JPH06128348A - Biodegradable polyurethane composite and its production - Google Patents
Biodegradable polyurethane composite and its productionInfo
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- JPH06128348A JPH06128348A JP4303074A JP30307492A JPH06128348A JP H06128348 A JPH06128348 A JP H06128348A JP 4303074 A JP4303074 A JP 4303074A JP 30307492 A JP30307492 A JP 30307492A JP H06128348 A JPH06128348 A JP H06128348A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
Abstract
Description
【０００１】本発明は、生分解性ポリウレタン複合体及
びその製造方法に関するものである。The present invention relates to a biodegradable polyurethane composite and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及びその問題点】これまでに生産されてき
た合成高分子は、古くから存在する天然高分子とは異な
り、自然の循環システムには組み入れにくいため、廃棄
プラスチックは地球環境の劣化を引き起こし大きな問題
となっている。一方、綿、麻、木材、でんぷん等の植物
性成分は廃棄されれば土壌中の微生物によって自然に分
解され、再び炭酸ガスや肥料として植物に取り込まれ
る。2. Description of the Related Art Unlike conventional natural polymers, the synthetic polymers that have been produced so far are difficult to incorporate into the natural circulation system, so that waste plastics do not deteriorate the global environment. Causing a big problem. On the other hand, when plant components such as cotton, hemp, wood, and starch are discarded, they are naturally decomposed by microorganisms in the soil and taken into the plant again as carbon dioxide and fertilizer.
【０００３】特開昭６３−２２８４０号公報によれば、
製材工場から排出されるオガ屑（平均粒径：約０．２５
ｍｍ）１００重量部に、水１０００重量部、グリセリン
のエチレンオキシド付加物とトリレンジイソシアネート
との予備反応物（プレポリマー）２０重量部及びブロッ
クイソシアネート１０重量部を常温で混合し、この混合
物をプレスして、オガ屑を含むポリウレタンシートを得
る方法が記載されている。この方法により得られたポリ
ウレタンシートは、多量のオガ屑を含むことから、すぐ
れた生分解性を示すものではある。しかし、このポリウ
レタンシートに含まれるオガ屑は、実質上ポリイソシア
ネートと反応したものではなく、ポリウレタンに対する
充填剤としての作用を示すにすぎない。従って、このポ
リウレタンは、弾性率や圧縮強度等の機械物性において
未だ満足し得るものではない。さらに、この方法では、
特別のプレポリマーを原料としているために、ポリウレ
タンの製造コストも高くなるという問題がある。According to Japanese Patent Laid-Open No. 63-22840,
Scraps emitted from a sawmill (average particle size: about 0.25
mm) 100 parts by weight of water, 1000 parts by weight of water, 20 parts by weight of a pre-reactant of ethylene oxide adduct of glycerin and tolylene diisocyanate (prepolymer) and 10 parts by weight of blocked isocyanate are mixed at room temperature, and the mixture is pressed. , A method for obtaining a polyurethane sheet containing sawdust is described. Since the polyurethane sheet obtained by this method contains a large amount of sawdust, it exhibits excellent biodegradability. However, the shavings contained in this polyurethane sheet do not substantially react with the polyisocyanate, and merely act as a filler for the polyurethane. Therefore, this polyurethane is not yet satisfactory in mechanical properties such as elastic modulus and compressive strength. Furthermore, this method
Since a special prepolymer is used as a raw material, there is a problem that the production cost of polyurethane also increases.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生分解性及
び機械物性にすぐれるとともに、安価に製造することの
できるポリウレタン及びその製造方法を提供することを
その課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyurethane which is excellent in biodegradability and mechanical properties and can be manufactured at low cost, and a manufacturing method thereof.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル
基を含有する植物質微粉末及び／又は短繊維と、（ｂ）
糖蜜と、（ｃ）多価アルコールと、（ｄ）ポリイソシア
ネートとの反応生成物からなり、(i) 該植物質微粉末
の平均粒径が２００μｍ以下であること、(ii) 該植物
質短繊維の太さが２００μｍ以下で、その長さが５ｍｍ
以下であること、(iii) 該植物質微粉末及び／又は短繊
維の含有量が、ポリウレタン全体に対して、１〜３０重
量％であること、(iv) 該糖蜜の含有量が、ポリウレタ
ン全体に対して０．５〜３０重量％であること、(v)
該ポリイソシアネートの含有量が、ポリウレタン全体に
対して１０〜８０重量％であること、を特徴とする生分
解性ポリウレタン複合体が提供される。また、本発明に
よれば、（ａ）ヒドロキシル基を含有する植物質微粉末
及び／又は短繊維を、（ｂ）糖蜜と、（ｃ）多価アルコ
ールとの混合液中に添加分散させ、得られた分散液に、
（ｄ）ポリイソシアネートを添加し、反応させることか
らなり、(i) 該植物質微粉末の平均粒径が２００μｍ
以下であること、(ii) 該植物質短繊維の太さが２００
μｍ以下で、その長さが５ｍｍ以下であること、(iii)
該植物質微粉末及び／又は短繊維の使用量が、前記ポ
リウレタン原料成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
の合計量に対して、１〜３０重量％であること、(iv)
該糖蜜の使用量が、前記ポリウレタン原料成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して０．５〜３
０重量％であること、(v) 該ポリイソシアネートの使
用量が、前記ポリウレタン原料成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して１０〜８０重量％で
あること、を特徴とする生分解性ポリウレタン複合体の
製造方法が提供される。The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, according to the present invention, (a) a vegetable fine powder and / or short fibers containing a hydroxyl group, and (b)
Consisting of a reaction product of molasses, (c) a polyhydric alcohol, and (d) a polyisocyanate, (i) the average particle size of the plant fine powder is 200 μm or less, and (ii) the plant short Fiber thickness is 200 μm or less and its length is 5 mm
And (iii) the content of the vegetable fine powder and / or the short fibers is 1 to 30% by weight based on the whole polyurethane, and (iv) the content of the molasses is the whole polyurethane. 0.5 to 30% by weight, (v)
There is provided a biodegradable polyurethane composite characterized in that the content of the polyisocyanate is 10 to 80% by weight based on the whole polyurethane. Further, according to the present invention, (a) a vegetable fine powder containing a hydroxyl group and / or short fibers is added and dispersed in a mixed solution of (b) molasses and (c) a polyhydric alcohol to obtain a product. To the dispersion
(D) Polyisocyanate is added and reacted, and (i) the average particle size of the plant fine powder is 200 μm.
And (ii) the thickness of the vegetable short fibers is 200 or less.
μm or less and a length of 5 mm or less, (iii)
The amount of the plant fine powder and / or short fibers used is such that the polyurethane raw material components (a), (b), (c) and (d) are used.
1 to 30% by weight based on the total amount of (iv)
The amount of the molasses used is the above-mentioned polyurethane raw material component (a),
0.5 to 3 with respect to the total amount of (b), (c) and (d)
0% by weight, (v) the amount of the polyisocyanate used is the polyurethane raw material components (a), (b),
A method for producing a biodegradable polyurethane composite is provided, which is 10 to 80% by weight based on the total amount of (c) and (d).
【０００６】本発明において用いるヒドロキシル基含有
植物質微粉末としては、パルプ粉末、木粉末、茶殻粉
末、コーヒー豆殻粉末等の各種天然高分子粉末が挙げら
れる。この植物質高分子微粉末の平均粒径は、２００μ
ｍ以下、好ましくは１７５μｍ以下である。植物質高分
子微粉末の平均粒径が前記範囲より大きくなると、糖蜜
と多価アルコールとの混合液に対する均一分散性が悪く
なとともに、ポリイソシアネートとの反応性も悪くな
る。本発明において用いるヒドロキシル基含有植物質短
繊維としては、木綿繊維、麻繊維、バナナ繊維、パル
プ、木材、ヤシ殻繊維等の植物質天然高分子繊維が挙げ
られる。この植物質高分子繊維の太さは、２００μｍ以
下、好ましくは１７５μｍ以下である。繊維の長さは５
ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下である。植物質高分子
短繊維の寸法が前記より大きくなると、糖蜜と多価アル
コールとの混合液に対する均一分散性が悪くなるととも
に、ポリイソシアネートとの反応性も悪くなる。Examples of the hydroxyl group-containing plant fine powder used in the present invention include various natural polymer powders such as pulp powder, wood powder, tea husk powder and coffee bean husk powder. The average particle size of this vegetable polymer fine powder is 200μ.
m or less, preferably 175 μm or less. When the average particle size of the vegetable polymer fine powder is larger than the above range, the uniform dispersibility in the mixed liquid of molasses and the polyhydric alcohol is poor and the reactivity with the polyisocyanate is poor. Examples of the hydroxyl group-containing plant short fibers used in the present invention include natural plant polymer fibers such as cotton fiber, hemp fiber, banana fiber, pulp, wood and coconut shell fiber. The thickness of this vegetable polymer fiber is 200 μm or less, preferably 175 μm or less. Fiber length is 5
mm or less, preferably 3 mm or less. If the size of the vegetable polymer short fibers is larger than the above, the uniform dispersibility in the mixed liquid of molasses and polyhydric alcohol is deteriorated and the reactivity with polyisocyanate is also deteriorated.
【０００７】本発明で用いる糖蜜としては、精糖蜜も使
用し得るが、そのコストの点から、廃糖蜜が好ましく使
用される。本発明で用いる多価アルコールとしては、例
えば、エチレングレコール、ジニチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
ネオベンチルグリコール、トリメチロールブロパン、グ
リセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低
分子量ポリオール：ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エ
チレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリ
エーテルポリオール：ポリカプロラクトン、ポリ−β−
メチル−δ−プチロラクトン、ジオールと二塩基酸から
のポリエステル等が挙げられる。その他、水酸基含有液
状ポリブタジエン、ポリカーボネートジオール、アクリ
ルポリオール等が挙げられる。As molasses used in the present invention, molasses can be used, but waste molasses is preferably used because of its cost. Examples of the polyhydric alcohol used in the present invention include ethylene glycol, dinitylene glycol,
1.4-butanediol, 1.6-hexanediol,
Low molecular weight polyols such as neobentyl glycol, trimethylolbropan, glycerin, triethanolamine, sorbitol: polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyether polyols such as ethylene oxide / propylene oxide copolymers: polycaprolactone, Poly-β-
Examples include methyl-δ-ptyrolactone, polyesters from diols and dibasic acids, and the like. Other examples include hydroxyl group-containing liquid polybutadiene, polycarbonate diol, acrylic polyol, and the like.
【０００８】本発明で用いるポリイソシアネートとして
は、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシ
アネートおよび芳香族系ポリイソシアネートの他、それ
らの変性体が包含される。脂肪族系ポリイソシアネート
としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートが
挙げられ、脂環族系ポリイソシアネートとしては、例え
ば、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。芳香族
系ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホス
フェート等が挙げられる。ポリイソシアネート変性体と
しては、例えば、ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートビューレット、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリマー、イソホロンジイソシアネート
トリマー等が挙げられる。The polyisocyanate used in the present invention includes aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and modified products thereof. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, and examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate. Examples of the aromatic polyisocyanate include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatophenyl) thiophosphate. Examples of the modified polyisocyanate include urethane prepolymer, hexamethylene diisocyanate burette, hexamethylene diisocyanate, trimer, and isophorone diisocyanate trimer.
【０００９】本発明によりポリウレタン複合体を製造す
るには、先ず、糖蜜と多価アルコールとの混合液を調製
する。この場合、糖蜜の使用割合は、ポリウレタン複合
体原料成分の合計量に対して、０．５〜３０重量％、好
ましくは３〜２５重量％である。また、多価アルコール
１重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部である。糖蜜の使用割合が多すぎると、多価ア
ルコールに均一溶解させるのが困難になるとともに、得
られるポリウレタン複合体の強度等の物性が低下するの
で好ましくない。一方、糖蜜の使用割合が少なすぎる
と、ポリウレタン複合体の製造コストの上昇を招くとと
もに、得られるポリウレタン複合体の弾性率等の物性が
低下するので好ましくない。To produce the polyurethane composite according to the present invention, first, a mixed solution of molasses and polyhydric alcohol is prepared. In this case, the use ratio of molasses is 0.5 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight, based on the total amount of the raw material components of the polyurethane composite. Also, 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 1 part by weight of polyhydric alcohol.
5 parts by weight. If the molasses is used in too large a proportion, it will be difficult to uniformly dissolve it in the polyhydric alcohol, and the physical properties such as strength of the resulting polyurethane composite will deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if the molasses usage rate is too low, the production cost of the polyurethane composite increases, and the physical properties such as the elastic modulus of the resulting polyurethane composite deteriorate, which is not preferable.
【００１０】次に、本発明では、前記糖蜜と多価アルコ
ールとの混合液に対して、植物質微粉末及び／又は短繊
維（以下、単に高分子とも言う）を添加し、均一に分散
させて分散液を得る。高分子の使用割合は、ポリウレタ
ン複合体原料成分の合計量に対して、１〜３０重量％、
好ましくは５〜２０重量％である。また、糖蜜と多価ア
ルコールの合計量１００重量部に対して３〜１００重量
部、好ましくは５〜５０重量部の割合である。高分子の
使用割合が多すぎると、高分子の均一分散が困難になる
とともに、得られるポリウレタン複合体の強度等の物性
が低下するので好ましくない。一方、少なすぎると、得
られるポリウレタン複合隊の微生物分解性が低下すると
ともに、弾性率が低下するので好ましくない。Next, in the present invention, vegetable fine powder and / or short fibers (hereinafter, also simply referred to as a polymer) are added to a mixed solution of the molasses and the polyhydric alcohol and uniformly dispersed. To obtain a dispersion. The proportion of the polymer used is 1 to 30% by weight, based on the total amount of the polyurethane composite raw material components
It is preferably 5 to 20% by weight. The ratio is 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of molasses and polyhydric alcohol. If the proportion of the polymer used is too large, it will be difficult to uniformly disperse the polymer, and the physical properties such as strength of the resulting polyurethane composite will deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if the amount is too small, the microbial degradability of the obtained polyurethane composite layer is lowered and the elastic modulus is lowered, which is not preferable.
【００１１】本発明では、前記のようにして得られた高
分子分散液に、ポリイソシアネートを添加混合し、ウレ
タン化反応を行わせる。反応温度は、１０〜１５０℃、
好ましくは２０〜１２０℃であり、圧力は常圧又は加圧
が採用される。ポリイソシアネートの使用割合は、高分
子及び多価アルコールに含まれる全ヒドロキシル基の当
量数に対し、そのイソシアネート基当量数で０．８〜２
倍当量、好ましくは１〜１．５倍当量である。一般的に
は、ポリウレタン原料成分の合計量に対して、１０〜８
０重量％、好ましくは１５〜６０重量％である。本発明
においては、高分子分散液には、ウレタン化反応用の触
媒を添加するのが好ましく、このような触媒としては、
スズ系やアミン系等の従来公知のものを用いることがで
きる。In the present invention, polyisocyanate is added to and mixed with the polymer dispersion obtained as described above to carry out the urethanization reaction. The reaction temperature is 10 to 150 ° C,
The pressure is preferably 20 to 120 ° C., and the pressure is normal pressure or increased pressure. The proportion of polyisocyanate used is 0.8 to 2 in terms of the number of equivalents of isocyanate groups, based on the number of equivalents of all hydroxyl groups contained in the polymer and polyhydric alcohol.
It is a double equivalent, preferably 1 to 1.5 times equivalent. Generally, 10 to 8 relative to the total amount of polyurethane raw material components
It is 0% by weight, preferably 15 to 60% by weight. In the present invention, it is preferable to add a catalyst for the urethanization reaction to the polymer dispersion, and as such a catalyst,
Conventionally known materials such as tin-based and amine-based materials can be used.
【００１２】本発明によりポリウレタンを製造する場
合、高分子分散液にポリイソシアネートを添加混合した
混合物を成形材料として用い、これを所要形状に成形し
た後、ウレタン化反応を行うことにより、所要形状のポ
リウレタン複合体成形品とすることができる。また、高
分子分散液中に発泡剤として水を適量添加することによ
り、発泡成形品とすることができる。成形品の形状は、
シート状、板体状、柱状、容器状等の種々の形状である
ことができる。本発明のポリウレタン複合体は、高分
子：１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、糖
蜜：０．５〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％、
多価アルコール：０．５〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％、ポリイソシアネート：１０〜８０重量％、
好ましくは１５〜６０重量％の成分組成を有する。ま
た、ポリウレタンの密度は、発泡剤の添加量に応じ変化
するが、一般的には、０．０１〜１．２ｇ／ｃｍ3、好
ましくは０．０２〜１．０ｇ／ｃｍ3である。In the case of producing a polyurethane according to the present invention, a mixture obtained by adding and mixing polyisocyanate to a polymer dispersion is used as a molding material, and the mixture is molded into a desired shape and then subjected to a urethanization reaction to obtain a desired shape. It can be a polyurethane composite molded article. Further, a foam molded article can be obtained by adding an appropriate amount of water as a foaming agent to the polymer dispersion liquid. The shape of the molded product is
It may have various shapes such as a sheet shape, a plate shape, a column shape, and a container shape. The polyurethane composite of the present invention comprises a polymer: 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, molasses: 0.5 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight,
Polyhydric alcohol: 0.5 to 30% by weight, preferably 3 to
25% by weight, polyisocyanate: 10 to 80% by weight,
It preferably has a component composition of 15 to 60% by weight. The density of polyurethane varies depending on the amount of the foaming agent added, but is generally 0.01 to 1.2 g / cm 3 , preferably 0.02 to 1.0 g / cm 3 .
【００１３】[0013]
【発明の効果】本発明のポリウレタン複合体は、その成
分組成からわかるように、生分解性の非常にすぐれたも
のであり、しかもポリウレタン中に含まれる高分子自体
もウレタン化反応をしてポリウレタン複合体に組込まれ
ることから、機械的物性においても非常にすぐれたもの
である。また、本発明のポリウレタン複合体は、糖蜜を
含むことから、剛性にすぐれるとともに、その製造コス
トが安価であるという利点を有する。EFFECTS OF THE INVENTION The polyurethane composite of the present invention has excellent biodegradability, as can be seen from the component composition, and the polymer itself contained in the polyurethane also undergoes a urethanization reaction to produce a polyurethane. Since it is incorporated into a composite, it has excellent mechanical properties. Further, since the polyurethane composite of the present invention contains molasses, it has advantages of excellent rigidity and low manufacturing cost.
【００１４】[0014]
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【００１５】実施例１ エチレングリコール１１．２５ｇとポリエチレングリコ
ール４００（分子量４００）３．７５ｇとからなる混合
物に糖蜜１５ｇを強撹拌下に溶解した。この溶液に微粉
末パルプ（平均粒径：３０μｍ）１５ｇを加えよく撹拌
して混合物を得た。さらに、得られた混合物に、シリコ
ン系整泡剤０．５ｇ、水０．５ｇ、スズ系触媒７滴加え
よく撹拌する。次に、クルードＭＤＩ５１．２ｇを加え
て、撹拌し、発泡が始まった時点で撹拌を停止した。発
泡が充分進行した後、さらに生成物を一夜放置した。こ
のようにして得られたポリウレタンフォームについて、
物性試験を行ったところ、次の結果が得られた。 密 度；０．０２７ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；３１ ｋＰａ 弾 性 率；４５０ ｋＰａExample 1 15 g of molasses was dissolved in a mixture of 11.25 g of ethylene glycol and 3.75 g of polyethylene glycol 400 (molecular weight 400) under strong stirring. To this solution, 15 g of fine powder pulp (average particle size: 30 μm) was added and well stirred to obtain a mixture. Furthermore, 0.5 g of a silicon-based foam stabilizer, 0.5 g of water, and 7 drops of a tin-based catalyst are added to the obtained mixture, and the mixture is stirred well. Next, 51.2 g of crude MDI was added and stirred, and the stirring was stopped when foaming started. After the foaming proceeded sufficiently, the product was left to stand overnight. Regarding the polyurethane foam thus obtained,
When the physical property test was conducted, the following results were obtained. Density: 0.027 g / cm 3 Compressive strength: 31 kPa Elasticity rate: 450 kPa
【００１６】実施例２ 実施例１において、微粉末パルプのかわりに微結晶セル
ロース（平均粒径：２０μｍ）１５ｇを用い、実施例１
と同様にしてポリウレタンフォームを得た。その物性は
次の通りである。 密 度；０．０２２ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；３３ ｋＰａ 弾 性 率；４８０ ｋＰａExample 2 In Example 1, 15 g of microcrystalline cellulose (average particle size: 20 μm) was used in place of the fine powder pulp, and Example 1 was used.
A polyurethane foam was obtained in the same manner as. Its physical properties are as follows. Density: 0.022 g / cm 3 Compressive strength; 33 kPa Elasticity rate: 480 kPa
【００１７】実施例３ 実施例１において、微粉末パルプのかわりに木粉微粉末
（平均粒径：１７５μｍ）１０ｇを用い、実施例１と同
様にしてポリウレタンフォームを得た。その物性は次の
通りである。 密 度；０．０２９ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；２７ ｋＰａ 弾 性 率；３５０ ｋＰａExample 3 A polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 g of wood powder fine powder (average particle size: 175 μm) was used instead of the fine powder pulp. Its physical properties are as follows. Density: 0.029 g / cm 3 Compressive strength: 27 kPa Elasticity rate: 350 kPa
【００１８】実施例４ 実施例１において、微粉末パルプのかわりにコーヒー豆
殻微粉末（平均粒径：１５０μｍ）１５ｇを用い、実施
例１と同様にしてポリウレタンフォームを得た。その物
性は次の通りである。 密 度；０．０２８ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；４４ ｋＰａ 弾 性 率；６２０ ｋＰａExample 4 A polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 g of coffee bean husk fine powder (average particle size: 150 μm) was used instead of the fine powder pulp. Its physical properties are as follows. Density: 0.028 g / cm 3 Compressive strength: 44 kPa Elasticity rate: 620 kPa
【００１９】実施例５ 実施例１において、微粉末パルプのかわりに綿短繊維
（太さ：２０μｍ、長さ５００μｍ）５ｇを用い、実施
例１と同様にしてポリウレタンフォームを得た。その物
性は次の通りである。 密 度；０．０３７ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；９２ ｋＰａ 弾 性 率；１．３ ＭＰａExample 5 A polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 g of cotton short fibers (thickness: 20 μm, length: 500 μm) were used instead of the fine powder pulp. Its physical properties are as follows. Density: 0.037 g / cm 3 Compressive strength; 92 kPa Elasticity rate: 1.3 MPa
【００２０】実施例６ 実施例１において、微粉末パルプのかわりに竹微粉末
（平均粒径：１７５μｍ）１５ｇを用い、実施例１と同
様にしてポリウレタンフォームを得た。その物性は次の
通りである。 密 度；０．０２６ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；２５ ｋＰａ 弾 性 率；３１０ ｋＰａExample 6 A polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 g of bamboo fine powder (average particle size: 175 μm) was used instead of the fine powder pulp. Its physical properties are as follows. Density: 0.026 g / cm 3 Compressive strength: 25 kPa Elasticity ratio: 310 kPa
【００２１】実施例７ 実施例１において、微粉末パルプのかわりにデンプン微
粉末（平均粒径：２０μｍ）１５ｇを用い、実施例１と
同様にしてポリウレタンフォームを得た。その物性は次
の通りである。 密 度；０．０２１ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；２２ ｋＰａ 弾 性 率；２８０ ｋＰａExample 7 A polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 g of starch fine powder (average particle size: 20 μm) was used instead of the fine powder pulp. Its physical properties are as follows. Density: 0.021 g / cm 3 Compressive strength: 22 kPa Elasticity rate: 280 kPa
【００２２】実施例８ 実施例１において、微粉末パルプのかわりにココヤシ殻
繊維間充填物質（コイヤダスト）微粉末（平均粒径：１
６０μｍ）５ｇを用い、実施例１と同様にしてポリウレ
タンフォームを得た。その物性は次の通りである。 密 度；０．０２３ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；３０ ｋＰａ 弾 性 率；３６０ ｋＰａExample 8 In Example 1, fine powder (average particle size: 1) was used in place of the fine powder pulp instead of the fine powder pulp.
Polyurethane foam was obtained in the same manner as in Example 1 using 5 g of 60 μm). Its physical properties are as follows. Density: 0.023 g / cm 3 Compressive strength; 30 kPa Elasticity rate: 360 kPa
【００２３】比較例１ 実施例１において、微粉末パルプとして、平均粒径が約
０．２５ｍｍのものを用いた以外は同様にして実験を行
った。この場合に得られたポリウレタンフォームは、以
下に示す物性を有するもので、本発明品に比べると、性
能の劣ったものであった。 密 度；０．０２５ ｇ／ｃｍ3 圧縮強度；２０ ｋＰａ 弾 性 率；２５０ ｋＰａComparative Example 1 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that fine powder pulp having an average particle size of about 0.25 mm was used. The polyurethane foam obtained in this case had the following physical properties and was inferior in performance to the product of the present invention. Density: 0.025 g / cm 3 Compressive strength: 20 kPa Elasticity rate: 250 kPa
フロントページの続き (72)発明者 廣瀬 重雄 茨城県つくば市東１丁目１番４号 工業技 術院製品科学研究所内 (72)発明者 中村 邦雄 埼玉県入間郡日高町武蔵台７−10−６ (72)発明者 小橋川 健 沖縄県那覇市松山２丁目23番地17号 株式 会社トロピカルテクノセンター内Front page continuation (72) Shigeo Hirose Inventor Shigeo Hirose 1-4-1, Higashi Tsukuba, Ibaraki Institute of Industrial Science and Technology (72) Inventor Kunio Nakamura Musashidai, Hidaka-cho, Iruma-gun, Saitama 7-10-6 (72) Inventor Takeshi Kobashigawa 2-23-17 Matsuyama, Naha City, Okinawa Prefecture Tropical Techno Center Co., Ltd.
Claims (2)
微粉末及び／又は短繊維と、（ｂ）糖蜜と、（ｃ）多価
アルコールと、（ｄ）ポリイソシアネートとの反応生成
物からなり、 (i) 該植物質微粉末の平均粒径が２００μｍ以下であ
ること、 (ii) 該植物質短繊維の太さが２００μｍ以下で、その
長さが５ｍｍ以下であること、 (iii) 該植物質微粉末及び／又は短繊維の含有量が、ポ
リウレタン全体に対して、１〜３０重量％であること、 (iv) 該糖蜜の含有量が、ポリウレタン全体に対して
０．５〜３０重量％であること、 (v) 該ポリイソシアネートの含有量が、ポリウレタン
全体に対して１０〜８０重量％であること、 を特徴とする生分解性ポリウレタン複合体。1. A reaction product of (a) a vegetable fine powder and / or short fibers containing a hydroxyl group, (b) molasses, (c) a polyhydric alcohol, and (d) a polyisocyanate. (I) the average particle size of the vegetable fine powder is 200 μm or less, (ii) the thickness of the vegetable short fibers is 200 μm or less, and the length thereof is 5 mm or less, (iii) The content of the vegetable fine powder and / or the short fibers is 1 to 30% by weight based on the whole polyurethane, (iv) the content of the molasses is 0.5 to 30% by weight based on the whole polyurethane. %, And (v) the content of the polyisocyanate is 10 to 80% by weight based on the whole polyurethane, a biodegradable polyurethane composite.
微粉末及び／又は短繊維を、（ｂ）糖蜜と、（ｃ）多価
アルコールとの混合液中に添加分散させ、得られた分散
液に、（ｄ）ポリイソシアネートを添加し、反応させる
ことからなり、 (i) 該植物質微粉末の平均粒径が２００μｍ以下であ
ること、 (ii) 該植物質短繊維の太さが２００μｍ以下で、その
長さが５ｍｍ以下であること、 (iii) 該植物質微粉末及び／又は短繊維の使用量が、
前記ポリウレタン原料成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）の合計量に対して、１〜３０重量％であること、 (iv) 該糖蜜の使用量が、前記ポリウレタン原料成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して
０．５〜３０重量％であること、 (v) 該ポリイソシアネートの使用量が、前記ポリウレ
タン原料成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計
量に対して１０〜８０重量％であること、 を特徴とする生分解性ポリウレタン複合体の製造方法。2. A dispersion obtained by adding and dispersing (a) a hydroxyl group-containing plant fine powder and / or short fibers in a mixed liquid of (b) molasses and (c) a polyhydric alcohol. (D) Polyisocyanate is added to the solution and reacted, (i) the average particle size of the plant fine powder is 200 μm or less, and (ii) the thickness of the plant short fiber is 200 μm. In the following, the length is 5 mm or less, (iii) the amount of the plant fine powder and / or short fibers used is
1 to 30% by weight based on the total amount of the polyurethane raw material components (a), (b), (c) and (d), (iv) the amount of molasses used is the polyurethane raw material component ( 0.5 to 30% by weight based on the total amount of a), (b), (c) and (d), (v) the amount of the polyisocyanate used is the polyurethane raw material component (a), 10 to 80% by weight based on the total amount of (b), (c) and (d).
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- 1992-10-14 JP JP4303074A patent/JP2613834B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2613834B2 (en) | 1997-05-28 |
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