JPH06130531A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高発色・硬調で色彩度と色分離が優れ、又、低
銀量でも高発色で粒状性に優れ、処理依存性の少ない感
材を提供する。 【構成】乳剤層の少なくとも一層に全粒子の表面に占め
る全粒子の平均（１００）面の面積比率が６０％以上で
ある正常晶ハロゲン化銀粒子を含有し、乳剤層の少なく
とも一層にイエローカラードシアンカプラーを含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料写真感光材料に関し、さらに詳しくは、（１０
０）面比率の高い正常晶ハロゲン化銀乳剤粒子と新規な
イエローカラードシアンカプラーとを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高発色・硬調であり、鮮鋭性、色再現性、粒状性
が良好であり、かつ処理依存性の少ない感光材料が要望
されている。特開昭６１−２２１７４８号、特開平１−
３１９７４４号、同３−２２３７５０号、同３−１７７
８３６号および同３−１７７８３７号等に本発明のイエ
ローカラードシアンカプラーと同じまたは類似のカプラ
ーを含有する感材が提案され層間効果と類似の効果を得
ることにより色再現が良好であることが記載されてい
る。ところが、これらカプラー単独使用では粒状性が不
充分であった。そこで、これらイエローカラードシアン
カプラーと１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が
明確な層状構造を有して存在し、さらに粒子全体におけ
る沃臭化銀含有率が７モル％を越えている乳剤粒子との
組み合わせが特開平３−２７４５４９号に、平板状ハロ
ゲン化銀粒子との組み合わせが特開平３−２９３６６２
号に提案され、高感度で粒状性、鮮鋭性および色再現性
がある程度同時に改良された。しかしながら、これら感
材でも粒状性はまだまだ不満足なレベルであり、また発
色性が低く感光性ハロゲン化銀の塗布量を多くしないと
軟調になるという問題があった。特に、特開平３−２７
４５４９号にはハロゲン化銀粒子が正常晶である場合に
は、（１１１）面比率が高いことが好ましいとの記述が
あるが、発色性を向上させるために低沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀粒子を検討したところ、（１１１）面比率が
高いとかえって低発色濃度しか示さないことが明らかに
なってきた。また、本発明のイエローカラードシアンカ
プラーを含有する全感光材料の銀塗布量を低く抑えた感
材が特開平４−１３１３６号に提案され、その実施例に
おいて正常晶粒子を含む感材も記載されているが、この
銀量もイエローカラードシアンカプラーを含有する赤感
光性乳剤層ではまだまだ多く、これを減量すると粒状性
が劣化したり、発色濃度が低下したりするという問題が
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に高発色・硬調で色彩度と色分離が優れた感光材料を提
供することにあり、第二に低銀量でも高発色で粒状性に
優れた感光材料を提供することであり、第三に処理依存
性の少ない感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のこれら目的は、
下記感光材料によって達成された。 (1) 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層の
少なくとも１層に全粒子の表面に占める全粒子の平均
（１００）面の面積比率が６０％以上である正常晶ハロ
ゲン化銀粒子を含有し、かつ該乳剤層の少なくとも１層
にイエローカラードシアンカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (2) 該正常晶ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が７
モル％以下であることを特徴とする(1) に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 (3) 該正常晶ハロゲン化銀粒子がセレン増感を施されて
いることを特徴とする(1) に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 (4) 該正常晶ハロゲン化銀粒子がシアニン分光増感色素
の存在下で化学増感されていることを特徴とする(1) に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (5) イエローカラードシアンカプラーが芳香族第一級ア
ミン現像主薬酸化体とのカップリングにより、水溶性の
６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、水溶
性の６−ピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶性の５−ア
ミノピラゾール−４−イルアゾ基、水溶性の２−アシル
アミノフェニルアゾ基または水溶性の２−スルホンアミ
ド基のいずれかを含む化合物残基を放出可能なシアンカ
プラーであることを特徴とする(1) に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【０００５】本発明のハロゲン化銀粒子について以下に
説明する。本発明の正常晶粒子は全粒子の表面に占める
全粒子の平均（１００）面の面積比率が６０％以上の粒
子である。これらは通常、立方体の形状を示す。また
（１１１）面や（１１０）面等の他の面が一部共存する
ことにより角・凌稜がかけるあるいは丸みを帯びる場合
もある。

【０００６】より好ましくは（１００）面比率が８０％
以上、さらに好ましくは面比率が９０％を越える、より
完全な立方体粒子である。

【０００７】正常晶粒子の面比率を測定する方法とし
て、粒子の配向性を利用したＸ線回折法による方法、あ
るいはハロゲン化銀粒子に吸着する増感色素の吸収スペ
クトルを利用したKubelka-Munk（谷忠昭、日本化学会
誌、９４２頁、１９８４）の方法など公知のものを用い
ることができる。

【０００８】本発明に用いられる正常晶粒子はセレン化
合物によって化学増感された、いわゆるセレン増感する
ことが好ましい。

【０００９】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。通常、不安定型セレン化合物および
／または非不安定型セレン化合物は、これを添加して高
温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌するこ
とにより用いられる。不安定型セレン化合物としては、
例えば特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４
８９号、特開平４−２５８３２号、特開平４−１１２１
７２号に記載の化合物を用いることが好ましい。

【００１０】具体的な不安定セレン増感剤としては、例
えばイソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類）、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオン酸、２−
セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類
（例えば、ビス（３−クロロ−２，６−ジメトキシベン
ゾイル）セレニド）、セレノホスフェート類、ホスフィ
ンセレニド類、コロイド状金属セレンがあげられる。

【００１１】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。写真乳剤
の増感剤としての不安定型セレン化合物といえば、セレ
ンが不安定である限りに於いて該化合物の構造はさして
重要なものではなく、セレン増感剤分子の有機部分はセ
レンを担持し、それを不安定な形で乳剤中に存在せしめ
る以外何らの役割をもたないことが、当業者には一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００１２】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては、特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３
４４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化
合物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては、
例えば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾ
ール類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニ
ド、ジアリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジア
ルキルジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セ
レノオキサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体があげ
られる。

【００１３】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の式（Ｉ）および（II）があげられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｔ−ブチル、アダマンチル、ｔ−オクチル）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、プロペニル）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、アリール基
（例えば、フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−ク
ロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−オクチルスル
ファモイルフェニル、α−ナフチル）、ヘテロ環基（例
えば、ピリジル、チエニル、フリル、イミダゾリル）、
−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表す。

【００１６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。アルキル基、
アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基としては、
Ｚ₁ と同様な例があげられる。ただし、Ｒ₁ およびＲ₂
は水素原子またはアシル基（例えば、アセチル、プロパ
ノイル、ベンゾイル、ヘプタフルオロブタノイル、ジフ
ルオロアセチル、４−ニトロベンゾイル、α−ナフトイ
ル、４−トリフルオロメチルベンゾイル）であってもよ
い。

【００１７】式（Ｉ）中、好ましくは、Ｚ₁ はアルキル
基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂ は
−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ₆
はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。

【００１８】式（Ｉ）は、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−
Ｎ′−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。

【００１９】

【化２】

【００２０】式中Ｚ₃ 、Ｚ₄ およびＺ₅ はそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀、Ｓｅ
Ｒ₁₁、Ｘ、水素原子を表す。

【００２１】Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ₈ お
よびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２２】式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂肪族基は
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、アリル、２−ブテニ
ル、３−ペンテニル、プロパルギル、３−ペンチニル、
ベンジル、フェネチル）を表す。

【００２３】式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳香族基
は、単環または縮環のアリール基（例えば、フェニル、
ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３−ス
ルホフェニル、α−ナフチル、４−メチルフェニル）を
表す。

【００２４】式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される複素環基
は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少なくと
も一つを含む３〜１０員環の、飽和もしくは不飽和の複
素環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾ
リル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル）を表す。

【００２５】式（II）において、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁
で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアンモニ
ウムを表す。また、Ｘで表されるハロゲン原子は、例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【００２６】式（II）において、好ましくは、Ｚ₃ 、Ｚ
₄ またはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表
し、Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。

【００２７】式（II）は、より好ましくは、トリアルキ
ルホスフィンセレニド、トリアリールホスフィンセレニ
ド、トリアルキルセレノホスフェートまたはトリアリー
ルセレノホスフェートを表す。

【００２８】以下に式（Ｉ）および（II）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】これらのセレン増感剤は水またはメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解して、化学増感時に添加される。好ましくは、化学
増感開始前に添加される。使用されるセレン増感剤は１
種に限られず、上記セレン増感剤の２種以上を併用して
用いることができる。不安定セレン化合物と非不安定セ
レン化合物との併用は好ましい。

【００３７】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上であり、
且つ５×１０^-5モル以下である。セレン増感剤を用いた
場合の化学熟成の温度は、好ましくは４５℃以上であ
る。より好ましくは５０℃以上であり、且つ８０℃以下
である。pAg およびpHは任意である。例えばpHについて
は、４から９までの広い範囲で本発明の効果が得られ
る。

【００３８】セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことにより、より効果的に達成される。

【００３９】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤としては、例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同第３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６２
８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７
号に記載された（ａ）有機チオエーテル類、例えば特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５
−２９８２号に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開
昭５３−１４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または
硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を
有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号
に記載された（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、
（ｆ）チオシアネートが挙げられる。

【００４０】特に好ましいハロゲン化銀溶剤としては、
チオシアネートおよびテトラメチルチオ尿素がある。ま
た、用いられる溶剤の量は種類によっても異なるが、例
えばチオシアネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-4モル以上であり、且つ１×１０^-2
モル以下である。

【００４１】本発明の乳剤は、化学増感において硫黄増
感および金増感を併用することが望ましい。

【００４２】硫黄増感は、通常、硫黄増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。

【００４３】また、金増感は、通常、金増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。

【００４４】上記の硫黄増感には、硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、ア
リルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニンが挙げられる。その他、例えば米国特許第１，５７
４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，２
７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、同第３，
５０１，３１３号、同第３，６５６，９５５号、ドイツ
特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７
号、特開昭５５−４５０１６号公報に記載されている硫
黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量
は、乳剤の感度を効果的に増大させるのに十分な量でよ
い。この量は、pH、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさな
どの種々の条件の下で相当の範囲にわたって変化する
が、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５×
１０^-5モル以下が好ましい。セレン増感剤とのモル比は
任意であるが、セレン増感剤と等モル以上の硫黄増感剤
を用いることが望ましい。

【００４５】上記の金増感の金増感剤としては、金の酸
化数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常
用いられる金化合物を用いることができる。代表的な例
としては、例えば塩化金酸塩、カリウムクロロオーレー
ト、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチ
オシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシア
ノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネー
ト、ピリジルトリクロロゴールドが挙げられる。

【００４６】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7
モル以上であり、且つ、５×１０^-5モル以下が好まし
い。

【００４７】化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤、セ
レン増感剤、硫黄増感剤および金増感剤の添加の時期お
よび順位については特に制限を設ける必要はなく、例え
ば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成進行中
に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異にして添
加することができる。また、添加に際しては、上記の化
合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、アセトンの単液あるいは混合液に溶
解せしめて添加すればよい。

【００４８】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は臭化
銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。現像・脱銀（漂白、定着および漂白
定着）工程の迅速化が望まれるときには塩化銀含有量が
多いハロゲン化銀粒子が望ましい。また適度に現像を抑
制させる場合には沃化銀を含有することが好ましい。好
ましい沃化銀含量は目的の感光材料によって異なる。例
えばＸ−レイ感材では０．１〜１５モル％、グラフィッ
クアーツおよびマイクロ感材では０．１〜５モル％が好
ましい範囲である。カラーネガに代表される撮影感材の
場合には好ましくは、０．１〜２０モル％の沃化銀を含
むハロゲン化銀であり、さらに好ましくは０．２０〜１
０モル％、特に好ましくは０．５〜７モル％である。沃
臭化銀粒子に塩化銀を含有させるのは格子ひずみを緩和
させる上で好ましい。

【００４９】本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは特公昭４３−１３１
６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６０−２
２２８４５号、特開昭６０−１４３３３１号、特開昭６
１−７５３３７号などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコア−シェル型
あるいは二重構造型の粒子である。また単なる二重構造
でなく、特開昭６０−２２２８４４号に開示されている
ような三重構造、あるいはそれ以上の多層構造にするこ
とや、コア−シェルの二重構造の粒子の表面に異なる組
成を有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができ
る。

【００５０】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うな包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子をつくることができる。これらの例は特開昭５９
−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、欧州
特許第１９９，２９０Ａ２号、特公昭５８−２４７７２
号、特開昭５９−１６２５４号などに開示されている。
接合する結晶はホストとなる結晶と異なる組成をもって
ホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合
して生成させることができる。このような接合結晶はホ
スト結晶がハロゲン組成に関して均一であってもあるい
はコア−シェル型の構造を有するものであっても形成さ
せることができる。

【００５１】２つ以上のハロゲン化銀が混晶として、あ
るいは構造をもって存在するハロゲン化銀粒子の場合に
粒子間のハロゲン組成分布を制御することが重要であ
る。粒子間のハロゲン組成分布の測定法に関しては特開
昭６０−２５４０３２号に記載されている。粒子間のハ
ロゲン分布が均一であることは望ましい特性である。特
に変動係数２０％以下の均一性の高い乳剤は好ましい。

【００５２】粒子の表面近傍のハロゲン組成を制御する
ことは重要である。表面近傍の沃化銀含量を高くする、
あるいは塩化銀含量を高くすることは、色素の吸着性や
現像速度を変えるので目的に応じて選ぶことができる。
表面近傍のハロゲン組成を変える場合に、粒子全体を包
み込む構造でも、粒子の一部分にのみ付着させる構造の
どちらも選ぶことができる。例えば（１００）面と（１
１１）面からなる１４面体粒子の一方の面のみハロゲン
組成を変える、あるいは平板粒子の主平面と側面の一方
のハロゲン組成を変える場合である。

【００５３】本発明の正常晶粒子に転位が含まれている
ことは好ましい。正常晶粒子においても透過型の電子顕
微鏡により転位線の観察が可能である。粒子の結晶方位
の特定の方向に対して直線的に導入された転位あるいは
曲った転位を選ぶこともできるし、粒子全体に渡って導
入する、あるいは粒子の特定の部分にのみ導入する、例
えば粒子のフリジン部あるいは頂点に限定して転位を導
入するなどのなかから選ぶことができる。

【００５４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、欧州
特許第９６，７２７Ｂ１号、同６４，４１２Ｂ１号など
に開示されているような粒子に丸みをもたらす処理、あ
るいは西独特許第２，３０６，４４７Ｃ２号、特開昭６
０−２２１３２０号に開示されているような表面の改質
を行ってもよい。

【００５５】粒子表面が平坦な構造が一般的であるが、
意図して凹凸が形成することは場合によって好ましい。
特開昭５８−１０６５３２号、特開昭６０−２２１３２
０号に記載されている結晶の一部分、例えば頂点あるい
は面の中央の穴をあける方法、あるいは米国特許第４，
６４３，９６６号に記載されているラッフル粒子がその
例である。

【００５６】本発明に用いる乳剤の粒子サイズは、電子
顕微鏡を用いた投影面積の円相当直径、あるいはコール
ターカウンター法による体積の球相当直径などにより評
価できる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超
微粒子から、２ミクロンを越える粗大粒子のなかから選
んで用いることができる。好ましくは０．１ミクロン以
上１ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子とし
て用いることであり、より好ましくは、０．１ミクロン
以上０．５ミクロン以下の粒子を用いることである。

【００５７】本発明に用いる乳剤は、サイズ分布の狭い
単分散乳剤を用いることが好ましい。サイズ分布を表わ
す尺度として粒子の投影面積円相当直径あるいは体積の
球相当直径の変動係数を用いる場合がある。単分散乳剤
を用いる場合、変動係数が２５％以下、より好ましくは
２０％以下、さらに好ましくは１５％以下のサイズ分布
の乳剤を用いるのがよい。

【００５８】単分散乳剤を粒子数あるいは重量で平均粒
子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るよ
うな粒子サイズ分布と規定する場合もある。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。

【００５９】乳剤調製用の反応容器にあらかじめ沈澱形
成したハロゲン化銀粒子を添加する方法、米国特許第
４，３３４，０１２号、同４，３０１，２４１号、同
４，１５０，９９４号は場合により好ましい。これらは
種結晶として用いることもできるし、成長用のハロゲン
化銀として供給する場合も有効である。後者の場合、粒
子サイズの小さい乳剤を添加するのが好ましく、添加方
法として一度に全量添加、複数回に分割して添加あるい
は連続的に添加するなどのなかから選んで用いることが
できる。また表面を改質させるために種々のハロゲン組
成の粒子を添加することも場合により有効である。

【００６０】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成の大部分
あるいはごく一部分をハロゲン変換法によって変換させ
る方法は米国特許第３，４７７，８５２号、同４，１４
２，９００号、欧州特許２７３，４２９号、同２７３，
４３０号、西独公開特許第３，８１９，２４１号などに
開示されており、有効な粒子形成法である。より難溶性
の銀塩に変換するのに可溶性ハロゲンの溶液あるいはハ
ロゲン化銀粒子を添加することができる。一度に変換す
る、複数回に分割して変換する、あるいは連続的に変換
するなどの方法から選ぶことができる。

【００６１】粒子成長を一定濃度、一定流速で可溶性銀
塩とハロゲン塩を添加する方法以外に、英国特許第１，
４６９，４８０号、米国特許第３，６５０，７５７号、
同４，２４２，４４５に記載されているように濃度を変
化させる、あるいは流速を変化させる粒子形成法は好ま
しい方法である。濃度を増加させる、あるいは流速を増
加させることにより、供給するハロゲン化銀量を添加時
間の一次関数、二次関数、あるいはより複雑な関数で変
化させることができる。また必要により供給ハロゲン化
銀量を減量することも、場合により好ましい。さらに溶
液組成の異なる複数個の可溶性銀塩を添加する、あるい
は溶液組成の異なる複数個の可溶性ハロゲン塩を添加す
る場合に、一方を増加させ、もう一方を減少させるよう
な添加方式も有効な方法である。

【００６２】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩の溶液を反
応させる時の混合器は、米国特許第２，９９６，２８７
号、同３，３４２，６０５号、同３，４１５，６５０
号、同３，７８５，７７７号、西独公開特許２，５５
６，８８５号、同２，５５５，３６４号に記載されてい
る方法のなかから選んで用いることができる。

【００６３】熟成を促進する目的に対しては、ハロゲン
化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を促進するのに過
剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめることが
知られている。また他の熟成剤を用いることもできる。
これらの熟成剤は、銀およびハロゲン化物塩を添加する
前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくことがで
きるし、ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると
共に反応器中に導入することもできる。別の変形態様と
して、熟成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独
立して導入することもできる。

【００６４】アンモニア、チオシアン酸塩（例えばロダ
ンカリ、ロダンアンモニウム）、有機チオエーテル化合
物（例えば、米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
０２１，２１５号、同３，０５７，７２４号、同３，０
３８，８０５号、同４，２７６，３７４号、同４，２９
７，４３９号、同３，７０４，１３０号、同４，７８
２，０１３号、特開昭５７−１０４９２６号などに記載
の化合物。）、チオン化合物（例えば特開昭５３−８２
４０８号、同５５−７７７３７号、米国特許第４，２２
１，８６３号などに記載されている四置換チオウレア
や、特開昭５３−１４４３１９号に記載されている化合
物）や、特開昭５７−２０２５３１号に記載されている
ハロゲン化銀粒子の成長を促進しうるメルカプト化合
物、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）等があげられる。

【００６５】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、及びその他の親水性コロイド層のバイン
ターとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００６６】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．No．１６．Ｐ３０（１９６６）に
記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。

【００６７】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意したゼラチンで再分散することが好ましい。水洗
の温度は目的に応じて選べるが、５°〜５０℃の範囲で
選ぶことが好ましい。水洗時のpHも目的に応じて選べる
が、２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好まし
くは３〜８の範囲である。水洗時のpAg も目的に応じて
選べるが、５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗の
方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、遠
心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選んで
用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を用
いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを用
いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶこ
とができる。

【００６８】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは、目的に応じて好ましい。粒子にドープす
る場合には、粒子成形時、粒子表面の修飾あるいは化学
増感剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に
添加することが好ましい。粒子全体にドープする場合と
粒子のコアー部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいは
エピタキシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみド
ープする方法も選べる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａ
ｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｂｉなどを用いることができる。これらの金属はア
ンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸
塩あるいは６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶
解させることができる塩の形であれば添加できる。例え
ばＣｄＢｒ₂ 、ＣｄＣｌ₂ 、Ｃｄ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｐｂ
（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｐｂ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ 、Ｋ₃ ［Ｆｅ
（ＣＮ）₆ ］、（ＮＨ₄ ）₄ ［Ｆｅ（ＣＮ）₆ ］、Ｋ₃
ＩｒＣｌ₆ 、（ＮＨ₄ ）₃ ＲｈＣｌ₆ 、Ｋ₄ Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）₆ などがあげられる。配位化合物のリガンドとして
ハロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、ニ
トロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのなか
から選ぶことができる。これらは金属化合物を１種類の
み用いてもよいが、２種あるいは３種以上を組み合せて
用いてもよい。

【００６９】金属化合物は、水またはメタノール、アセ
トンなどの適当な溶媒に溶かして添加するのが好まし
い。溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液（例
ＨＣｌ、ＨＢｒなど）あるいはハロゲン化アルカリ（例
ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒなど）を添加する
方法を用いることができる。また必要に応じ、酸・アル
カリなどを加えてもよい。金属化合物は、粒子形成前の
反応容器に添加しても粒子形成の途中で加えることもで
きる。また水溶性銀塩（例えばＡｇＮＯ₃ ）あるいはハ
ロゲン化アルカリ水溶液（例えばＮａＣｌ、ＫＢｒ、Ｋ
Ｉ）に添加しハロゲン化銀粒子形成中連続して添加する
こともできる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化アルカリ
とは独立の溶液を用意し、粒子形成中の適切な時期に連
続して添加してもよい。さらに種々の添加方法を組み合
せるのも好ましい。

【００７０】本発明のハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、
粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、ある
いは化学増感後に還元増感することは好ましい。

【００７１】ここで還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤に
還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるpAg １〜
７の低pAg の雰囲気で成長させるあるいは、熟成させる
方法、高pH熟成と呼ばれるpH８〜１１の高pHの雰囲気で
成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを選ぶこと
ができる。また２つ以上の方法を併用することもでき
る。

【００７２】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【００７３】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。本発明の還元増
感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いることがで
き、また２種以上の化合物を併用することもできる。還
元増感剤としては、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメ
チルアミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体が
好ましい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造
条件に依存するので、添加量を選ぶ必要があるが、ハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当で
ある。

【００７４】還元増感剤は、水あるいはアルコール類、
グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの
溶媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応
容器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添
加する方法が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性
アルカリハライドの水溶性にあらかじめ還元増感剤を添
加しておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子
を沈殿せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感
剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添
加するのも好ましい方法である。

【００７５】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンを交換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀等の水に難溶の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀
等の水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸化
剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無機
の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素およびその付加
物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２Ｎａ
ＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ₂ Ｏ₂ 、２
Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩
（例えばＫ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 、Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ
₂ Ｏ₈ ）、ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂ ［Ｔｉ
（Ｏ₂ ）Ｃ₂Ｏ₄ ］・３Ｈ₂ Ｏ、４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ
（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ ［ＶＯ
（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）、過マンガン酸塩
（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロム酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃ
ｒ₂ Ｏ₇ ）などの酸素酸塩、沃素や臭素などのハロゲン
元素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）、高
原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリ
ウム）およびチオスルフォン酸塩がある。

【００７６】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例
として挙げられる。

【００７７】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォ
ン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤である。
前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ま
しい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施こす
方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法
のなかから選んで用いることができる。これらの方法
は、粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いるこ
とができる。

【００７８】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ，７）チトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。たとえば、
米国特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４
７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用
いることができる。好ましい化合物の一つに特願昭６２
−４７２２５号に記載された化合物がある。かぶり防止
剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成
後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感
中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じ
て添加することができる。乳剤調製中に添加して本来の
かぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の
晶壁を制御する、粒子サイズを小さくなる、粒子の溶解
性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制
御するなど多目的に用いることができる。

【００７９】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されることが本発明の効果
を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に好ましい色素は、シアニン色素であ
る。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。
すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した後、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

【００８０】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられている。そ
の代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９
７７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。

【００８１】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。

【００８２】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号および同第４，２２５，６６６号に記載さ
れているように化学増感剤に同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３，
９２８号に記載されているように化学増感に先立って行
なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了
前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた
米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているよう
にこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれ
らの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を
化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第
４，１８３，７５６号に開示されている方法を始めとし
てハロゲン化銀粒子形成中のどの時期にあってもよい。

【００８３】特に好ましいのは増感色素の存在下に化学
増感する方法である。

【００８４】添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルで用いることができるが、より
好ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μm の
場合は、約５×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効であ
る。本発明の乳剤粒子は、赤感光性乳剤層および／また
は緑感光性乳剤層および／または特公平３−１０２８７
号、特開昭６２−１６０４４８号にあるような赤感光層
に対するドナー層に用いることが好ましく、特に後述の
本発明のイエローカラードシアンカプラーと同一の赤感
光性層に用いることが好ましい。本発明のハロゲン化銀
粒子は、高感・硬調で粒状性に優れているという特徴を
有しているが、この特徴をより生かすためには、ハロゲ
ン化銀粒子は沃化銀含有率が０．５〜７モル％の沃臭化
銀であり、粒子サイズの平均が０．１〜０．５ミクロン
であることが特に好ましい。しかしながら、これらハロ
ゲン化銀粒子のみを用いた感光材料ではいわゆるＤＩＲ
化合物による層間効果が効きにくくなり、色彩度が低下
するうえに、色増感感度（ここでは増感色素添加により
生じた青色光を除いた緑〜赤色光の感度）とハロゲン化
銀固有の吸収を有する青色光感度差が低く、青感光性層
以外の層で用いた場合に色分離が悪くなるという問題が
あった。ところが、これら乳剤粒子と同一層もしくはよ
り露光される側の層に本発明イエローカラードシアンカ
プラーを用いると、層間効果が向上し色彩度が高まるの
みでなく、ハロゲン化銀固有の青光吸収により色増感感
度と固有感度の差がより大きくなり、色分離も良化する
ことが見いだされた。

【００８５】次に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラーについて説明する。

【００８６】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。

【００８７】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン−５−イルアゾ基、水溶性の６−ピラゾロン−４−
イルアゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ
基、水溶性の５−アミノピラゾロール−４−イルアゾ基
または水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基また
は水溶性の２−スルホンアミド基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

【００８８】本発明のカラードシアンカプラーは好まし
くは下記一般式化１０に示される（ＣＩ）〜（ＣIV）で
表わされる。

【００８９】

【化１０】

【００９０】一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）でにおいてＣｐ
はシアンカプラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合
している）を、Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の
整数を、ＸはＮ、Ｏ、またはＳを含みそれらにより
（Ｔ) _k と結合しＱとを連結する２価の連結基を表わ
し、Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす。

【００９１】一般式（ＣＩ）においてＲ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし
Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【００９２】尚、一般式（ＣＩ）における下記化１１に
示される基

【００９３】

【化１１】

【００９４】が下記のような互変異性体構造をとり得る
ことは常識であり、これら互変異性体構造も本発明の一
般式（ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

【００９５】

【化１２】

【００９６】一般式（ＣII）においてＲ₁₄はアシル基ま
たはスルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０な
いし４の整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は
同じであっても異なっていてもよい。ただしＴ、Ｘ、
Ｑ、Ｒ₁₄またはＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
ノ、アンモニウミル）を含むものとする。

【００９７】一般式（ＣIII)及び（ＣIV）においてＲ₁₆
は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素
環基、アルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニル
基を、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₆またはＲ₁₇のうち少なくとも一つは
水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキ
シ、アミノ、アンモニウミル）を含むものとする。

【００９８】また、下記化１３に示される基

【００９９】

【化１３】

【０１００】は互変異性体の関係にあり同じ化合物であ
る。

【０１０１】以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）で表わさ
れる化合物についてさらに詳しく説明する。

【０１０２】Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知の
シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール
型）が挙げられる。

【０１０３】Ｔで表わされるタイミング基は一般式（Ｃ
Ｉ）〜（ＣIV）で表わされるカプラーと芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられる。タ
イミング基の例としては、下記化３３に示す公知の連結
基が挙げられる。化３３に示される各基において、＊印
はＣｐ、＊＊印はＸと各々結合する。

【０１０４】

【化１４】

【０１０５】式中、Ｒ₂₀はベンゼン環に置換可能な基を
表わし、Ｒ₂₁は以下に説明するＲ₄₁であり、Ｒ₂₂は水素
原子または置換基を表わす。ｔは０ないし４の整数を表
わす。Ｒ₂₀およびＲ₂₂の置換基としてはＲ₄₁、ハロゲン
原子、Ｒ₄₃Ｏ−、Ｒ₄₃Ｓ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−、Ｒ
₄₃ＯＯＣ−、Ｒ₄₃ＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ −、
Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃
ＣＯ−、Ｒ₄₁ＣＯＯ−、Ｒ₄₁ＳＯ−、ニトロ、Ｒ₄₃（Ｒ
₄₄）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−、シアノ、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ−、Ｒ₄₃
（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−、または下記化１５に示
される基

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】が挙げられる。

【０１０８】上式においてＲ₄₁は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

【０１０９】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）ブチル、
（ｉ）ブチル、（ｔ）アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。

【０１１０】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【０１１１】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては２−ピリジン、２−チエニル、２−フ
リル、１，３，４−チアジアゾール２−イル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリル
が挙げられる。

【０１１２】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−、Ｒ₄₆Ｓ−、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−、（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−、（Ｒ₄₇）
（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −、Ｒ₄₇ＯＣＯ−、
（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−、Ｒ₄₆と同じ意味
の基、下記化１６に示される基、

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】Ｒ₄₆ＣＯＯ−、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −、シアノ基
またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆は脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈および
Ｒ₄₉は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味
は前に定義したのと同じ意味である。

【０１１５】ｋは０または１の整数であるが一般にｋが
０である場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合
が好ましい。

【０１１６】ＸはＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）_k 以上と
結合する２価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＯＣＯ（Ｏ）−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−ＯＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−もしくはＮで
（Ｔ）_k 以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オンから誘導される基）またはこれらの基とアルキレン
基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロ
アルキレン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、ア
リーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−フェニレ
ン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＳＯ₂ Ｏ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式（Ｉ）で表
わされる。

【０１１７】一般式（Ｉ） ＊−Ｘ₁ −（Ｌ−Ｘ₂)_m −＊＊ 一般式（Ｉ）において＊は（Ｔ）_k 以上と結合する位置
を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘ₁ は−Ｏ−また
は−Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ₂ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨ
ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯ
（Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−
ＳＣＯ（Ｏ）−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−または−ＮＨＳＯ₂
Ｏ−を、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数
（以下Ｃ数という）は好ましくは０〜１２、より好まし
くは０〜８である。Ｘとして最も好ましいものは−ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ−である。

【０１１８】Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を
表わす。Ｑがアリーレン基のときアリーレン基は縮合環
であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）を
有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好
ましくは６〜１０である。Ｑが２価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅまた
はＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、
好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基）であっ
て、置換基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より
好ましくは２〜１０である。Ｑとして最も好ましいもの
は、下記化１７に示される基

【０１１９】

【化１７】

【０１２０】である。

【０１２１】従って本発明において最も好ましい−
（Ｔ）_k −Ｘ−Ｑ−は、下記化１８に示される基

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】である。

【０１２４】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１２５】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換基（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアル
キル基の場合の置換基に同じ。）を有していてもよい。

【０１２６】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある。）を有していても
よい。

【０１２７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。

【０１２８】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【０１２９】Ｒ₁₁は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、スルホメチル、２−スルホエチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。

【０１３０】Ｒ₁₂は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

【０１３１】Ｒ₁₃は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）
またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−
メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキ
ル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。

【０１３２】Ｒ₁₄は具体的には一般式（II）で表わされ
るアシル基もしくは一般式(III）で表わされるスルホニ
ル基である。 一般式（II） Ｒ₃₁ＣＯ− 一般式(III） Ｒ₃₁ＳＯ₂ − Ｒ₃₁がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

【０１３３】Ｒ₃₁がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。

【０１３４】Ｒ₃₁がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。

【０１３５】Ｒ₃₁が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₃₁がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１３６】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【０１３７】Ｒ₃₁は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基、（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシ
ル）、もしくはＣ数６〜１０のアリール基（例えばフェ
ニル、１−ナフチル、４−スルホフェニル）であり、特
に好ましくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリ
ール基である。

【０１３８】Ｒ₁₅は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ₃₂Ｒ₃₃もしく
は−ＯＲ₃₄である。置換位置としては４−位が好まし
い。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
り、Ｒ₃₁と同様である。またＲ₃₂とＲ₃₃の間で環を形成
してもよく、形成される窒素ヘテロ環としては脂環式の
ものが好ましい。

【０１３９】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましく
は１もしくは２であり、特に好ましくは１である。

【０１４０】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
モイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１４１】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１４２】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ
₁₇がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。

【０１４３】Ｒ₁₆またはＲ₁₇が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₁₆
またはＲ₁₇がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。

【０１４４】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウム等である。

【０１４５】Ｒ₁₆は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。

【０１４６】Ｒ₁₇は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１
２のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキ
シエチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。

【０１４７】下記化１９〜化２８に本発明のイエローカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１４８】

【化１９】

【０１４９】

【化２０】

【０１５０】

【化２１】

【０１５１】

【化２２】

【０１５２】

【化２３】

【０１５３】

【化２４】

【０１５４】

【化２５】

【０１５５】

【化２６】

【０１５６】

【化２７】

【０１５７】

【化２８】

【０１５８】本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエ
ローカラードカプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン類とカプラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩ま
たは複素環基ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応により合成することができる。

【０１５９】前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類はクリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジンお
よびその誘導体類−第３部”（インターサイエンス出
版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン”ケミカル・ソサエティー（J.Am.Chem.Soc.) １９４
３年、６５巻、４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カルテクノロジー・アンド・バイオテクノロジー（ J.C
hem.Tech.Biotechnol.) １９８６年、３６巻、４１０
頁、テトラヘドロン（Tetrahedron)１９６６年、２２巻
４４５頁、特公昭６１−５２８２７号、西独特許第２，
１６２，６１２号、同２，３４９，７０９号、同２，９
０２，４８６号、米国特許第３，７６３，１７０号等に
記載の方法で合成することができる。

【０１６０】後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，０
０４，９２９号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１
−７２２４４号、同６１−２７３５４３号等に記載の方
法により合成することができる。６−ヒドロキシ−２−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として例えば酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、テトラメチル尿素、テトラメチ
ルグアニジンを用いることができる。反応温度は通常−
７８℃〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃である。

【０１６１】一般式（ＣII）〜（ＣIV）で表わされるイ
エローカラードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９
号、特開平１−１９７５６３号、同３−２２３７５０
号、同３−１７７８３６号、同３−１７７８３７号およ
び同４−１３１３６号等に記載の方法により合成するこ
とができる。

【０１６２】本発明においては、一般式（ＣＩ）および
一般式（ＣII）で表わされるイエローカラードシアンカ
プラーが更に好ましく用いられる。一般式（ＣＩ）で表
わされるものが特に好ましく用いられる。

【０１６３】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、赤感光性乳剤層に
添加することが特に好ましい。その感材中への総添加量
は、０．００５〜０．３０ｇ／m²であり、好ましくは
０．０２〜０．２０ｇ／m²、より好ましくは０．０３〜
０．１５ｇ／m²である。

【０１６４】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。

【０１６５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１６６】以下に本発明のハロゲン化銀粒子と併用し
うるハロゲン化銀について述べる。本発明に用いられる
写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好
ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤
中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような
変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を
有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲ
ン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積
直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁,
“Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, PaulMo
ntel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsion Ch
emistry (Focal Press, 1966))、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman et al.,Making and Coating Photographic Emul
sion, Focal Press, 1964) などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１６７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１６８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１６９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１７０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１７１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１７２】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。本発明のイエローカラードシアンカプラ
ーに併用し得るシアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658
号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553
号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾ
ロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記
載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282
号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されてい
る。

【０１７３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１７４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１７５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１７６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１７７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１７８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１８０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-9５，６
３０ 号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白
定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の
沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用
が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範
に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チ
オエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。
定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
294769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更
に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好
ましい。本発明において、定着液または漂白定着液に
は、pH調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイ
ミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール
類を0.1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１８１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１８３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１８４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１８５】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１８６】実施例１ 体積加重球相当直径のサイズが０．４０μm になるよう
に調節した４種類の種晶Ａ〜Ｄを用意した。種晶Ａは不
規則なジャガイモ状粒子からなりややサイズ分布が広い
（変動係数１８％）。種晶Ｂは八面体粒子であり、サイ
ズ分布は狭い（変動係数１２％）。種晶Ｃは１４面体粒
子であり、サイズ分布はやや広い（変動係数１５％）。
種晶Ｄは立方体粒子であり、サイズ分布は一番狭かった
（変動係数８％）。種晶は平均ヨード含量が２モル％に
なるように調節された沃臭化銀粒子である。

【０１８７】これらの種晶を３．５％のゼラチン水溶液
５リットルに溶解させ、銀電位（ｖｓ ＳＣＥ）を−２
０mV、pHを５に調節し、６０℃に昇温し、激しく攪拌さ
せた。１０％の硝酸銀水溶液を１２％の臭化ナトリウム
水溶液と８％の沃化カリウム水溶液を１０分間かけて連
続的に添加した。臭素イオンと沃素イオンのモル比を
６：４に保った。のち、再び銀電位を−２０mVとし、pH
が５になるように調節した。

【０１８８】その後、７５℃に昇温し、（１００）面比
率を変更するために添加した化合物を表１に示した量水
溶液として添加したのち、種晶Ａの場合には銀電位２０
mVで、種晶Ｂの場合には銀電位−２０mVで、種晶Ｃの場
合には銀電位６０mVで、種晶Ｄの場合には銀電位１２０
mVでそれぞれ低ヨード層（ヨード含量１モル％）を成長
させた。種晶部分、高ヨード層、低ヨード層の占める処
方上の銀量比率は５０：５：４５である。表１に示した
乳剤Ｅｍ−Ｅ〜Ｅｍ−Ｏはそれぞれ脱塩後、ゼラチンを
加えて再分散されpHを６．０、pAg を８．８に調整した
後、増感色素ＥｘＳ−１、ＥｘＳ−７およびＥｘＳ−２
をそれぞれモル比率６０：３：３７で添加した。次にチ
オ硫酸ナトリウム、塩化金酸、化合物−２１のセレン増
感剤およびチオシアン酸カリウムをそれぞれ最適になる
ように調節して硫黄・セレン増感した。乳剤Ｅｍ−Ｐは
乳剤Ｅｍ−Ｎを調製した上記の工程からセレン増感剤の
添加を省略して硫黄増感を行なった。各乳剤の（１０
０）面の面比率はKubelka-Munk法によって決定した。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【化２９】

【０１９１】次に下塗りを施した厚さ９０μのポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上に、下記に示すよ
うな組成の各層を塗布し、感光材料１０１を作成した。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．２０ｇ／m² ゼラチン １．４０ｇ／m² 第２層（乳剤層） 乳剤Ｅｍ−Ｅ 銀として ０．５０ｇ／m² ＥｘＣ−５ ０．４０ｇ／m² Ｓｏｌｖ−２ ０．０５ｇ／m² Ｓｏｌｖ−４ ０．０５ｇ／m² ゼラチン １．５０ｇ／m² 第３層（保護層） Ｈ−１ ０．１５ｇ／m² Ｂ−２ ０．１０ｇ／m² ゼラチン １．００ｇ／m² （試料１０２〜１１２）試料１０１の乳剤Ｅｍ−Ｅを他
の乳剤に置き換えて試料１０２〜１１２を作製した。 （試料１１３〜１３６）試料１０１〜１１２の第２層に
マゼンタカラードシアンカプラーＥｘＣ−７を０．０２
５ｇ／m²添加し試料１１３〜１２４を、本発明のイエロ
ーカラードシアンカプラー（ＹＣ−１２）を０．０２５
ｇ／m²添加して試料１２５〜１３６を作製した。これら
試料に青フィルターＢＰＮ−４５（富士写真フイルム
（株）製）および赤フィルターＳＣ−６２（同上）でそ
れぞれ別に、像様露光した後、下記のカラー現像処理を
行い、濃度測定した。各試料のシアン濃度（カブリ＋
０．２）を与える露光量の対数を赤フィルターで露光し
た試料１０１を０とした相対感度として求めた。また、
赤フィルター露光と青フィルター露光の感度差を色増感
感度と固有感度の差、すなわち色分離感度差として求め
た。さらにシアン濃度（カブリ＋０．２）と（カブリ＋
１．２）を結んだ直線の傾きをガンマとして、（カブリ
＋０．７）を与える点のイエロー濃度からシアンカブリ
濃度におけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度として
求めた。なお、各化合物の略号は実施例２と同じであ
る。

【０１９２】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 2分30秒 40℃ 50ミリリットル 漂 白 45秒 38℃ 25ミリリットル 漂白液オーバーフローは漂白 定着液タンクに全量流入 漂白定着 2分30秒 38℃ 60ミリリットル 水洗 (1) 30秒 38℃ (2) から(1) への 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 38℃ 45ミリリットル 安 定 30秒 38℃ 40ミリリットル 乾 燥 1分00秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）

【０１９３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル） （ｇ／リットル） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.0 4.0 炭酸カリウム 35.0 38.0 臭化カリウム 1.9 1.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 3.0 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 6.3 6.4 ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.15 10.20

【０１９４】 （漂白液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル） （ｇ／リットル） 漂白促進剤 0.007 モル 0.007 モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 130.0 130.0 臭化アンモニウム 140.0 140.0 アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 15.0ミリリットル 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 ｐＨ（硝酸とアンモニア水にて調整） 5.8 5.5

【０１９５】 （漂白定着液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル） （ｇ／リットル） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 60.0 − チオ硫酸アンモニウム水溶液 （ 700ｇ／リットル） 240.0ミリリットル 320.0ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 15.0 20.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0 1.0 アンモニア水（27％） 6.0ミリリットル − ｐＨ（酢酸とアンモニア水を用いて） 6.8 7.3

【０１９６】（水洗水）タンク液、補充液共通 脱イオン水に二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg
／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添
加。ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１９７】 （安定液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル） （ｇ／リットル） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 0.03 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 0.80 １，２，４−トリアゾール 1.3 1.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.05 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 0.2 0.2 ｐＨ 8.0 8.0

【０１９８】

【表２】

【０１９９】表２より本発明の試料１３０〜１３６は、
本発明外の試料に比べ高感度でガンマが高くかつ色濁り
度が小さく色彩度の高いことが明らかである。また、感
度、ガンマから（１００）面比率が高いほうが好まし
く、硫黄増感乳剤よりもセレン増感を施された乳剤Ｅｍ
−Ｊ〜Ｅｍ−Ｏを含有する感材のほうが好ましいことも
わかる。また、（１００）面比率の高い乳剤はイエロー
カラードカプラーと併せて用いない試料１０６〜１１２
および１１８〜１２４は色分離感度差が小さいが、イエ
ローカラードシアンカプラーを含有する本発明の試料１
３０〜１３６は色分離感度差も大きくなり、色分離上問
題のないレベルに達していることがわかる。

【０２００】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０２０１】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０

【０２０２】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１０ ゼラチン ０．７７ 乳剤Ｅｍ−Ｅ ０．３０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．２×１０^-2 Ｃｐｄ−４ ２．２×１０^-2

【０２０３】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．１５ 乳剤Ｅｍ−Ｈ ０．３０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ ６．０×１０^-3 ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．２×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．５×１０^-3

【０２０４】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−７ １．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５

【０２０５】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０２０６】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−７ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０^-3

【０２０７】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−７ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−７ １．５×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０^-2

【０２０８】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−１ ４．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２

【０２０９】 第９層（中間層） ゼラチン ０．４５ ＵＶ−４ ４．０×１０^-2 ＵＶ−５ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０^-3 ＥｘＹ−５ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５

【０２１０】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ ６．０×１０^-2 ＥｘＹ−５ １．００ ＥｘＣ−１ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【０２１１】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−５ ０．１８ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【０２１２】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【０２１３】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．５５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【０２１４】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ppm)、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約１，０００ppm)、および２−フェノキ
シエタノール（同約１０，０００ppm)が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０２１５】

【表３】

【０２１６】表３において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｎは、特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｎは、特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 (5) 乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Science
and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で粒
子内部にイリジウムを含有している。

【０２１７】

【化３０】

【０２１８】

【化３１】

【０２１９】

【化３２】

【０２２０】

【化３３】

【０２２１】

【化３４】

【０２２２】

【化３５】

【０２２３】

【化３６】

【０２２４】

【化３７】

【０２２５】

【化３８】

【０２２６】

【化３９】

【０２２７】

【化４０】

【０２２８】

【化４１】

【０２２９】

【化４２】

【０２３０】

【化４３】

【０２３１】

【化４４】

【０２３２】

【化４５】

【０２３３】

【化４６】

【０２３４】（試料２０２〜２０４）試料２０１の第３
層および第４層に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラー（ＹＣ−１２）を０．０３５ｇ／m²および０．０２
０ｇ／m²添加し、試料２０２を作製した。また試料２０
２の（ＹＣ−１２）の代わりに（ＹＣ−１６）および
（ＹＣ−２５）に等モルで置き換えて試料２０３および
２０４とした。 （試料２０５〜２０８）試料２０１〜２０４の第２層お
よび第３層の乳剤Ｅｍ−Ｈを乳剤Ｅｍ−Ｎに置き換えて
試料２０５〜２０８を作製した。

【０２３５】これらの試料を３５mm巾に裁断しカメラで
撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処
理を行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０２３６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０２３７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ リン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５

【０２３８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄ア ンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４ ４．４

【０２３９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０２４０】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕７．４ ７．４５

【０２４１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２４２】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ ル）ピぺラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２４３】上記の１５日間の処理を行なった後、試料
２０１〜２０８に赤フィルターで像様露光を行い、上記
現像を行なった。シアン濃度（カブリ＋０．２）点での
相対感度と、（カブリ＋１．０）を与える点でのイエロ
ー濃度からシアンカブリ濃度でのイエロー濃度を減じた
値を色濁り度で示す。また、白色光で露光したときの
（カブリ＋０．２）と（カブリ＋１．２）を結んだ直線
の傾きをガンマとして示す。さらに、ＲＭＳ粒状度測定
用の露光を与え、シアン濃度（カブリ＋１．０）の点で
のＲＭＳ値を求めた。

【０２４４】

【表４】

【０２４５】表４より、本発明の試料は高感・硬調で粒
状性に優れ、かつ色再現性に優れることがわかる。さら
に、従来知られている低銀量の特開平４−１３１３６号
の試料１０８（赤感光性乳剤層の総銀量１．６４５ｇ／
m²）より、本発明の試料２０５〜２０８（同１．３５ｇ
／m²）は低銀量であるにもかかわらず、充分なガンマを
示していることもわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該乳剤層の少なくとも１層に全粒子の表面
   に占める全粒子の平均（１００）面の面積比率が６０％
   以上である正常晶ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該乳
   剤層の少なくとも１層にイエローカラードシアンカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
2. 【請求項２】 該正常晶ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀
   含有率が７モル％以下であることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該正常晶ハロゲン化銀粒子がセレン増感
   を施されていることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 該正常晶ハロゲン化銀粒子がシアニン分
   光増感色素の存在下で化学増感されていることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 イエローカラードシアンカプラーが芳香
   族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリングによ
   り、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イル
   アゾ基、水溶性の６−ピラゾロン−４−イルアゾ基、水
   溶性の５−アミノピラゾール−４−イルアゾ基、水溶性
   の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２−
   スルホンアミド基のいずれかを含む化合物残基を放出可
   能なシアンカプラーであることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。