JPH06128442A - メタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 リン酸基含有ビニル系モノマー（ａ）、酢酸
ビニル（ｂ）およびメチルメタクリレート（ｃ）とを、
必須成分として共重合せしめて得られる、メタリック塗
料用酢酸ビニル−アクリル樹脂であって、モノマー
（ａ）の０．０１〜５重量％と、酢酸ビニル（ｂ）の５
〜９０重量％と、メチルメタクリレート（ｃ）の５〜９
５重量％と、ビニル系モノマー（ｄ）の０〜１０重量％
と、さらに、各成分と共重合可能なる他のビニル系モノ
マー（ｅ）とを、ラジカル重合開始剤の存在下に、共重
合させて得られる、特定の酢酸ビニル−アクリル共重合
樹脂を含むメタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂
組成物。 【効果】 耐水性、耐沸水性ならびに耐アルカリ性が良
好で、しかも、こうした耐水性、耐沸水性ならびに耐ア
ルカリ性試験下を通してのアルミ粒子の黒変防止能も良
好であって、アルミ粒子の分散安定性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる、メ
タリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物に関す
る。さらに詳細には、本発明は、リン酸基含有ビニル系
モノマー、酢酸ビニルおよびメチルメタクリレートを必
須成分として、あるいは、リン酸基含有ビニル系モノマ
ー、酢酸ビニル、メチルメタクリレートおよび酸無水基
含有ビニル系モノマーを必須のモノマー成分として用い
て得られる、特定の酢酸ビニル−アクリル樹脂を必須の
構成成分として含んで成る、

【０００２】とりわけ、耐水性、耐沸水性ならびに耐ア
ルカリ性などが良好であり、こうした耐水性、耐沸水性
ならびに耐アルカリ性などの試験を通してのアルミ粒子
の黒変防止能も良好であり、しかも、アルミ粒子の保護
性などにも優れた、メタリック塗料用酢酸ビニル−アク
リル樹脂組成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】これまで、酢酸ビニル−アクリル樹脂を
バインダーとする塗料は、比較的安価な建築外装分野に
おけるモルタル用塗料や瓦用塗料などとして使用されて
おり、通常、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、ベ
ンガラ、オーカーまたはカーボンブラックなどの顔料を
用いた塗料が多く、これらの場合には、塗膜物性および
顔料分散安定性が良好であることは、よく知られてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、アルミ粒子を
用いたメタリック塗料においては、アルミ粒子が、そも
そも、耐水性および耐アルカリ性に弱いものであって、
そのために黒変することや、アルミ粒子それ自体の分散
安定性の悪いことが欠点となっている。

【０００５】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、耐水性、耐沸水性ならびに耐アルカリ性が良好で
あり、アルミ粒子の黒変防止能もまた良好であるし、し
かも、アルミ粒子の分散安定性にも優れる、メタリック
塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂を提供することである
し、そして、こうした特定の酢酸ビニル−アクリル樹脂
を必須の構成成分として含んで成る、極めて実用性の高
いメタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述した課題を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、
リン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビニルおよびメチ
ルメタクリレートを必須成分として得られる共重合樹脂
を用いた処、とりわけ、耐水性、耐沸水性ならびに耐ア
ルカリ性と、冷水ないしは沸水下や、アルカリ性条件下
におけるアルミ粒子の黒変防止能と、アルミ粒子の分散
安定性とを、画期的に向上化せしめ得ることを見い出す
に及んで、ここに、本発明を完成させるに到った。

【０００７】すなわち、本発明は、基本的には、リン酸
基含有ビニル系モノマー、酢酸ビニルおよびメチルメタ
クリレートを、必須のモノマー成分として、用いて得ら
れる特定の酢酸ビニル−アクリル樹脂を、あるいは、リ
ン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビニル、メチルメタ
クリレートおよび酸無水基含有ビニル系モノマーを、必
須のモノマー成分として、用いて得られる、特定の酢酸
ビニル−アクリル樹脂を必須の皮膜形成成分として含ん
で成るか、

【０００８】あるいは、該酢酸ビニル−アクリル樹脂
と、溶剤類とを必須の成分として含んで成るか、さらに
は、該酢酸ビニル−アクリル樹脂と、溶剤類と、顔料類
とを必須の成分として含んで成る、メタリック塗料用酢
酸ビニル−アクリル樹脂組成物を提供しようとするもの
であり、

【０００９】具体的には、 リン酸基含有ビニル系モノマー（ａ） ０．０１〜５重量％ 酢酸ビニル（ｂ） ５〜９０重量％ メチルメタクリレート（ｃ） ５〜９５重量％ 酸無水基含有ビニル系モノマー（ｄ） ０〜１０重量％および 上記した（ａ）〜（ｄ）なる各モノマーと共 重合可能なる他のビニル系モノマー（ｅ） ０〜７９．９９重量％ を、全体が１００重量％になるようにして、ラジカル重
合開始剤の存在下に、共重合せしめて得られる、特定の
酢酸ビニル−アクリル共重合樹脂を必須の皮膜形成成分
として含んで成るか、あるいは、該酢酸ビニル−アクリ
ル共重合樹脂と、溶剤類とを必須の成分として含んで成
るか、さらには、該酢酸ビニル−アクリル共重合樹脂
と、溶剤類と、顔料類とを必須の成分として含んで成
る、メタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物
を提供しようとするものである。

【００１０】ここにおいて、当該共重合樹脂を構成する
諸成分のうち、（ａ）成分として使用される、上記リン
酸基含有ビニル系モノマーとして特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、ジアルキル［（メタ）アクリ
ロイロキシアルキル］ホスフェート類；（メタ）アクリ
ロイロキシアルキルアシッドホスフェート類、ジアルキ
ル［（メタ）アクリロイロキシアルキル］ホスファイト
類；（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフ
ァイト類をはじめ、

【００１１】該アシッドホスファイト類のアルキレンオ
キシド付加物、あるいはグリシジル（メタ）アクリレー
トもしくはメチルグリシジル（メタ）アクリレートの如
き、各種のエポキシ基含有ビニル系モノマー類と、リン
酸ないしは亜リン酸またはこれらの酸性エステル類との
エステル化合物などである。

【００１２】その使用量としては、全モノマー中、０．
０１〜５％なる範囲内が、好ましくは、０．０５〜２％
なる範囲内が適切である。０．０１％未満である場合に
は、どうしても、メタリック塗料における耐水性、耐ア
ルカリ性ならびにアルミ粒子の分散安定性などの上で効
果が出来なくなるし、一方、５％を超える場合には、ど
うしても、樹脂の粘度が高くなり過ぎたり、濁り易くな
ったり、さらには、顔料の種類によっては、保存安定性
が低下するようになる処から、いずれの場合も好ましく
ない。

【００１３】次に、前記（ｂ）成分たる酢酸ビニルの使
用量としては、５〜９０重量％なる範囲内が、好ましく
は、４０〜７０重量％なる範囲内が適切である。５重量
％未満の場合には、どうしても、このモノマーが持って
いる光沢感および希釈性などに与える効果が小さくなり
易く、一方、９０重量％を超える場合には、耐水性、耐
アルカリ性ならびに耐候性などに悪影響を及ぼすように
なるので、いずれの場合も好ましくない。

【００１４】また、前記（ｃ）成分たるメチルメタクリ
レートの使用量としては、５〜９５重量％なる範囲内
が、好ましくは、２０〜６０重量％なる範囲内が適切で
ある。当該メチルメタクリレートは、塗膜に対して、硬
度、耐水性、耐アルカリ性、耐溶剤性ならびに耐候性な
どを付与するために使用されるものであって、その使用
量が５重量％未満の場合には、どうしても、その使用効
果が小さくなり易く、一方、９５重量％を超える場合に
は、どうしても、硬くなりすぎて脆くなり易く、凍結融
解性が低下するようになるので、いずれの場合も好まし
くない。

【００１５】さらに、前記（ｄ）成分たる酸無水基含有
ビニル系モノマーとして特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、マレイン酸、こはく酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼ
ンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」［日立化成工業
（株）製品］、テトラフルオルフタル酸またはドデシニ
ルこはく酸の如き、各種のポリカルボン酸の無水物など
である。

【００１６】これらの酸無水基含有ビニル系モノマー
（ｄ）も、前記リン酸基含有ビニル系モノマー（ａ）と
同様に、アルミ粒子の保護効果を有するし、しかも、メ
タリック顔料以外の、他の汎用顔料類との分散性の上で
も、素材への付着性の上でも効果を有するので、その使
用量としては、０〜１０重量％なる範囲内が、好ましく
は、０．１〜５重量％なる範囲内が適切である。

【００１７】さらにまた、前記（ｅ）成分たる、前述し
た（ａ）〜（ｄ）なる各モノマー成分と共重合可能な
る、その他のビニル系モノマーとして特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、次のような種々の化合物
である。すなわち、

【００１８】（イ）：スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンもしくはビニルトルエン
の如き、各種の芳香族系ビニルモノマー類；

【００１９】（ロ）：メチルアクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アクリレ
ート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、４−
ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートまたはアルコキ
シアルキル（メタ）アクリレートの如き、メチルメタク
リレートを除く、各種の（メタ）アクリレート類；

【００２０】（ハ）：酢酸ビニルを除く、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニルまたは「ベオバ」（オランダ国
シェル社製のビニルエステル）の如き、各種のビニルエ
ステル類；

【００２１】（ニ）：アクリロニトリル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニルまたはフッ化ビニリデン
のような、種々の（ハロゲン）オレフィン類などの、い
わゆる官能基（反応性極性基）を持たないビニル系モノ
マー類；

【００２２】（ホ）：（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミドまたはアルコキシ化
Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミドの如き、各種
のアミド結合含有ビニル系モノマー類；

【００２３】（ヘ）：ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートまたはジエチルアミノ（メタ）アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類；

【００２４】（ト）：カルボキシ基含有ビニル系モノマ
ーとしての、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸もしくはシトラコン酸の如き、各種の不
飽和モノ−ないしはジカルボン酸類と、１価アルコール
類とのモノエステル類のような、種々のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸類；

【００２５】（チ）：水酸基含有ビニル系モノマーとし
ての、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、３−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチ
ルフマレートもしくはモノ−２−ヒドロキシエチル−モ
ノブチルフマレートまたはポリプロピレングリコールも
しくはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、あるいは「プラクセル ＦＭないしはＦＡモノマ
ー」［ダイセル化学（株）製のカプロラクトン付加モノ
マー］の如き、各種のα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸類のヒドロキシアルキルエステル類をはじめ、これ
らのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシア
ルキルエステル類と、ε−カプロラクトンとの付加物；

【００２６】（リ）：パーフルオロシクロヘキシル（メ
タ）アクリレートもしくはＮ−ｉｓｏ−プロピルパーフ
ルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレ
ートの如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレ
ート類または不飽和ポリカルボン酸エステル類のよう
な、種々の含フッ素重合性化合物；

【００２７】（ヌ）：ビニルエトキシシラン、α−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシ
ロキシエチル（メタ）アクリレートまたは「ＫＲ−２１
５もしくはＸ−２２−５００２」［信越化学工業（株）
製品］などの、種々のシリコン系モノマーなどである。

【００２８】かかる（ｅ）成分としての各種モノマー類
は、前記した（ａ）〜（ｄ）なる各モノマー成分との兼
ね合いや、共重合性とか、塗装作業性、光沢、硬度、可
焼性、耐候性、乾燥性、耐溶剤性、相溶性、希釈性、溶
解性、価格ならびに耐汚染性などの面から、各モノマー
成分の使用量と、それらの組合せを、０〜７９．９９重
量％なる範囲内で、適宜、決定すれば良い。

【００２９】本発明に係る酢酸ビニル−アクリル共重合
樹脂溶液は、前記した（ａ）〜（ｅ）成分なる各原料成
分を用いて、常圧下に、あるいは加圧下に、回分式、半
回分式あるいは連続式の溶液重合法などのような公知慣
用の種々の重合方法を駆使して、調製することが出来
る。

【００３０】その際には、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、
ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシド（ＤＴＢＰＯ）またはクメンハイドロパーオ
キシド（ＣＨＰ）などのような、公知慣用の各種のラジ
カル発生重合触媒類（ラジカル重合開始剤類）を、重合
条件に応じて、適宜、選択して使用したり、あるいは数
種類を混合して使用することが出来る。

【００３１】本発明の当該共重合樹脂溶液には、顔料分
散剤類、レベリン剤類、紫外線吸収剤類、光安定化剤類
または硬化促進剤類などの如き、通常、当業界で公知慣
用のものとなっている、種々の塗料用添加剤類を、慣用
量、使用することが出来ることは言うまでも無いし、

【００３２】本発明の当該樹脂に相溶して、可溶なるよ
うなものであれば、諸性能を改良する目的で以て、可塑
剤類や、アクリル系共重合樹脂類、アクリル化アルキッ
ト樹脂類、アルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹
脂類またはエポキシ樹脂類などの、その他の各種の樹脂
類を、適宜、併用することも出来るし、

【００３３】顔料類を混合して、エナメル塗料として、
あるいは混合しないで、クリヤー塗料として、コンクリ
ートモルタル用や瓦用などの、いわゆる外装材類のトッ
プコートとして、好適なるものが得られる。

【００３４】かくして得られる、本発明のメタリック塗
料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物には、皮膜形成成
分たる、いわゆるベース樹脂成分（酢酸ビニル−アクリ
ル樹脂）のほかにも、上掲した如き、各種の塗料用添加
剤類を、必須の成分として、配合せしめることも出来る
し、当該メタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組
成物それ自体、溶剤類を、あるいは該溶剤類および顔料
類を、必須の成分として含んでいてもよいことは、勿論
である。

【００３５】そのさいに用いられる、上記溶剤類として
は、公知慣用のものが、いずれも使用し得るが、それら
のうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、トルエン、キシレンの如き、各種の芳香族炭化水素
類；または酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ートの如き、各種のエステル類；

【００３６】あるいはアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンの如き、各種のケトン類；ｎ−
ブタノール、イソブタノールの如き、各種のアルコール
類；またはブチルセロソルブの如き、各種のエーテル類
（エーテルアルコール類）などである。

【００３７】他方、上記顔料類としては、この種のメタ
リック塗料に用いられる、公知慣用のものが、いずれも
使用し得るが、それらのうちでも特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、アルミニウム、雲母状酸化
鉄、ステンレス・スチールに代表される、各種の燐片状
メタリック粉末などである。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層、具体的に説明する。なお、例中の部および％は、
特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとす
る。

【００３９】実施例 １ 攪拌装置、温度計、不活性ガス導入口およびコンデンサ
ーを備えた四ツ口フラスコに、トルエンの１２８部を仕
込んで８５℃に昇温し、酢酸ビニルの４００部、メチル
メタクリレートの５９８部およびメタクリロイロキシエ
チルホスフェートの２部と、トルエンの１７８部と、Ｔ
ＢＰＯの５部およびＡＩＢＮの４部とからなる混合物
を、４時間に亘って滴下した。

【００４０】この滴下終了の２時間後に、ＴＢＰＯの２
部を追加して、そのまま反応を続けた処、約１８時間で
以て、所望の不揮発分に達したので、キシレンの３２７
部およびトルエンの１８５部を加えて、不揮発分が５５
％で、２５℃におけるガードナー粘度がＺ₄ −Ｚ₅ で、
かつ、酸価が０．５なる、目的とする共重合樹脂溶液を
得た。

【００４１】実施例 ２ 滴下分として、酢酸ビニルの５０６部、メチルメタクリ
レートの４４４．５部、メタクリロイロキシエチルホス
フェートの０．５部およびｎ−ブチルアクリレートの５
０部と、トルエンの１７８部と、ＴＢＰＯの５部および
ＡＩＢＮの４部とからなる混合物を用いるように変更し
た以外は、実施例１と同様にして、不揮発分が５５％
で、粘度がＺ₄ で、かつ、酸価が０．２なる、目的とす
る共重合樹脂溶液を得た。

【００４２】実施例 ３ 滴下分として、酢酸ビニルの５００部、メチルメタクリ
レートの４４０部、メタクリロイロキシエチルホスフェ
ートの１０部およびｎ−ブチルアクリレートの５０部
と、トルエンの１７８部と、ＴＢＰＯの５部およびＡＩ
ＢＮの４部とからなる混合物を用いるように変更した以
外は、実施例１と同様にして、不揮発分が５５％で、粘
度がＺ₅ −Ｚ₆ で、かつ、酸価が２．０なる、目的とす
る共重合樹脂溶液を得た。

【００４３】実施例 ４ 滴下分として、酢酸ビニルの５０５部、メチルメタクリ
レートの４４０部、メタクリロイロキシエチルホスフェ
ートの２部、ｎ−ブチルアクリレートの５０部および無
水マレイン酸の３部と、トルエン１７８部と、ＴＢＰＯ
の４部およびＡＩＢＮの２部とからなる混合物を用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にして、不揮発
分が５５％で、粘度がＺ₆ で、かつ、酸価が２．５な
る、目的とする共重合樹脂溶液を得た。

【００４４】比較例 １ 滴下分として、メタクリロイロキシエチルホスフェート
の使用を、一切、欠如するように変更した以外は、実施
例１と同様にして、不揮発分が５５％で、かつ、粘度が
Ｚ₃ なる、対照用の共重合樹脂溶液を得た。

【００４５】比較例 ２ 滴下分として、酢酸ビニルの４２３部、メチルメタクリ
レートの４１０部、メタクリロイロキシエチルホスフェ
ートの５５部およびｎ−ブチルアクリレートの５０部
と、トルエンの１７８部と、ＴＢＰＯの５部およびＡＩ
ＢＮの４部とを用いるように変更した以外は、実施例１
と同様にして、重合反応を進めたが、樹脂が濁ったし、
粘度もＺ₉ 以上となって、とても、実用に供し得るよう
なものでは無かった。

【００４６】以上のようにして得られた、それぞれの共
重合樹脂溶液について諸性能の評価を行ったが、それら
の結果は、まとめて、第１表に示す。

【００４７】《試験条件》 塗料配合：「アルペースト １２００Ｍ」［東洋アル
ミ（株）製のアルミニウム・ペースト」を使用して、顔
料重量濃度（ｐｗｃ）が５％となるようにした 塗 装：スプレー塗装 被塗素材：スレート板 乾 燥：常温で、７日間に亘って乾燥せしめたのち
に、物性の評価に供するようにした

【００４８】《試験項目》 光沢・・・・・・・６０度グロス（６０度鏡面反射率） 耐水性・・・・・・水道水中に、７日間、浸漬したのち
の塗面の艶引け、黒変またはブリスターなどの有無を、
目視により判定 ◎……異状なし ○……極く僅かに変化あり △……かなり、変化あり ×……顕著に変化あり 耐アルカリ性・・・飽和水酸化カルシウム水溶液中に、
７日間、浸漬したのちに判定（その判定方法は、「耐水
性」の場合と同様とした。）

【００４９】耐温水性・・・・・５０℃の温水中に、２
４時間、浸漬したのちに判定（判定方法は、「耐水性」
の場合と同様とした。） 耐沸水性・・・・・沸水中に、２０分間、浸漬したのち
に判定（その判定方法は、「耐水性」の場合と同様とし
た。）

【００５０】保存安定性・・・・配合した塗料を、５０
℃に７日間、放置したのちの、増粘ないしは沈降を有無
により判定 ◎……異状なし ○……極く僅かに変化あり △……かなり、変化あり ×……顕著に変化あり

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】とりわけ、耐水性、耐沸水性および耐ア
ルカリ性と、冷水ないしは沸水下や、アルカリ性条件下
におけるアルミ粒子の黒変防止能と、アルミ粒子の分散
安定性とが、画期的に、向上化された、極めて実用性に
高い、酢酸ビニル−アクリル樹脂である。

【００５３】したがって、本発明の共重合樹脂は、特
に、モルタル塗料や瓦用塗料などの、いわゆる建築外装
分野において、極めて有用なる、メタリック塗料用酢酸
ビニル−アクリル樹脂である、と言える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 131/04 ＰＦＶ 6904−4Ｊ 133/12 ＰＧＢ 7921−4Ｊ 143/02 ＰＧＬ 7921−4Ｊ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビ
   ニルおよびメチルメタクリレートを、必須のモノマー成
   分とする、酢酸ビニル−アクリル樹脂を、必須の成分と
   して含有することを特徴とする、メタリック塗料用酢酸
   ビニル−アクリル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 リン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビ
   ニル、メチルメタクリレートおよび酸無水基含有ビニル
   系モノマーを、必須のモノマー成分とする、酢酸ビニル
   −アクリル樹脂と、溶剤類とを、必須の成分として含有
   することを特徴とする、メタリック塗料用酢酸ビニル−
   アクリル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 リン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビ
   ニルおよびメチルメタクリレートを、必須のモノマー成
   分とする、酢酸ビニル−アクリル樹脂と、溶剤類と、顔
   料類とを、必須の成分として含有することを特徴とす
   る、メタリック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 リン酸基含有ビニル系モノマー、酢酸ビ
   ニル、メチルメタクリレートおよび酸無水基含有ビニル
   系モノマーを、必須のモノマー成分とする、酢酸ビニル
   −アクリル樹脂と、溶剤類と、顔料類とを、必須の成分
   として含有することを特徴とする、メタリック塗料用酢
   酸ビニル−アクリル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記した酢酸ビニル−アクリル樹脂が、
   リン酸基含有ビニル系モノマー（ａ）の０．０１〜５重
   量％と、酢酸ビニル（ｂ）の５〜９０重量％と、メチル
   メタクリレート（ｃ）の５〜９５重量％と、酸無水基含
   有ビニル系モノマー（ｄ）の０〜１０重量％と、上記し
   た（ａ）〜（ｄ）なる各モノマーと共重合可能なる他の
   ビニル系モノマー（ｅ）の０〜７９．９９重量％とを、
   全体が１００重量％になるようにして、ラジカル重合開
   始剤の存在下に、共重合せしめることによって得られる
   ものである、請求項１、２、３または４に記載のメタリ
   ック塗料用酢酸ビニル−アクリル樹脂組成物。