JPH06136219A - Vinylidene fluoride-based resin film and composition for forming thereof - Google Patents
Vinylidene fluoride-based resin film and composition for forming thereofInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フッ化ビニリデン系樹
脂フィルム形成用組成物及び該組成物を成形することに
より得られる常温で伸長しても白化しないフッ化ビニリ
デン系樹脂フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinylidene fluoride resin film forming composition and a vinylidene fluoride resin film which is obtained by molding the composition and does not whiten even when stretched at room temperature.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フッ化ビニリデン系樹脂は、耐候性、耐
汚染性、耐溶剤性に優れることから、ポリ塩化ビニルシ
ート、鋼板等の恒久塗料、カバーフィルム等として利用
されている。然しながら、フッ化ビニリデン系樹脂は結
晶性が強いことから、フッ化ビニリデン系樹脂をフィル
ムに成形して常温で引き伸ばすと、伸ばされた部分がス
トレスにより白化する傾向がある。そのため、例えば、
フッ化ビニリデン樹脂フィルムを鋼板に貼り付けてフィ
ルム面が外側になるように折り曲げると、折り曲げた部
分が引き伸ばされて白化してしまい、外観が損なわれる
という欠点を有する。従って、フッ化ビニリデン系樹脂
フィルムの改質が必要であった。2. Description of the Related Art Vinylidene fluoride resins are used as permanent coatings for polyvinyl chloride sheets, steel sheets, cover films and the like because of their excellent weather resistance, stain resistance and solvent resistance. However, since the vinylidene fluoride resin has strong crystallinity, when the vinylidene fluoride resin is formed into a film and stretched at room temperature, the stretched portion tends to be whitened due to stress. So, for example,
When a vinylidene fluoride resin film is attached to a steel plate and bent so that the film surface is on the outside, the bent portion is stretched and whitened, which has the drawback of impairing the appearance. Therefore, it is necessary to modify the vinylidene fluoride resin film.
【０００３】上記のような白化を防止するために、ベー
ス成分であるフッ化ビニリデン系樹脂に、フッ化ビニリ
デン系樹脂の結晶化を阻害する物質を混合して結晶化を
起こりにくくするという方法が知られている。結晶化を
阻害する物質としては、フッ化ビニリデン系樹脂と相溶
性のよいメチルメタクリレート系樹脂がある。然しなが
ら、メチルメタクリレート系樹脂を混合したフッ化ビニ
リデン系樹脂を使用する場合、フッ化ビニリデン系樹脂
フィルムの白化を防止するためには、メチルメタクリレ
ート系樹脂の含有量を少なくとも30重量％以上にしなけ
ればならない。ところが、メチルメタクリレート系樹脂
の含有割合が多すぎると、フッ化ビニリデン系樹脂の耐
候性、耐溶剤性が損なわれるという問題がある。In order to prevent the above-mentioned whitening, there is a method in which a substance that inhibits the crystallization of the vinylidene fluoride resin as a base component is mixed to make the crystallization difficult. Are known. As a substance which inhibits crystallization, there is a methylmethacrylate resin which is compatible with vinylidene fluoride resin. However, when using a vinylidene fluoride resin mixed with a methyl methacrylate resin, in order to prevent whitening of the vinylidene fluoride resin film, the content of the methyl methacrylate resin must be at least 30 wt% or more. I won't. However, if the content ratio of the methyl methacrylate resin is too large, there is a problem that the weather resistance and solvent resistance of the vinylidene fluoride resin are impaired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、耐候性、耐溶剤性に優れ、常温で伸ばしても白化し
ないフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組成物及び
該組成物を成形することにより得られるフィルムを提供
することにある。Therefore, an object of the present invention is to form a vinylidene fluoride resin film-forming composition which has excellent weather resistance and solvent resistance and does not whiten even when stretched at room temperature, and the composition. It is to provide a film obtained by the above.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、(A) フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体を含有する組成物であって、前記共
重合体(A) 中のヘキサフルオロプロピレン成分の前記組
成物中の含有量が10〜25重量％であるフッ化ビニリデン
系樹脂フィルム形成用組成物を提供するものである。ま
た、本発明は、(B) フッ化ビニリデンのホモポリマー及
びヘキサフルオロプロピレン以外のフッ化ビニリデンと
共重合可能なモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体
の少なくとも１種と、(C) メチルメタクリレート系重合
体及びゴム成分からなる混合物とを含有する組成物であ
って、前記混合物(C) の前記組成物中の含有量が10〜25
重量％であるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組
成物を提供するものである。更に、本発明は、(A) フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、
(C) メチルメタクリレート系重合体及びゴム成分からな
る混合物とを含有する組成物であって、前記共重合体
(A) 中のヘキサフルオロプロピレン成分と前記混合物
(C) との前記組成物中の合計含有量が10〜25重量％であ
るフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組成物を提供
するものである。また、本発明は、上記組成物をそれぞ
れ成形することにより得られるフッ化ビニリデン系樹脂
フィルムを提供する。In order to solve the above problems, the present invention is a composition containing (A) vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, wherein the copolymer (A) Provided is a vinylidene fluoride resin film-forming composition, wherein the content of the hexafluoropropylene component in the composition is 10 to 25% by weight. Further, the present invention provides (B) at least one of a vinylidene fluoride homopolymer and a copolymer of vinylidene fluoride other than hexafluoropropylene and vinylidene fluoride, and (C) methyl methacrylate. A composition containing a mixture of a system polymer and a rubber component, wherein the content of the mixture (C) in the composition is 10 to 25.
A composition for forming a vinylidene fluoride resin film, which is contained in a weight percentage, is provided. Further, the present invention, (A) vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer,
(C) a composition containing a mixture of a methyl methacrylate polymer and a rubber component, wherein the copolymer
Hexafluoropropylene component in (A) and the mixture
The present invention provides a vinylidene fluoride resin film-forming composition having a total content of (C) in the composition of 10 to 25% by weight. The present invention also provides a vinylidene fluoride resin film obtained by molding each of the above compositions.
【０００６】本発明のフッ化ビニリデン系重合体をベー
ス成分とするフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組
成物は、(A) 成分、(C) 成分、又は(A) 成分と(C) 成分
を所定量含有することから、常温で伸ばしても白化せ
ず、耐候性、耐溶剤性に優れたフッ化ビニリデン系樹脂
フィルムを得ることができる。A vinylidene fluoride-based resin film-forming composition containing a vinylidene fluoride-based polymer of the present invention as a base component comprises a component (A), a component (C), or a component (A) and a component (C). Since it contains a predetermined amount, a vinylidene fluoride resin film that does not whiten even when stretched at room temperature and has excellent weather resistance and solvent resistance can be obtained.
【０００７】(A) 成分含有組成物 白化防止成分としてフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体(A) を含有するフッ化ビニリデン系
樹脂フィルム形成用組成物は、共重合体(A) 中のヘキサ
フルオロプロピレン成分が10〜25重量％、好ましくは12
〜20重量％含有されている。この含有量が10重量％未満
では、白化を防止する効果がなく、25重量％を越えると
フィルムの耐候性、耐溶剤性、耐汚染性等の物性が低下
する。上記のフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体(A) としては、フィルム形成能を有するに
足る分子量を有している限り、任意のものを使用するこ
とができる。(A) 成分含有組成物は、共重合体(A) がベ
ース成分であるフッ化ビニリデン成分を含有する共重合
体であるため、他のフッ化ビニリデン系重合体を含有す
る必要はないが、(B) 成分（下記で詳述する）を含有し
ていてもよい。 (A) Component-Containing Composition A vinylidene fluoride-based resin film-forming composition containing a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (A) as a whitening-preventing component is a copolymer in the copolymer (A). Hexafluoropropylene component is 10 to 25% by weight, preferably 12
~ 20% by weight. If the content is less than 10% by weight, there is no effect of preventing whitening, and if it exceeds 25% by weight, the physical properties of the film such as weather resistance, solvent resistance and stain resistance deteriorate. Any vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (A) can be used as long as it has a molecular weight sufficient to have a film-forming ability. (A) component-containing composition, since the copolymer (A) is a copolymer containing a vinylidene fluoride component as a base component, it is not necessary to contain another vinylidene fluoride-based polymer, It may contain the component (B) (described in detail below).
【０００８】(C) 成分含有組成物 白化防止成分としてメチルメタクリレート系重合体及び
ゴム成分からなる混合物(C) を含有し、ベース成分とし
てフッ化ビニリデンのホモポリマー及びヘキサフルオロ
プロピレン以外のフッ化ビニリデンと共重合可能なモノ
マーとフッ化ビニリデンとの共重合体の少なくとも１種
(B) を含有するフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用
組成物は、前記混合物(C) が10〜25重量％、好ましくは
15〜20重量％含有されている。この含有量が10重量％未
満では、白化を防止する効果がなく、25重量％を越える
とフィルムの耐候性、耐溶剤性、耐汚染性等の物性が低
下する。 (C) Component-Containing Composition A mixture containing a methyl methacrylate polymer and a rubber component (C) as a whitening preventing component, and a vinylidene fluoride homopolymer and vinylidene fluoride other than hexafluoropropylene as a base component. At least one copolymer of vinylidene fluoride and a monomer copolymerizable with
The composition for forming a vinylidene fluoride resin film containing (B), the mixture (C) is 10 to 25% by weight, preferably
It is contained in 15 to 20% by weight. If the content is less than 10% by weight, there is no effect of preventing whitening, and if it exceeds 25% by weight, the physical properties of the film such as weather resistance, solvent resistance and stain resistance deteriorate.
【０００９】混合物(C) 中のメチルメタクリレート系重
合体としては、メチルメタクリレートのホモポリマー及
びメチルメタクリレートと共重合可能なモノマー、例え
ば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キル酸アルキル、アクリロニトリル、スチレン、エチレ
ン等のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとメチル
メタクリレートとの共重合体が挙げられる。共重合体の
場合、メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーの
含有量が、10重量％以下のものを使用する。また、これ
らは単独でも二種以上の混合物であっても使用可能であ
る。Examples of the methyl methacrylate polymer in the mixture (C) include homopolymers of methyl methacrylate and monomers copolymerizable with methyl methacrylate, for example, alkyl acrylates such as ethyl acrylate and butyl acrylate, acrylonitrile, styrene and ethylene. And a copolymer of a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as, and methyl methacrylate. In the case of the copolymer, the content of the monomer copolymerizable with methyl methacrylate is 10% by weight or less. Further, these may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【００１０】混合物(C) 中のゴム成分としては、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエンの重合
体、アクリロニトリル、スチレン、エチレン等のエチレ
ン性不飽和結合を有するモノマーの重合体又は共重合
体、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸アルキル又はアクリル酸アルコキシアルキルを重
合することにより得られるアクリル系ゴム等が例示され
る。これらの中で好ましいものは、アクリル系ゴムであ
る。また、前記ゴム成分は、単独でも二種以上の混合物
であっても使用可能である。混合物(C) 中のゴム成分の
含有量は、好ましくは20〜50重量％であり、更に好まし
くは35〜50重量％である。ゴム成分の量が少なすぎる
と、白化防止に必要なメチルメタクリレート系樹脂の量
を低減できず、また、多すぎると、耐溶剤性の低下や成
形されたフィルムの透明度が低下する。また、混合物
(C) は、その他の成分として、架橋成分、加硫成分を含
んでいてもよい。混合物(C) は、上記のメチルメタクリ
レート系重合体及びゴム成分と、必要に応じてその他の
成分を単純に混合すればよく、フィルム形成の際に混合
してもよい。As the rubber component in the mixture (C), polymers of conjugated dienes such as butadiene, isoprene and chloroprene, polymers or copolymers of monomers having an ethylenically unsaturated bond such as acrylonitrile, styrene and ethylene, Examples include acrylic rubbers obtained by polymerizing alkyl acrylates such as ethyl acrylate and butyl acrylate or alkoxyalkyl acrylates. Of these, acrylic rubber is preferable. The rubber component may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The content of the rubber component in the mixture (C) is preferably 20 to 50% by weight, more preferably 35 to 50% by weight. If the amount of the rubber component is too small, the amount of the methyl methacrylate resin required for preventing whitening cannot be reduced, and if it is too large, the solvent resistance is lowered and the transparency of the formed film is lowered. Also a mixture
(C) may contain a crosslinking component and a vulcanizing component as other components. The mixture (C) may be prepared by simply mixing the above-mentioned methyl methacrylate polymer and rubber component with other components as the case requires, and may be mixed during film formation.
【００１１】ベース成分である(B) 成分は、フッ化ビニ
リデンのホモポリマー及びヘキサフルオロプロピレン以
外のフッ化ビニリデンと共重合可能なモノマーとフッ化
ビニリデンとの共重合体の少なくとも１種である。ヘキ
サフルオロプロピレン以外のフッ化ビニリデンと共重合
可能なモノマーとしては、例えば、クロロトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル等の
モノマーであり、フッ化ビニリデン樹脂の優れた特性が
損なわれないかぎりにおいて使用する。共重合体を使用
する場合、共重合体中のヘキサフルオロプロピレン以外
のモノマーの含有量は、好ましくは10重量％以下とす
る。The component (B) as the base component is at least one of a vinylidene fluoride homopolymer and a copolymer of vinylidene fluoride and a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride other than hexafluoropropylene. Examples of monomers copolymerizable with vinylidene fluoride other than hexafluoropropylene include, for example, chlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene, vinyl fluoride, and the like, as long as excellent properties of vinylidene fluoride resin are not impaired. Used in. When a copolymer is used, the content of monomers other than hexafluoropropylene in the copolymer is preferably 10% by weight or less.
【００１２】(A) 成分及び(C) 成分含有組成物 白化防止成分として上記した共重合体(A) 及び上記した
混合物(C) を含有するフッ化ビニリデン系樹脂フィルム
形成用組成物は、前記共重合体(A) 中のヘキサフルオロ
プロピレン成分と前記混合物(C) が合計で10〜25重量
％、好ましくは15〜20重量％含有されている。この合計
含有量が10重量％未満では、白化を防止する効果がな
く、25重量％を越えるとフィルムの耐候性、耐溶剤性、
耐汚染性等の物性が低下する。また、共重合体(A) と混
合物(C) の含有割合は、共重合体中のヘキサフルオロプ
ロピレン成分１重量部に対して混合物(C) を 0.1〜３重
量部とするのが好ましく、更に、 0.5〜1.5 重量部とす
るのが好ましい。(A) 成分及び(C) 成分含有組成物は、
本発明のベース成分であるフッ化ビニリデン成分を含有
する共重合体(A) を含有するため、他のフッ化ビニリデ
ン系重合体を含有する必要はないが、上記した(B) 成分
を含有していてもよい。 Component (A) and (C) component-containing composition A vinylidene fluoride resin film-forming composition containing the above-mentioned copolymer (A) and the above-mentioned mixture (C) as a whitening preventing component is The total amount of the hexafluoropropylene component and the mixture (C) in the copolymer (A) is 10 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight. If this total content is less than 10% by weight, there is no effect of preventing whitening, and if it exceeds 25% by weight, the film's weather resistance, solvent resistance,
Physical properties such as stain resistance are deteriorated. The content ratio of the copolymer (A) and the mixture (C) is preferably 0.1 to 3 parts by weight of the mixture (C) with respect to 1 part by weight of the hexafluoropropylene component in the copolymer. , 0.5 to 1.5 parts by weight is preferable. (A) component and (C) component-containing composition,
Since it contains a copolymer (A) containing a vinylidene fluoride component which is the base component of the present invention, it is not necessary to contain another vinylidene fluoride polymer, but it contains the above-mentioned component (B). May be.
【００１３】その他の成分 上記した本発明のフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成
用組成物には、その特性を損なわない限り、必要に応じ
て、その他の添加剤を配合することも可能であり、例え
ば、紫外線吸収剤を 0.5〜５重量％含有していてもよ
い。 Other Components The above vinylidene fluoride resin film-forming composition of the present invention may contain other additives, if necessary, as long as the characteristics thereof are not impaired. The ultraviolet absorber may be contained in an amount of 0.5 to 5% by weight.
【００１４】フッ化ビニリデン系樹脂フィルムの成形 上記した組成物は、例えば、それぞれ、二軸押出機で混
合してペレット化する。前記ペレットを単軸又は二軸押
出機に投入し 150〜230 ℃で加熱溶融して押し出し、更
に 200〜250 ℃に加熱したＴダイによりフィルム状にし
た後、 135℃以下の冷却ロールにより冷却し、引取、巻
取を行うことにより本発明のフィルムを製造することが
できる。 Molding of Vinylidene Fluoride Resin Film The above-mentioned compositions are mixed and pelletized by, for example, a twin-screw extruder. The pellets are put into a single-screw or twin-screw extruder, heated and melted at 150 to 230 ° C, extruded, and made into a film by a T die heated to 200 to 250 ° C, and then cooled by a cooling roll at 135 ° C or less. The film of the present invention can be produced by carrying out drawing and winding.
【００１５】有用性 本発明のフッ化ビニリデン系樹脂フィルムは、アクリル
系、ウレタン系又はエポキシ系接着剤により容易に鋼板
やポリ塩化ビニル板に接着積層することができる。フィ
ルムを積層した鋼板等は、耐候性、耐溶剤性に優れ、更
に、フィルム面を外側にして９０度以上折り曲げてもフ
ィルムが白化することがなく、透明性を維持できる。こ
のため一般の塗装鋼板、トタン板等と同様に、本発明の
フィルムを積層した鋼板等は、用途に応じて折り曲げた
り、プレス加工することが可能であり、フィルムが白化
することがなく、裂けたり、ひびが入ることもない。Utility The vinylidene fluoride resin film of the present invention can be easily laminated on a steel plate or a polyvinyl chloride plate by an acrylic, urethane or epoxy adhesive. A steel sheet or the like on which a film is laminated has excellent weather resistance and solvent resistance, and further, even if it is bent 90 degrees or more with the film surface facing outward, the film does not whiten and transparency can be maintained. Therefore, similar to general coated steel sheets, galvanized iron sheets, etc., steel sheets laminated with the film of the present invention can be bent or pressed depending on the application, and the film does not whiten and tears. It doesn't get cracked.
【００１６】[0016]
【実施例】実施例１ フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（商品名：Solef 21508 、ソルベイ社製、ヘキサフルオ
ロプロピレン成分含有量：15重量％） 100重量部、フッ
化ビニリデン樹脂 (商品名：Solef 1010、ソルベイ社
製) 59重量部及び耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタクリ
レート系樹脂 (商品名：デルベットSR6500、旭化成工業
製、ゴム成分 (ブチルアクリレート系ゴム) 含有量：50
重量％、引っ張り破断伸び：60％、曲げ弾性率： 15000
kg／cm2 、アイゾット衝撃値：７kg・cm／cm）28重量部
を、二軸押出機で混練して、ペレットとした。前記ペレ
ットを口径40mmの押出機で溶融押出して 300mm幅Ｔ−ダ
イを通して厚さ20μm のフィルムに成形した。このフィ
ルムは、ヘキサフルオロプロピレン成分を８重量％、ゴ
ム成分含有メチルメタクリレート系樹脂（本発明の組成
物の(C) 成分）を15重量％含有する。また、押出条件は
下記のとおりである。 シリンダー温度 150〜230 ℃ ダイス温度 220〜250 ℃ 冷却ロール温度 60 ℃ 得られたフィルムについて、折り曲げによる白化、耐候
性及び耐溶剤性の試験を下記の方法で行った。その結果
を表１に示す。 Example 1 100 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (trade name: Solef 21508, manufactured by Solvay, hexafluoropropylene component content: 15% by weight), vinylidene fluoride resin (trade name) : Solef 1010, manufactured by Solvay) 59 parts by weight and impact-resistant rubber component-containing methyl methacrylate resin (trade name: Delvet SR6500, manufactured by Asahi Kasei Corporation, rubber component (butyl acrylate rubber) Content: 50
Weight%, tensile elongation at break: 60%, flexural modulus: 15000
28 parts by weight (kg / cm 2 , Izod impact value: 7 kg · cm / cm) were kneaded with a twin-screw extruder to obtain pellets. The pellets were melt-extruded with an extruder having a diameter of 40 mm and formed into a film having a thickness of 20 μm through a T-die having a width of 300 mm. This film contains 8% by weight of a hexafluoropropylene component and 15% by weight of a rubber component-containing methyl methacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). The extrusion conditions are as follows. Cylinder temperature 150 to 230 ° C. Die temperature 220 to 250 ° C. Cooling roll temperature 60 ° C. The obtained film was tested for whitening by bending, weather resistance and solvent resistance by the following methods. The results are shown in Table 1.
【００１７】折り曲げによる白化 得られたフィルムにアクリル系接着剤を塗布、乾燥し
て、黒く塗布された50×120 mmの鋼板に貼り付けた。こ
うして作製された試験片を机の角に当ててフィルム面を
外側にして折り曲げた。フィルムの折り曲げられた部分
に白化が生じていないかを下記の基準で評価した。 ○：変化なし ×：白化したWhitening by Bending The obtained film was coated with an acrylic adhesive, dried and attached to a black coated 50 × 120 mm steel plate. The test piece thus produced was applied to the corner of a desk and bent with the film surface facing outward. Whether or not whitening occurred in the bent portion of the film was evaluated according to the following criteria. ○: No change ×: Whitened
【００１８】耐候性試験 サンシャインウェザーメータを用いて、と同様にして
作製した試験片の2000時間経過後の外観変化を下記の基
準で評価した。 ○：変化なし ×：黄変等の変化ありWeather resistance test Using a sunshine weather meter, the change in appearance of a test piece prepared in the same manner as above after 2000 hours was evaluated according to the following criteria. ○: No change ×: Change such as yellowing
【００１９】耐溶剤性試験 と同様にして作製した試験片を、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）に１週間浸漬後（１日１回攪拌する）、乾燥
してその重量変化を調べて、下記の基準で評価した。 ○：増減が３％未満 △：増減が３％以上５％未満 ×：増減が５％以上A test piece prepared in the same manner as the solvent resistance test was immersed in tetrahydrofuran (THF) for 1 week (agitated once a day), dried and examined for its weight change, and evaluated according to the following criteria. did. ◯: Change is less than 3% △: Change is 3% or more and less than 5% ×: Change is 5% or more
【００２０】実施例２ 本実施例２において、フッ化ビニリデン樹脂を15重量部
とし、耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタクリレート系樹
脂を10重量部とした以外は実施例１と同様にして、フィ
ルムを得た。このフィルムは、ヘキサフルオロプロピレ
ン成分を12重量％、ゴム成分含有メチルメタクリレート
系樹脂（本発明の組成物の(C) 成分）を８重量％含有す
る。得られたフィルムについて、実施例１と同様の試験
を行った。その結果を表１に示す。 Example 2 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the vinylidene fluoride resin was 15 parts by weight and the impact-resistant rubber component-containing methyl methacrylate resin was 10 parts by weight. Obtained. This film contains 12% by weight of a hexafluoropropylene component and 8% by weight of a rubber component-containing methylmethacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). The same test as in Example 1 was performed on the obtained film. The results are shown in Table 1.
【００２１】実施例３ フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（商品名：Solef 11010 、ソルベイ社製、ヘキサフルオ
ロプロピレン成分含有量：８重量％） 100重量部、実施
例１で使用したフッ化ビニリデン樹脂25重量部及び実施
例１で使用した耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタクリレ
ート系樹脂８重量部を二軸押出機で混練して、ペレット
とした。このペレットを用いて実施例１と同様にしてフ
ィルムを得た。このフィルムは、ヘキサフルオロプロピ
レン成分を６重量％、ゴム成分含有メチルメタクリレー
ト系樹脂（本発明の組成物の(C) 成分）を６重量％含有
する。得られたフィルムについて、実施例１と同様の試
験を行った。その結果を表１に示す。 Example 3 100% by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (trade name: Solef 11010, manufactured by Solvay, hexafluoropropylene component content: 8% by weight), the fluorination used in Example 1 25 parts by weight of vinylidene resin and 8 parts by weight of the methyl methacrylate resin containing impact resistant rubber component used in Example 1 were kneaded by a twin-screw extruder to obtain pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 6% by weight of a hexafluoropropylene component and 6% by weight of a rubber component-containing methyl methacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). The same test as in Example 1 was performed on the obtained film. The results are shown in Table 1.
【００２２】実施例４ 実施例１で使用したフッ化ビニリデン樹脂80重量部及び
実施例１で使用した耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタク
リレート系樹脂20重量部を、二軸押出機で混練して、ペ
レットとした。このペレットを用いて実施例１と同様に
してフィルムを得た。このフィルムは、ゴム成分含有メ
チルメタクリレート系樹脂（本発明の組成物の(C) 成
分）を20重量％含有する。得られたフィルムについて、
実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１に示
す。 Example 4 80 parts by weight of the vinylidene fluoride resin used in Example 1 and 20 parts by weight of the impact-resistant rubber component-containing methylmethacrylate resin used in Example 1 were kneaded in a twin-screw extruder, It was made into pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 20% by weight of a rubber component-containing methylmethacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). About the obtained film,
The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
【００２３】実施例５ 実施例１で使用したフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体 100重量部を二軸押出機で混練し
て、ペレットとした。このペレットを用いて実施例１と
同様にしてフィルムを得た。このフィルムは、ヘキサフ
ルオロプロピレン成分を15重量％含有する。得られたフ
ィルムについて、実施例１と同様の試験を行った。その
結果を表１に示す。 Example 5 100 parts by weight of the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer used in Example 1 was kneaded with a twin-screw extruder to obtain pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 15% by weight of the hexafluoropropylene component. The same test as in Example 1 was performed on the obtained film. The results are shown in Table 1.
【００２４】比較例１ 実施例３で使用したフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体 100重量部、実施例１で使用したフ
ッ化ビニリデン樹脂92重量部及び実施例１で使用した耐
衝撃性ゴム成分含有メチルメタクリレート系樹脂８重量
部を、二軸押出機で混練して、ペレットとした。このペ
レットを用いて実施例１と同様にしてフィルムを得た。
このフィルムは、ヘキサフルオロプロピレン成分を４重
量％、ゴム成分含有メチルメタクリレート系樹脂（本発
明の組成物の(C) 成分）を４重量％含有する。得られた
フィルムについて、実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表１に示す。 Comparative Example 1 100 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer used in Example 3, 92 parts by weight of vinylidene fluoride resin used in Example 1 and impact resistant rubber used in Example 1 8 parts by weight of the component-containing methyl methacrylate resin was kneaded with a twin-screw extruder to obtain pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets.
This film contains 4% by weight of a hexafluoropropylene component and 4% by weight of a rubber component-containing methylmethacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). The same test as in Example 1 was performed on the obtained film. The results are shown in Table 1.
【００２５】比較例２ 実施例１で使用したフッ化ビニリデン樹脂92重量部及び
実施例１で使用した耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタク
リレート系樹脂８重量部を、二軸押出機で混練して、ペ
レットとした。このペレットを用いて実施例１と同様に
してフィルムを得た。このフィルムは、ゴム成分含有メ
チルメタクリレート系樹脂（本発明の組成物の(C) 成
分）を８重量％含有する。得られたフィルムについて、
実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１に示
す。 Comparative Example 2 92 parts by weight of the vinylidene fluoride resin used in Example 1 and 8 parts by weight of the methyl methacrylate resin containing the impact resistant rubber component used in Example 1 were kneaded in a twin-screw extruder, It was made into pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 8% by weight of a methyl methacrylate resin containing a rubber component (component (C) of the composition of the present invention). About the obtained film,
The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
【００２６】比較例３ 実施例１で使用したフッ化ビニリデン樹脂70重量部及び
実施例１で使用した耐衝撃性ゴム成分含有メチルメタク
リレート系樹脂30重量部を、二軸押出機で混練して、ペ
レットとした。このペレットを用いて実施例１と同様に
してフィルムを得た。このフィルムは、ゴム成分含有メ
チルメタクリレート系樹脂（本発明の組成物の(C) 成
分）を30重量％含有する。得られたフィルムについて、
実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１に示
す。 Comparative Example 3 70 parts by weight of the vinylidene fluoride resin used in Example 1 and 30 parts by weight of the impact-resistant rubber component-containing methylmethacrylate resin used in Example 1 were kneaded in a twin-screw extruder, It was made into pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 30% by weight of a rubber component-containing methyl methacrylate resin (component (C) of the composition of the present invention). About the obtained film,
The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
【００２７】比較例４ 実施例３で使用したフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体 100重量部を、二軸押出機で混練し
て、ペレットとした。このペレットを用いて実施例１と
同様にしてフィルムを得た。このフィルムは、ヘキサフ
ルオロプロピレン成分を８重量％含有する。得られたフ
ィルムについて、実施例１と同様の試験を行った。その
結果を表１に示す。 Comparative Example 4 100 parts by weight of the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer used in Example 3 was kneaded with a twin-screw extruder to obtain pellets. A film was obtained in the same manner as in Example 1 using the pellets. This film contains 8% by weight of a hexafluoropropylene component. The same test as in Example 1 was performed on the obtained film. The results are shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明のフッ化ビニリデン系樹脂フィル
ムは、耐候性、耐溶剤性に優れるだけでなく、常温で伸
長しても白化しないので、折り曲げ加工しても外観を損
なうことがない。従って、屋根材や外壁材等に使用され
るポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニル板、鋼板等の
保護被覆材として好適に使用される。また、その他、合
成樹脂フィルム成形物等のカバーフィルムとしても使用
することができる。The vinylidene fluoride resin film of the present invention is not only excellent in weather resistance and solvent resistance, but also does not whiten when stretched at room temperature, and therefore does not deteriorate its appearance even when bent. Therefore, it is preferably used as a protective covering material for polyvinyl chloride sheets, polyvinyl chloride plates, steel plates and the like used for roofing materials, outer wall materials and the like. In addition, it can also be used as a cover film for synthetic resin film moldings and the like.
フロントページの続き (72)発明者 荒井 利重 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山2668−22 信 越化学工業株式会社高分子機能性材料研究 所内Front Page Continuation (72) Inventor Toshige Arai 2668-22 Sunayama, Hasaki-cho, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Claims (6)
ロピレン共重合体を含有する組成物であって、 前記共重合体(A) 中のヘキサフルオロプロピレン成分の
前記組成物中の含有量が10〜25重量％であるフッ化ビニ
リデン系樹脂フィルム形成用組成物。1. A composition containing (A) a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, wherein the content of the hexafluoropropylene component in the copolymer (A) is 10%. A composition for forming a vinylidene fluoride-based resin film, which is -25% by weight.
ロプロピレン以外のフッ化ビニリデンと共重合可能なモ
ノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体の少なくとも１
種を含有する組成物。2. The composition according to claim 1, further comprising (B) a vinylidene fluoride homopolymer and a vinylidene fluoride copolymerizable monomer other than hexafluoropropylene and vinylidene fluoride. At least one of the polymers
A composition containing seeds.
ヘキサフルオロプロピレン以外のフッ化ビニリデンと共
重合可能なモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体の
少なくとも１種と、 (C) メチルメタクリレート系重合体及びゴム成分からな
る混合物とを含有する組成物であって、 前記混合物(C) の前記組成物中の含有量が10〜25重量％
であるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組成物。3. (B) at least one of a vinylidene fluoride homopolymer and a vinylidene fluoride copolymer other than hexafluoropropylene and a vinylidene fluoride copolymerizable monomer; and (C) a methyl methacrylate-based copolymer. A composition containing a mixture of a polymer and a rubber component, wherein the content of the mixture (C) in the composition is 10 to 25% by weight.
Which is a vinylidene fluoride-based resin film-forming composition.
ロピレン共重合体と、 (C) メチルメタクリレート系重合体及びゴム成分からな
る混合物とを含有する組成物であって、 前記共重合体(A) 中のヘキサフルオロプロピレン成分と
前記混合物(C) との前記組成物中の合計含有量が10〜25
重量％であるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム形成用組
成物。4. A composition containing (A) a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer and (C) a mixture of a methyl methacrylate polymer and a rubber component, wherein the copolymer (A ), The total content of the hexafluoropropylene component and the mixture (C) in the composition is 10 to 25.
A composition for forming a vinylidene fluoride resin film, which is contained in a weight percentage.
ロプロピレン以外のフッ化ビニリデンと共重合可能なモ
ノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体の少なくとも１
種を含有する組成物。5. The composition according to claim 4, further comprising (B) a vinylidene fluoride homopolymer and a vinylidene fluoride copolymerizable monomer other than hexafluoropropylene and vinylidene fluoride. At least one of the polymers
A composition containing seeds.
り得られるフッ化ビニリデン系樹脂フィルム。6. A vinylidene fluoride resin film obtained by molding the composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30956292A JPH06136219A (en) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | Vinylidene fluoride-based resin film and composition for forming thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30956292A JPH06136219A (en) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | Vinylidene fluoride-based resin film and composition for forming thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136219A true JPH06136219A (en) | 1994-05-17 |
Family
ID=17994518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30956292A Pending JPH06136219A (en) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | Vinylidene fluoride-based resin film and composition for forming thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136219A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11152366A (en) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Porous membrane of vinylidene fluoride-based resin |
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| JP2008007709A (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Surface protective film for innerior/exterior building materials, and method for manufacturing the same |
| CN104327433A (en) * | 2013-10-30 | 2015-02-04 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | Preparation method of polyvinylidene fluoride-based thin film |
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| CN115651111A (en) * | 2022-11-02 | 2023-01-31 | 万华化学集团股份有限公司 | Environment-friendly polyvinylidene fluoride resin and preparation method thereof |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP30956292A patent/JPH06136219A/en active Pending
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