JPH06134297A - ＦＣＣ用の金属不動態化／ＳＯｘ制御組成物 - Google Patents
ＦＣＣ用の金属不動態化／ＳＯｘ制御組成物Info
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- JPH06134297A JPH06134297A JP5040487A JP4048793A JPH06134297A JP H06134297 A JPH06134297 A JP H06134297A JP 5040487 A JP5040487 A JP 5040487A JP 4048793 A JP4048793 A JP 4048793A JP H06134297 A JPH06134297 A JP H06134297A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭化水素の接触分解において炭化水素に含ま
れるＶ及び／又はＮｉを不動態化しそしてＳＯｘ放出を
制御する組成物を提供する。 【構成】 式（酸化物として計算した重量％で表し
て）、 ３０〜５０ＭｇＯ／５〜３０Ｌａ2Ｏ3／３０〜５０Ａｌ
2Ｏ3 式中、ＭｇＯ成分は、Ｖ及び／又はＮｉを不動態化する
ため及びそして炭化水素の接触分解中のＳＯｘ放出を制
御するために特に有効な微結晶性相として存在してい
る、を有する新規な非スピネル型三成分系塩基を含有し
て成る組成物。金属及び／又はイオウを含む炭化水素供
給原料を接触分解するのに使用するＦＣＣ触媒と前記組
成物とを組み合わせる。
れるＶ及び／又はＮｉを不動態化しそしてＳＯｘ放出を
制御する組成物を提供する。 【構成】 式（酸化物として計算した重量％で表し
て）、 ３０〜５０ＭｇＯ／５〜３０Ｌａ2Ｏ3／３０〜５０Ａｌ
2Ｏ3 式中、ＭｇＯ成分は、Ｖ及び／又はＮｉを不動態化する
ため及びそして炭化水素の接触分解中のＳＯｘ放出を制
御するために特に有効な微結晶性相として存在してい
る、を有する新規な非スピネル型三成分系塩基を含有し
て成る組成物。金属及び／又はイオウを含む炭化水素供
給原料を接触分解するのに使用するＦＣＣ触媒と前記組
成物とを組み合わせる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＳＯｘ放出及び流動接
触分解（ＦＣＣ）操作で遭遇するＶ及び／又はＮｉのよ
うな金属の不利な作用を制御するのに使用される組成
物、更に特定的には、炭化水素の接触分解中にＮｉ及び
／又はＶを不動態化し及び触媒の酸化再生中にＳＯｘ放
出を制御する組成物に関する。
触分解（ＦＣＣ）操作で遭遇するＶ及び／又はＮｉのよ
うな金属の不利な作用を制御するのに使用される組成
物、更に特定的には、炭化水素の接触分解中にＮｉ及び
／又はＶを不動態化し及び触媒の酸化再生中にＳＯｘ放
出を制御する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎｉ及び／又はＶを不動態化しそしてＳ
Ｏｘ放出を制御する組成物は、典型的には、マグネシ
ア、アルミナ及び希土類酸化物を含んで成る。
Ｏｘ放出を制御する組成物は、典型的には、マグネシ
ア、アルミナ及び希土類酸化物を含んで成る。
【０００３】特に、米国特許第４，４７２，２６７号、
米国特許第４，４９５，３０４号及び米国特許第４，４
９５，３０５号は、酸化セリウム及び酸化ランタンのよ
うな希土類と組み合わせたマグネシア−アルミナスピネ
ル支持体を含有する組成物を開示しており、そして米国
特許第４，８３６，９９３号は、希土類と組み合わされ
そしてＦＣＣ法で酸化イオウ吸収剤として使用されるア
ルミン酸マグネシウム（ＭｇＡｌ2Ｏ4）及びマグネシア
−アルミナ複合体の製造を開示している。
米国特許第４，４９５，３０４号及び米国特許第４，４
９５，３０５号は、酸化セリウム及び酸化ランタンのよ
うな希土類と組み合わせたマグネシア−アルミナスピネ
ル支持体を含有する組成物を開示しており、そして米国
特許第４，８３６，９９３号は、希土類と組み合わされ
そしてＦＣＣ法で酸化イオウ吸収剤として使用されるア
ルミン酸マグネシウム（ＭｇＡｌ2Ｏ4）及びマグネシア
−アルミナ複合体の製造を開示している。
【０００４】先行技術の組成物は、Ｖ及び／又はＮｉの
不利な作用及びＦＣＣユニットからのＳＯｘ放出を制御
するのに成功下に使用されたが、この工業は、炭化水素
供給原料中に存在するＶ及び／又はＮｉの不動態化に効
果的な組成物を必要としている。
不利な作用及びＦＣＣユニットからのＳＯｘ放出を制御
するのに成功下に使用されたが、この工業は、炭化水素
供給原料中に存在するＶ及び／又はＮｉの不動態化に効
果的な組成物を必要としている。
【０００５】更に、分離した粒状添加剤の形態で使用さ
れるＶ及び／又はＮｉ／ＳＯｘ制御剤は、循環している
ＦＣＣ触媒残留量中に該添加剤がとどまることを可能と
する硬度及び摩損特性を持たなければならない。
れるＶ及び／又はＮｉ／ＳＯｘ制御剤は、循環している
ＦＣＣ触媒残留量中に該添加剤がとどまることを可能と
する硬度及び摩損特性を持たなければならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】故に、本発明の目的
は、新規なＳＯｘ残留ガス除去剤(gettering agent)金
属不動態化組成物を提供することである。
は、新規なＳＯｘ残留ガス除去剤(gettering agent)金
属不動態化組成物を提供することである。
【０００７】他の目的は、ＳＯｘ吸収及び放出及びＶ及
び／又はＮｉの不動態化にも有効なＦＣＣ法に使用する
ための金属制御添加剤を提供することである。
び／又はＮｉの不動態化にも有効なＦＣＣ法に使用する
ための金属制御添加剤を提供することである。
【０００８】更なる目的は、商業的ＦＣＣ法で遭遇する
高度に摩耗性且つ水熱性条件で使用される場合に、摩滅
に抵抗性であり且つ十分に高い表面積を維持することが
できる金属／ＳＯｘ制御添加剤を含有するマグネシア−
ランタナ−アルミナを提供することである。
高度に摩耗性且つ水熱性条件で使用される場合に、摩滅
に抵抗性であり且つ十分に高い表面積を維持することが
できる金属／ＳＯｘ制御添加剤を含有するマグネシア−
ランタナ−アルミナを提供することである。
【０００９】更に他の目的は、商業的規模で金属／ＳＯ
ｘ制御添加剤を製造する効率の良い／経済的な方法を提
供することである。
ｘ制御添加剤を製造する効率の良い／経済的な方法を提
供することである。
【００１０】これらの目的及び更に他の目的は、以下の
詳しい説明、特定の実施例及び図１及び２が本発明の新
規な組成物を製造する好ましい方法を例示するブロツク
図である図面から、当業者には容易に明らかになるであ
ろう。
詳しい説明、特定の実施例及び図１及び２が本発明の新
規な組成物を製造する好ましい方法を例示するブロツク
図である図面から、当業者には容易に明らかになるであ
ろう。
【００１１】
【課題を解決するための手段】広く言えば、本発明は、
式（酸化物として計算した重量％で表して）、 ３０〜５０ＭｇＯ／５〜３０Ｌａ2Ｏ3／３０〜５０Ａｌ
2Ｏ3 式中、ＭｇＯ成分は、Ｖ及び／又はＮｉを不動態化する
ため及びそして炭化水素の接触分解中のＳＯｘ放出を制
御するために特に有効な微結晶性相として存在してい
る、を有する新規な非スピネル型三成分系塩基を包含す
る。
式（酸化物として計算した重量％で表して）、 ３０〜５０ＭｇＯ／５〜３０Ｌａ2Ｏ3／３０〜５０Ａｌ
2Ｏ3 式中、ＭｇＯ成分は、Ｖ及び／又はＮｉを不動態化する
ため及びそして炭化水素の接触分解中のＳＯｘ放出を制
御するために特に有効な微結晶性相として存在してい
る、を有する新規な非スピネル型三成分系塩基を包含す
る。
【００１２】更に特定的には、本発明は、Ｎｉ／Ｖ又は
イオウを含む炭化水素供給原料を処理するのに使用され
る接触分解組成物を含むゼオライトと組み合わせた新規
なＭｇＯ／Ｌａ2Ｏ3／ＡＡｌ2Ｏ3三成分系酸化物塩基を
含んで成る。
イオウを含む炭化水素供給原料を処理するのに使用され
る接触分解組成物を含むゼオライトと組み合わせた新規
なＭｇＯ／Ｌａ2Ｏ3／ＡＡｌ2Ｏ3三成分系酸化物塩基を
含んで成る。
【００１３】好ましい添加剤組成物は、更に、窒素を使
用するＢ．Ｅ．Ｔ．法により決定して、５３８℃での２
時間の空気循環の後１００〜３００ｍ2／ｇ、好ましく
は１３０〜２６０ｍ2／ｇの新鮮な表面積、２０％スチ
ーム／８０％空気による４８時間のスチーム処理した後
の１００〜２００ｍ2／ｇの表面積、水により決定した
０．４〜１．０ｃｃ／ｇの細孔容積、０．９６７相対的
圧力での６００Å細孔直径までカバーする窒素ポロシメ
トリー（nitrogen porosimetry)から得られる少なくと
も約０．３ｃｃ／ｇ、好ましくは０．４〜０．６ｃｃ／
ｇの窒素細孔容積(nitrogen pore volume)、５３８℃で
の２時間の空気循環後の新鮮な材料について米国特許第
３，９６５０，９８８号及び米国特許第４，２４７，４
２０号に開示された方法により決定して０〜４５のダビ
ソン・インデックス(Davison Index）（ＤＩ）の摩滅抵
抗(attrition resistance）、Ｘ線回折により決定した
スチーム処理の前後の微結晶性ＭｇＯ成分、ＳＯｘ制御
添加剤として使用される場合には、本組成物は酸化物と
して１〜１５重量％の総計促進剤金属含有率、好ましく
は２〜１０重量％の二酸化セリウム及び／又はバナジア
(vanadia)を含むこと、Ｎａ2Ｏとして約１重量％未満、
好ましくは０．５重量％未満のナトリウム含有率、及び
４０〜２００Å及び２００〜２０００Å領域のメソポア
(mesopores）の双峰分布により特徴付けられる。窒素ポ
ロシメトリーからの中位（細孔容積基準）細孔直径は、
最終か焼条件、例えば、５３８℃での簡単な空気か焼又
は変動するレベルのスチームによる７０４℃での空気か
焼に依存して、約５０Å〜１００Åの範囲である。
用するＢ．Ｅ．Ｔ．法により決定して、５３８℃での２
時間の空気循環の後１００〜３００ｍ2／ｇ、好ましく
は１３０〜２６０ｍ2／ｇの新鮮な表面積、２０％スチ
ーム／８０％空気による４８時間のスチーム処理した後
の１００〜２００ｍ2／ｇの表面積、水により決定した
０．４〜１．０ｃｃ／ｇの細孔容積、０．９６７相対的
圧力での６００Å細孔直径までカバーする窒素ポロシメ
トリー（nitrogen porosimetry)から得られる少なくと
も約０．３ｃｃ／ｇ、好ましくは０．４〜０．６ｃｃ／
ｇの窒素細孔容積(nitrogen pore volume)、５３８℃で
の２時間の空気循環後の新鮮な材料について米国特許第
３，９６５０，９８８号及び米国特許第４，２４７，４
２０号に開示された方法により決定して０〜４５のダビ
ソン・インデックス(Davison Index）（ＤＩ）の摩滅抵
抗(attrition resistance）、Ｘ線回折により決定した
スチーム処理の前後の微結晶性ＭｇＯ成分、ＳＯｘ制御
添加剤として使用される場合には、本組成物は酸化物と
して１〜１５重量％の総計促進剤金属含有率、好ましく
は２〜１０重量％の二酸化セリウム及び／又はバナジア
(vanadia)を含むこと、Ｎａ2Ｏとして約１重量％未満、
好ましくは０．５重量％未満のナトリウム含有率、及び
４０〜２００Å及び２００〜２０００Å領域のメソポア
(mesopores）の双峰分布により特徴付けられる。窒素ポ
ロシメトリーからの中位（細孔容積基準）細孔直径は、
最終か焼条件、例えば、５３８℃での簡単な空気か焼又
は変動するレベルのスチームによる７０４℃での空気か
焼に依存して、約５０Å〜１００Åの範囲である。
【００１４】図１を参照すると、下記の如き多段階方法
により本組成物を製造することができることがわかる。
により本組成物を製造することができることがわかる。
【００１５】（１）硝酸ランタンの別の流れを撹拌式反
応容器中で２０〜６０分の期間にわたってアルミン酸ナ
トリウムの流れと一緒にするような条件下に、硝酸ラン
タンのようなランタン塩を含有する溶液を、アルミン酸
ナトリウムの溶液と反応させて、ランタン−アルミニウ
ム含水酸化物共沈殿を形成する。
応容器中で２０〜６０分の期間にわたってアルミン酸ナ
トリウムの流れと一緒にするような条件下に、硝酸ラン
タンのようなランタン塩を含有する溶液を、アルミン酸
ナトリウムの溶液と反応させて、ランタン−アルミニウ
ム含水酸化物共沈殿を形成する。
【００１６】（２）工程（１）の共沈したランタン−ア
ルミニウム含水酸化物スラリー混合物を２０〜６５℃の
温度で０．１〜２時間の期間にわたり９．３〜９．７の
ｐＨで熟成する。
ルミニウム含水酸化物スラリー混合物を２０〜６５℃の
温度で０．１〜２時間の期間にわたり９．３〜９．７の
ｐＨで熟成する。
【００１７】（３）次いで、工程（２）の熟成したスラ
リーを、約９．５のｐＨ及び２０〜６５℃の温度で撹拌
式反応容器に２０〜６０分の期間にわたり別々の流れと
して加えられる硝酸マグネシウムの水性溶液及び水酸化
ナトリウムの溶液と反応させて、三成分系マグネシウム
／ランタン／アルミニウム含水酸化物を得る。
リーを、約９．５のｐＨ及び２０〜６５℃の温度で撹拌
式反応容器に２０〜６０分の期間にわたり別々の流れと
して加えられる硝酸マグネシウムの水性溶液及び水酸化
ナトリウムの溶液と反応させて、三成分系マグネシウム
／ランタン／アルミニウム含水酸化物を得る。
【００１８】（４）工程（３）の三成分系酸化物沈殿
を、ろ過により分離し、水で洗浄して外来の塩を除去
し、好ましくは噴霧乾燥し、そして４５０℃〜７３２℃
の温度でか焼してＭｇＡｌ2Ｏ4スピネル型を含まず且つ
１３０〜２６０ｍ2／ｇの表面積を有する三成分系酸化
物塩基組成物を得る。
を、ろ過により分離し、水で洗浄して外来の塩を除去
し、好ましくは噴霧乾燥し、そして４５０℃〜７３２℃
の温度でか焼してＭｇＡｌ2Ｏ4スピネル型を含まず且つ
１３０〜２６０ｍ2／ｇの表面積を有する三成分系酸化
物塩基組成物を得る。
【００１９】（５）工程（４）で得られた三成分系酸化
物塩基は、ＳＯｘ添加剤として使用される場合には、好
ましくは、セリウム及び／又はバナジウム及び場合によ
りチタンの溶液で含浸させて約４〜１５重量％の二酸化
セリウム含有率及び約１〜１０重量％のバナジア含有率
及び場合により０〜１０重量％のチタン含有率を付与す
る。
物塩基は、ＳＯｘ添加剤として使用される場合には、好
ましくは、セリウム及び／又はバナジウム及び場合によ
りチタンの溶液で含浸させて約４〜１５重量％の二酸化
セリウム含有率及び約１〜１０重量％のバナジア含有率
及び場合により０〜１０重量％のチタン含有率を付与す
る。
【００２０】（６）次いで、（５）の含浸させた塩基を
乾燥しそして４５０〜７００℃の温度でか焼する。
乾燥しそして４５０〜７００℃の温度でか焼する。
【００２１】新規組成物を製造するための別の方法は、
図２に大要が述べられている。図２において、上記のマ
グネシウム／ランタン／希土類硝酸塩、水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム溶液を、ミキサー（典型的に
は、四つ口混合ポンプ）内で一緒にして、Ｍｇ−Ｌａ／
ＲＥ−Ａｌ三成分系含水酸化物共沈殿を形成し、このも
のを約１０〜６０分間熟成し、次いでさらに別の処理方
法（Ａ）及び（Ｂ）に示されたように粒状ＳＯｘ制御添
加剤に加工する。
図２に大要が述べられている。図２において、上記のマ
グネシウム／ランタン／希土類硝酸塩、水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム溶液を、ミキサー（典型的に
は、四つ口混合ポンプ）内で一緒にして、Ｍｇ−Ｌａ／
ＲＥ−Ａｌ三成分系含水酸化物共沈殿を形成し、このも
のを約１０〜６０分間熟成し、次いでさらに別の処理方
法（Ａ）及び（Ｂ）に示されたように粒状ＳＯｘ制御添
加剤に加工する。
【００２２】本発明の好ましい組成物は、２０〜２００
ミクロンの粒径範囲、０〜４５、好ましくは０〜１５の
ダビソン摩滅指数（ＤＩ）を有しておりそしてＦＣＣ法
のＳＯｘ制御添加剤として使用するのに好適な微小球の
形態で製造される。
ミクロンの粒径範囲、０〜４５、好ましくは０〜１５の
ダビソン摩滅指数（ＤＩ）を有しておりそしてＦＣＣ法
のＳＯｘ制御添加剤として使用するのに好適な微小球の
形態で製造される。
【００２３】金属制御添加剤組成物は、典型的には、ダ
ブリュ・アール・グレース・アンド・カンパニー・コネ
クチカットのダビソン・ケミカル・ディビジョンにより
製造販売されているオクタカット(OctacatR)、ＸＰR、
スーパーＤR及びＤＡR銘柄のような無機酸化物マトリッ
クス中に分散させたＹ型、超安定Ｙ型、ＺＳＭ−５及び
／又はβゼオライトのようなゼオライト１０〜６０重量
％を含有する慣用の商業的に入手可能なＦＣＣ触媒ゼオ
ライト含有ＦＣＣ触媒と組み合わせることができる。
ブリュ・アール・グレース・アンド・カンパニー・コネ
クチカットのダビソン・ケミカル・ディビジョンにより
製造販売されているオクタカット(OctacatR)、ＸＰR、
スーパーＤR及びＤＡR銘柄のような無機酸化物マトリッ
クス中に分散させたＹ型、超安定Ｙ型、ＺＳＭ−５及び
／又はβゼオライトのようなゼオライト１０〜６０重量
％を含有する慣用の商業的に入手可能なＦＣＣ触媒ゼオ
ライト含有ＦＣＣ触媒と組み合わせることができる。
【００２４】本金属制御ＳＯｘ制御添加剤組成物は、米
国特許第３，９５７，６８９号、米国特許第４，４９
９，１９７号、米国特許第４，５４２，１１８号及米国
特許第４，４５８，６２３号及びカナダ特許第９６７，
１３６号に開示されたような触媒製造手順で製造中にＦ
ＣＣ触媒粒子中に導入することもできる。
国特許第３，９５７，６８９号、米国特許第４，４９
９，１９７号、米国特許第４，５４２，１１８号及米国
特許第４，４５８，６２３号及びカナダ特許第９６７，
１３６号に開示されたような触媒製造手順で製造中にＦ
ＣＣ触媒粒子中に導入することもできる。
【００２５】金属制御添加剤組成物［促進剤の入ってい
ない(unpromoted)］は、典型的には、０．２〜１５重量
％、さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲の量でＦ
ＣＣ触媒に加えられる。さらに、触媒組成物は、ＳＯｘ
放出の制御のために二酸化セリウム／バナジア促進剤入
り(promoted)組成物約１〜１５重量％を含むことができ
る。促進剤入り／促進剤の入っていない組成物は、ＦＣ
Ｃユニットに加える前に予備ブレンドすることができ
る。１つの好ましい態様では、ＦＣＣ触媒は、０．１〜
１０ｐｐｍの量のＰｔ及び／又はＰｄのような貴金属燃
焼／酸化触媒を含有することもできる。ＦＣＣ触媒／Ｓ
Ｏｘ制御組成物混合物は、２．５重量％のイオウ（Ｓ）
及び０．００５重量％のＮｉ及び／又は０．００５重量
％のＶを含有する炭化水素ガス油(hydrocarbon gas-oi
l)及び残留供給原料(residual feedstocks)と、５２０
℃〜１１００℃（分解反応）及び７００〜７５０℃（再
生）の温度で反応させる。典型的な商業的ＦＣＣ操作で
は、ＦＣＣ触媒は、約１重量％のＮｉ及び／又はＶまで
の収容力がありそして許容しうる活性のレベル及び／又
は選択性を依然として有していることができることが期
待される。
ない(unpromoted)］は、典型的には、０．２〜１５重量
％、さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲の量でＦ
ＣＣ触媒に加えられる。さらに、触媒組成物は、ＳＯｘ
放出の制御のために二酸化セリウム／バナジア促進剤入
り(promoted)組成物約１〜１５重量％を含むことができ
る。促進剤入り／促進剤の入っていない組成物は、ＦＣ
Ｃユニットに加える前に予備ブレンドすることができ
る。１つの好ましい態様では、ＦＣＣ触媒は、０．１〜
１０ｐｐｍの量のＰｔ及び／又はＰｄのような貴金属燃
焼／酸化触媒を含有することもできる。ＦＣＣ触媒／Ｓ
Ｏｘ制御組成物混合物は、２．５重量％のイオウ（Ｓ）
及び０．００５重量％のＮｉ及び／又は０．００５重量
％のＶを含有する炭化水素ガス油(hydrocarbon gas-oi
l)及び残留供給原料(residual feedstocks)と、５２０
℃〜１１００℃（分解反応）及び７００〜７５０℃（再
生）の温度で反応させる。典型的な商業的ＦＣＣ操作で
は、ＦＣＣ触媒は、約１重量％のＮｉ及び／又はＶまで
の収容力がありそして許容しうる活性のレベル及び／又
は選択性を依然として有していることができることが期
待される。
【００２６】分解活性は、ＡＳＴＭ ＃Ｄ ３９０７−
８に従ういわゆるマイクロ活性試験(microactivity tes
t）（ＭＡＴ）方法により決定される。
８に従ういわゆるマイクロ活性試験(microactivity tes
t）（ＭＡＴ）方法により決定される。
【００２７】ダビソン・インデックス（ＤＩ）は下記の
如くして決定される。
如くして決定される。
【００２８】触媒の試料を、分析して０〜２０及び２０
＋ミクロン寸法範囲の粒子の重量を決定する。次いで、
試料を１時間正確な穴のオリフイスを有する焼き入れ鋼
ジェットカップ(hardened steel jet cup)を使用して流
体触媒摩滅装置での１時間の試験に付す。１分間に２１
リットルの空気流量を用いる。ダビソン・インデックス
は下記の如く計算される。
＋ミクロン寸法範囲の粒子の重量を決定する。次いで、
試料を１時間正確な穴のオリフイスを有する焼き入れ鋼
ジェットカップ(hardened steel jet cup)を使用して流
体触媒摩滅装置での１時間の試験に付す。１分間に２１
リットルの空気流量を用いる。ダビソン・インデックス
は下記の如く計算される。
【００２９】 ダビソン・インデックス＝試験中に形成された０〜２０ミクロンの材料の重量％ 最初の２０＋ミクロンフラクションの重量
【００３０】
【実施例】本発明の基本的な観点を述べてきたが、下記
の実施例により特定の態様を説明する。
の実施例により特定の態様を説明する。
【００３１】実施例１ １つの酸性流と１つの塩基性流を多重口付き高速混合ポ
ンプ反応器に同時に供給し、良好な撹拌下に３８〜４０
℃に保たれた反応がま内のヒール水(heel water）４０
００ｇ中に粘性生成物流を沈殿させることにより共沈試
験を行った。酸性供給流は、９８４０ｍｌの全容積中に
すべて硝酸塩の形態において、ＭｇＯ６５４，４ｇ及び
Ｌａに富んだ希土類酸化物４１３．３ｇを含有してい
た。塩基性供給流は、９８４０ｍｌの全容積中５０重量
％の水酸化ナトリウム溶液３２０ｇと共にＡｌ2Ｏ3６５
４．４ｇを有するアルミン酸ナトリウム溶液を有してい
た。これらの２つの流れは、４００ｍｌ／分の等しい速
度で供給されたが、１６重量％の水酸化ナトリウムを伴
う流れＮｏ．３の供給速度は、反応がまの中のスラリー
のｐＨを９．４−９．５に制御するように調節された。
この条件下に１５分間スラリーを熟成しそして熟成の終
わりにｐＨが９．５であることを確かめた後スラリーを
直ちに真空ろ過した。フィルターケークを次いで高剪断
ミキサーを使用してホモジナイズし、一度ドライス粉砕
し(Drais milled)、再ホモジナイズしそして噴霧乾燥す
る。
ンプ反応器に同時に供給し、良好な撹拌下に３８〜４０
℃に保たれた反応がま内のヒール水(heel water）４０
００ｇ中に粘性生成物流を沈殿させることにより共沈試
験を行った。酸性供給流は、９８４０ｍｌの全容積中に
すべて硝酸塩の形態において、ＭｇＯ６５４，４ｇ及び
Ｌａに富んだ希土類酸化物４１３．３ｇを含有してい
た。塩基性供給流は、９８４０ｍｌの全容積中５０重量
％の水酸化ナトリウム溶液３２０ｇと共にＡｌ2Ｏ3６５
４．４ｇを有するアルミン酸ナトリウム溶液を有してい
た。これらの２つの流れは、４００ｍｌ／分の等しい速
度で供給されたが、１６重量％の水酸化ナトリウムを伴
う流れＮｏ．３の供給速度は、反応がまの中のスラリー
のｐＨを９．４−９．５に制御するように調節された。
この条件下に１５分間スラリーを熟成しそして熟成の終
わりにｐＨが９．５であることを確かめた後スラリーを
直ちに真空ろ過した。フィルターケークを次いで高剪断
ミキサーを使用してホモジナイズし、一度ドライス粉砕
し(Drais milled)、再ホモジナイズしそして噴霧乾燥す
る。
【００３２】上記の得られる微小球４００ｇの部分を室
温の水道水１０００ｇ中で３分間一度スラリー化し、次
いで他の１０００ｇの室温水道水で一度洗浄しそしてろ
過した。１１５℃のオーブン内で一夜乾燥下後、この材
料を７０４℃で２時間空気か焼した(air calcined)。以
後１Ａと呼ばれる得られる材料の特性は下記のとおりで
ある。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ３６．８％、Ｌａ
2Ｏ3２０．８％、ＣｅＯ2０．１％、全希土類酸化物２
３．４％、Ｎａ2Ｏ０．２％及びＡｌ2Ｏ3３９．１％。
Ｘ線粉末回折走査からの結果は、この材料は、７８８℃
での２０容量％の水蒸気を含有する流れている（１．５
リットル／分）空気に５時間暴露する前後に実質的にＭ
ｇＡｌ2Ｏ4スピネルのないことを示した。平均粒径：９
９ミクロン、摩滅抵抗：１７ＤＩ（ダビソン・インデッ
クス）、ＢＥＴ（Ｎ2）表面積：１８１ｍ2／ｇ。
温の水道水１０００ｇ中で３分間一度スラリー化し、次
いで他の１０００ｇの室温水道水で一度洗浄しそしてろ
過した。１１５℃のオーブン内で一夜乾燥下後、この材
料を７０４℃で２時間空気か焼した(air calcined)。以
後１Ａと呼ばれる得られる材料の特性は下記のとおりで
ある。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ３６．８％、Ｌａ
2Ｏ3２０．８％、ＣｅＯ2０．１％、全希土類酸化物２
３．４％、Ｎａ2Ｏ０．２％及びＡｌ2Ｏ3３９．１％。
Ｘ線粉末回折走査からの結果は、この材料は、７８８℃
での２０容量％の水蒸気を含有する流れている（１．５
リットル／分）空気に５時間暴露する前後に実質的にＭ
ｇＡｌ2Ｏ4スピネルのないことを示した。平均粒径：９
９ミクロン、摩滅抵抗：１７ＤＩ（ダビソン・インデッ
クス）、ＢＥＴ（Ｎ2）表面積：１８１ｍ2／ｇ。
【００３３】オリオン（ＯＲＩＯＮR）群のダビソンＦ
ＣＣ触媒を０、５、１０及び１５重量％（乾燥基準で）
の１Ａと物理的にブレンドすることにより４つの６０ｇ
の試料一組を製造した。次いで各試料を、下記のプロト
コルに従って処理した。すなわち、２０４℃に加熱しそ
してマッフル炉内でこの温度で１時間ねらし(soakin
g)、約４℃／分の速度で６７７℃に上昇させ、次いでこ
の温度で３時間ねらし、室温に冷却し、ペンタン中のナ
フテン酸バナジウムで完全に含浸させそしてすべての粒
子をバナジウムで均一に覆い、マッフル炉内で室温でペ
ンタンを蒸発させ、２０４℃に加熱しそして１時間保
ち、インコネル(Inconel）流動床反応器に仕込み、８０
容量％スチーム（６．８ｇＨ2Ｏ／時間）及び２０容量
％空気により、この流動床で７８８℃で５時間スチーム
処理した。次いで各試料を化学的及び物理的性質、特に
ゼオライト表面積について検査した。結果を表Ｉに示
す。データは、材料１ＡがＦＣＣ触媒中のゼオライトを
バナジウムの攻撃から防護するのに高度に有効であるこ
とを明白に示す。ブレンド中５重量％にすぎない１Ａ
で、このブレンド中のゼオライトは１Ａなしの場合より
も約９３％も多いゼオライト面積を保持していた。１０
重量％の１Ａでは、本発明の材料、１Ａによる優先的な
バナジウム捕捉の結果として、ゼオライト面積の１２２
％の増加がある。
ＣＣ触媒を０、５、１０及び１５重量％（乾燥基準で）
の１Ａと物理的にブレンドすることにより４つの６０ｇ
の試料一組を製造した。次いで各試料を、下記のプロト
コルに従って処理した。すなわち、２０４℃に加熱しそ
してマッフル炉内でこの温度で１時間ねらし(soakin
g)、約４℃／分の速度で６７７℃に上昇させ、次いでこ
の温度で３時間ねらし、室温に冷却し、ペンタン中のナ
フテン酸バナジウムで完全に含浸させそしてすべての粒
子をバナジウムで均一に覆い、マッフル炉内で室温でペ
ンタンを蒸発させ、２０４℃に加熱しそして１時間保
ち、インコネル(Inconel）流動床反応器に仕込み、８０
容量％スチーム（６．８ｇＨ2Ｏ／時間）及び２０容量
％空気により、この流動床で７８８℃で５時間スチーム
処理した。次いで各試料を化学的及び物理的性質、特に
ゼオライト表面積について検査した。結果を表Ｉに示
す。データは、材料１ＡがＦＣＣ触媒中のゼオライトを
バナジウムの攻撃から防護するのに高度に有効であるこ
とを明白に示す。ブレンド中５重量％にすぎない１Ａ
で、このブレンド中のゼオライトは１Ａなしの場合より
も約９３％も多いゼオライト面積を保持していた。１０
重量％の１Ａでは、本発明の材料、１Ａによる優先的な
バナジウム捕捉の結果として、ゼオライト面積の１２２
％の増加がある。
【００３４】実施例２ 実施例１の１Ａとは僅かに異なる組成の他の添加剤を、
供給流の組成以外は実施例１と全く同じ方法で製造し
た。酸性供給流は、ＭｇＯ６７１．６ｇ、Ｌａに富んだ
希土類酸化物２７５．５ｇ及びＣｅＯ2１２３．１ｇ
を、すべて硝酸塩の形態で含有する溶液９８４０ｍｌか
ら成っていた。塩基性流は、全容積９８４０ｍｌ中に、
５０重量％水酸化ナトリウム溶液３２０ｇとともにアル
ミン酸ナトリウム溶液の形態のＡｌ2Ｏ3６７１．６ｇを
含んでいた。噴霧乾燥、スラリー化、洗浄、乾燥及び７
０４℃での２時間の空気か焼から得られる、以後２Ａと
呼ぶ材料は、下記の特性を有していた。ＭｇＯ３８．０
％、Ｌａ2Ｏ3１３．８％、ＣｅＯ2５．７％、全希土類
酸化物２１．１％、Ｎａ2Ｏ０．４％、ＳＯ4０．３％及
びＡｌ2Ｏ3３９．８％。この材料は、実施例１に記載の
５時間のスチーム処理（８０％スチーム／２０％空気）
の前後に実質的にＭｇＡｌ2Ｏ4スピネルのないことを示
した。
供給流の組成以外は実施例１と全く同じ方法で製造し
た。酸性供給流は、ＭｇＯ６７１．６ｇ、Ｌａに富んだ
希土類酸化物２７５．５ｇ及びＣｅＯ2１２３．１ｇ
を、すべて硝酸塩の形態で含有する溶液９８４０ｍｌか
ら成っていた。塩基性流は、全容積９８４０ｍｌ中に、
５０重量％水酸化ナトリウム溶液３２０ｇとともにアル
ミン酸ナトリウム溶液の形態のＡｌ2Ｏ3６７１．６ｇを
含んでいた。噴霧乾燥、スラリー化、洗浄、乾燥及び７
０４℃での２時間の空気か焼から得られる、以後２Ａと
呼ぶ材料は、下記の特性を有していた。ＭｇＯ３８．０
％、Ｌａ2Ｏ3１３．８％、ＣｅＯ2５．７％、全希土類
酸化物２１．１％、Ｎａ2Ｏ０．４％、ＳＯ4０．３％及
びＡｌ2Ｏ3３９．８％。この材料は、実施例１に記載の
５時間のスチーム処理（８０％スチーム／２０％空気）
の前後に実質的にＭｇＡｌ2Ｏ4スピネルのないことを示
した。
【００３５】実施例１と全く同じ方法で、他の組の４つ
の６０ｇ試料、オリオン／２Ａプレンド、を製造しそし
て実施例１に記載したのと同じバナジウム含浸及びスチ
ーム処理により処理した。このブレンドの組に関する結
果を表ＩＩに示す。データは、実施例１ですでに観察さ
れたことを本質的に確証する。
の６０ｇ試料、オリオン／２Ａプレンド、を製造しそし
て実施例１に記載したのと同じバナジウム含浸及びスチ
ーム処理により処理した。このブレンドの組に関する結
果を表ＩＩに示す。データは、実施例１ですでに観察さ
れたことを本質的に確証する。
【００３６】実施例３ 実施例２の２Ａ７１．８２ｇ（乾燥基準で７０．００
ｇ）の部分に、アトマイザー及び回転ミキサーを使用し
て湿潤の兆しが見えるまでＶ2Ｏ5１．８ｇを有するアン
モニア性酒石酸バナジウム溶液の微細なミストを噴霧し
た。含浸させた材料を室温で約３０分間放置した後、こ
の材料を１１５℃で一夜オーブン乾燥し、次いで５３８
℃で１時間空気か焼した。以後３Ａと呼ぶ得られる材料
は、７０２℃で２０容量％のスチームを含有する流れて
いる（１．５リットル／分）空気に４８時間暴露する前
後に、Ｘ線粉末回折走査に従えば、実質的にＭｇＡｌ2
Ｏ4スピネル型を含んでいなかった。この材料の特性は
下記のとおりであった。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ
３５．９％、Ｌａ2Ｏ3１３．５％、ＣｅＯ2５．６％、
全希土類酸化物２０．８％、Ｎａ2Ｏ０．４％、Ｖ2Ｏ5
２．７％及びＡｌ2Ｏ3３９．４％。平均粒径：５４ミク
ロン、摩滅抵抗：８ＤＩ、４８時間のスチーム処理（２
０％スチーム／８０％空気）の前後のＢＥＴ（Ｎ2）表
面積は、それぞれ、１８１ｍ2／ｇ及び１２４ｍ2／ｇで
あった。
ｇ）の部分に、アトマイザー及び回転ミキサーを使用し
て湿潤の兆しが見えるまでＶ2Ｏ5１．８ｇを有するアン
モニア性酒石酸バナジウム溶液の微細なミストを噴霧し
た。含浸させた材料を室温で約３０分間放置した後、こ
の材料を１１５℃で一夜オーブン乾燥し、次いで５３８
℃で１時間空気か焼した。以後３Ａと呼ぶ得られる材料
は、７０２℃で２０容量％のスチームを含有する流れて
いる（１．５リットル／分）空気に４８時間暴露する前
後に、Ｘ線粉末回折走査に従えば、実質的にＭｇＡｌ2
Ｏ4スピネル型を含んでいなかった。この材料の特性は
下記のとおりであった。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ
３５．９％、Ｌａ2Ｏ3１３．５％、ＣｅＯ2５．６％、
全希土類酸化物２０．８％、Ｎａ2Ｏ０．４％、Ｖ2Ｏ5
２．７％及びＡｌ2Ｏ3３９．４％。平均粒径：５４ミク
ロン、摩滅抵抗：８ＤＩ、４８時間のスチーム処理（２
０％スチーム／８０％空気）の前後のＢＥＴ（Ｎ2）表
面積は、それぞれ、１８１ｍ2／ｇ及び１２４ｍ2／ｇで
あった。
【００３７】上記の得られる材料、３Ａは、有力なＳＯ
ｘ添加剤、すなわち、再生器の酸化性雰囲気でＳＯ3を
捕捉しそしてライザー(riser）の還元性雰囲気でＨ2Ｓ
の形態でイオウを放出するＳＯｘ移動触媒として作業台
で評価した。ＳＯｘ添加剤の性能はＳＯ3捕捉能力及び
Ｈ2Ｓの形態での放出能力により主として評価されうる
ので、この試料について下記の２つの試験を行った。
ｘ添加剤、すなわち、再生器の酸化性雰囲気でＳＯ3を
捕捉しそしてライザー(riser）の還元性雰囲気でＨ2Ｓ
の形態でイオウを放出するＳＯｘ移動触媒として作業台
で評価した。ＳＯｘ添加剤の性能はＳＯ3捕捉能力及び
Ｈ2Ｓの形態での放出能力により主として評価されうる
ので、この試料について下記の２つの試験を行った。
【００３８】（１）ＳＯ3捕捉能力：すべて乾燥基準
で、スチーム処理した（７６０℃及び５ｐｓｉｇで流動
床で６時間）オクタキャット（ＯＣＴＡＣＡＴR）（他
のダビソンＦＣＣ触媒）９．９５０ｇ及び新鮮な３Ａ
０．０５０ｇからブレンドを製造した。それを、１．０
４ｃｍの内径を持ったインコネル反応器に仕込み、そし
て２段階の処理に付した。第１段階は、７３２℃での、
２容量％のＨ2を含む流れている（総計１．５リットル
／分）Ｎ2中での３０分間の還元及び次に４容量％のＯ2
及び０．０９００容量％のＳＯ2を含む流れている（総
計１．５リットル／分）Ｎ2中での３０分間の酸化。各
処理の後試料を排出し、ホモジナイズしそして硫酸塩レ
ベルを試料から取り出された１グラム部分について決定
した。酸化処理の結果としてこの試料で見いだされたＳ
Ｏ4重量％は０．４６％であった。これは、ＳＯ3捕捉能
力の目安として採用された。この試料で見いだされた能
力は、理論的最大値の約８５％を表す。アルミニウム以
外のすべての金属が７３２℃で化学量論的硫酸塩を形成
する場合に、この試料中に蓄積されうる最大重量％ＳＯ
4は約０．５４％である。本発明の材料、３Ａは、かく
して非常に高いＳＯ3貯蔵能力を有する。
で、スチーム処理した（７６０℃及び５ｐｓｉｇで流動
床で６時間）オクタキャット（ＯＣＴＡＣＡＴR）（他
のダビソンＦＣＣ触媒）９．９５０ｇ及び新鮮な３Ａ
０．０５０ｇからブレンドを製造した。それを、１．０
４ｃｍの内径を持ったインコネル反応器に仕込み、そし
て２段階の処理に付した。第１段階は、７３２℃での、
２容量％のＨ2を含む流れている（総計１．５リットル
／分）Ｎ2中での３０分間の還元及び次に４容量％のＯ2
及び０．０９００容量％のＳＯ2を含む流れている（総
計１．５リットル／分）Ｎ2中での３０分間の酸化。各
処理の後試料を排出し、ホモジナイズしそして硫酸塩レ
ベルを試料から取り出された１グラム部分について決定
した。酸化処理の結果としてこの試料で見いだされたＳ
Ｏ4重量％は０．４６％であった。これは、ＳＯ3捕捉能
力の目安として採用された。この試料で見いだされた能
力は、理論的最大値の約８５％を表す。アルミニウム以
外のすべての金属が７３２℃で化学量論的硫酸塩を形成
する場合に、この試料中に蓄積されうる最大重量％ＳＯ
4は約０．５４％である。本発明の材料、３Ａは、かく
して非常に高いＳＯ3貯蔵能力を有する。
【００３９】（２）放出能力：ダウンフロー(down-flo
w)バイコールガラス反応器に入れ、そして総計流速１２
６ｍｌ／分及び７３２℃で３時間、９．５０容量％Ｏ2
及び０．６０００容量％ＳＯ2を含む流れているＮ2に暴
露し、そして排出するために流れて入るＮ2中で冷却し
た。上記処理した試料の０．１０ｇの部分を、還元剤と
して１４．２ｍｌ／分のプロパンを用いて、２０℃／分
の速度で傾斜方式(ramp-mode)で温度−プログラムド還
元（ＴＰＲ）(temparature-programmed reduction)／質
量分光計により検査した。このＴＰＲ実験の進行中、Ｈ
2Ｓの濃度は質量数３４を監視することにより温度の関
数として決定された。この試料についてＴＰＲ走査デー
タプロット、Ｈ2Ｓカウント対温度は、開始温度(onset
temparature)を示した。この温度はここでは、ライザー
底部温度より十分に低い約５００℃の、平衡又は定常／
等温線温度(isothermal temperature)よりはむしろ一種
の動的温度を表す。かくして、３Ａは放出能力を示すこ
とが予想される。
w)バイコールガラス反応器に入れ、そして総計流速１２
６ｍｌ／分及び７３２℃で３時間、９．５０容量％Ｏ2
及び０．６０００容量％ＳＯ2を含む流れているＮ2に暴
露し、そして排出するために流れて入るＮ2中で冷却し
た。上記処理した試料の０．１０ｇの部分を、還元剤と
して１４．２ｍｌ／分のプロパンを用いて、２０℃／分
の速度で傾斜方式(ramp-mode)で温度−プログラムド還
元（ＴＰＲ）(temparature-programmed reduction)／質
量分光計により検査した。このＴＰＲ実験の進行中、Ｈ
2Ｓの濃度は質量数３４を監視することにより温度の関
数として決定された。この試料についてＴＰＲ走査デー
タプロット、Ｈ2Ｓカウント対温度は、開始温度(onset
temparature)を示した。この温度はここでは、ライザー
底部温度より十分に低い約５００℃の、平衡又は定常／
等温線温度(isothermal temperature)よりはむしろ一種
の動的温度を表す。かくして、３Ａは放出能力を示すこ
とが予想される。
【００４０】実施例４ 実施例１につき表Ｉにリストされたバナジウムを有する
４つのスチーム処理された試料の３つを、ＡＳＴＭ法Ｎ
ｏ．Ｄ３９０７に記載された固定床反応器を使用してマ
イクロ活性試験（ＭＡＴ）により評価した。ＭＡＴ評価
に使用された供給原料は、表ＩＩＩに示された性質を有
するサワー輸入重質ガス油(sour,imported heavy gas o
il)であった。表ＩＶに要約された一定の転化率でのＭ
ＡＴデータは、本発明の材料から予想することができる
ものを明らかに示す。即ち、本発明の材料のいくらかと
ブレンドされたＦＣＣ触媒試料の実質的に減少した触媒
対油重量比（Ｃ／Ｏ）に反映されるように、活性の利点
がある。選択性の利点もあり、特に留意することができ
るは、激しく減少したコークス及びＨ2ガス収率及び実
質的に増加したガソリン収率である。
４つのスチーム処理された試料の３つを、ＡＳＴＭ法Ｎ
ｏ．Ｄ３９０７に記載された固定床反応器を使用してマ
イクロ活性試験（ＭＡＴ）により評価した。ＭＡＴ評価
に使用された供給原料は、表ＩＩＩに示された性質を有
するサワー輸入重質ガス油(sour,imported heavy gas o
il)であった。表ＩＶに要約された一定の転化率でのＭ
ＡＴデータは、本発明の材料から予想することができる
ものを明らかに示す。即ち、本発明の材料のいくらかと
ブレンドされたＦＣＣ触媒試料の実質的に減少した触媒
対油重量比（Ｃ／Ｏ）に反映されるように、活性の利点
がある。選択性の利点もあり、特に留意することができ
るは、激しく減少したコークス及びＨ2ガス収率及び実
質的に増加したガソリン収率である。
【００４１】実施例５ 供給流のＭｇ／希土類／Ａｌ比を僅かに変えることによ
り、実施例２と全く同じ方法で、２Ａとは極めて僅かに
異なる組成を有する添加剤を製造した。噴霧乾燥、続い
てスラリー化、洗浄、乾燥及び５３８℃での２時間のか
焼から得られた、以後５Ａと呼ぶ材料は、下記の特性を
有していた。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ３９．１
％、Ｌａ2Ｏ3１２．０％、ＣｅＯ2７．４％、全希土類
酸化物２０．７％、Ｎａ2Ｏ０．１％、ＳＯ4０．３％及
びＡｌ2Ｏ3３９．６％。物理的性質のいくらかは、０．
６７ｇ／ｃｃ平均かさ密度、７３ミクロン平均粒径、１
８７ｍ2／ＢＥＴ（Ｎ2）表面積、０．４８５Ｎ2細孔容
積、６６Å中位（Ｎ2−ＰＶ）細孔直径及び１０ＤＩで
ある。
り、実施例２と全く同じ方法で、２Ａとは極めて僅かに
異なる組成を有する添加剤を製造した。噴霧乾燥、続い
てスラリー化、洗浄、乾燥及び５３８℃での２時間のか
焼から得られた、以後５Ａと呼ぶ材料は、下記の特性を
有していた。化学的組成（重量％）：ＭｇＯ３９．１
％、Ｌａ2Ｏ3１２．０％、ＣｅＯ2７．４％、全希土類
酸化物２０．７％、Ｎａ2Ｏ０．１％、ＳＯ4０．３％及
びＡｌ2Ｏ3３９．６％。物理的性質のいくらかは、０．
６７ｇ／ｃｃ平均かさ密度、７３ミクロン平均粒径、１
８７ｍ2／ＢＥＴ（Ｎ2）表面積、０．４８５Ｎ2細孔容
積、６６Å中位（Ｎ2−ＰＶ）細孔直径及び１０ＤＩで
ある。
【００４２】オリオンR／５Ａブレンドの３つの６０グ
ラム試料の組を製造しそして実施例１と全く同じ方法で
バナジウムでスチーム処理した。これらの試料の一定転
化率での性質及びＭＡＴデータは、それぞれ、表Ｖ及び
ＶＩに示されている。これらのデータは、我々が本発明
の材料について表Ｉ及びＩＶに既に示した種類の結果を
本質的に確証する。
ラム試料の組を製造しそして実施例１と全く同じ方法で
バナジウムでスチーム処理した。これらの試料の一定転
化率での性質及びＭＡＴデータは、それぞれ、表Ｖ及び
ＶＩに示されている。これらのデータは、我々が本発明
の材料について表Ｉ及びＩＶに既に示した種類の結果を
本質的に確証する。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【図１】本発明に従う組成物を製造する１つの方法を示
すブロック図である。
すブロック図である。
【図２】本発明に従う組成物を製造するための別の方法
を示すブロック図である。
を示すブロック図である。
Claims (10)
- 【請求項１】 ＦＣＣ法において金属の不動態化及び／
又はＳＯｘ放出の制御のための組成物であって、 （ａ）式、 ３０〜５０ＭｇＯ／５〜３０Ｌａ2Ｏ3／３０〜５０Ａｌ
2Ｏ3 式中、ＭｇＯ、Ｌａ2Ｏ3及びＡｌ2Ｏ3の量は重量％とし
て表されており、 そしてＭｇＯは、微結晶成分として存在している、を有
する共沈した三成分系酸化物組成物、および、１５重量
％以下の、 （ｂ）Ｃｅ、Ｐｒ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ及びそれらの混合物
の酸化物から選ばれたＳＯ2酸化及び／又はＨ2Ｓ放出の
ための触媒的活性量の促進剤と組み合わせた（ａ）の組
成物、を含んで成ることを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 スピネル相が存在しないことと、１００
ｍ2／ｇ〜３００ｍ2／ｇの表面積と、約１重量％以下の
Ｎａ2Ｏ含有率を更に特徴とする、請求項１の組成物。 - 【請求項３】 表面積が１３０〜２００ｍ2／ｇであ
る、請求項２の組成物。 - 【請求項４】 ２０％スチーム／８０％空気の存在下に
４８時間７０４℃に加熱した後１００〜１５０ｍ2／ｇ
の表面積を有する、請求項２の組成物。 - 【請求項５】 ＦＣＣ触媒と組み合わせた、請求項１の
組成物。 - 【請求項６】 前記Ｌａ2Ｏ3がＬａに富んだ希土類混合
物由来のものである、請求項１の組成物。 - 【請求項７】 ＦＣＣ触媒は、Ｐｔ、Ｐｄ及び混合物か
ら成る群より選ばれた酸化触媒を含む、請求項５の組成
物。 - 【請求項８】 ＦＣＣ触媒が、無機酸化物中に分散させ
たＹ型、超安定性Ｙ型、ＺＳＭ−５、β及びそれらの混
合物から成る群より選ばれたゼオライトを含んで成る、
請求項５の組成物。 - 【請求項９】 請求項５又は６の組成物の存在下に金属
及び／又はイオウ含有炭化水素を接触分解することを含
むＦＣＣ触媒再生プロセスから、Ｖ及びＮｉを不動態化
及び／又はＳＯｘ放出を制御するための方法。 - 【請求項１０】 前記供給原料が、Ｖ及び／又はＮｉを
含みそしてＦＣＣ触媒が請求項１の組成物（ａ）を含
む、請求項８の方法。
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