた。脱気処理し
得られたイミド化共重合体を重合体A−1とする。
Experimental Example (1) Manufacture of a polymer obtained by imidizing a copolymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer and maleic anhydride Charge 100 parts of styrene and 50 parts of methyl isobutyl ketone into an autoclave equipped with a stirrer. The delivery was replaced with nitrogen gas. After raising the temperature to 83 ° C., maleic anhydride 67
And 0.2 parts of benzoyl peroxide were dissolved in 400 parts of methyl isobutyl ketone and added over 8 hours. As a result of sampling a part of the viscous reaction liquid and quantifying the unreacted monomer by gas chromatography, the polymerization rates were 99% for styrene and 99% for maleic anhydride.
The maleic anhydride was added to the copolymer solution obtained here.
32 parts of 0.5 molar equivalents of aniline, 11 parts of 0.5 molar equivalents of methylamine and 1 part of triethylamine with respect to maleic anhydride were added and reacted at 140 ° C. for 7 hours. The imidized copolymer obtained by the degassing treatment is referred to as polymer A-1.

実験例(2) 芳香族ビニル、無水マレイン酸及びこれら
と共重合可能なビニル単量体を重合させた共重合体をイ
ミド化した重合体の製造 実験(1)のスチレン100部の代わりにスチレン100部とア
クリロニトリル17部を用い、無水マレイン酸67部を
50部にし、実験例(1)と同様に共重合体を得た。この
重合体の重合率はスチレン98%、無水マレイン酸98
%であつた。
Experimental Example (2) Production of a polymer obtained by imidizing a copolymer obtained by polymerizing aromatic vinyl, maleic anhydride, and a vinyl monomer copolymerizable therewith, styrene instead of 100 parts of styrene in Experiment (1). A copolymer was obtained in the same manner as in Experimental Example (1) by using 100 parts and 17 parts of acrylonitrile and making 50 parts of 67 parts of maleic anhydride. The polymerization rate of this polymer is 98% styrene and 98% maleic anhydride.
It was in%.

ここで得られた共重合体溶液にアニリン24部、メチル
アミン8部使用した以外は実験例(1)と全く同じ操作を
行ないイミド化共重合体を得た。これを重合体A−2と
する。
The same operation as in Experimental Example (1) was performed except that 24 parts of aniline and 8 parts of methylamine were used in the resulting copolymer solution to obtain an imidized copolymer. This is designated as Polymer A-2.

実験例(3) 実験例(1)においてて0.5モル当量のアニリン32部及
び0.5モル当量のメチルアミン11部に代え0.45モル当
量のアニリン29部及び0.45モル当量のメチルアミン1
0部を用いた以外は実験例(1)と同様に行なつた。得ら
れたイミド化共重合体をA−3とする。
Experimental Example (3) In Experimental Example (1), 32 parts of aniline at 0.5 molar equivalents and 11 parts of methylamine at 0.5 molar equivalents were replaced with 29 parts of aniline at 0.45 molar equivalents and methylamine 1 at 0.45 molar equivalents.
The procedure was the same as in Experimental Example (1) except that 0 part was used. The obtained imidized copolymer is designated as A-3.

実施例1〜3 実験例(1)で得られた重合体A−1とポリカーボネート
樹脂(帝人化成(株) パンライト L−1225)を第1
表に示す割合で混合後、ベント付押出機で押出しペレツ
ト化した。このペレツトを射出成形によつて厚さ1.2m
m、直径120mmのデイスクを成形し評価した。結果を第1
表に示す。
Examples 1 to 3 Polymer A-1 obtained in Experimental Example (1) and a polycarbonate resin (Panlite L-1225, Teijin Chemicals Ltd.)
After mixing at the ratios shown in the table, they were extruded into pellets by an extruder with a vent. This pellet is 1.2m thick by injection molding.
A disk of m and 120 mm in diameter was molded and evaluated. First result
Shown in the table.

実施例4 実験例(2)で得られた重合体A−2を用いた以外は実施
例1と同様に行なつた。
Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the polymer A-2 obtained in Experimental Example (2) was used.

実施例5 実験例(3)で得られたイミド化共重合体A−3を用いて
実施例1と同様に行なつた。結果を第1表に示す。
Example 5 Using the imidized copolymer A-3 obtained in Experimental Example (3), the same procedure as in Example 1 was carried out. The results are shown in Table 1.

実施例6 実験例(1)で得られた重合体A-1 35重量部とポリカーボ
ネート樹脂65重量部を混合した後、実施例1と同様にし
てペレット化した後、そのペレットをデイスクに成形し
て評価した。結果を第1表に示す。
Example 6 35 parts by weight of the polymer A-1 obtained in Experimental Example (1) and 65 parts by weight of a polycarbonate resin were mixed, pelletized in the same manner as in Example 1, and the pellet was molded into a disk. Evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1においてポリカーボネート樹脂のみを用いた以
外は実施例1と同様に行なつた。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that only the polycarbonate resin was used.

比較例2 実験例(1)においてアニリン32部及びメチルアミン1
1部に代えてアニリン64部用いた以外は実験例(1)と
同様に行ない重合体A−4を得た。
Comparative Example 2 32 parts of aniline and 1 of methylamine in Experimental Example (1)
Polymer A-4 was obtained in the same manner as in Experimental Example (1) except that 64 parts of aniline was used instead of 1 part.

実施例1において重合体A−1に代え重合体A−4を用
いた以外は実施例1と同様に行なつた。結果を第1表に
示す。
The procedure of Example 1 was repeated except that the polymer A-4 was used instead of the polymer A-1. The results are shown in Table 1.

なお表中に示した物性の測定方法は次の方法によつた。 The methods for measuring the physical properties shown in the table were as follows.

(1) VSP:荷重5Kg ASTM D-1525 に準拠 (2) 光透過率:JIS K 6714 に準拠 (3) 光路差 :自動偏光解析装置にて測定。(1) VSP: Load 5 kg Compliant with ASTM D-1525 (2) Light transmittance: Compliant with JIS K 6714 (3) Optical path difference: Measured with an automatic ellipsometer.

(発明の効果) 以上詳記したように、本発明の樹脂組成物は耐熱性及び
透明性に優れかつ成形性が良好であり光学的歪みが小さ
い成形物を得ることができる。
(Effects of the Invention) As described in detail above, the resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and transparency, has a good moldability, and is capable of obtaining a molded product having a small optical distortion.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)成分:芳香族ビニル単量体残基30〜80
重量%、N−フェニルマレイミド単量体残基及びN−メ
チルマレイミド単量体残基の合計量が20〜70重量%、お
よびこれら以外のビニル単量体残基0〜40重量%からな
りN−フェニルマレイミド単量体残基とN−メチルマレ
イミド単量体残基のモル比が65〜35/35〜65であるイミ
ド化共重合体30重量%を超えて95重量%までと、 (B)成分:芳香族ポリカーボネート5重量%以上70重量
%未満からなることを特徴とする光学デイスク材料。
1. Component (A): aromatic vinyl monomer residue 30 to 80
%, The total amount of N-phenylmaleimide monomer residue and N-methylmaleimide monomer residue is 20 to 70% by weight, and 0 to 40% by weight of vinyl monomer residue other than these. A phenylmaleimide monomer residue and an N-methylmaleimide monomer residue in a molar ratio of 65-35 / 35-65 in excess of 30% by weight to 95% by weight (B ) Component: An optical disc material comprising 5% by weight or more and less than 70% by weight of aromatic polycarbonate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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