JPH06313089A - Polymer composition - Google Patents

Polymer composition

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JPH06313089A
JPH06313089A JP12481593A JP12481593A JPH06313089A JP H06313089 A JPH06313089 A JP H06313089A JP 12481593 A JP12481593 A JP 12481593A JP 12481593 A JP12481593 A JP 12481593A JP H06313089 A JPH06313089 A JP H06313089A
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JP
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methyl methacrylate
polymer composition
aromatic polycarbonate
unit
methyl
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Application number
JP12481593A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Onaga
Shiro Osada
Toshiaki Sato
寿昭 佐藤
崇 大永
司郎 長田
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
株式会社クラレ
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polymer composition capable of giving molded products of low water absorptivity and good transparency and heat resistance, comprising an aromatic polycarbonate and a copolymer made up of methyl methacrylate unit, furylalkyl acrylate unit and comonomer unit. CONSTITUTION:This polymer composition capable of giving molded products of good transparency and heat resistance, low water absorptivity and excellent mechanical properties, comprises (A) a methyl methacrylate copolymer made up of (1)50-98wt.% of methyl methacrylate unit, (2)2-50wt.% of a monomer unit of the formula [R<1> is H or methyl; X is (substituted)furyl, dihydrofuryl or tetrahydrofuryl; (n) is 1 or 2] (e.g. furfuryl methacrylate) and (3)0-25wt.% of another alpha, beta-unsaturated monomer (e.g. phenyl methacrylate and (B) an aromatic polycarbonate.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は重合体組成物に関する。 The present invention relates to a polymer composition.
詳細には、透明性および耐熱性に優れ且つ低吸水性で、 In particular, an excellent and low water absorption in transparency and heat resistance,
優れた物性バランスを有する、メタクリル酸メチル共重合体および芳香族ポリカーボネートからなる重合体組成物に関するものであり、本発明の重合体組成物はその優れた特性によってフイルム、シート、板、その他の各種成形品に用いられ、特にレンズ、光ディスク基板などの各種光学分野、光電子分野に有効に使用することができる。 Has excellent balance of physical properties, relates polymer composition comprising methyl methacrylate copolymer and an aromatic polycarbonate, the polymer composition of the present invention is a film by its excellent characteristics, sheets, plates, and various other used in moldings, in particular lenses, various optical fields such as an optical disk substrate, can be effectively used in the optoelectronic field.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ポリメタクリル酸メチルは透明性、耐候性および表面硬度に優れた特性を有している。 BACKGROUND ART polymethyl methacrylate has excellent characteristics in transparency, weather resistance and surface hardness. しかし、 But,
この樹脂は耐熱性、機械的特性が十分ではなく、また吸水率も高いため、用途によっては使用に適さない場合もあり、その改善が求められている。 The resin heat resistance, mechanical properties is not sufficient, and because high water absorption, may not be suitable for use in some applications, its improvement is required. 一方、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールAから製造されるポリカーボネートは耐衝撃性など機械的特性に優れ、且つ耐熱性および透明性を有しているが、耐候性および表面硬度に劣り、しかも成形時の流動性の悪さに起因して得られる成形品の残留歪および配向屈折率が大きいなどの問題がある。 On the other hand, aromatic polycarbonates, polycarbonates produced in particular from bisphenol A has excellent mechanical properties such as impact resistance, and has the heat resistance and transparency, poor weather resistance and surface hardness, yet at the time of molding there are problems such as residual strain and orientation refractive index of the molded article obtained due to the poor fluidity is large.

【0003】そこで、ポリメタクリル酸メチルの優れた特性と芳香族ポリカーボネートの優れた特性とを併せ持つ透明性樹脂を得るために、両樹脂を混合することが考えられる。 [0003] Therefore, in order to obtain a transparent resin having both excellent properties of excellent properties and aromatic polycarbonate polymethyl methacrylate, it is conceivable to mix the both resins. その場合に、ポリメタクリル酸メチルと芳香族ポリカーボネート(特にビスフェノールAのポリカーボネート)とを両者の共通溶剤であるテトラヒロドフラン中で混合してキャスト成膜する場合には透明な完全相溶物が得られるが、テトラヒロドフランなどの溶剤を用いずに両方の樹脂を単に溶融混合した場合には混合物の曇点が約180℃と低いので、180℃以上の温度で混合すると2相に分離する。 In that case, a transparent complete phase soluble material in the case of a mixture of a polymethyl methacrylate and an aromatic polycarbonate (especially polycarbonate of bisphenol A) in tetra Hiro de furan common solvent both cast film formation is obtained, since about 180 ° C. and a low cloud point of the mixture when simply melt-mixing of both resin without using a solvent such as tetra Hiro de furan, separated into two phases when mixed at 180 ° C. or higher temperature to. そのため、ポリメタクリル酸メチルと芳香族ポリカーボネートとの混合物を、芳香族ポリカーボネートを溶融するのに必要な180℃以上の高温で溶融混練すると、完全な相溶物が得られず、相分離して真珠光沢を有する不透明な組成物となることが知られている[J.Polym. Therefore, a mixture of polymethyl methacrylate and an aromatic polycarbonate, the melt-kneaded at 180 ° C. or more high temperature required to melt the aromatic polycarbonate is not complete phase premixture is obtained by phase separation pearls it is known that an opaque compositions having a gloss [J.Polym. Sci.,Polym. Sci., Polym. Phys. Phys. Ed. Ed. 25 , 25,
1459(1987)]。 1459 (1987)].

【0004】メタクリル酸メチル系重合体および芳香族ポリカーボネートの混合物の高温での相溶性を改良するために、メタクリル酸メチル系重合体として種々のコモノマーを導入したメタクリル酸メチル共重合体を使用することが提案されている。 [0004] In order to improve the compatibility of the high temperature of a mixture of methyl methacrylate-based polymer and aromatic polycarbonate, the use of various comonomers introduced a methyl methacrylate copolymer as a methyl methacrylate-based polymer There has been proposed. 例えば、特開昭63−905 For example, JP-A-63-905
51号公報にはメタクリル酸メチルとメタクリルアミドとの共重合体をビスフェノールAのポリカーボネートと溶融混練して透明な組成物を形成することが、また特開昭63−256647号公報にはメタクリル酸メチルとN−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類との共重合体をビスフェノールAのポリカーボネートと溶融混練して透明な、またはわずかに曇った組成物を形成することが記載されている。 The 51 discloses that forms a clear composition by melt-kneading a copolymer of methyl methacrylate and methacrylamide and polycarbonate of bisphenol A, also in JP 63-256647 methyl methacrylate When forming the N- copolymers of maleimides cyclohexyl maleimide or the like with the polycarbonate of bisphenol a transparent by melt-kneading, or slightly hazy compositions are described. しかし、それらの方法による場合はメタクリル酸メチルに共重合させるコモノマーが窒素原子を含んでいるために、特開昭63−256647 However, in order to comonomer case of those method of copolymerizing methyl methacrylate contains a nitrogen atom, JP 63-256647
号公報の実施例にも記載されているように、メタクリル酸メチル共重合体と芳香族ポリカーボネートとの組成物を溶融成形した場合に、着色を生じ易く、しかも組成物の曇点も満足できるほど高くはないという欠点がある。 No. As described in Example of JP, when melt molding the composition of the methyl methacrylate copolymer and an aromatic polycarbonate, tend to cause coloration, yet enough satisfactory cloud point of the composition is not high there is a drawback.

【0005】そして、窒素含有コモノマー単位を有するメタクリル酸メチル共重合体を用いる上記した従来技術の欠点を改良するために、特開昭64−1749号公報にはエステル基中に炭素環状基を有する(メタ)アクリレート単位、必要に応じて更にスチレンなどの単量体単位を含有させたメタクリル酸メチル共重合体を用いることが提案されていて、そのようなメタクリル酸メチル共重合体とビスフェノールAのポリカーボネートとは混合押出によって透明な組成物を与え、該組成物の曇点はメタクリル酸メチル単独重合体とビスフェノールAのポリカーボネートとの組成物よりも高い曇点を有すると記載されている。 [0005] In order to improve the drawbacks of the prior art described above using a methyl methacrylate copolymer having a nitrogen-containing comonomer units, in JP-A-64-1749 having carbocyclic groups in the ester group (meth) acrylate units, have been proposed to use methyl methacrylate copolymer which contains monomer units of further styrene as needed, such methyl methacrylate copolymer and bisphenol a to give a clear composition by mixing extrusion with polycarbonate, the cloud point of the composition is described as having a higher clouding point than the composition of the polycarbonate of methyl methacrylate homopolymers and bisphenol a.

【0006】しかしながら、上記特開昭64−1749 [0006] However, the above-mentioned JP-A-64-1749
号公報に記載されされて重合体組成物の曇点は充分に高いものではなく、透明性の点で満足のゆくものではない。 Cloud point of No. polymer composition is described in Japanese is sufficiently not high, not satisfactory in terms of transparency. すなわち、芳香族ポリカーボネートはメタクリル酸メチルの単独重合体や共重合体に比べてその溶融粘度が高く、芳香族ポリカーボネートとメタクリル酸メチル単独重合体または共重合体とからなる重合体組成物の溶融粘度も必然的に高くなる。 That is, the melt viscosity of the aromatic polycarbonate is its high melt viscosity as compared with the homopolymer or copolymer of methyl methacrylate, polymer composition comprising a methyl aromatic polycarbonate and methacrylic acid homopolymers or copolymers also inevitably high. そのため、そのような重合体組成物の溶融粘度を低下させて成形性を向上させるためには、その溶融混練や溶融成形を組成物の粘度が適性な値にまで低下する高温で行うことが必要であるが、そのような高温にした場合には重合体組成物に曇りが生じて透明な成形品が得られないという問題がある。 Therefore, in order to improve the moldability by lowering the melt viscosity of such a polymer composition, it should be carried out at elevated temperatures where the viscosity of the melt kneading or melt molding the composition decreases to proper values although, such a when a high temperature is a problem that fogging the polymer composition is not transparent molded article obtained occurs. また、メタクリル酸メチル系重合体と芳香族ポリカーボネートとの組成物から得られる成形品においては、透明性だけでなく、耐熱性、低吸水性、高い機械的強度などが要求されるが、上記した従来技術による場合は、それらの他の物性の点でも充分満足のゆくものでが得られていない。 In the molded article obtained from the composition of the methyl methacrylate-based polymer and an aromatic polycarbonate, as well as transparency, heat resistance, low water absorption, but such high mechanical strength is required, and the If according to the prior art, it has not been obtained in Yukumono also satisfactory in terms of their other properties.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形に必要な温度よりも充分に高い曇点を有していて透明性に優れた成形品を製造することができ、しかも耐熱性が良好で、吸水性が低く、且つ機械的特性にも優れたバランスのとれた良好な物性を有する成形品を得ることのできるメタクリル酸メチル系重合体と芳香族ポリカーボネートとからなる重合体組成物を提供することである。 The object of the present invention is to solve the above are have a sufficiently high cloud point than the temperature required for molding can be produced excellent in transparency moldings, moreover heat resistance good, low water absorption, and excellent balance in mechanical properties balanced with good physical properties consisting of a methyl methacrylate-based polymer and aromatic polycarbonates which can be obtained a molded article having a polymer composition it is to provide. 更に本発明の目的は、通常の溶融成形などのよって上記した優れた特性を有する成形品を簡単に製造することができるメタクリル酸メチル系重合体と芳香族ポリカーボネートとの重合体組成物を提供することである。 Further object of the present invention, provides a normal polymer composition of the melt-molded Therefore methyl methacrylate polymer and an aromatic polycarbonate can be easily produced a molded article having excellent properties described above, such as it is.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らが上記の課題を解決すべく検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネートと混合するメタクリル酸メチル系重合体として、フラン環または水素化フラン環を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも1種を共重合したメタクリル酸メチル共重合体を用いると、上記の目的を達成できることを見出して本発明を完成した。 The present inventors have found SUMMARY OF THE INVENTION is extensive investigations to solve the above problems, as a methyl methacrylate-based polymer to be mixed with the aromatic polycarbonate, having a furan ring or a hydrogenated furan ring with methyl methacrylate copolymer obtained by copolymerizing at least one acrylic acid ester and methacrylic acid esters, and completed the present invention found that can achieve the above object.

【0009】すなわち、本発明は、(A)(a)メタクリル酸メチル単位50〜98重量%、(b)下記の一般式(I); Accordingly, the present invention is, (A) (a) methyl methacrylate units 50 to 98 wt%, (b) the general formula (I);

【0010】 [0010]

【化2】 ## STR2 ## (式中、R 1は水素原子またはメチル基、Xはアルキル基で置換されたまたは置換されていないフリル基、ジヒドロフリル基またはテトラヒドロフリル基、そしてnは1または2を示す)で表される単量体単位2〜50重量%、および(c)他のα,β−不飽和単量体単位0〜25 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a furyl group X is not been substituted or unsubstituted with an alkyl group, dihydrofuryl group or tetrahydrofuryl group, and n a is 1 or 2) is represented by monomer units 2-50 wt%, and (c) other alpha, beta-unsaturated monomer unit 0-25
重量%よりなるメタクリル酸メチル共重合体;並びに(B) 芳香族ポリカーボネート;からなる重合体組成物である。 Methyl methacrylate copolymer consisting of% by weight; a polymer composition consisting of: and (B) an aromatic polycarbonate.

【0011】本発明で用いるメタクリル酸メチル共重合体(A)は、メタクリル酸メチル単位を50〜98重量%を含有していることが必要であり、好ましくは50〜 [0011] methyl methacrylate copolymer (A) used in the present invention, it is necessary to contain 50 to 98 wt% of methyl methacrylate units, preferably 50 to
95重量%、更に好ましくは50〜98重量%含有している。 95 wt%, more preferably contains 50 to 98 wt%. メタクリル酸メチル共重合体(A)におけるメタクリル酸メチルの含有量が50重量%未満であると、良好な耐候性および透明性が維持できなくなり、一方98 If the content of methyl methacrylate in methyl methacrylate copolymer (A) is less than 50 wt%, can not maintain good weatherability and transparency, whereas 98
重量%を超えると芳香族ポリカーボネートとの相溶性が低下して、芳香族ポリカーボネートと混合した際に充分に高い曇点を有する組成物が得られなくなる。 Reduced compatibility with the aromatic polycarbonate exceeds wt%, the composition having a sufficiently high cloud point when mixed with the aromatic polycarbonate can not be obtained.

【0012】また、メタクリル酸メチル共重合体(A) [0012] methyl methacrylate copolymer (A)
中の上記した一般式(I)で表される単量体単位における基Xは、一般に下記の式; The group X in the monomer unit represented by the formula (I), generally below expression in;

【0013】 [0013]

【化3】 [Formula 3] で表される、フリル基、ジヒドロフリル基またはテトラヒドロフリル基であり、上記式中、はフリル基、およびはジヒドロフリル基、そしてはテトラヒドロフリル基を示す。 In represented by a furyl group, a dihydrofuryl group or tetrahydrofuryl group, in the above formulas, the furyl group, and the dihydro-furyl, and represents a tetrahydrofuryl group.

【0014】本発明では、上記した式〜で表されるフリル基、ジヒドロフリル基またはテトラヒドロフリル基において、フラン環、ジヒドロフラン環またはテトラヒドロフラン環に結合している水素原子の1個または2 [0014] In the present invention, a furyl group of formula ~ described above, in dihydrofuryl group or tetrahydrofuryl group, a furan ring, one of the hydrogen atoms bonded to dihydrofuran ring or a tetrahydrofuran ring or 2
個以上が場合によりアルキル基で置換されていてもよく、したがって環結合原子のすべてが水素原子である場合、環結合水素原子の一部がアルキル基で置換されている場合、または環結合水素原子のすべてがアルキル基で置換されている場合が包含される。 If more pieces are may be substituted with an alkyl group, thus when all ring bonded atoms is a hydrogen atom, when a part of the ring-bonded hydrogen atoms are substituted with an alkyl group, or a ring bonded hydrogen atoms If all have been substituted with an alkyl group and the like. 環結合水素原子のうちの2個以上がアルキル基で置換されている場合に、それらのアルキル基は互いに同じであっても異なっていてもよい。 If two or more of the ring-bonded hydrogen atoms are replaced with alkyl groups, their alkyl groups may be different from one another the same. アルキル基としては、炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。 The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a methyl group. また、一般式(I)で表される単量体において、nは1または2 Further, the monomer represented by formula (I), n is 1 or 2
であり、特にnが1である単量体が好ましい。 , And particularly n is monomer preferably is 1.

【0015】限定されるものではないが、一般式(I) [0015] Without being limited, the general formula (I)
で表される単量体の例としては、フルフリルメタクリレート、フルフリルアクリレート、ジヒドロフルフリルメタクリレート、ジヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フリルエチルメタクリレート、フリルエチルアクリレート、ジヒドロフリルエチルメタクリレート、ジヒドロフリルエチルアクリレート、テトラヒドロフリルエチルメタクリレート、テトラヒドロフリルエチルアクリレート、これらのメタクリレートまたはアクリレートのフリル基が1〜4個のメチル基で置換されたものなどを挙げることができる。 Examples of the monomer represented in, furfuryl methacrylate, furfuryl acrylate, dihydro furfuryl methacrylate, dihydro furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, furyl ethyl methacrylate, furyl ethyl acrylate, dihydrofuryl ethyl methacrylate, dihydrofuryl ethyl acrylate, tetrahydrofuryl methacrylate, tetrahydrofuryl acrylate, furyl these methacrylate or acrylate and the like which are substituted with 1-4 methyl groups. そして、本発明で使用するメタクリル酸メチル共重合体(A)は、一般式(I)で表される単量体単位のうちの1種類のみが共重合したものであっても、または2種以上が共重合したものであってもよい。 Then, methyl methacrylate copolymer (A) used in the present invention, even only one type of monomer unit represented by the general formula (I) be one obtained by copolymerization, or two or it may be obtained by copolymerization.

【0016】そして、本発明ではメタクリル酸メチル共重合体(A)中における一般式(I)で表される単量体単位の割合が2〜50重量%であることが必要であり、 [0016] Then, in the present invention it is necessary that the ratio of the monomer unit represented by the general formula (I) in the methyl methacrylate copolymer (A) is 2 to 50 wt%,
5〜50重量%が好ましく、10〜50重量%が更に好ましい。 Preferably 5 to 50 wt%, more preferably 10 to 50 wt%. 一般式(I)で表される単量体単位の割合が2 The proportion of the monomer unit represented by the general formula (I) is 2
重量%未満であると、芳香族ポリカーボネートとの十分な相溶性が得られず、一方50重量%を超えるとメタクリル酸メチル共重合体(A)の強度低下を生じ、芳香族ポリカーボネートと混合した場合の組成物の強度も低いものとなる。 If it is less than wt%, can not be obtained a sufficient compatibility with the aromatic polycarbonate, whereas more than 50 wt%, the resulting decrease in strength of the methyl methacrylate copolymer (A), when mixed with an aromatic polycarbonate also becomes low strength of the composition.

【0017】更に、メタクリル酸メチル共重合体(A) Furthermore, methyl methacrylate copolymer (A)
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、場合により25 It is in a range not impairing the effects of the present invention, optionally 25
重量%以下の他のα,β−不飽和単量体単位を含有することができる。 Wt% or less of other alpha, can contain β- unsaturated monomer units. 他のα,β−不飽和単量体単位を構成し得る単量体としては、例えばスチレン、α−スチレン、 Other alpha, as the monomer capable of constituting the β- unsaturated monomer units, such as styrene, alpha-styrene,
ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、ハロゲンで核置換されたスチレン等の芳香族ビニル単量体類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレートなどの炭素原子数1〜18の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、 Vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, aromatic vinyl monomers such as styrene, which is nuclear-substituted by halogen; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) (meth) acrylic acid esters having 1 to 18 carbon atoms, such as acrylate; (meth) acrylic acid, ( meth) acrylamide,
(メタ)アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、モノメチルマレエート、モノエチルマレエート、モノイソプロピルマレエート、ジメチルメレエート、ジエチルマレエートなどを挙げることができる。 (Meth) acrylonitrile, maleic anhydride, maleimide, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monoisopropyl maleate, dimethyl Melle benzoate, and diethyl maleate. これらのうち、芳香族ビニル単量体類としてはスチレンおよびα−スチレンが、また(メタ)アクリル酸エステル類としては炭素原子数1〜12のものがそれぞれ好ましい。 Among these, as the aromatic vinyl monomers are styrene and α- styrene, and (meth) each preferably has 1 to 12 carbon atoms are acrylic acid esters.

【0018】本発明ではメタクリル酸メチル共重合体(A)の分子量に特に制限はないが、強度特性および溶融性の点から、数平均分子量が10,000〜5,00 [0018] There is no particular limitation on the molecular weight of the methyl methacrylate copolymer (A) in the present invention, in terms of strength properties and melting properties, the number-average molecular weight of 10,000~5,00
0,000のものが好ましくは、50,000〜50 Is preferably those of 0,000, 50,000~50
0,000のものがより好ましく用いられる。 Those 0,000 is more preferably used.

【0019】メタクリル酸メチル共重合体(A)は、 [0019] methyl methacrylate copolymer (A),
α,β−不飽和単量体化合物を重合させて重合体を製造する公知の方法により製造することができ、特にラジカル重合によって製造できる。 alpha, polymerizing the β- unsaturated monomeric compounds can be prepared by known methods of producing a polymer with, in particular produced by radical polymerization. ラジカル重合を行う場合は、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合またはエマルジョン重合を採用することができる。 When performing radical polymerization, for example bulk polymerization, it can be employed solution polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. その際のラジカル重合開始剤としては、例えばアソビスイソブチロニトリル、アゾビス(γージメチルバレロニトリル)などのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、 As the radical polymerization initiator in that case, for example, azobisisobutyronitrile, azobis (gamma over dimethylvaleronitrile) azo compounds such as benzoyl peroxide, cumyl peroxide, oxy neodecanoate, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl cumyl peroxide, cumene hydroperoxide, t- butyl hydroperoxide, cyclohexanone peroxide,
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのようなパーオキシ化合物を挙げることができる。 It may be mentioned methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, peroxy compounds such as lauroyl peroxide. 通常、重合開始剤を単量体成分の全量に対して0.05〜0.5重量%添加し、50〜140℃の温度で2〜20時間重合させることにより、メタクリル酸メチル共重合体(A)を得ることができる。 Usually, the polymerization initiator was added 0.05 to 0.5% by weight based on the total amount of the monomer component, by 2 to 20 hours the polymerization at a temperature of 50 to 140 ° C., methyl methacrylate copolymer ( a) can be obtained.

【0020】また、メタクリル酸メチル共重合体(A) Further, methyl methacrylate copolymer (A)
の分子量を制御するために、連鎖移動剤を使用するのが便利である。 To control the molecular weight, it is convenient to use a chain transfer agent. 連鎖移動剤としては、例えばメチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、エチルチオグリコレート、メルカプトエタノール、チオ−β−ナフトール、 The chain transfer agent, such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, isopropyl mercaptan, n- butyl mercaptan, t- butyl mercaptan, n- hexyl mercaptan, n- octyl mercaptan, n- dodecyl mercaptan, ethyl thioglycolate, mercaptoethanol, thio -β- naphthol,
チオフェノールなどを挙げることができ、連鎖移動剤は一般に単量体成分の全量に対して通常0.05〜0.5 Such as thiophenol may be mentioned, usually 0.05 to 0.5 relative to the chain transfer agent is generally a monomer component total amount
重量%の範囲で使用するのがよい。 It is preferable to use a range of weight%.

【0021】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート(B)としては、芳香族ポリカーボネートのいずれも使用できるが、好ましい例をしては4,4−ジヒドロキシジフェニルアルカン系のポリカーボネートを挙げることができ、特にビスフェノールAから得られるポリカーボネートが好ましい。 [0021] As the aromatic polycarbonate (B) used in the present invention can be used any of an aromatic polycarbonate, can be are the preferred examples and polycarbonate 4,4-dihydroxydiphenyl alkanes, especially polycarbonates obtained from bisphenol A is preferred. 芳香族ポリカーボネート(B)の分子量は特に制限されないが、溶融性の点から、数平均分子量が10,000〜500,000のものが好ましく、10,000〜60,000のものがより好ましく用いられる。 The molecular weight of the aromatic polycarbonate (B) is not particularly limited, from the viewpoint of melting property, preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 500,000, more preferably used are those of 10,000 to 60,000 .

【0022】本発明の重合体組成物では、メタクリル酸メチル共重合体(A)と芳香族ポリカーボネート(B) [0022] In the polymer composition of the present invention, methyl methacrylate copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B)
とのすべての混合割合範囲において相溶性を有し、溶融混練状態で透明である。 It has a compatibility in all mixing ratio range of, transparent in the melt-kneading conditions. しかし、一方の重合体が少な過ぎると、上記した透明性、耐湿性、低吸水性、機械的強度などの諸特性のすべてにおいてバランスのとれた成形品を製造し得る重合体組成物が得られないので、重合体組成物におけるメタクリル酸メチル共重合体:芳香族ポリカーボネート(B)と混合割合を重量比で1:99〜 However, when one of the polymer is too small, the above-mentioned transparency, moisture resistance, low water absorption, polymer composition capable of producing a balanced moldings in all properties such as mechanical strength can be obtained because no methyl methacrylate copolymer in the polymer composition: the mixing ratio in a weight ratio of the aromatic polycarbonate (B) 1: 99 to
99:1とするのがよく、2:98〜98:2が好ましく、10:90〜90:10が更に好ましい。 99: 1 to the well, 2: 98-98: 2 is preferred, 10: 90 to 90: 10 is more preferred.

【0023】メタクリル酸メチル共重合体(A)と芳香族ポリカーボネート(B)とを混合する方法は特に制限されず、通常の方法を採用することができ、例えばブラベンダー型ミキサーなどを用いて溶融混合することができる。 The method of mixing the methyl methacrylate copolymer (A) an aromatic polycarbonate (B) is not particularly limited, conventional methods can be employed, for example, by using a Brabender mixer melting it is possible to be mixed. また、メタクリル酸メチル共重合体(A)と芳香族ポリカーボネート(B)とを溶融混練する代わりに、 Instead of melt-kneading the methyl methacrylate copolymer (A) and an aromatic polycarbonate (B),
テトラヒドロフランなどの共通の溶剤に溶解して混合し、得られた溶液をキャスト成膜して重合体組成物を製造してもよい。 Were mixed and dissolved in a common solvent such as tetrahydrofuran, the resulting solution may be prepared polymer composition was cast deposited. そして、本発明の重合体組成物は、ペレット、チップ、粉末などの任意の形態にしておくことができる。 The polymer composition of the present invention can be left any form of pellets, chips, powders and the like. 本発明の重合体組成物は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などのこの種の重合体に通常使用される添加剤を含有していてもよく、また本発明の重合体組成物の特性を阻害しない範囲で他の重合体を含有していてもよい。 The polymer composition of the present invention, antioxidant, may contain the usual additives used in the polymer of this kind, such as UV absorbers, also polymer compositions of the present invention within a range that does not inhibit the characteristics may contain other polymers.

【0024】メタクリル酸メチル共重合体(A)と芳香族ポリカーボネート(B)を含む本発明の重合体組成物は、溶融成形、溶液成形などの任意の方法で成形することができ、特に曇点が高く高温で溶融混練してもその相溶性や透明性が失われないので、押出成形、射出成形、 The polymer composition of the present invention comprising a methyl methacrylate copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B) may be molded by any method such as melt molding, solution molding, especially cloud point since not lost its compatibility and transparency be kneaded at high elevated temperature, extrusion molding, injection molding,
押出ブロー成形、射出ブロー成形などの溶融成形を円滑に行うことができ、更に流延成形、注型成形なども行うことできる。 Extrusion blow molding, it is possible to smoothly melt molding such as injection blow molding, it further performs casting molding, even such cast molding. そして、そのような成形によって多種多様の成形品、例えばフイルム、シート、板、レンズ、光ディスク基板等の光学部品などを製造することができる。 Then, it is possible to produce such a wide variety of shaped articles by molding, for example films, sheets, plates, lenses, and optical components such as an optical disk substrate.

【0025】 [0025]

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説明するが、本発明はそれにより限定されない。 BRIEF DESCRIPTION like The present invention is specifically by examples below, but the present invention is not limited thereby. なお、以下の例中、部は重量部を、また%は重量%を示す。 Incidentally, in the following examples, parts are parts by weight, also percentages are by weight. 更に各物性値は下記の方法により測定した。 Furthermore, each physical property values ​​were measured by the following methods.

【0026】 数平均分子量 :溶媒としてテトラヒロドフランを用いて、GPC(ポリスチレン換算)により測定した。 [0026] The number average molecular weight: with tetra Hiro de furan as a solvent, were measured by GPC (polystyrene equivalent). 共重合組成 :JEOL−GSX270を用い、CDCl Copolymer composition: using JEOL-GSX270, CDCl
3を溶媒として測定した1 H−NMRスペクトルから決定した。 3 were determined from 1 H-NMR spectrum was measured as a solvent. 溶融粘度 :フローテスター[(株)島津製作所製]により280℃で shear rateが100sec -1の時の溶融粘度を求めた。 Melt viscosity: a flow tester shear rate at 280 ° C. with [manufactured by Shimadzu Corp.] was determined melt viscosity at the time of 100 sec -1. 曇 点 :重合体組成物を溶解したテトラヒロドフラン溶液をガラス棒を用いてカバーガラス上に塗り広げて溶媒製膜し、これを120℃で24時間真空乾燥した。 Cloud point: the polymer composition tetra Hiro de furan solution of the solvent film production spread onto glass coverslips with a glass rod, which was vacuum dried for 24 hours at 120 ° C.. 得られた薄膜状の透明な重合体組成物を温度を変えて放置し、各温度に15分間以上放置した時に白濁する下限の温度を曇点とした。 The resulting thin film transparent polymer composition was allowed to stand at different temperatures, the temperature of the lower limit becomes clouded when allowed to stand for 15 minutes or more at each temperature was cloud point.

【0027】 光透過率 :熱プレスで2mm厚に成形した試料を用いて、積分球式ヘーズメーターで全光線透過率を測定した。 [0027] Light transmittance: Using a sample molded into 2mm thick by hot pressing, was measured for total light transmittance with an integrating sphere haze meter. 吸水率 :プレス成形した得た試験片を23℃の蒸留水中に入れて吸水による重量増加が認められなくなった時の重量増加率を測定した。 Water absorption was measured weight gain rate when weight increase by water absorption put press molding to obtain test pieces in distilled water at 23 ° C. was not recognized.

【0028】《合成例 1〜3》ガラス製のチューブ様アンプル管に、メタクリル酸メチル(MMA)と下記の表1に示した共重合用単量体を表1の割合で導入し、これにトルエン100部、重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル0.1部を加え、凍結−脱気を5回繰り返した後、アンプン管内を減圧にして溶封した。 [0028] "Synthesis Examples 1-3" tube-like ampoule made of glass, the comonomers indicated methyl methacrylate (MMA) and in Table 1 below was introduced at a ratio shown in Table 1, in which 100 parts of toluene, 0.1 parts of azoisobutyronitrile was added thereto as a polymerization initiator, freeze - after repeated 5 times degassed, was heat sealed to the Anpun tract decompression. アンプル管を60℃に昇温したオイルバス中に投入して3時間重合させた。 The ampoule tube was put into oil bath heated to 60 ° C. polymerization was conducted for 3 hours. その後アンプル管を冷却して開封し、アセトン−メタノール混合溶媒で3回精製し、得られた重合体を減圧乾燥した。 Then opening the ampoule was cooled, acetone - purified 3 times with methanol mixed solvent, the resulting polymer was dried under reduced pressure. 得られた重合体の収率、共重合組成および数平均分子量(Mn)は表1に示すとおりであった。 The resulting polymer yield, the copolymer composition and the number average molecular weight (Mn) were as shown in Table 1.

【0029】《合成例 4》上記合成例1〜3と同様に、ガラス製のチューブ様アンプル管に、メタクリル酸メチル(MMA)70部、フルフリルメタクリレート2 [0029] "Synthesis Example 4" in the same manner as in Synthesis Examples 1 to 3, the tube-like ampoule made of glass, methyl methacrylate (MMA) 70 parts, furfuryl methacrylate 2
0部およびシクロヘキシルメタクリレート10部を導入し、これにトルエン120部、重合開始剤として1,1 0 parts and introducing cyclohexyl methacrylate 10 parts, 120 parts of toluene thereto, as a polymerization initiator 1,1
−アゾビスシクロヘキサン−1−カルボニトリル0.1 - azo-bis-cyclohexane-1-carbonitrile 0.1
部を加え、凍結−脱気を5回繰り返した後、アンプン管内を減圧にして溶封した。 Part was added and freeze - after repeated 5 times degassed, was heat sealed to the Anpun tract decompression. アンプル管を90℃に昇温したオイルバス中に投入して2時間重合させた。 The ampoule tube was put into oil bath heated to 90 ° C. was polymerized for 2 hours. その後アンプル管を冷却して開封し、アセトン−メタノール混合溶媒で3回精製し、得られた重合体を減圧乾燥した。 Then opening the ampoule was cooled, acetone - purified 3 times with methanol mixed solvent, the resulting polymer was dried under reduced pressure. 得られた重合体の収率、共重合組成および数平均分子量(Mn)は表1に示すとおりであった。 The resulting polymer yield, the copolymer composition and the number average molecular weight (Mn) were as shown in Table 1.

【0030】《合成例 5》上記合成例4と同様に、ガラス製のチューブ様アンプル管に、メタクリル酸メチル(MMA)93.3部およびフェニルメタクリレート6.7部を導入し、これにトルエン100部、重合開始剤として1,1−アゾビスシクロヘキサン−1−カルボニトリル0.1部を加え、凍結−脱気を5回繰り返した後、アンプン管内を減圧にして溶封した。 [0030] Similar to the "Synthesis Example 5" Synthesis Example 4, the tube-like ampoule made of glass, introducing methyl methacrylate (MMA) 93.3 parts of phenyl methacrylate 6.7 parts, a toluene 100 parts, as a polymerization initiator 1,1-azobis cyclohexane-1-carbonitrile 0.1 parts was added, freeze - after repeated 5 times degassed, was heat sealed to the Anpun tract decompression. アンプル管を90℃に昇温したオイルバス中に投入して2時間重合させた。 The ampoule tube was put into oil bath heated to 90 ° C. was polymerized for 2 hours. その後アンプル管を冷却して開封し、アセトン− Then the ampoule tube was unsealed was cooled, acetone -
メタノール混合溶媒で3回精製し、得られた重合体を減圧乾燥した。 Purification 3 times with methanol mixed solvent, the resulting polymer was dried under reduced pressure. 得られた重合体の収率、共重合組成および数平均分子量(Mn)は表1に示すとおりであった。 The resulting polymer yield, the copolymer composition and the number average molecular weight (Mn) were as shown in Table 1.

【0031】 [0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】《実施例 1〜7》上記の合成例1〜4で製造したメタクリル酸メチル共重合体のそれぞれと、芳香族ポリカーボネート(ビスフェノールAのポリカーボネート;数平均分子量20,000)[帝人化成(株) [0032] "Examples 1-7" respectively methyl methacrylate copolymer prepared in Synthesis Examples 1 to 4 above, the aromatic polycarbonate (polycarbonate of bisphenol A; number-average molecular weight: 20,000) [Teijin Chemicals ( stock)
製;「パンライトL−1250」]を下記の表2に示した割合で混合して、プラストグラフ(ブラベンダー社製)で250℃、20rpmの撹拌速度で10分間混練した。 Ltd.; the "Panlite L-1250"] were mixed in the proportions shown in Table 2 below, 250 ° C. in plastograph (manufactured by Brabender Co.) was kneaded for 10 minutes at a stirring speed of 20 rpm. 得られた重合体組成物の溶融粘度、曇点、熱転移温度は表2に示すとおりであった。 The melt viscosity of the resulting polymer composition, cloud point, thermal transition temperature was as shown in Table 2. また、得られた重合体組成物を250℃でプレス成形して試験片を作製し、 Moreover, the obtained polymer composition to produce a press-molded into test pieces at 250 ° C.,
その光透過率、複屈折および吸水率を測定したところ、 Its light transmittance was measured with birefringence and water absorption,
下記の表2に示すとおりであった。 It was as shown in Table 2 below.

【0033】《比較例 1》上記の合成例5で製造したメタクリル酸メチル共重合体と、実施例1〜4で使用したのと同じ芳香族ポリカーボネートを下記の表2に示したように50:50の重量比で混合して、実施例1〜7 [0033] "Comparative Example 1" as shown and methyl methacrylate copolymer prepared in Synthesis Example 5 above, the same aromatic polycarbonate as used in Examples 1-4 in Table 2 below 50: They are mixed in a weight ratio of 50, examples 1 to 7
におけるのと同様にして235℃、20rpmの撹拌速度で10分間混練した。 Similarly 235 ° C. as in and kneaded for 10 minutes at a stirring speed of 20 rpm. 得られた重合体組成物の溶融粘度、曇点、熱転移温度は表2に示すとおりであった。 The melt viscosity of the resulting polymer composition, cloud point, thermal transition temperature was as shown in Table 2. また、得られた重合体組成物を230℃でプレス成形して試験片を作製し、その光透過率、複屈折および吸水率を測定したところ、下記の表2に示すとおりであった。 Moreover, the obtained polymer composition to produce a press-molded into test pieces at 230 ° C., the light transmittance was measured with birefringence and water absorption were as shown in Table 2 below.

【0034】 [0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】上記表2の結果から、フルフリルメタクリレートまたはテトラヒドロフルフリルメタクリレートを共重合単位として含有するメタクリル酸メチル共重合体および芳香族ポリカーボネートからなる実施例1〜7の本発明の重合体組成物はいずれも270℃以上の高い曇点を有していること、そして光透過率が高く透明性に優れたいることがわかる。 [0035] From the results of Table 2, the polymer compositions of Examples 1 to 7 consisting of furfuryl methacrylate or methyl methacrylate copolymer and an aromatic polycarbonate methacrylic acid containing tetrahydrofurfuryl methacrylate as copolymerized units it has a higher cloud point than either 270 ° C., and it is understood that the light transmittance is excellent in high transparency. また、実施例1〜7では重合体組成物の熱転移温度がメタクリル酸メチル共重合体と芳香族ポリカーボネートの間の1点においてのみ確認され、且つ該熱転移温度が重合体組成物の組成比に比例して変化していることから、いずれも完全な相溶系であることが実証された。 Further, the composition ratio of only confirmed, and the heat transition temperature of the polymer composition at one point between thermal transition temperature of the polymer compositions in Examples 1 to 7 methyl copolymer and an aromatic polycarbonate methacrylate from the fact that changes in proportion to, it was demonstrated both a complete compatible system. 一方、フェニルメタクリレートを共重合単位として含むメタクリル酸メチル共重合体と芳香族ポリカーボネートとからなる比較例1の重合体組成物の場合は、その曇点が240℃と低く、しかも光透過性が低く透明性に劣ることがわかる。 On the other hand, in the case of the polymer composition of Comparative Example 1 consisting of a methyl methacrylate copolymer and an aromatic polycarbonate containing phenyl methacrylate as copolymerized units, the cloud point as low as 240 ° C., yet light transmittance is low it can be seen that the poor transparency.

【0036】 [0036]

【発明の効果】本発明の重合体組成物を用いて成形を行う場合には、透明性および耐熱性が良好で、低吸水性で且つ機械的特性なども良好な、諸物性がバランスよく優れた成形品を製造することができる。 When performing molding using the polymer composition of the present invention exhibits, it has good transparency and heat resistance, excellent also like and mechanical properties of low water absorption, physical properties are excellent in good balance the molded article can be produced with. そして、本発明の重合体組成物は溶融成形に適応できる充分に高い曇点を有しているので、本発明の重合体組成物を用いた場合には、通常の溶融成形によって相分離や白濁が生じず、透明性に優れた成形品を簡単に製造することができる。 Since the polymer composition of the present invention has a sufficiently high cloud point can be adapted to melt molding, in the case of using the polymer composition of the present invention, phase separation and cloudiness by conventional melt molding does not occur, it can be easily produced molded article having excellent transparency.

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (A)(a)メタクリル酸メチル単位50 1. A (A) (a) methyl methacrylate unit 50
    〜98重量%、(b)下記の一般式(I); 【化1】 98 wt%, (b) the general formula (I); embedded image (式中、R 1は水素原子またはメチル基、Xはアルキル基で置換されたまたは置換されていないフリル基、ジヒドロフリル基またはテトラヒドロフリル基、そしてnは1または2を示す)で表される単量体単位2〜50重量%、および(c)他のα,β−不飽和単量体単位0〜25 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a furyl group X is not been substituted or unsubstituted with an alkyl group, dihydrofuryl group or tetrahydrofuryl group, and n a is 1 or 2) is represented by monomer units 2-50 wt%, and (c) other alpha, beta-unsaturated monomer unit 0-25
    重量%よりなるメタクリル酸メチル共重合体;並びに(B) 芳香族ポリカーボネート;からなる重合体組成物。 Methyl methacrylate copolymer consisting of% by weight; and (B) an aromatic polycarbonate; polymer composition comprising.
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