JP2000327874A - Laminated acrylic resin film and laminated body - Google Patents

Laminated acrylic resin film and laminated body

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JP2000327874A
JP2000327874A JP11137316A JP13731699A JP2000327874A JP 2000327874 A JP2000327874 A JP 2000327874A JP 11137316 A JP11137316 A JP 11137316A JP 13731699 A JP13731699 A JP 13731699A JP 2000327874 A JP2000327874 A JP 2000327874A
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Japan
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weight
parts
polymer
thermoplastic polymer
film
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroki Hatakeyama
宏毅 畠山
Yukio Kitaike
幸雄 北池
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acrylic resin film exhibiting excellent matte properties even after laminated. SOLUTION: The title acrylic resin film for lamination is obtained by forming into a film a resin mixture, which comprises 100 pts.wt. of an acrylic resin (A) comprising 0-20 wt.% of (A-1), 5-100 wt.% of (A-2) and 0-95 wt.% of (A-3) shown below, 0.5-15 pts.wt. of a needle inorganic matter and 1-20 pts.wt. of a matte agent and has a melt viscosity of not higher than 35,000 Pa.S at 180 deg.C and a shear rate of 6.1 sec-1. A laminated body such as wallpaper or the like is prepared using the same. (A-1) A thermoplastic polymer comprising 60-100 wt.% of methyl methacrylate and having a reduced viscosity of higher than 0.1 L/g. (A-2) A rubber-containing polymer obtained by polymerizing 10-2,000 pts.wt. of monomers (comprising 50-100 wt.% of methyl methacrylate or the like) onto an elastic copolymer. (A-3) A thermoplastic polymer comprising 50-99 wt.% of 1-4C alkyl-containing methacrylic ester and 1-50 wt.% of an acrylic ester and having a reduced viscosity of not higher than 0.1 L/g.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、基材にラミネート
した後でも、良好な艶消し性を示すラミネートアクリル
樹脂フイルム、および、このフィルムを表面に有する積
層体に関する。これらは建材用途全般に適用でき、特に
壁紙用に好適である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated acrylic resin film exhibiting good matting properties even after being laminated on a substrate, and a laminate having this film on the surface. These can be applied to building materials in general, and are particularly suitable for wallpaper.

【0002】[0002]

【従来の技術】壁紙用ラミネートフィルムに要求される
主な性能として、可塑剤に対しての耐汚染性、艶消し意
匠性等が挙げられる。
2. Description of the Related Art The main properties required for a laminate film for wallpaper include stain resistance to a plasticizer, matt design, and the like.

【0003】壁紙の基材には、低価格で加工性に優れた
塩化ビニル樹脂が使用されることが多い。しかし、この
塩化ビニル樹脂は大量の可塑剤を含有するので、長年の
使用で可塑剤が移行し表面が汚染されるという問題があ
る。したがって、これを防ぐために、壁紙の表面にラミ
ネートフィルムを貼り合わせる場合は、そのフィルムに
耐汚染性が要求される。
[0003] A low-cost, highly processable vinyl chloride resin is often used as a base material for wallpaper. However, since this vinyl chloride resin contains a large amount of a plasticizer, there is a problem that the plasticizer migrates and the surface is contaminated after many years of use. Therefore, when a laminate film is attached to the surface of the wallpaper to prevent this, the film is required to have stain resistance.

【0004】艶消し意匠性については、艶消し性が高い
ものほど高級感があり好まれる傾向にある。したがっ
て、壁紙にラミネートフィルムを貼り合わせる場合は、
艶消しフィルムを用いるのが一般的である。フィルムを
ラミネートする方法としては、表面にシボが付いたエン
ボスロールを介して行うことが多く、壁紙の艶消し性は
ラミネートフィルム自体の艶消し性と基材へのラミネー
ト時のシボ入り性で決まる。
With respect to the matt design, there is a tendency that the higher the mattness, the higher the sense of quality and the better. Therefore, when laminating the laminate film to the wallpaper,
It is common to use a matte film. As a method of laminating the film, it is often carried out through an embossing roll with a grain on the surface, and the matte property of the wallpaper is determined by the matte property of the laminate film itself and the graininess at the time of lamination to the substrate .

【0005】例えば、特開平6−73199号公報、特
開平6−73200号公報等には、アクリル樹脂フィル
ムのラミネート後のシボ入り性を改善する方法が記載さ
れている。
[0005] For example, JP-A-6-73199 and JP-A-6-73200 disclose methods for improving the crimping property after laminating an acrylic resin film.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】特開平6−73199
号公報、特開平6−73200号公報に記載されるアク
リル樹脂フィルムによれば艶消し性が得られ、ラミネー
ト後のフィルム表面のテカリ感は改善されるものの、そ
れらの改善はまだ市場の要求レベルには到達していな
い。
SUMMARY OF THE INVENTION Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-73199
JP-A-6-73200 discloses an acrylic resin film, which can provide matting properties and improve the glossiness of the film surface after lamination, but the improvement is still at the level required by the market. Has not reached.

【0007】すなわち本発明の目的は、ラミネート後で
も、市場の要求レベルを満たす程優れた艶消し性が得ら
れ、フィルム表面のテカリ感が充分改善されたラミネー
ト用アクリル樹脂フィルムおよびこのフィルムを表面に
有する積層体を提供することにある。
[0007] That is, an object of the present invention is to provide an acrylic resin film for lamination which has excellent matting properties enough to satisfy the market requirements even after lamination, and has a sufficiently improved glossiness on the film surface, and this film has To provide a laminate having the above.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、以下に示され
る熱可塑性重合体(A−1)0〜20重量%、ゴム含有
重合体(A−2)5〜100重量%および熱可塑性重合
体(A−3)0〜95重量%を主成分として含有するア
クリル樹脂(A)100重量部、針状無機物(B)0.
5〜15重量部、針状無機物以外の無機または有機架橋
艶消し剤(C)1〜20重量部、ならびに、可塑剤
(D)0〜20重量部を含んでなり、且つ180℃、シ
アレート6.1sec-1での溶融粘度が35000Pa・S
以下である樹脂混合物をフィルム化してなるラミネート
アクリル樹脂フィルムである。 (A−1) 熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル50〜100重量%と、これと共重
合可能な他のビニル単量体0〜50重量%とからなり、
重合体の還元粘度(重合体0.1gをクロロホルム10
0mlに溶解し、25℃で測定)が0.1L/gを超え
る熱可塑性重合体。 (A−2) ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル35〜99.9重量%と、
これと共重合可能な他のビニル単量体0〜64.9重量
%と、共重合性の架橋性単量体0.1〜10重量%とか
らなる単量体混合物を重合して得られる一層以上の構造
を有する弾性共重合体100重量部の存在下に、メタク
リル酸アルキルエステル50〜100重量%と、これと
共重合可能な他のビニル単量体0〜50重量%からなる
単量体または単量体混合物10〜2000重量部を重合
させることにより得られるゴム含有重合体。 (A−3) 熱可塑性重合体 炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキ
ルエステル50〜99重量%と、アクリル酸アルキルエ
ステル1〜50重量%と、これらと共重合可能な他のビ
ニル単量体0〜49重量%とからなり、重合体の還元粘
度(重合体0.1gをクロロホルム100mlに溶解
し、25℃で測定)が0.1L/g以下である熱可塑性
重合体。
According to the present invention, there is provided a thermoplastic polymer (A-1) having a content of 0 to 20% by weight, a rubber-containing polymer (A-2) having a content of 5 to 100% by weight and a thermoplastic polymer shown below. 100 parts by weight of an acrylic resin (A) containing from 0 to 95% by weight of the combined (A-3) as a main component, and 0.2% of a needle-like inorganic substance (B).
5 to 15 parts by weight, 1 to 20 parts by weight of an inorganic or organic crosslinked matting agent other than acicular inorganic substances (C), and 0 to 20 parts by weight of a plasticizer (D), and 180 ° C., sialate 6 35,000 Pa · S melt viscosity at 1 sec -1
It is a laminated acrylic resin film obtained by forming the following resin mixture into a film. (A-1) a thermoplastic polymer comprising 50 to 100% by weight of methyl methacrylate and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith;
Reduced viscosity of polymer (0.1 g of polymer
Thermoplastic polymer dissolved in 0 ml and measured at 25 ° C.) exceeds 0.1 L / g. (A-2) rubber-containing polymer alkyl acrylate 35 to 99.9% by weight;
It is obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 0 to 64.9% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith and 0.1 to 10% by weight of a copolymerizable crosslinkable monomer. In the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having one or more structures, a monomer comprising 50 to 100% by weight of an alkyl methacrylate and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. A rubber-containing polymer obtained by polymerizing 10 to 2,000 parts by weight of a body or monomer mixture. (A-3) Thermoplastic polymer 50 to 99% by weight of an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 50% by weight of an alkyl acrylate, and another vinyl copolymerizable therewith. A thermoplastic polymer comprising from 0 to 49% by weight of a monomer and having a reduced viscosity of 0.1 L / g or less (0.1 g of the polymer is dissolved in 100 ml of chloroform and measured at 25 ° C.).

【0009】さらに本発明は、上記アクリル樹脂フィル
ムを表面に有する積層体である。
Further, the present invention is a laminate having the above acrylic resin film on the surface.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below.

【0011】本発明のフィルムを構成する為のベース樹
脂であるアクリル樹脂(A)は、熱可塑性重合体(A−
1)0〜20重量%、ゴム含有重合体(A−2)5〜1
00重量%、および、熱可塑性重合体(A−3)0〜9
5重量%を主成分として含有する。以下、各重合体(A
−1)〜(A−3)について説明する。
The acrylic resin (A) as a base resin for constituting the film of the present invention is a thermoplastic polymer (A-
1) 0 to 20% by weight, rubber-containing polymer (A-2) 5-1
00% by weight, and a thermoplastic polymer (A-3) 0 to 9
Contains 5% by weight as a main component. Hereinafter, each polymer (A
-1) to (A-3) will be described.

【0012】熱可塑性重合体(A−1)は、メタクリル
酸メチル50〜100重量%と、これと共重合可能な他
のビニル単量体0〜50重量%とからなり、重合体の還
元粘度(重合体0.1gをクロロホルム100mlに溶
解し、25℃で測定)が0.1L/gを超える熱可塑性
重合体であり、フィルム成形性に対し重要な役割を示す
成分である。
The thermoplastic polymer (A-1) comprises 50 to 100% by weight of methyl methacrylate and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith, and has a reduced viscosity of the polymer. (0.1 g of polymer dissolved in 100 ml of chloroform and measured at 25 ° C.) is a thermoplastic polymer exceeding 0.1 L / g, and is a component that plays an important role in film formability.

【0013】本発明において、熱可塑性重合体(A−
1)の還元粘度は重要であり、この還元粘度が0.1L
/g以下だと、厚み精度の良好なフィルムにならない。
還元粘度は、通常0.1L/gを超えて2L/g以下、
好ましくは0.2〜1.2L/gである。
In the present invention, the thermoplastic polymer (A-
The reduced viscosity of 1) is important, and the reduced viscosity is 0.1 L.
/ G or less, the film does not have good thickness accuracy.
The reduced viscosity is usually more than 0.1 L / g and 2 L / g or less,
Preferably it is 0.2-1.2 L / g.

【0014】熱可塑性重合体(A−1)において、共重
合可能な他のビニル単量体としては例えば、アクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸メチル以外のメタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシ
アン化合物等が挙げられる。これらは単独で、または二
種以上を組み合わせて用いることができる。
In the thermoplastic polymer (A-1), other copolymerizable vinyl monomers include, for example, alkyl acrylate, alkyl methacrylate other than methyl methacrylate, aromatic vinyl compound, vinyl cyanide And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【0015】熱可塑性重合体(A−1)の製造は、乳化
重合法によることが好ましく、通常の乳化重合法、後処
理法により、粉末状で回収することができる。
The thermoplastic polymer (A-1) is preferably produced by an emulsion polymerization method, and can be recovered in a powder form by a usual emulsion polymerization method and a post-treatment method.

【0016】ゴム含有重合体(A−2)は、アクリル酸
アルキルエステル35〜99.9重量%と、これと共重
合可能な他のビニル単量体0〜64.9重量%と、共重
合性の架橋性単量体0.1〜10重量%とからなる単量
体混合物を重合して得られる一層以上の構造を有する弾
性共重合体100重量部の存在下に、メタクリル酸アル
キルエステル50〜100重量%と、これと共重合可能
な他のビニル単量体0〜50重量%からなる単量体また
は単量体混合物10〜2000重量部を重合させること
により得られるゴム含有重合体である。
The rubber-containing polymer (A-2) is composed of 35 to 99.9% by weight of an alkyl acrylate, 0 to 64.9% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith, Methacrylic acid alkyl ester 50 in the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having at least one structure obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 0.1 to 10% by weight of a water-soluble crosslinkable monomer. A rubber-containing polymer obtained by polymerizing 10 to 2000 parts by weight of a monomer or monomer mixture consisting of 0 to 100% by weight and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. is there.

【0017】このゴム含有重合体(A−2)は、例え
ば、弾性共重合体用の上記各成分を少なくとも一段以上
で乳化重合法等で重合させることにより弾性共重合体を
得、この弾性共重合体の存在下に、メタクリル酸エステ
ル等を少なくとも1段以上で乳化重合法等で重合させる
ことにより得られる。この重合によりメタクリル酸エス
テル等は弾性共重合体にグラフト共重合され、グラフト
鎖を有する架橋弾性共重合体が生成する。
The rubber-containing polymer (A-2) is obtained by, for example, polymerizing the above components for an elastic copolymer in at least one stage by an emulsion polymerization method or the like to obtain an elastic copolymer. It is obtained by polymerizing a methacrylic acid ester or the like in at least one stage in the presence of a polymer by an emulsion polymerization method or the like. By this polymerization, the methacrylic acid ester and the like are graft-copolymerized to the elastic copolymer to form a crosslinked elastic copolymer having a graft chain.

【0018】すなわち、ゴム含有重合体(A−2)は、
アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む
多層構造を有するグラフト共重合体である。このゴム含
有重合体(A−2)は、フィルムに優れた耐衝撃性およ
び伸度を付与する作用を有する。
That is, the rubber-containing polymer (A-2) is
It is a graft copolymer having a multilayer structure containing an alkyl acrylate as a main component of rubber. The rubber-containing polymer (A-2) has an effect of imparting excellent impact resistance and elongation to the film.

【0019】ゴム含有重合体(A−2)において、弾性
共重合体を構成するために用いるアクリル酸アルキルエ
ステルとしては、アルキル基の炭素数1〜8のものが好
ましく、特にアクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル等がより好ましい。ゴム含有重合体(A−2)
において、弾性共重合体を構成するために所望に応じて
用いるアクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の
ビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等の
メタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニ
トリル等が好ましい。これらは単独で、または二種以上
を組み合わせて用いることができる。ゴム含有重合体
(A−2)において、弾性共重合体を構成するために用
いる共重合性の架橋性単量体としては、特に限定されな
いが、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリ
ル酸ブタンジオール、アクリル酸アリル、メタクリル酸
アリル、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレ
イン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、アリルシンナメート等が挙げられる。これらは単
独で、または二種以上を組み合わせて用いることができ
る。
In the rubber-containing polymer (A-2), the alkyl acrylate used to constitute the elastic copolymer is preferably an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, particularly butyl acrylate or acryl acrylate. 2-ethylhexyl acid and the like are more preferred. Rubber-containing polymer (A-2)
In, other vinyl monomers copolymerizable with the alkyl acrylate used as desired to constitute the elastic copolymer, for example, methyl methacrylate,
Alkyl methacrylates such as butyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, styrene and acrylonitrile are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. In the rubber-containing polymer (A-2), the copolymerizable crosslinkable monomer used to form the elastic copolymer is not particularly limited, but ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, Allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate,
Triallyl isocyanurate, divinylbenzene, diallyl maleate, trimethylolpropane triacrylate, allyl cinnamate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【0020】弾性共重合体にグラフトさせるメタクリル
酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキ
シル等が挙げられる。
Examples of the alkyl methacrylate to be grafted onto the elastic copolymer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and the like.

【0021】弾性共重合体にグラフトさせる共重合可能
な他のビニル単量体としては、特に限定されないが、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
Other copolymerizable vinyl monomers to be grafted to the elastic copolymer are not particularly limited. For example, alkyl acrylates such as methyl acrylate, butyl acrylate and cyclohexyl acrylate, styrene, Acrylonitrile and the like can be mentioned.

【0022】グラフトさせる単量体または単量体混合物
は、弾性共重合体100重量部に対して10〜2000
重量部、好ましくは20〜200重量部使用し、少なく
とも一段以上で重合することができる。
The amount of the monomer or monomer mixture to be grafted is from 10 to 2,000 per 100 parts by weight of the elastic copolymer.
The polymerization can be carried out in at least one stage using at least one part by weight, preferably 20 to 200 parts by weight.

【0023】ゴム含有重合体(A−2)は、例えば、通
常の乳化重合で得られる。重合時に連鎖移動剤、その他
の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤としては、
従来より知られる各種のものが使用でき、特にメルカプ
タン類が好ましい。
The rubber-containing polymer (A-2) is obtained, for example, by usual emulsion polymerization. At the time of polymerization, a chain transfer agent, other polymerization aids and the like may be used. As a chain transfer agent,
Conventionally known various ones can be used, and mercaptans are particularly preferable.

【0024】熱可塑性重合体(A−3)は、炭素数1〜
4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル
50〜99重量%と、アクリル酸アルキルエステル1〜
50重量%と、これらと共重合可能な他のビニル単量体
0〜49重量%とからなり、重合体の還元粘度(重合体
0.1gをクロロホルム100mlに溶解し、25℃で
測定)が0.1L/g以下である熱可塑性重合体であ
る。
The thermoplastic polymer (A-3) has 1 to 1 carbon atoms.
50 to 99% by weight of an alkyl methacrylate having an alkyl group of 4 and an alkyl acrylate 1 to 1
It consists of 50% by weight and 0 to 49% by weight of other vinyl monomers copolymerizable therewith, and has a reduced viscosity of the polymer (0.1 g of the polymer dissolved in 100 ml of chloroform and measured at 25 ° C.). It is a thermoplastic polymer of 0.1 L / g or less.

【0025】熱可塑性重合体(A−3)において、メタ
クリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等が挙げられる。特に、メタクリル酸メチルが好まし
い。アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
等が挙げられる。
In the thermoplastic polymer (A-3), examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. Particularly, methyl methacrylate is preferred. Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like.

【0026】熱可塑性重合体(A−3)において、共重
合可能な他のビニル単量体としては従来より知られる各
種単量体が使用でき、例えば、芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシアン化合物等が挙げられる。
In the thermoplastic polymer (A-3), conventionally known various monomers can be used as other copolymerizable vinyl monomers, and examples thereof include aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide compounds. No.

【0027】熱可塑性重合体(A−3)の重合方法は、
特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状
重合等の方法で行うことができる。重合時に連鎖移動
剤、その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤
としては、従来より知られる各種のものが使用でき、特
にメルカプタン類が好ましい。
The method for polymerizing the thermoplastic polymer (A-3) is as follows.
Although not particularly limited, it can be carried out by a usual method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, or bulk polymerization. At the time of polymerization, a chain transfer agent, other polymerization aids and the like may be used. As the chain transfer agent, various conventionally known ones can be used, and mercaptans are particularly preferable.

【0028】本発明に係るアクリル樹脂(A)は熱可塑
性重合体(A−1)0〜20重量%、ゴム含有重合体
(A−2)5〜100重量%、熱可塑性重合体(A−
3)0〜95重量%の合計が100重量%から成ること
が好ましい。さらには、熱可塑性重合体(A−1)0.
1〜5重量%、ゴム含有重合体(A−2)30〜95重
量%、熱可塑性重合体(A−3)5〜70重量%である
ことが好ましい。
The acrylic resin (A) according to the present invention contains 0 to 20% by weight of the thermoplastic polymer (A-1), 5 to 100% by weight of the rubber-containing polymer (A-2), and the thermoplastic polymer (A-
3) Preferably, the sum of 0-95% by weight comprises 100% by weight. Furthermore, the thermoplastic polymer (A-1) 0.1.
It is preferable that the content is 1 to 5% by weight, the rubber-containing polymer (A-2) is 30 to 95% by weight, and the thermoplastic polymer (A-3) is 5 to 70% by weight.

【0029】本発明において、針状無機物(B)として
は、従来より知られる各種のものが使用でき、具体的に
は、炭酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カ
リウム等が挙げられる。針状無機物(B)の平均繊維長
は、50μm以下であることが賦形性の観点から好まし
い。平均繊維長をこの範囲内にすれば、例えば押出機の
ダイスプレートの詰まり等の問題が生じ難くなる。ま
た、その平均繊維径は、2μm以下であることが艶消し
性の観点から好ましい。
In the present invention, as the needle-like inorganic substance (B), conventionally known various substances can be used, and specific examples include calcium carbonate, aluminum borate, potassium titanate and the like. The average fiber length of the acicular inorganic substance (B) is preferably 50 μm or less from the viewpoint of shapeability. If the average fiber length is within this range, problems such as clogging of the die plate of the extruder are unlikely to occur. Further, the average fiber diameter is preferably 2 μm or less from the viewpoint of mattability.

【0030】この針状無機物(B)を併用することによ
って、艶消し性が改善される。これは、針状形状のため
と考えられる。つまり、無機または有機架橋艶消し剤に
より形成される表面凹凸の間に、針先で形成される微細
な凹凸が存在するために、艶消し性が向上するものと推
察される。
The mattability is improved by using the acicular inorganic substance (B) in combination. This is thought to be due to the needle shape. In other words, it is presumed that fine unevenness formed at the tip of the needle exists between the surface unevenness formed by the inorganic or organic crosslinked matting agent, so that the matting property is improved.

【0031】針状無機物(B)の添加量は、0.5〜1
5重量部の範囲内である。添加量が0.5重量部未満で
は艶消し性改善の効果は小さく、15重量部を超えると
製膜性が低下するばかりか添加量に見合う効果が発現し
ない。好ましい添加量は、2〜10重量部である。
The addition amount of the needle-like inorganic substance (B) is 0.5 to 1
It is within the range of 5 parts by weight. If the added amount is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the matting property is small, and if it exceeds 15 parts by weight, not only the film forming property is lowered but also the effect corresponding to the added amount is not exhibited. The preferred addition amount is 2 to 10 parts by weight.

【0032】特に、通常の無機または有機架橋艶消し剤
を使用した場合は、艶消し剤の添加量を増やしても、フ
ィルムのテカリ感は改善できないが、針状無機物(B)
を併用すると微細な凹凸により、テカリ感を無くすこと
ができる。
In particular, when a general inorganic or organic crosslinked matting agent is used, the glossiness of the film cannot be improved by increasing the amount of the matting agent added, but the acicular inorganic substance (B)
When used together, it is possible to eliminate the shininess due to fine irregularities.

【0033】本発明において、針状無機物以外の無機ま
たは有機架橋艶消し剤(C)には、従来より知られる各
種の無機系、有機系の艶消し剤が使用できる。無機艶消
し剤としては、例えば、マイカ微粒子、タルク微粒子等
が挙げられる。有機架橋艶消し剤としては、平均粒子径
1〜20μmの架橋構造を有する樹脂微粒子が一般的で
ある。また、有機架橋艶消し剤としては、透明性の観点
からアクリル樹脂系のものが好ましい。
In the present invention, as the inorganic or organic crosslinked matting agent (C) other than the acicular inorganic substance, various conventionally known inorganic and organic matting agents can be used. Examples of the inorganic matting agent include mica fine particles and talc fine particles. As the organic crosslinked matting agent, resin fine particles having a crosslinked structure having an average particle diameter of 1 to 20 μm are generally used. As the organic cross-linking matting agent, an acrylic resin-based matting agent is preferable from the viewpoint of transparency.

【0034】無機または有機架橋艶消し剤(C)の添加
量は、1〜20重量部の範囲内である。添加量が1重量
部未満では艶消し性が不十分であり、20重量部を超え
ると得られるフィルムの製膜性等の物性を著しく低下さ
せる。好ましい添加量は、5〜15重量部である。
The addition amount of the inorganic or organic crosslinked matting agent (C) is in the range of 1 to 20 parts by weight. If the added amount is less than 1 part by weight, the matting property is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, physical properties such as film forming properties of the obtained film are significantly reduced. The preferred addition amount is 5 to 15 parts by weight.

【0035】本発明においては、20重量部以下の可塑
剤(D)を必要に応じて使用することができる。可塑剤
(D)としては、従来より知られる各種のものが使用可
能であり、0.1〜20重量部の範囲が好ましい。可塑
化効果、フィルム外観、経済性の観点から、ポリアルキ
レングリコールが好ましく、特にポリエチレングリコー
ルが好ましい。
In the present invention, 20 parts by weight or less of a plasticizer (D) can be used if necessary. As the plasticizer (D), various conventionally known plasticizers can be used, and the range of 0.1 to 20 parts by weight is preferable. From the viewpoints of plasticizing effect, film appearance, and economy, polyalkylene glycol is preferable, and polyethylene glycol is particularly preferable.

【0036】(A)成分、(B)成分および(C)成分
からなる樹脂混合物の180℃、シアレート6.1sec-1
での溶融粘度が35000Pa・S以下である場合は、
可塑剤(D)を添加しなくても十分な艶消し性が発現す
る。一方、(A)成分、(B)成分および(C)成分か
らなる樹脂混合物の180℃、シアレート6.1sec-1
の溶融粘度が35000Pa・Sを超える場合は、可塑
剤(D)を添加して、溶融粘度を35000Pa・S以
下にする必要がある。
The resin mixture consisting of component (A), component (B) and component (C) is 180 ° C. at a shear rate of 6.1 sec -1.
If the melt viscosity at 35,000 Pa · S or less,
Even without adding the plasticizer (D), a sufficient matting property is exhibited. On the other hand, if the melt viscosity of the resin mixture composed of the component (A), the component (B) and the component (C) at 180 ° C. and the shear rate of 6.1 sec −1 exceeds 35,000 Pa · S, the plasticizer (D) is added. Thus, the melt viscosity needs to be 35,000 Pa · S or less.

【0037】可塑剤(D)の添加量は、20重量部以下
である。添加量が20重量部を超えると、乾燥時にペレ
ットが極度のブロッキングを起こし製膜が困難となり、
たとえ製膜できたとしても耐熱性が不良となる。添加量
の好ましい範囲は、15重量部以下である。
The amount of the plasticizer (D) is at most 20 parts by weight. If the addition amount exceeds 20 parts by weight, the pellets will cause extreme blocking during drying, making film formation difficult,
Even if a film can be formed, the heat resistance becomes poor. A preferred range of the addition amount is 15 parts by weight or less.

【0038】本発明において、(A)成分、(B)成分
および(C)成分、さらに必要に応じて(A)成分を含
んでなる樹脂混合物、すなわちフィルム化前の状態にあ
る材料(ペレット等)の溶融粘度は、180℃、シアレ
ート6.1sec-1において35000Pa・S以下である
ことが必要である。溶融粘度が35000Pa・Sを超
えると、ラミネート時のシボ入り性が不良となり、ラミ
ネート後に良好な艶消し性を発現することができない。
この溶融粘度は、好ましくは30000Pa・S以下で
ある。
In the present invention, a resin mixture containing the component (A), the component (B) and the component (C), and if necessary, the component (A), that is, a material (pellet or the like) in a state before being formed into a film. ) Needs to be 35,000 Pa · S or less at 180 ° C. and 6.1 sec −1 of shear rate. If the melt viscosity exceeds 35,000 Pa · S, the crimping property during lamination becomes poor, and good matting properties cannot be exhibited after lamination.
This melt viscosity is preferably not more than 30,000 Pa · S.

【0039】本発明のラミネートアクリル樹脂フイルム
を構成する樹脂混合物には、必要に応じて、一般の配合
剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、耐衝撃助剤、発泡
剤、充鎮剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防かび剤
等を配合できる。
The resin mixture constituting the laminated acrylic resin film of the present invention may contain, if necessary, general compounding agents such as stabilizers, lubricants, processing aids, impact resistance aids, foaming agents, fillers, Coloring agents, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, fungicides and the like can be added.

【0040】このような樹脂混合物をフィルム化するこ
とにより、本発明のラミネートアクリル樹脂フィルムが
得られる。このフィルム化の方法としては、例えば、T
ダイ法、インフレーション法等の溶融押出法、カレンダ
ー法等が挙げられる。経済性の点からは、Tダイ法が好
ましい。
By forming such a resin mixture into a film, the laminated acrylic resin film of the present invention can be obtained. As a method of forming this film, for example, T
Examples include a melt extrusion method such as a die method and an inflation method, and a calendar method. From the viewpoint of economy, the T-die method is preferable.

【0041】本発明の積層体は、上述のようなラミネー
トアクリル樹脂フイルムを表層に有することを特徴とす
る。フィルムを積層する基材としては、積層体の基材と
して従来より知られる各種の熱可塑性樹脂製基材等が使
用できる。特に、壁紙の場合は、加工性や価格の観点か
ら、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレートが用いられることが多い。また、熱融着し
ない熱硬化性樹脂、鋼板、木材、紙等の基材でも、接着
剤を使用して貼り合わせることは可能である。ラミネー
トアクリル樹脂フィルムを用いた積層体の製造法として
は、特に制限なく、従来より知られる積層方法が採用で
きる。特に、壁紙の場合は、エンボス加工された加熱ロ
ールを使用した熱ラミネーション法が一般的である。
The laminate of the present invention is characterized by having the above-mentioned laminated acrylic resin film in the surface layer. As the substrate on which the film is to be laminated, various thermoplastic resin substrates and the like conventionally known as the substrate of the laminate can be used. In particular, in the case of wallpaper, polyvinyl chloride, polypropylene, and polyethylene terephthalate are often used from the viewpoint of processability and price. Further, it is possible to bond even a base material such as a thermosetting resin, a steel plate, a wood, a paper and the like which is not heat-sealed by using an adhesive. The method for producing the laminate using the laminated acrylic resin film is not particularly limited, and a conventionally known lamination method can be employed. In particular, in the case of wallpaper, a thermal lamination method using an embossed heating roll is generally used.

【0042】また、この積層物には、必要に応じて、ラ
ミネートアクリル樹脂フィルムと基材との間に中間層を
設けることもできる。
[0042] In the laminate, an intermediate layer may be provided between the laminated acrylic resin film and the base material, if necessary.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を
表す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.

【0044】実施例で用いた評価方法は以下の通りであ
る。 (1)ペレット溶融粘度 東洋精機製作所(株)製、キャピログラフを使用して、
180℃、シアレート6.1sec-1の条件で測定した。 (2)フィルム製膜性 製膜したフィルムの状態を観察し、特に問題の無いもの
を「○」と評価した。 (3)フィルム表面光沢度 ASTM−D523に準拠して村上色彩技術研究所製、
光沢計GM−26Dを使用して60度表面光沢度の測定
をした。 (4)ラミネート後表面光沢度 製膜したフィルムについて、エンボス付きラミネートロ
ールを用い、厚み100μmの軟質塩化ビニル樹脂フィ
ルムと共に、150℃、30kg/cm2の条件で熱ラ
ミネーションを行うことにより積層体を形成し、上記方
法(1)と同様にして、このラミネート後積層体におけ
るフィルムの60度表面光沢度を測定した。 (5)ラミネート後フィルムのテカリ感 表面外観の評価の目安として、ラミネート後のフィルム
の表面外観(特にフィルムのテカリ感)を目視し、テカ
リが見られないものを「○」、テカリが見られるものを
「×」と評価した。 (6)還元粘度 還元粘度の測定は、三電子工業(株)製、AVL−2C
自動粘度計を使用して溶媒にクロロホルムを使用して測
定した。なお、クロロホルム100mlにサンプルを
0.1g溶かしたもので測定した。
The evaluation method used in the examples is as follows. (1) Pellet melt viscosity Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., using Capillograph,
The measurement was carried out at 180 ° C. and a shear rate of 6.1 sec −1 . (2) Film-forming property The state of the formed film was observed, and those having no particular problem were evaluated as “○”. (3) Film surface glossiness According to ASTM-D523, manufactured by Murakami Color Research Laboratory,
The surface gloss was measured at 60 degrees using a gloss meter GM-26D. (4) Surface gloss after lamination The laminated body was formed by subjecting the formed film to thermal lamination at 150 ° C. and 30 kg / cm 2 together with a soft vinyl chloride resin film having a thickness of 100 μm using an embossed laminating roll. After lamination, the 60-degree surface glossiness of the film in the laminated body after the lamination was measured in the same manner as in the above method (1). (5) Shininess of the film after lamination As a guide of the evaluation of the surface appearance, the surface appearance of the film after lamination (especially the glossiness of the film) is visually observed. Those were evaluated as "x". (6) Reduced Viscosity The reduced viscosity was measured by AVL-2C manufactured by Sanden Kogyo Co., Ltd.
The measurement was performed using chloroform as a solvent using an automatic viscometer. The measurement was performed by dissolving 0.1 g of the sample in 100 ml of chloroform.

【0045】<実施例1> (熱可塑性重合体(A−1)の製造)反応容器に窒素置
換したイオン交換水200部を仕込み、乳化剤オレイン
酸カリ1部、過硫酸カリ0.3部を仕込んだ。続いて、
メタクリル酸メチル40部、アクリル酸n−ブチル10
部,n−オクチルメルカプタン0.005部を仕込み、
窒素雰囲気下65℃にて3時間撹拌し、重合を完結させ
た。引き続いて、メタクリル酸メチル48部、アクリル
酸n−ブチル2部からなる単量体混合物を2時間にわた
り滴下し、滴下終了後2時間保持し、重合を完結させ
た。得られたラテックスを0.25%硫酸水溶液に添加
し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、粉体状で重合
体を回収した。得られた熱可塑性重合体(A−1)の還
元粘度ηsp/cは0.38L/gであった。
<Example 1> (Production of thermoplastic polymer (A-1)) A reaction vessel was charged with 200 parts of ion-exchanged water substituted with nitrogen, and 1 part of emulsifier potassium oleate and 0.3 part potassium persulfate were added. I charged. continue,
40 parts of methyl methacrylate, n-butyl acrylate 10
Parts, 0.005 parts of n-octyl mercaptan,
The mixture was stirred at 65 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere to complete the polymerization. Subsequently, a monomer mixture consisting of 48 parts of methyl methacrylate and 2 parts of n-butyl acrylate was added dropwise over 2 hours, and after completion of the addition, the mixture was maintained for 2 hours to complete the polymerization. The resulting latex was added to a 0.25% aqueous sulfuric acid solution, and the polymer was subjected to acid precipitation, followed by dehydration, washing with water, and drying to recover the polymer in powder form. The reduced viscosity ηsp / c of the obtained thermoplastic polymer (A-1) was 0.38 L / g.

【0046】(ゴム含有重合体(A−2)の製造)反応
容器に下記の割合の原料を仕込み、窒素雰囲気下50℃
で4時間撹拌を行いながら重合を完結させ、弾性体ラテ
ックスを得た。
(Production of Rubber-Containing Polymer (A-2)) Into a reaction vessel were charged the following raw materials at 50 ° C. under a nitrogen atmosphere.
The polymerization was completed while stirring for 4 hours to obtain an elastic latex.

【0047】 アクリル酸ブチル 77 部 スチレン 22.7部 メタクリル酸アリル 0.3部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 2.0部 脱イオン水 300 部 過硫酸カリ 0.3部 燐酸二ナトリウム12水塩 0.5部 燐酸水素ナトリウム2水塩 0.3部 この弾性体ラテックス100部(固形分として)を反応
容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換し、その後80
℃に昇温し、硫酸第二鉄0.0001部、エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム0.0002部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート0.125部、脱イオ
ン水2部からなる水溶液を添加し、温度を80℃に保ち
ながらメタクリル酸メチル60部、n−オクチルメルカ
プタン0.05部、t−ブチルハイドロパーオキサイド
0.125部からなる混合物を2時間にわたり滴下し、
その後2時間保持し重合を完結させた。得られた共重合
体ラテックスを塩析後脱水し、水洗、洗浄を行い、粉体
状でゴム含有重合体(A−2)を得た。
Butyl acrylate 77 parts styrene 22.7 parts allyl methacrylate 0.3 parts sodium dioctylsulfosuccinate 2.0 parts deionized water 300 parts potassium persulfate 0.3 parts disodium phosphate dodecahydrate 0.5 part Sodium hydrogen phosphate dihydrate 0.3 part 100 parts of this elastic latex (as solid content) is placed in a reaction vessel, and sufficiently purged with nitrogen while stirring.
The temperature was raised to 0 ° C, and an aqueous solution consisting of 0.0001 parts of ferric sulfate, 0.0002 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.125 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate, and 2 parts of deionized water was added. While maintaining the mixture at 60 ° C., a mixture consisting of 60 parts of methyl methacrylate, 0.05 part of n-octylmercaptan, and 0.125 part of t-butyl hydroperoxide was added dropwise over 2 hours.
Thereafter, the temperature was maintained for 2 hours to complete the polymerization. The obtained copolymer latex was dehydrated after salting out, washed with water and washed to obtain a rubber-containing polymer (A-2) in powder form.

【0048】(ラミネートアクリル樹脂フイルムの製
造)上記のごとくして得た熱可塑性重合体(A−1)2
部、ゴム含有重合体(A−2)50部、および、熱可塑
性重合体(A−3)であるメタクリル酸メチル/アクリ
ル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル/アクリル酸
メチル=90/10、ηsp/c=0.051L/g)
48部からなるアクリル樹脂(A)100部と、針状無
機物(B)としてウイスカルA(商品名、丸尾カルシウ
ム(株)製、材質:炭酸カルシウム、平均繊維長:20
〜30μm、平均繊維径:0.5〜1μm)5部、無機
艶消し剤(C)としてマイカ(商品名マイカM400、
レプコ社製、平均粒径約10μm)10部、可塑剤
(D)としてポリエチレングリコール(平均分子量2
万)10部をヘンシェルミキサーで混合した。
(Production of Laminated Acrylic Resin Film) The thermoplastic polymer (A-1) 2 obtained as described above
Parts, 50 parts of a rubber-containing polymer (A-2), and a methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer (methyl methacrylate / methyl acrylate = 90/10, which is a thermoplastic polymer (A-3); ηsp / c = 0.051 L / g)
48 parts of an acrylic resin (A) of 100 parts and whisker A (trade name, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., material: calcium carbonate, average fiber length: 20) as a needle-like inorganic substance (B)
5 parts, mica (Mica M400, trade name) as an inorganic matting agent (C)
10 parts by Repco, average particle size about 10 μm, polyethylene glycol (average molecular weight 2) as plasticizer (D)
Ten parts were mixed with a Henschel mixer.

【0049】次いで、40mmφのスクリュー型押出機
(L/D=26)を用いてシリンダー温度200〜26
0℃、ダイ温度250℃で溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを乾燥した後、Tダイを用いて押
出成形し、15μmのラミネートアクリル樹脂フイルム
を得た。その評価結果を表1にまとめて示す。
Then, using a 40 mmφ screw type extruder (L / D = 26), the cylinder temperature was 200 to 26.
The mixture was melt-kneaded at 0 ° C. and a die temperature of 250 ° C., and pelletized. After drying the obtained pellet, it was extruded using a T-die to obtain a laminated acrylic resin film of 15 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

【0050】<実施例2〜8>針状無機物(B)の添加
量、艶消し剤(C)の種類および添加量、可塑剤(D)
の添加量を表1に示すように変更したこと以外は、実施
例1と同様の手順でフィルムを得た。その評価結果を表
1にまとめて示す。
<Examples 2 to 8> The amount of the needle-like inorganic substance (B) added, the type and amount of the matting agent (C) and the amount of the plasticizer (D)
A film was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the addition amount of was changed as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.

【0051】<比較例1>針状無機物(B)を使用しな
かったこと以外は、実施例1と同様の手順でフィルムを
得た。その評価結果を表1にまとめて示す。本比較例の
結果から、針状無機物(B)を使用しないと、ラミネー
ト後のフィルムのテカリ感が改善されないことが分か
る。
<Comparative Example 1> A film was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the acicular inorganic substance (B) was not used. The evaluation results are shown in Table 1. From the results of this comparative example, it can be seen that the shininess of the film after lamination is not improved unless the needle-like inorganic substance (B) is used.

【0052】<比較例2〜5>艶消し剤(C)の添加
量、可塑剤(D)の添加量を表1に示すように変更した
こと以外は、実施例1と同様の手順でフィルムを得た。
その評価結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Examples 2 to 5> A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the matting agent (C) and the addition amount of the plasticizer (D) were changed as shown in Table 1. I got
The evaluation results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ラミネート後でも優れた艶消し性が得られ、フィルム表
面のテカリ感が充分改善されたラミネート用アクリル樹
脂フィルム、および、このフィルムを表面に有する積層
体を提供することが可能になる。
As described above, according to the present invention,
It is possible to provide an acrylic resin film for lamination, which has excellent matting properties even after lamination and has a sufficiently improved glossiness on the film surface, and a laminate having this film on the surface.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA22 AA22X AA33 AA33X AA51 AA77 AA88 AB20 AB21 AB26 AB27 AD01 AE04 AE17 AE22 AF32 BA01 BB06 BC01 4F100 AA00A AH00A AK01A AK24A AK25A AN00A AT00B BA02 CA04A CA30A EH17 GB08 JA06A JB16A JN26 YY00A 4J002 BG04X BG05X BG06Y BN11W BN12W BN20W CH01Z DE186 DE236 DJ047 DJ057 DK006 FA076 FD02Z FD207 GF00 GL00 Continued on front page F-term (reference) 4F071 AA22 AA22X AA33 AA33X AA51 AA77 AA88 AB20 AB21 AB26 AB27 AD01 AE04 AE17 AE22 AF32 BA01 BB06 BC01 4F100 AA00A AH00A AK01A AK24A AK25A AN00AAT00B00 J02A02A04A00 BN11W BN12W BN20W CH01Z DE186 DE236 DJ047 DJ057 DK006 FA076 FD02Z FD207 GF00 GL00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 以下に示される熱可塑性重合体(A−
1)0〜20重量%、ゴム含有重合体(A−2)5〜1
00重量%および熱可塑性重合体(A−3)0〜95重
量%を主成分として含有するアクリル樹脂(A)100
重量部、針状無機物(B)0.5〜15重量部、針状無
機物以外の無機または有機架橋艶消し剤(C)1〜20
重量部、ならびに、可塑剤(D)0〜20重量部を含ん
でなり、且つ180℃、シアレート6.1sec-1での溶融
粘度が35000Pa・S以下である樹脂混合物をフィ
ルム化してなるラミネートアクリル樹脂フィルム。 (A−1) 熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル50〜100重量%と、これと共重
合可能な他のビニル単量体0〜50重量%とからなり、
重合体の還元粘度(重合体0.1gをクロロホルム10
0mlに溶解し、25℃で測定)が0.1L/gを超え
る熱可塑性重合体。 (A−2) ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル35〜99.9重量%と、
これと共重合可能な他のビニル単量体0〜64.9重量
%と、共重合性の架橋性単量体0.1〜10重量%とか
らなる単量体混合物を重合して得られる一層以上の構造
を有する弾性共重合体100重量部の存在下に、メタク
リル酸アルキルエステル50〜100重量%と、これと
共重合可能な他のビニル単量体0〜50重量%からなる
単量体または単量体混合物10〜2000重量部を重合
させることにより得られるゴム含有重合体。 (A−3) 熱可塑性重合体 炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキ
ルエステル50〜99重量%と、アクリル酸アルキルエ
ステル1〜50重量%と、これらと共重合可能な他のビ
ニル単量体0〜49重量%とからなり、重合体の還元粘
度(重合体0.1gをクロロホルム100mlに溶解
し、25℃で測定)が0.1L/g以下である熱可塑性
重合体。
1. A thermoplastic polymer (A-
1) 0 to 20% by weight, rubber-containing polymer (A-2) 5-1
Acrylic resin (A) 100 containing, as main components, 00% by weight and 0 to 95% by weight of thermoplastic polymer (A-3)
Parts by weight, 0.5 to 15 parts by weight of needle-like inorganic substance (B), inorganic or organic crosslinked matting agent other than needle-like inorganic substance (C) 1 to 20
Laminated acryl formed from a resin mixture containing 180 parts by weight and a plasticizer (D) in an amount of 0 to 20 parts by weight and having a melt viscosity of 35,000 Pa · S or less at 180 ° C. and a shear rate of 6.1 sec −1. Resin film. (A-1) a thermoplastic polymer comprising 50 to 100% by weight of methyl methacrylate and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith;
Reduced viscosity of polymer (0.1 g of polymer
Thermoplastic polymer dissolved in 0 ml and measured at 25 ° C.) exceeds 0.1 L / g. (A-2) rubber-containing polymer alkyl acrylate 35 to 99.9% by weight;
It is obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 0 to 64.9% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith and 0.1 to 10% by weight of a copolymerizable crosslinkable monomer. In the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having one or more structures, a monomer comprising 50 to 100% by weight of an alkyl methacrylate and 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. A rubber-containing polymer obtained by polymerizing 10 to 2,000 parts by weight of a body or monomer mixture. (A-3) Thermoplastic polymer 50 to 99% by weight of an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 50% by weight of an alkyl acrylate, and another vinyl copolymerizable therewith. A thermoplastic polymer comprising from 0 to 49% by weight of a monomer and having a reduced viscosity of 0.1 L / g or less (0.1 g of the polymer is dissolved in 100 ml of chloroform and measured at 25 ° C.).
【請求項2】 請求項1に記載のアクリル樹脂フィルム
を表面に有する積層体。
2. A laminate having the acrylic resin film according to claim 1 on the surface.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002292789A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Toyo Kohan Co Ltd Resin coated metal panel
EP1249339A1 (en) 2001-03-15 2002-10-16 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylic resin film, method of producing the same, and laminate using the same
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